Microsoft Word - A D.doc

Size: px

Start display at page:

Download "Microsoft Word - A D.doc"

看寇费
5 years ago
Views:

1 2010 年第 68 卷化学学报 Vol. 68, 2010 第 15 期, 1461~1466 ACTA CHIMICA SINICA No. 15, 1461~1466 研究论文羧甲基纤维素 /Fe 3 O 4 复合纳米磁性材料的制备表征及吸附性能的研究曹向宇 a 李垒 *,b 陈灏 ( a 辽宁大学生命学院沈阳 ) ( b 北京市水利科学研究所北京 ) ( c 中国科学院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室北京 ) c 摘要采用改进的氧化沉淀法在羧甲基纤维素 (CMC) 体系中制备了以磁性纳米 Fe 3 O 4 为核心, 外层包覆羧甲基纤维素的复合磁性纳米材料. 用透射电镜 X 射线衍射红外光谱 Zeta 电位和震动样品磁强计对复合纳米 Fe 3 O 4 进行了表面形貌结构和磁学的表征. 在此基础上研究了复合纳米 Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附性能, 探讨了溶液 ph 反应时间和 Cu 2+ 的初始浓度对其吸附性能的影响. 实验结果表明, 复合 Fe 3 O 4 粒子为反尖晶石型, 平均粒径在 40 nm 左右, 羧甲基纤维素在 Fe 3 O 4 粒子表面是化学吸附, 复合 Fe 3 O 4 粒子的饱和磁化强度为 emu/g, 在中性溶液中 Cu 2+ 的吸附量最高, 吸附平衡时间为 1.5 h, 二级动力学模型能够很好地拟合吸附动力学数据, 吸附等温数据符合 Langmuir 模型. 复合纳米 Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附机理主要为表面配位反应. 关键词氧化沉淀法 ; 羧甲基纤维素 ; 纳米 Fe 3 O 4 ; 磁性粒子 Preparation, Characterization and Adsorbability of Magnetic Carboxymethyl Cellulose/Fe 3 O 4 Nano-Composite Particles Cao, Xiangyu a Li, Lei*,b Chen, Hao c ( a School of Life Science, Liaoning University, Shenyang ) ( b State Key Laboratory of Environmental Aquatic Chemistry, Beijing ) ( c Research Center for Co-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences, Beijing ) Abstract CMC-Fe 3 O 4 nano-composite particles were prepared in the carboxymethyl cellulose (CMC) solution by a modified oxidation deposition method, and characterized by TEM, XRD, IR, ZP (zeta potential) and VSM (vibrating sample magnetometer). The adsorption of Cu 2+ on CMC-Fe 3 O 4 was further researched. Different ph, reaction time and Cu 2+ initial concentration affecting adsorption of CMC-Fe 3 O 4 was studied. The results show that CMC-Fe 3 O 4 is inverse spinel structure; the particle size is 40 nm on an average and dispersed homogeneously in water. Carboxymethyl cellulose molecules are chemically adsorbed on the surface of Fe 3 O 4 nano-particles. Its saturation magnetization is emu/g. The maximum adsorption for Cu 2+ occurred at ph=7 in water. The adsorption equilibrium time was reached in 1.5 h. The adsorption kinetics and isotherm data were well described by pseudo-second-order equation and Langmuir isotherm models, respectively. The adsorption mechanism of Cu 2+ was main complexation reaction. Keywords oxidation deposition method; carboxymethyl cellulose; Fe 3 O 4 nano-particle; magnetic particle 磁性纳米材料由于兼有磁效应和纳米效应而成为人们研究的热点 [1~3]. 磁性吸附剂可以通过外加磁场进行固液分离, 适用于大面积的动态吸附, 因此它已经广泛用于废水污染的治理中 [4~8]. 但是在实际应用中这些 * caoxiangyu@lnu.edu.cn; lilei_0626@yahoo.com.cn Received January 21, 2010; revised April 2, 2010; accepted April 15, 国家自然科学基金 (No ) 资助项目.

