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坟灾赖
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1 2019 年 1 月 Vol.37 No.1 January 2019 Chinese Journal of Chromatography 40 ~ 45 南京海关动植物与食品检测中心专栏技术与应用 DOI: / SP.J 高效液相色谱四极杆飞行时间质谱检测中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中的酚类化合物及真伪鉴别陈磊 1, 刘芸 1, 陈雷 1, 张晓燕 1, 冯峰 2 2, 张峰 (1. 南京海关动植物与食品检测中心, 江苏南京 ; 2. 中国检验检疫科学研究院食品安全研究所, 北京 ) 摘要 : 建立了用于检测中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中 23 种酚类化合物的高效液相色谱四极杆飞行时间质谱 (HPLC / Q TOF MS) 法, 并进行了差异性分析蜂胶和树胶样品用甲醇水 (1 1, v / v) 溶解后, 过 0 45 μm 有机相滤膜后进样采用 Agilent Eclipse Plus C 18 色谱柱分离, 以乙腈和 0 1% ( 体积分数 ) 甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱, 电喷雾正离子模式全扫描方式检测, 扫描范围为 m / z 100 ~ 1 000, 外标法定量结果表明,23 种酚类化合物在 10~ 200 μg / L 范围内线性关系良好, 相关系数均大于 0 99 桔皮素和刺芒柄花素的检出限和定量限分别为 0 2 和 1 μg / L, 其他化合物的检出限和定量限分别为 2 和 10 μg / L 在和 50 mg / kg 3 个添加水平下,23 种酚类化合物在 3 种样品基质中的提取回收率为 70 2% ~ 122 6%, RSD 值均小于 10% 水杨苷肉桂酸咖啡酸和香豆酸可以作为中国杨树型蜂胶掺假鉴别的特征化合物, 咖啡酸阿魏酸白杨素咖啡酸苯乙酯松属素高良姜素香豆酸异鼠李素山柰素和阿替匹林 C 可以作为辨别中国杨树型蜂胶和巴西绿蜂胶的特征化合物该结果对蜂胶产品的质量控制具有一定的参考意义关键词 : 高效液相色谱四极杆飞行时间质谱 ; 蜂胶 ; 酚类化合物 ; 掺假鉴别中图分类号 :O658 文献标识码 :A 文章编号 : (2019) Determination of phenolic compounds in Chinese poplar propolis, Brazil green propolis, and poplar gum by high performance liquid chromatography quadrupole time of flight mass spectrometry and preliminary study of the identification of adulteration CHEN Lei 1, LIU Yun 1, CHEN Lei 1, ZHANG Xiaoyan 1, FENG Feng 2, ZHANG Feng 2 (1. Animal, Plant and Food Inspection Center, Nanjing Customs, Nanjing , China; 2. Institute of Food Safety, Chinese Academy of Inspection and Quarantine, Beijing , China) Abstract: High performance liquid chromatography quadrupole time of flight mass spectrome try (HPLC / Q TOF MS) was used to analyze 23 phenolic compounds in Chinese poplar propolis, Brazil green propolis, and poplar gum. Propolis and poplar gum samples were dissolved in methanol water (1 1, v / v) and filtered by 0 45 μm organic phase filtration membrane. The separation was carried out in an Agilent Eclipse Plus C18 column with gradient elution using acetoni trile and 0 1% ( volume percentage) formic acid solution as the mobile phases. The compounds were detected using positive ion electrospray ionization in full scan mode (m / z ). The quantification analysis was performed by the external standard method. The results showed that all the compounds were linear, with correlation coefficients>0 99, in the range of μg / L. The limits of detection and limits of quantification for tangeretin and for mononetin were 0 2 and 1 μg / L, respectively, and those for the other compounds were 2 and 收稿日期 : 通讯联系人.Tel:(025) ,E mail:coffeecatchen@ 163.com. 基金项目 : 国家重点研发计划 (2017YFF ). Foundation item: National Key Research and Development Project of China ( No. 2017YFF ).

