894 Sr Rb-Sr (, 2005;, 2005; Tong et al., 2006; Maxwell et al., 2009;, 2010), Sr,,, 60%~70%, 90%, (Brown et al., 2004;, 2010),,,, ,, 4 88 Sr(8

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1 Nov : Acta Geoscientica Sinica Vol.33 No.6: www. 地球学报.com 87 Sr/ 86 Sr 摘 1, 2, 3), 2), 4), 2), 3) 1), ; 2), ; 3), ; 4), 要 : (Sr-Spec),, 87 Sr/ 86 Sr -, (Sr-Spec)(Sr), IsoProbe-T 87 Sr/ 86 Sr, 87 Sr/ 86 Sr ~ ,,, Sr 87 Sr/ 86 Sr, , 关键词 : ; ; ; 中图分类号 : R781.1; P597.2 文献标志码 : A doi: /cagsb Isotopic Measurement of Sr in Carious Teeth of Enamel by Thermal Ionization Mass Spectrometry LI Zi-xia 1, 2, 3), HE Mao-yong 2), LU Hai 4), JIN Zhang-dong 2), PENG Bin 3) 1) Department of Stomatology, Xi an Medical University, Xi an, Shaanxi ; 2) State Key Laboratory of Loess and Quaternary Geology, Institute of Earth Environment, Chinese Academy of Sciences, Xi an, Shaanxi ; 3) Department of Conservative Dentistry and Endodontics, School of Stomatology, Wuhan University, Wuhan, Hubei ; 4) National Institute of Metrology, Beijing Abstract: Strontium isotope of ancient human teeth provides an important scientific basis for the study of ancient population migration and palaeodietary. A fast and effective method for separation, preconcentration and isotopic determination of low-content strontium of Ca-rich tooth samples by Sr-Spec selective specific resin was established. The carious teeth of enamel were completely dissolved with HNO 3 -HC1O 4 mixed acid. The Sr in carious teeth of enamel was separated by Sr-Spec selective specific resin, and the Sr isotope was analyzed by thermal ionization mass spectrometry. The results show that the 87 Sr/ 86 Sr ratios vary in the small range of , and that the isotope of Sr was similar when people lived in the same geological background. The 87 Sr/ 86 Sr ratios of male teeth have slight fluctuations, from to , which may be attributed to living environments and eating habits. Key words: carious teeth; enamel; strontium isotope; Sr selective specific resin ( : SKLLQG1114) ( : 10FC17) : ; : : :,, 1982, : , 1 zxlixiyi@gmail.com

2 894 Sr Rb-Sr (, 2005;, 2005; Tong et al., 2006; Maxwell et al., 2009;, 2010), Sr,,, 60%~70%, 90%, (Brown et al., 2004;, 2010),,,, ,, 4 88 Sr(82.58%) 87 Sr(7.00%) 86 Sr(9.86%) 84 Sr(0.56%), 87 Sr 87 Rb, 87 Sr,,,,,,,,,, 87 Sr 86 Sr,, 87 Sr/ 86 Sr,,,,, Sr (, 2008;, 2008;, 2011a, b) Sr,, Sr,,, Ca Sr, Ca Sr, Sr, Sr (, 2008;, 2008;, 2011b) (Sr-Spec) (, 2004; Charlier et al., 2006; Tatár et al., 2010;, 2010; Maxwell et al., 2010; Yang et al., 2012) Sr-Spec,,,,, (2012) Sr-Spec Sr,,, ; Sr Ca Rb 87 Sr/ 86 Sr, 87 Sr/ 86 Sr,,, Sr 1 牙齿样品的采集及前处理 1.1 ( ) 6 ( ) 3 (, ), 3 (, ) 1.2,,, (Ambrose et al., 1990; Bentley et al., 2004;, 2005;, 2005;, 2007, 2008;, 2009),, 24 h,, Milli-Q,,