2 1462 化学学报 Vol. 68, 2010 磁性吸附剂由于相互之间的磁力吸引而发生团聚现象, 即使在湍流的剪切力作用下也不能使其均匀分散在水体中, 吸附剂发生团聚使得吸附剂上的吸附位点减少, 从而降低了吸附剂对污染物的吸附处理效果. 利用聚合物的特性可以获得在水中稳定分散的磁性纳米粒子, 从而能够有效地克服上述缺点. 同时, 磁性纳米粒子和聚合物形成的复合材料也常具有单相材料没有的新性能, [9~11] 从而扩大了磁性纳米材料的适用范围. 近年来, 人们关注生物质改性材料在重金属废水处 [12] 理中的应用, Srivastava 等研究发现改性木质素对 Pb 2+, Zn 2+ 等重金属的吸附随着振荡时间和 ph 值的增加吸附量显著升高 ; Chu [13] 研究了壳聚糖对铜离子的吸附特性, 结果表明铜离子的吸附程度随着 ph 值的升高而增大. 这些生物质材料作为吸附剂受温度 ph 值和反应时间的影响比较大. 羧甲基纤维素 (CMC) 是一种多糖衍生物, 易溶于水, 耐高温, 在 ph 值 2~11 范围内的水溶液中结构和性质稳定, 具有良好的生物亲和性和降解性, 其分子链上丰富的羧基和羟基使其易于进行化学修饰而具有多种功能 [14~16]. 本文提出将纳米级磁性材料 Fe 3 O 4 和羧甲基纤维素进行组装的设想, 在羧甲基纤维素体系中采用改进的氧化沉淀法制备了粒径单一分散良好的羧甲基纤维素 -Fe 3 O 4 复合纳米材料. 以铜离子作为研究对象, 考察了磁性复合纳米材料对重金属离子的吸附机理, 为磁性复合吸附剂处理重金属废水提供实验基础和理论依据. 1 实验部分 1.1 试剂及仪器羧甲基纤维素纳 ( 化学纯, 汕头市西陇化工有限公司, Mr= ), 四水合氯化亚铁 (FeCl 2 4H 2 O) 五水合硫酸铜 (CuSO 4 5H 2 O) 氢氧化钠盐酸和乙醇( 分析纯, 北京化学试剂公司 ). 透射电镜 (Hitachi, H-7500), Zeta 电位测定仪 (Malvern, 2000), X 射线衍射仪 (Scintag, XDS-2000), ph 计 (Orion, 310P-49), 振动样品磁强计 (LDJ, 9600), 火焰原子吸收分光光度计 (Shimadzu, AA-6300). 1.2 实验过程复合纳米 Fe 3 O 4 的制备采用羧甲基纤维素钠为稳定剂与 Fe 2+ 发生配位反应, 然后与 NaOH 反应生成氢氧化亚铁, 再经空气中的 [17] O 2 氧化生成四氧化三铁, 反应原理如下 : 配位反应 NaCMC+Fe 2+ CMC-Fe 2+ +Na + (1) 沉淀反应 : CMC-Fe 2+ +NaOH CMC-Fe(OH) 2 +Na + (2) 氧化反应 : CMC-Fe(OH) 2 +O 2 CMC-Fe 3 O 4 +H 2 O (3) 具体制备过程 : (1) 在室温下, 向 100 ml, 0.12% (w/v) 的羧甲基纤维素纳溶液中, 逐滴加入一定量的 FeCl 2 4H 2 O (1 g/l) 溶液, 在滴加的过程中不断的搅拌, 滴加结束后继续搅拌 30 min, 使 Fe 2+ 与羧甲基纤维素充分的配位. (2) 在持续搅拌的条件下将 2 mol/l 的 NaOH 溶液滴加到 Fe 2+ 与羧甲基纤维素配位的混合溶液中, 溶液由透明逐渐变为黑色. 当 ph 达到 11 时, 停止滴加. (3) 利用磁铁进行固液分离, 用去离子水反复冲洗直至溶液达到中性, 在 40 下烘干, 即得复合纳米四氧化三铁 (CMC-Fe 3 O 4 ) 复合纳米 Fe 3 O 4 的表征样品的形貌由 Hitachi-H-7500 型透射电镜测定 ; 通过 Scintag-XDS-2000 型转靶 X 射线粉末衍射仪 (Cu Kα, 40 kv, 300 ma, λ=1.5406) 测定样品的 XRD( 扫描范围 20 ~80 ); 通过 KBr 压片法制样, 采用 Thermo-Nicolet- 670 型红外光谱仪对样品的红外特性进行分析 ; 样品的 Zeta 电位由 Malvern-2000 Zeta 电位分析仪测定 ; 利用 LDJ-9600 型振动样品磁强计测定样品的磁性复合纳米 Fe 3 O 4 吸附实验 (1) ph 值对吸附的影响 : 在一系列 150 ml 锥形瓶中, 各加入 10.0 mg/l 的 Cu 2+ 溶液 100 ml 和 0.1 g 的 CMC-Fe 3 O 4, 溶液的 ph 值用 0.1 mol/l NaOH 和 0.1 mol/l HCl 分别调为 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11. 在 25 下, 恒温震荡 8 h 后, 用磁铁分离 CMC-Fe 3 O 4, 分离后的剩余溶液加入 1 ml 的 HCl( 浓度 2 mol/l), 用火焰原子吸收测定溶液中 Cu 2+ 的浓度, 由反应前后溶液中 Cu 2+ 的浓度之差计算吸附容量. Co-Ce q= V W (4) 式中, q 为吸附容量 (mg/g), C o 为 Cu 2+ 的初始浓度 (mg/l), C e 为吸附后溶液中 Cu 2+ 的浓度 (mg/l), V 为溶液的体积 (L), W 为吸附剂用量 (g). (2) 吸附动力学实验 : 配置一系列 100 ml, 10.0 mg/l 的 Cu 2+ 溶液置于 150 ml 锥形瓶中, 分别加入 0.1 g 的 CMC-Fe 3 O 4, 溶液的 ph 值多次调至 7.00±0.05, 恒温震荡, 每间隔一定的时间取样, 用磁铁进行固液分离后, 测定剩余溶液中 Cu 2+ 浓度. (3) 吸附等温线实验 : 分别取 100 ml 不同浓度的 Cu 2+ 溶液置于 150 ml 锥形瓶中, 然后分别加入 0.1 g 的