2 第 1 期陈磊, 等 : 高效液相色谱四极杆飞行时间质谱检测中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中的酚类化合物及真伪鉴别 μg / L, respectively. At the spiked levels of 10, 25, and 50 mg / kg, the recoveries of all the compounds ranged from 70 2% to 122 6%, with relative standard deviations of less than 10%. Salicin, cinnamic acid, caffeic acid, and coumaric acid could be used as markers for detecting adulteration in Chinese poplar propolis, while caffeic acid, ferulic acid, chrysin, caffeic acid phenethyl ester, pinocembrin, galangin, coumaric acid, isorhamnetin, kaempferide, and arte pillin C could be used as markers for identifying Chinese poplar propolis and Brazil green propo lis. The results presented in this paper may be helpful in quality control of propolis products. Key words: high performance liquid chromatography quadrupole time of flight mass spectrometry ( HPLC / Q TOF MS); propolis; phenolic compounds; adulteration identification 蜂胶是蜜蜂从植物芽孢和树干处采集的树脂混入蜜蜂上颚腺和蜂蜡等物质形成的一种具有芳香气味的黏性胶状固形物 [1], 其作为蜜蜂生存环境的天然屏障, 可以有效维持整个蜂群的健康一个 5 ~ 6 万只的蜂群一年只能生产蜂胶 70 ~ 110 g, 蜂胶被誉为紫色黄金由此可见, 蜂胶的实际产量并不大, 但目前我国市场上的蜂胶类产品却种类繁多, 其中不乏杨树胶制成的伪品因此, 对蜂胶进行可靠的质量控制非常重要我国目前实施的蜂胶国家标准 (GB / T ) 中规定的感官指标包括结构色泽状态气味和滋味, 理化指标包括乙醇提取物含量总黄酮和氧化时间在实际检测中发现, 这些指标均不能有效区分蜂胶与杨树胶, 因为杨树胶也可以达到检测要求目前用于产地为中国的蜂胶掺假鉴别的国标方法为 GB / T 该方法利用高效液相色谱法检测水杨苷和邻苯二酚, 对蜂胶和杨树胶进行鉴别此外, 还有基于高效液相色谱指纹图谱法的行业标准 ( GH / T ) 也能用于蜂胶掺假鉴别但总的来说, 蜂胶掺假的鉴别方法仍然偏少, 不足以遏制目前的蜂胶掺假现象蜂胶的质量取决于其中所含有效活性物质的量蜂胶中含有许多黄酮类酚酸及其酯类萜类和有机酸类物质 [2-4] 其中, 黄酮类与酚酸及其酯类同属酚类化合物, 是蜂胶疗效的最主要来源 [5] 已 [6-9] 有大量文献报道, 蜂胶中的这些生物活性物质显示出广谱抗菌抗肿瘤杀菌, 局部麻醉抗炎降低血压受激免疫及抑制细胞稳定细胞和促进细胞组织再生的生理活性由于蜂胶含有的化学成分受植物来源影响比较大, 所以在世界范围内, 不同地区蜂胶的化学成分也存在较大差异 [10] [11] 周梦瑶等根据地域对世界主要蜂胶的植物来源及其化合物组 [12] 成进行了综述张翠平等根据植物来源将世界范围内的蜂胶分为杨树属型酒神菊属型克鲁西属型血桐属型和地中海东部地区型 5 大类其中, 杨树属型蜂胶 ( 例如中国蜂胶 ) 和酒神菊属型蜂胶 ( 俗称巴西绿蜂胶 ) 被研究和报道的比较广泛和深入本文选取酚类化合物为研究对象, 以高效液相色谱四极杆飞行时间质谱为研究手段, 通过测定中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶杨树胶中的主要酚类化合物, 进行定量检测和差异性分析, 筛选能用于辨别中国杨树型蜂胶真伪区别中国杨树型蜂胶和巴西绿蜂胶的特征标志物, 以改善现有的蜂胶质控方法 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 Agilent 1260 液相色谱仪串联 6530 飞行时间质谱, 配有自动脱气机二元高压泵自动进样器柱温箱及 Mass Hunter 数据处理软件 ( 美国 Agilent 公司 ); PURELAB Option Q5 超纯水制备仪 ( 英国 ELGA 公司 ); KH 500B 型超声仪 ( 昆山禾创超声仪器有限公司 ) 中国杨树型蜂胶杨树胶样品采集自山东湖北河南江苏等地, 巴西绿蜂胶为进出口企业送检样品为保证样品的含胶量一致, 所选蜂胶及树胶样品均为乙醇提取物咖啡酸白杨素松属素刺芒柄花素芹菜素高良姜素柚皮素芫花素咖啡酸苯乙酯山柰酚木犀草素水杨苷山柰素阿替匹林 C 槲皮素异鼠李素鼠李素杨梅酮桔皮素芦丁香豆酸肉桂酸以及阿魏酸标准品购自上海安谱化学试剂有限公司, 纯度均不小于 99 5%; 乙腈和甲醇 ( 均为色谱纯, 德国 Merck 公司 ); 实验用水为超纯水 1.2 标准溶液配制分别准确称取 10 mg 咖啡酸白杨素松属素刺芒柄花素芹菜素高良姜素柚皮素芫花素咖啡酸苯乙酯山柰酚木犀草素水杨苷山柰素阿

3 ４２色替匹林Ｃ槲皮素异鼠李素鼠李素杨梅酮桔皮谱第３７卷Ｌｍｉｎ离子扫描范围ｍｚ１００１０００素芦丁香豆酸肉桂酸以及阿魏酸标准品用甲醇１６用甲醇逐级稀释至适当浓度立样本ｔ检验９５置信区间分别比较中国杨树定容至１０ｍｌ得到１ｇＬ的标准储备液临用前１３样品前处理称取约０２ｇ样品加入适量甲醇超声约１５统计分析使用ＳＰＳＳ１９０软件美国ＳＰＳＳ公司进行独型蜂胶与巴西绿蜂胶中国杨树型蜂胶与杨树胶之间２３种酚类化合物的含量差异筛选特征化合物ｍｉｎ至完全溶解后用甲醇定容至５０ｍｌ取５００２水５００ μｌ涡旋混匀后以１２０００ｒｍｉｎ的速度离心２１于样品中有些化合物含量非常高用甲醇水１１１０ｍｇＬ的混合标准溶液用甲醇水１１ｖｖ逐１４条件检测后以化合物的峰面积Ｙ对质量浓度Ｘ μｌ上述甲醇溶液至１５ｍｌ塑料离心管中加超纯３ｍｉｎ上清液过０４５ μｍ有机相滤膜后进样由ｖｖ分别稀释１０１００和１０００倍后再次进样色谱条件色谱柱ＡｇｉｌｅｎｔＥｃｌｉｐｓｅＰｌｕｓＣ１８１００ｍｍ２１ｍｍ１８ μｍ柱温３５流速２００ μｌｍｉｎ进样量１０ μｌ流动相Ａ相为乙腈Ｂ相为０１体积分数甲酸梯度洗脱程序０１０ｍｉｎ３０Ａ１０５５ｍｉｎ３０Ａ５５Ａ５５１５０ｍｉｎ５５Ａ７０Ａ１５０１６０ｍｉｎ７０Ａ３０Ａ１６０２００ｍｉｎ３０Ａ１５质谱条件离子源电喷雾离子ＥＳＩ源检测模式正离子干燥气流速５Ｌｍｉｎ干燥气温度３２５雾化气压力３１０ｋｐａ鞘气温度４００鞘气流速１２０Ｆｉｇ１结果与讨论线性范围检出限与定量限分别取适量２３种化合物的标准储备液配制成级稀释至２００１００５０２０１０ μｇＬ按照上述仪器 μｇＬ进行线性回归计算得到２３种化合物的校正曲线方程２３种酚类化合物在１０２００ μｇＬ范围内线性关系良好相关系数均大于０９９桔皮素和刺芒柄花素的检出限和定量限分别为０２和１ μｇＬ其他化合物的检出限和定量限分别为２和１０ μｇＬ２３种酚类化合物的提取离子色谱图见图１２２精密度和回收率在１０２５和５０ｍｇｋｇ３个添加水平下分别考察２３种酚类化合物在中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中的提取回收率每个添加水平分别重复３次试验结果如表１所示２３种酚类化合物在３种图１２３种酚类化合物２００ μｇＬ的提取离子色谱图Ｅｘｔｒａｃｔｅｄｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓｏｆｔｈｅ２３ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ２００ μｇＬ