3 : 87 Sr/ 86 Sr 895 (, 2010),, 1 μg 10% H 3 PO 4 ( ), mm, HNO 3 -HC1O 4,, g 100 ml, 1 ml 0.1 ml,,,, ; h, 190, (1+5) 1 ml, 80 ;, Milli-Q 2 ml,, 25 ml, Milli-Q, 1.3 Sr ( 100 mm, 5 mm), Sr (Sr-Spec, 0.037~0.074 μm, Eichrom Technologies ) 0.3 g Sr, 20 8 mol/l HNO 3, Milli-Q 1.4 Sr,, ( Sr 200 ng), 180, 0.5 ml ( Ca, ), 8 mol/l HNO 3, Sr,, 3 ml Sr 8 mol/l HNO 3, 2 ml, 4, Rb 0.05 mol/l HNO 3 Sr,, 2 ml, 4, 2 分析方法 H 3 PO 4, 2~3 s, 10-5 Pa Faraday Sr, Daly Rb Sr Rb Sr, Sr-Spec Rb Sr, Rb Sr, 85 Rb/ 86 Sr Rb Sr Sr ( 86 Sr/ 88 Sr ) 6 s, 100, 87 Sr/ 86 Sr 0.002% 3 分析结果 3.1,,,, 0.5 ng Sr NBS 987, 88 Sr 1 V, 87 Sr/ 86 Sr 0.002%, Sr NBS987, 87 Sr/ 86 Sr ± (n=15) 3.2, Sr, 1, 87 Sr/ 86 Sr ~ IsoProbe-T, 9 (Faraday) 1 (Daly), 4 (ion counter), FTP, 15, Sr : NBS987, NIST(National Institute of Standard and Technology) 2.2 Sr Sr IsoProbe-T, 图 1 龋齿牙釉质 87 Sr/ 86 Sr 值 Fig. 1 Analytical results of 87 Sr/ 86 Sr of carious teeth of enamel

4 896 4 讨论 4.1 Sr Ca Rb, Sr Sr Ca Sr Sr,, Ca Sr Ca Sr, Ca Sr,, Ca Rb Rb 2 : 87 Rb 85 Rb, 87 Rb 87 Sr/ 86 Sr Sr-Spec Sr Rb Ca, Rb Ca (2012) Sr, Ca 2+, Sr mol/l HNO , 3, Sr % 8 ml HNO 3, 99.7%, Sr Ca Rb Sr/ 86 Sr 96%, Sr Ca, Sr 50 ~ 400 μg/g Sr,,, (, 2008) 1, ( 1 3, 4 6 ), ( ), 87 Sr/ 86 Sr ~ , 87 Sr/ 86 Sr Sr,, Sr 1 87 Sr/ 86 Sr, Sr/ 86 Sr, 5 结论 Sr-Spec, 87 Sr/ 86 Sr : 1) 87 Sr/ 86 Sr ~ ,, Sr 2) 87 Sr/ 86 Sr, , 参考文献 :,,,,, C-Sr [J]., 26(S1): 197.,,, [J]., 40(7): , AMBROSE S H, [J]. : D, 37(1): , RICHARDS M P,, [J]., 23(3): ,,,, /[J]., 31(6): ,,,, [J]., 33(3): , [J]. ( ), 46(11): ,,,, Sr/ 86 Sr[J]., 38(7): ,,,, [J]., 23(1): ,, [J]., 28(1): [D]. : : ,,, Sr/ 86 Sr [J]., 26(S1):