No. 15 曹向宇等 : 羧甲基纤维素 /Fe 3 O 4 复合纳米磁性材料的制备表征及吸附性能的研究 1463 CMC-Fe 3 O 4, 溶液的 ph 值多次调至 7.00±0.05, 恒温振荡 4 h 后, 用磁铁进行固液分离后, 测定剩余溶液中 Cu 2+ 浓度. 2 结果与讨论 2.1 透射电镜 (TEM) 分析 CMC-Fe 3 O 4 的 TEM 形貌如图 1 所示.

3 No. 15 曹向宇等 : 羧甲基纤维素 /Fe 3 O 4 复合纳米磁性材料的制备表征及吸附性能的研究 1463 CMC-Fe 3 O 4, 溶液的 ph 值多次调至 7.00±0.05, 恒温振荡 4 h 后, 用磁铁进行固液分离后, 测定剩余溶液中 Cu 2+ 浓度. 2 结果与讨论 2.1 透射电镜 (TEM) 分析 CMC-Fe 3 O 4 的 TEM 形貌如图 1 所示. CMC-Fe 3 O 4 粒子在水中分散较好, 基本为单层分散, 粒径分布较为均匀, 平均粒径约为 40 nm. NaCMC 是由 β- 葡萄糖残基组成的阴离子线型高分子聚合物, 其中每一个 β- 葡萄糖残基含有两个 OH 基团和一个 COO - 基团, 溶解在水体中会带有大量负电荷, 同时线性的 CMC 在水中会发生溶胀现象. 因此, CMC 包覆在 Fe 3 O 4 纳米粒子表面通过电荷排斥和空间位阻作用克服了纳米粒子之间的磁性引力和范德华力从而将其均匀地分散在水中 [15]. 图谱相一致 [17], 表明该 Fe 3 O 4 为纯单一相的反尖晶石型. 说明纳米 Fe 3 O 4 粒子表面的 CMC 没有导致 Fe 3 O 4 晶相的变化. 2.3 红外光谱分析 NaCMC 和 CMC-Fe 3 O 4 的红外光谱如图 3 所示. 图 3 中 NaCMC 的 COO 基团的不对称和对称伸缩振动吸收峰分别在 1602 和 1431 cm -1 处. 与 CMC 相比, 在 CMC-Fe 3 O 4 的红外光谱中羧酸键的两个特征吸收峰都向长波方向发生了移动, 分别移动到 1589 和 1408 cm -1 处. 说明 COO - 基团与 Fe 3 O 4 粒子之间可能存在化学键结合, 导致 C=O 的电子云密度降低, 其吸收峰向低波数移动, 推测 CMC 在 Fe 3 O 4 表面的吸附是化学吸附. 图 3 羧甲基纤维素钠和复合纳米 Fe 3 O 4 的 FTIR 图 Figure 3 FTIR spectra of NaCMC and CMC-Fe 3 O 4 (a) NaCMC; (b) CMC-Fe 3 O 4 图 1 复合纳米 Fe 3 O 4 的 TEM 图 Figure 1 TEM images of as-prepared CMC-Fe 3 O X 射线衍射分析图 2 为 CMC-Fe 3 O 4 的 XRD 图. 图中出现 Fe 3 O 4 的六个特征峰 (2θ=30.1, 35.5, 43.1, 53.4, 57.0 和 62.9 ) 分别对应不同的晶面 (220), (311), (400), (422), (511) 和 (440), 没有其他杂质峰的出现, 与 Fe 3 O 4 的标准 2.4 Zeta 电位分析浓度为 0.1 g/l 的 CMC-Fe 3 O 4 的 Zeta 电位在 mol/l 的 NaCl 体系中测定, ph 值的范围在 2.5~9.5 之间, 结果见图 4 所示. 羧甲基纤维素带有大量的 COO - 基团在水中呈负电性, 在 CMC-Fe 3 O 4 的溶液中, 带负电荷的 COO - 基团吸附在 Fe 3 O 4 颗粒表面, 使颗粒表面的负电 [18] 荷增加, 因而与文献报道的 Fe 3 O 4 相比, CMC-Fe 3 O 4 图 2 复合纳米 Fe 3 O 4 的 XRD 图 Figure 2 X-ray diffraction patterns of CMC-Fe 3 O 4 图 4 不同 ph 条件下复合纳米 Fe 3 O 4 的 Zeta 电位 Figure 4 Zeta potential of CMC-Fe 3 O 4 at different ph value