4 陈第１期磊等高效液相色谱四极杆飞行时间质谱检测中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中的酚类化合物及真伪鉴别４３图１续Ｆｉｇ１Ｃｏｎｔｉｎｕｅｄ样品基质中的提取回收率为７０２１２２６ＲＳＤ值均小于１０满足定量分析方法的要求２３实际样品检测采用本文建立的检测方法对１０个中国杨树型表１２３种酚类化合物在中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中的回收率和精密度ｎ３Ｔａｂｌｅ１Ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆｔｈｅ２３ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＣｈｉｎｅｓｅｐｏｐｌａｒｐｒｏｐｏｌｉｓＢｒａｚｉｌｇｒｅｅｎｐｒｏｐｏｌｉｓａｎｄｐｏｐｌａｒｇｕｍｎ３ＣｏｍｐｏｕｎｄＣｈｉｎｅｓｅｐｏｐｌａｒｐｒｏｐｏｌｉｓＲｅｃｏｖｅｒｙＲｅｃｏｖｅｒｙ０６８２７７７６８８２４７８１８３４２１０３０５Ｃａｆｆｅｉｃａｃｉｄ１０２１１０８８１２６４５７Ｆｅｒｕｌｉｃａｃｉｄ９７１１００５ＲｕｔｉｎＳａｌｉｃｉｎＣｏｕｍａｒｉｃａｃｉｄＭｙｒｉｃｅｔｉｎＬｕｔｅｏｌｉｎＱｕｅｒｃｅｔｉｎＣｉｎｎａｍｉｃａｃｉｄＡｐｉｇｅｎｉｎ７７２９０４８３７９４４７０７７５２９４４９６８９１１９５２９８４１０１１８６４９４５Ｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ１０６６１１４５Ｉｓｏｒｈａｍｎｅｔｉｎ１０２０１０５４ＫａｅｍｐｆｅｒｏｌＦｏｒｍｏｎｏｎｅｔｉｎＲｈａｍｎｅｔｉｎＣｈｒｙｓｉｎＧｅｎｋｗａｎｉｎＣａｆｆｅｉｃａｃｉｄｐｈｅｎｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ１０８０１１００７４０８７０７１７８８８８９１９７５７８２１０１２７８５１０２３Ｐｉｎｏｃｅｍｂｒｉｎ１０６１１２０４Ｋａｅｍｐｆｅｒｉｄｅ９６４１１８７ＧａｌａｎｇｉｎＴａｎｇｅｒｅｔｉｎＡｒｔｅｐｉｌｉｎＣ９９８１２０５７９０１０１８７５０８６４ＢｒａｚｉｌｇｒｅｅｎｐｒｏｐｏｌｉｓＲＳＤ０８７７２７１９７４２２２１１４６００８３５６３１８２３０８０５７３３２０５４４８６１６４５７６９７１９８５７０２８４０９８７１０３０８６８９３１９７９１００６９０４１００１１１７２７９１０２５１０８３３４６４２３０８６１１６０７４２２６０７２２０４１１０４１１６４７３９８８６７３７７９９９０９１００１８０８１０１４８１７１０２８０３６１２３１１０５１２１６０８８１８４９９３１２０００６５１１２０６１３６６２６５９４２７６０８３４９９６１０２８１１２１１１９５０１９１１６０６２７５５２３１５５９０４１２０６０５４１４７Ｒｅｃｏｖｅｒｙ７３４７６７８２３９３５１０４５１１７２７９６１０３９８０３８６６ＰｏｐｌａｒｇｕｍＲＳＤ０５４６４５０８５１３３２６８６０４２５７４４３１９３３８０９９１１０２９１４５２９６８５９１０２３８８４８８９７８６８６１９６６９９２０７０５６４１００８１０１１０８１２０６８７３１０４８０５４１４２９２４９７４０３７１０４１０３４１１１８１４８１７２１０１０１０６３１９６３５１０２７２６９２０５７８１０６８１３７１１４２２８１６３２９５１０４２１０８５７０９８００８３４９０７９１６１０１８８６４１０６３８８０１０５４１２４２７８１０２９１１９７０６７２０１９３９１２０４０７８１６６０４４１１９１４３４２３ＲＳＤ７９６９０１９６７１２２６８６４１１０７８８９１１６１１６０３３９３６７６７９０８８３７６３６２４６２０８８４８２１１１１５２０８５３４３２７０５３７１３９３３８０７１２０５２７４３３６１５１５３２１２０９７２１９１２６６０４２３５９１２１３７４０８８２２４０６４１８７０８２３６７０５８１５５１２３３９３