5 : 87 Sr/ 86 Sr ,,,,,. 2011a. [J]., (7): ,,. 2011b. [J]., 31(1): [J]., (6): ,,, [J]., 26(S1): HU Yao-wu, RICHARDS M P, LIU Wu, WANG Chang-sui Application of Bone Chemistry Analysis to the Studies of Homin in Dietary Evolution[J]. Advances in Earth Science, 23(3): (in Chinese with English abstract). HU Zuo-wei, HUANG Si-jing, LIU Li-hong, TONG Hong-peng, HE Yan-xiang Strontium Isotopic Composition Near Marine Permian/Triassic Boundary of the Huaying Mountain, Eastern Sichuan[J]. Acta Geoscientica Sinica, 31(6): (in Chinese with English abstract). HUANG Yao, ZHANG Zhao-jian, HUANG Yu-fang, WANG Yi-hua, References: AMBROSE S H Preparation and characterization of bone and tooth collagen for isotopic analysis[j]. Journal of Archaeological Science, 17(4): BENTLEY R A, PRICE T D, STEPHAN E Determining the 'local' 87 Sr/ 86 Sr range for archaeological skeletons: A case study from Neolithic Europe[J]. Journal of Archaeological Science, 31(4): BROWN C J, CHENERY S R N, SMITH B, MASON C, TOMKINS A, ROBERTS G J, SSERUNJOGI L, TIBERINDWA J V Environmental influences on the trace element content of teeth Implications for disease and nutritional status[j]. Archives of Oral Biology, 49(9): CHARLIER B L A, GINIBRE C, MORGAN D, NOWELL G M, PEARSON D G, DAVIDSON J P, OTTLEY C J Methods for the microsampling and high-precision analysis of strontium and rubidium isotopes at single crystal scale for petrological and geochronological applications[j]. Chemical Geology, 232(3-4): CHEN Xi, LING Hong-fei, PAN Jia-yong, CHEN Yong-quan, FENG Hong-zhen, JIANG Shao-yong Variations of C-Sr isotopes in neoproterozoic doushantuo-dengying formation: implications for paleoenvironmental change[j]. Acta Geoscientica Sinica, 26(S1): 197(in Chinese with English abstract). HE Mao-yong, LU Hai, JIN Zhang-dong, WANG Jun Separation and Isotopic Measurement of Sr in Tooth Samples Using Selective Specific Resins[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 40(7): (in Chinese with English abstract). HU Yao-wu, AMBROSE S H, WANG Chang-sui Stable isotope analysis of human bones from Jiahu site[j]. Science in China: Series D, 37(1): (in Chinese). CHEN Chun Determination of Trace Elements in Human Bones from Sanxia and Lower Areas of Yangzi River and Their Relationship with Paleodiet[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 33(3): (in Chinese with English abstract). LI Zi-xia, HE Mao-yong ICP-AES Determination of Trace Elements in Adamas Dentis and Ebur Dentis of Decayed Teeth[J]. Physical Testing and Chemical Analysis Part B: Chemical Analysis, 46(11): (in Chinese with English abstract). MAXWELL S L, CULLIGAN B K Rapid method for determination of radiostrontium in emergency milk samples[j]. Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 279(3): MAXWELL S L, CULLIGAN B K, NOYES G W Rapid separation of actinides and radiostrontium in vegetation samples[j]. Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 286(1): TANG Suo-han, ZHU Xiang-kun, LI Jin, WANG Jin-hui, YAN Bin Separation and isotopic measurement of Sr in rock samples using selective specific resins[j]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 38(7): (in Chinese with English abstract). TATÁR E, MIHUCZ V G, ISTVÁN V, SZABÓ C, ZÁRAY G Determination of lead isotope ratios in clinopyroxene by inductively coupled plasma mass spectrometry applying solution nebulization or laser ablation sample introduction techniques[j]. Toxicological & Environmental Chemistry, 92(3) TONG J G, LI S R, LI X H, LI Q L, FANG N Q, CHU F Y, CHEN F K Determination on 87 Sr/ 86 Sr ratio and stratigraphic dating of single-grain foraminifera[j]. Chinese Science Bulletin, 51(17): WEI Gang-jian, LIU Ying, TU Xiang-lin, LIANG Xi-rong, LI

6 898 Xian-hua Separation of Sr, Sm and Nd in mineral and rock samples using selective specific resins[j]. Rock and Mineral Analysis, 23(1): 11-14(in Chinese with English abstract). YANG Y H, WU F Y, LIU Z C, CHU Z Y, XIE L W, YANG J H Evaluation of Sr chemical purification technique for natural geological samples using common cation-exchange and Sr-specific extraction chromatographic resin prior to MC-ICP-MS or TIMS measurement[j]. Jouranl of Analytical Atomic Spectrometry, 27(3): YIN Ruo-chun, ZHANG Ju-zhong, YANG Xiao-yong Preliminary study of prehistoric human migration based on Sr isotope analysis from JiaHu relics[j]. Quaternary Sciences, 28(1): 50-58(in Chinese with English abstract). YIN Ruo-chun Prehistoric Human Migration in Jiahu Relics: from palaeolake deposits and their environmental implications[j]. Acta Geoscientica Sinica, 26(S1): (in Chinese with English abstract). ZHAO Chun-yan Determination of elements contents in human bones unearthed from Yin Dynasty ruins at Anyang[J]. Analytical Instrumentation, (6): 30-32(in Chinese with English abstract). ZHAO Chun-yan, LI Zhi-peng, YUAN Jing, ZHAO Hai-tao, CHEN Guo-liang, XU Hong. 2011a. Preliminary Explorations on the Resources of the Cattle,Sheep and Goat in Erlitou Site Based on the Strontium Isotope Analyses to Their Tooth Enamels[J]. Archaeology, (7): 68-75(in Chinese with English abstract). ZHAO Chun-yan, YUAN Jing, HE Nu. 2011b. Strontium isotope analysis of archaeological fauna from the Taosi site, Xiangfen county, Shanxi province[j]. Quaternary Sciences, 31(1): evidence from strontium isotope Analysis [D]. Hefei: University of Science and Technology of China: 44-45(in Chinese). ZHANG Hu-cai, LEI Guo-liang, YANG Ming-sheng, FAN Hong-fang Sr/ 86 Sr ration of carbonate and fossil shells 23-28(in Chinese with English abstract). ZHOU Yan, WANG Tie-fu, ZHANG Yan-jie ZHENG Pei-xi Pretreatment method of strontium isotopic samples in ancient human bone[j]. Acta Geoscientica Sinica, 26(S1): (in Chinese with English abstract). 中国地质科学院承办 2012 中国国际矿业大会 地质找矿与科技创新 专题论坛, , 300,,,, 5,,, ;,,,, 本刊编辑部 采编

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