4 1464 化学学报 Vol. 68, 2010 的等电点降低了, 移到 ph=5.8 处. 当 ph<5.8 时, CMC-Fe 3 O 4 颗粒表面带正电荷 ; ph>5.8 时, 带负电荷. 所以当 CMC-Fe 3 O 4 颗粒在中性和碱性水中, 表面带有较高负电荷, 颗粒之间产生较大的静电排斥力, CMC-Fe 3 O 4 颗粒之间不易发生团聚, 有较高的稳定性. 2.5 磁性能分析图 5 为 CMC-Fe 3 O 4 复合纳米颗粒的磁滞回线图. 在 298 K 下的磁性能测试结果表明, CMC-Fe 3 O 4 复合纳米颗粒的饱和磁化强度为 emu/g, 剩余磁化强度为 7.14 emu/g, 矫顽力为 75 Oe. 纯铁块 Fe 3 O 4 的饱和磁化强度和矫顽力分别为 88 emu/g 和 550 Oe [19]. CMC-Fe 3 O 4 的饱和磁化强度明显下降很多, 这主要是由于羧甲基纤维素包覆层的存在, 无磁性的羧甲基纤维素减弱了磁性粒子之间的相互作用, 从而降低了复合纳米颗粒的饱和磁化强度 [20]. 但是 CMC-Fe 3 O 4 的饱和磁化强度仍然可以实现利用磁力达到固液分离的目的. 时, 吸附量达到最大, ph 值继续增加, 吸附量随之降低. 在低 ph 值时, 溶液中 H + 与 Cu 2+ 在 CMC-Fe 3 O 4 颗粒表面发生竞争吸附作用, Cu 2+ 的吸附量小 ; 随着 ph 值升高, H + 浓度降低, CMC-Fe 3 O 4 与 Cu 2+ 的吸附逐渐占优势, 吸附量逐渐增大, ph 值为 7 时, 吸附量最高 ; 当 ph>7 继续增加时, 溶液中的 OH - 与 Cu 2+ 生成沉淀, Cu 2+ 在 CMC-Fe 3 O 4 颗粒上的吸附量迅速减少. 2.7 吸附动力学图 7 为 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附动力学曲线. 可以看出, 在反应初始阶段 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附量上升很快, 随后逐渐趋于平稳. 吸附平衡时间为 90 min. 分别采用拟一级动力学模型 [ 式 (5)] 和拟二级动力学模型 [ 式 (6)] [21] 拟合 : k1 lg( qe-qt ) =lg qe- t (5) t 1 1 t q = kq + q (6) t 2 2 e e 式中 t 为吸附时间 ; q t 和 q e 分别为 t 时刻和吸附平衡时的吸附量 ; k 1 和 k 2 分别为一级和二级反应吸附速率常数. 图 5 复合纳米 Fe 3 O 4 的磁滞回线 Figure 5 Magnetization curves of CMC-Fe 3 O ph 值的变化对吸附量的影响在不同的 ph 值下测定了 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附容量, 如图 6 所示. ph 增加, 吸附量增大, 当增加到 7 图 7 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附动力学曲线 Figure 7 Kinetic curve for the adsorption of Cu 2+ by CMC- Fe 3 O 4 采用拟一二级动力学模型拟合结果列于表 1. 表 1 结果表明, 与拟一级动力学模型拟合数据 (R 2 >0.94) 相比, 拟二级动力学模型能很好地拟合吸附动力学数据 (R 2 >0.99), 并且平衡吸附容量的实验值 (8.10 mg/l) 和拟二级动力学模型的计算值 (8.19 mg/l) 吻合很好, 表明吸附由表面反应过程控制, 而非吸附质扩散过程控制. 图 6 ph 值对吸附容量的影响 Figure 6 Effect of ph value on adsorption capacity 利用拟二级动力学模型也可以很好地拟合 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附. 2.8 吸附等温线 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附等温曲线见图 8. 利用