5 44 色谱第 37 卷蜂胶 8 个巴西蜂胶和 10 个杨树胶中 23 种酚类化合物的含量进行测定, 结果见表 2 杨树胶中阿魏酸肉桂酸白杨素咖啡酸苯乙酯松属素高良姜素的含量比较高中国杨树型蜂胶中咖啡酸阿魏酸白杨素咖啡酸苯乙酯松属素高良姜素含量比较高巴西蜂胶中香豆酸异鼠李素山柰素阿替匹林 C 含量比较高 3 种样品中均没有检测到芦丁杨梅酮刺芒柄花素和桔皮素中国杨树型蜂胶和杨树胶的主要植物来源都是杨树, 检测结果显示这两组样品中白杨素松属素高良姜素含量都非常高, 与文献结论一致 [10-12] 另外, 这两组样品中阿魏酸和咖啡酸苯乙酯的含量也 [13-17] 都很高已有较多文献报道中国杨树型蜂胶中这两种化合物的含量较高但是由于杨树胶的相关研究较少, 这两种化合物在杨树胶中的含量情况 [18] 目前还存在疑问如曹炜等报道, 杨树芽提取物 [19] 中阿魏酸和咖啡酸苯乙酯都有检出, 而 Zhang 等报道杨树胶中未检出阿魏酸正是由于杨树胶和中国杨树型蜂胶的化合物组成存在诸多的相似性, 所以杨树胶经常用于中国杨树型蜂胶的掺假根据本文的检测结果, 两者也有许多化合物的含量存在明显的差异, 可以用于中国杨树型蜂胶掺假鉴别例如水杨苷和肉桂酸, 在杨树胶中的含量远高于中国杨树型蜂胶 (P<0 05), 可以作为杨树胶的特征化合物 ; 反之, 咖啡酸和香豆酸在中国杨树型蜂胶中的含量远高于杨树胶 ( P < 0 05), 可以作为中国杨树型蜂胶的特征化合物在进行中国杨树型蜂胶的掺假鉴别时, 综合考察杨树胶和中国杨树型蜂胶两方面的特征化合物所得出的判定结论将会更加准确其中, 水杨苷咖啡酸香豆酸用于中国杨树型蜂胶的掺假鉴别已有文 [19,20] 献报道, 肉桂酸在中国杨树型蜂胶和杨树胶中的含量差异尚未见文献报道巴西蜂胶的主要植物来源为酒神菊树, 其化合物组成与中国杨树型蜂胶存在较大的差异检测结果显示, 中国杨树型蜂胶中咖啡酸阿魏酸白杨素咖啡酸苯乙酯松属素高良姜素的含量远高于巴西蜂胶 (P<0 05), 可以作为中国杨树型蜂胶的特征化合物而巴西蜂胶中香豆酸异鼠李素山柰素和阿替匹林 C 的含量远高于中国杨树型蜂胶表 2 杨树胶 (n = 10) 中国杨树型蜂胶(n = 10) 和巴西绿蜂胶 (n = 8) 中 23 种酚类化合物的含量 Table 2 Contents of the 23 phenolic compounds in poplar gum (n = 10), Chinese poplar propolis (n = 10), and Brazil green propolis (n = 8) Compound Poplar gum Mean / (mg / g) SD Chinese poplar propolis Mean / (mg / g) SD Brazil green propolis Mean / (mg / g) Rutin Salicin Caffeic acid Coumaric acid Ferulic acid Myricetin Luteolin Quercetin Cinnamic acid Apigenin Naringenin Kaempferol Isorhamnetin Formononetin Rhamnetin Chrysin Genkwanin Caffeic acid phenethylester Pinocembrin Galangin Kaempferide Tangeretin Artepilin C : not detected. SD

6 第 1 期陈磊, 等 : 高效液相色谱四极杆飞行时间质谱检测中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中的酚类化合物及真伪鉴别 45 (P<0 05), 可以作为巴西蜂胶的特征化合物其中, 阿替匹林 C 作为巴西绿蜂胶的特有化合物已经 [21,22] 有较多文献报道, 而香豆酸异鼠李素和山柰素在巴西绿蜂胶中的含量情况文献报道较少 [23] 对于蜂胶中是否存在芦丁, 一直存在较大争议 [24-26] 在早期的文献和蜂胶标准中, 认为蜂胶中存在一定含量的芦丁但是近来有越来越多的文献报 [18,19,27] 道蜂胶中并没有检测到芦丁因为蜜蜂在采集蜂胶时, 唾液中含有的 β 糖苷酶能水解连接在苷元上的糖配基 [28] 因此, 蜂胶中不含有芦丁应该是比较可靠的结论 3 结论本文建立了一种同时检测中国杨树型蜂胶巴西绿蜂胶和杨树胶中 23 种酚类化合物的高效液相色谱四极杆飞行时间质谱方法, 该方法简单准确可靠此外, 通过检测实际样品中 23 种酚类化合物的含量并进行差异性分析, 提出水杨苷肉桂酸咖啡酸和香豆酸可以作为中国杨树型蜂胶掺假鉴别的特征化合物, 而咖啡酸阿魏酸白杨素咖啡酸苯乙酯松属素高良姜素香豆酸异鼠李素山柰素和阿替匹林 C 可以作为辨别中国杨树型蜂胶和巴西蜂胶的特征化合物参考文献 : [1] Xu X, Zhang H C, Dong J. Science and Technology of Food Industry, 2008, 29(9): 286 徐响, 张红城, 董捷. 食品工业科技, 2008, 29(9): 286 [2] Zhang C P, Hu F L. Natural Product Research and Develop ment, 2009, 21(6): 1084 张翠平, 胡福良. 天然产物研究与开发, 2009, 21(6): 1084 [3] Zhang C P, Wang K, Hu F L. Chinese Journal of Modern Applied Pharmacy, 2013, 30(1): 102 张翠平, 王凯, 胡福良. 中国现代应用药学, 2013, 30( 1): 102 [4] Zhang C P, Si J J, Hong Q H, et al. Journal of Bee, 2018, 38(1): 5 张翠萍, 思娟娟, 洪奇华, 等. 蜜蜂杂志, 2018, 38(1): 5 [5] Luo Z M. [ MS Dissertation]. Beijing: Chinese Academy of Agricultural Sciences, 2013 罗照明. [ 硕士学位论文 ]. 北京 : 中国农业科学院, 2013 [6] Gao L M, Xu X, Gao P B, et al. Journal of Chinese Institute of Food Science and Technology, 2018, 18(3): 221 高丽苗, 徐响, 高蓬勃, 等. 中国食品学报, 2018, 18(3): 221 [7] Banskota A H, Tezuka Y, Kadota S. Phytother Res, 2001, 15(7): 561 [8] Khalil M L. Asian Pac J Cancer Prev, 2006, 7(1): 22 [9] Kalogeropoulos N, Konteles S J, Troullidou E, et al. Food Chem, 2009, 116(2): 452 [10] Gao P B, Xu X, Gao L M, et al. Journal of Food Safety and Quality, 2015, 6(8): 3172 高蓬勃, 徐响, 高丽苗, 等. 食品安全质量检测学报, 2015, 6(8): 3172 [11] Zhou M Y, Xu R H, Huang W, et al. Apiculture of China, 2010, 61(3): 5 周梦遥, 徐瑞晗, 黄微, 等. 中国蜂业, 2010, 61(3): 5 [12] Zhang C P, Ping S, Huang S, et al. Chinese Pharmaceuti cal Journal, 2013, 48(22): 1889 张翠平, 平舜, 黄帅, 等. 