5 No. 15 曹向宇等 : 羧甲基纤维素 /Fe 3 O 4 复合纳米磁性材料的制备表征及吸附性能的研究 1465 表 1 Cu 2+ 吸附的拟一二级动力学参数 Table 1 Pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetic parameters for Cu 2+ adsorption Pseudo-first-order kinetic parameter Pseudo-second-order kinetic parameter K 1 ( 10-2 ) R 2 K 2 ( 10-2 ) q e /(mg g -1 ) R Langmuir (7) 和 Freundlich (8) 等温方程对实验数据进行拟合, 结果见表 2. 从表 2 可以看出, 采用 Langmuir 方程拟合的等温线的 R 2 为 0.97, 相关性好于 Freundlich 方程拟合结果 (R 2 =0.84), 说明 Langmuir 等温方程能够更好地拟合 Cu 2+ 在 CMC-Fe 3 O 4 颗粒表面上的吸附行为. Ce 1 Ce = + (7) q bq q e m m 式 (7) 中 q m 是最大吸附量 (mg/g); C e 和 q e 分别为达到平衡时溶液相 (mg/l) 和吸附剂相 (mg/g) 上的吸附质浓度 ; b 是与吸附性能相关的平衡常数 (L/mg). 1/ e KFCe n q= (8) 式 (8) 中 K F 和 n 分别是与吸附量和吸附强度相关的常数. Fe + +H 2 O FeOH+H + (9) O - +H 2 O OH+OH - (10) 在溶液中 Fe 3 O 4 表面上的羟基结构 FeOH 和 OH 会与 Cu 2+ 发生反应吸附在 Fe 3 O 4 颗粒表面. FeOH+Cu 2+ +2H + (11) OH+Cu 2+ +2H + (12) 当 Fe 3 O 4 表面存在 CMC 时, 情况发生了变化, 溶液中的 Cu 2+ 首先与 CMC 上的 COO - 基团发生配位反应 [ 见 13 式 ], 强烈的配位作用将 Cu 2+ 紧紧地包裹在配位分子中 ; 同时, 由于 CMC 的阻隔作用使得溶液中游离的 Cu 2+ 与 Fe 3 O 4 表面接触的几率减少, 因而 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附是 Cu 2+ 与 CMC-Fe 3 O 4 表面不同吸附位发生反应的综合作用结果. COO - +Cu 2+ (13) 此外, 由于 Cu 2+ 引起的 Jahn-Teller 效应使配位构型发生畸变, 也会有利于 Cu 2+ 吸附 [22]. 与文献 [23] 中报道的 Fe 3 O 4 相比, CMC-Fe 3 O 4 由于具有巨大比表面积以及颗粒表面的配位发应, 从而提高了 Cu 2+ 的吸附量. 3 结论图 8 CMC-Fe 3 O 4 对 Cu 2+ 的吸附等温线 Figure 8 Adsorption isotherms for the adsorption of Cu 2+ by CMC-Fe 3 O 4 表 2 Langmuir 和 Freundlich 等温方程的参数 Table 2 Langmuir and Freundllich isotherm parameters Langmuir equation Freundlich equation q m /(mg g -1 ) b/(l mg -1 ) R 2 K F n R 以羧甲基纤维素钠和二价铁盐为原料, 采用氧化沉淀法制备了羧甲基纤维 /Fe 3 O 4 复合纳米微球. 经 XRD, TEM, FTIR, VSM 等方法分析, 证实了该复合微球中的纳米 Fe 3 O 4 为纯相的反尖晶石结构 ; 在水中分散较好, 平均粒径为 40 nm 左右 ; 羧甲基纤维素在 Fe 3 O 4 颗粒表面发生化学吸附, 成功包覆了颗粒 ; CMC-Fe 3 O 4 具有较高的饱和磁化强度 (36.74 emu/g). Cu 2+ 在 CMC-Fe 3 O 4 上的吸附研究表明, 拟二级动力学模型能够很好地拟合 Cu 2+ 的吸附动力学 ; Langmuir 等温方程能够很好地拟合 Cu 2+ 的吸附等温线, 拟合的最大吸附量为 20.1 mg/g; 吸附机理主要以 CMC 上的羧基与 Cu 2+ 的配位为主导作用. Cu 2+ 的吸附机理主要是 Cu 2+ 与 Fe 3 O 4 的静电吸附作用. 在单独的 Fe 3 O 4 悬浊液体系中, Fe 3 O 4 表面的 Fe + 和 O - 会与溶液中的水分子结合形成水化表面. 其反应式如下 : References 1 Valentin, V. J. Chem. Mater. 2002, 14, Dinesh, B. S.; Alexei, A. A.; Gleb, B. S.; Helmuth, M. Biomacromolecules 2003, 4, 265.