中国药学杂志, 2013, 48 ( 22): 1889 [13] Wang Y H, Fu C L, Zhang L, et al. Food Research and Development, 2016, 37(21): 1 王月华, 付崇罗, 张丽, 等. 食品研究与开发, 2016, 37 (21): 1 [14] Zhang T T. [ MS Dissertation]. Nanchang: Nanchang Uni versity, 2017 张婷婷. [ 硕士学位论文 ]. 南昌 : 南昌大学, 2017 [15] Chen B. [ MS Dissertation]. Nanchang: Nanchang Univer sity, 2010 陈滨. [ 硕士学位论文 ]. 南昌 : 南昌大学, 2010 [16] Wang Y H, Chang H S, Yin X S, et al. Natural Product Research and Development, 2017, 29(6): 924 王月华, 常化松, 尹旭升, 等. 天然产物研究与开发, 2017, 29(6): 924 [17] Cao X P, Hu F L. Apiculture of China, 2015, 66(10): 46 曹雪萍, 胡福良. 中国蜂业, 2015, 66(10): 46 [18] Cao W, Fu J F, Suo Z R, et al. Food and Fermentation In dustries, 2007, 33(7): 162 曹炜, 符军放, 索志荣, 等. 食品与发酵工业, 2007, 33(7): 162 [19] Zhang C P, Huang S, Wei W T, et al. J Food Sci, 2014, 79 (7): 1315 [20] Zhang C P, Zheng H Q, Liu G, et al. Food Chem, 2011, 127(1): 345 [21] Wang K, Zhang C P, Hu F L. Natural Product Research and Development, 2013, 25(1): 140 王凯, 张翠平, 胡福良. 天然产物研究与开发, 2013, 25(1): 140 [22] Kumazaki M, Shinohara H, Taniguchi K, et al. Phytomedi cine, 2014, 21(8 / 9): 1070 [23] Shen X G, Zhang C P, Hu F L. Natural Product Research and Development, 2015, 27(5): 915 申小阁, 张翠平, 胡福良. 天然产物研究与开发, 2015, 27 (5): 915 [24] Wang C L. Food Research and Development, 2016, 37(1): 39 王春玲. 食品研究与开发, 2016, 37(1): 39 [25] Zhou P, Shao Q Y, Xu Q H, et al. Journal of Bee, 2013, 33 (4): 4 周萍, 邵巧云, 徐权华, 等. 蜜蜂杂志, 2013, 33(4): 4 [26] GB / T [27] Zhao X Y, Wang H W, Wang P, et al. Journal of Analytical Science, 2016, 32(5): 679 赵晓亚, 王华伟, 王鹏, 等. 分析科学学报, 2016, 32( 5): 679 [28] Park Y K, Koo M H. Arq Bio Technol, 1997, 40(1): 79

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