6 1466 化学学报 Vol. 68, Zhu, Y. H.; Da, H.; Yang, X. L.; Hu, Y. Colloids Surf., A 2003, 231, Denizli, A.; Say, R.; Piskin, E. React. Funct. Polym. 2003, 55, Yu, Y.; Zhuang, Y. Y.; Wang, Z. H. J. Colloid Interface Sci. 2001, 242, Fungaro, D. A.; Graciano, J. E. Adsorp. Sci. Technol. 2007, 25, Oliveira, L. C.; Petkowicz, D. I.; Smaniotto, A.; Pergher, S. B. C. Water Res. 2004, 38, Wu, R. C.; Qu, J. H.; Chen, Y. S. Water Res. 2005, 39, Yudhisthira, S.; Hillel, P.; Tcipi, F.; Dina, G.; Larisa, B.; Chaim, N. S.; Gil, M. Langmuir 2001, 17, Andre, D.; Paul, E. L.; Daniel, I. C.; Alan, T. H. Langmuir 2005, 21, Chen, H.; He, J. J. Phys. Chem. C 2008, 112, Srivastava, S. K.; Singh, A. K.; Sharma, A. Environ. Technol. 1994, 15, Chu, K. H. J. Hazard. Mater. 2002, 90, He, F.; Zhao, D. Y.; Liu, J. C.; Roberts, C. B. Ind. Eng. Chem. Res. 2007, 46, Wang, Z. K.; Fu, Z.; Ye, C. L. J. Hazard. Mater. 2009, 170, Zhang, J. X.; Luo, J.; Tong, D. M.; Zhu, L. F.; Dong, L. L.; Hu, C. W. Carbohyd. Polym. 2010, 79, Satyabrata, S.; Atanu, K.; Tarun, K. M.; Saurav, G.; Hiroyuki, N.; Takao, K. Chem. Mater. 2004, 16, Zhong, X. S.; Su, F. W.; Willis, F. J. Colloid Interface Sci. 1998, 197, Huang, Z. B.; Tang, F. Q. J. Colloid Interface Sci. 2005, 281, An, L.-J.; Li, Z.-Q.; Xu, W.; Chen, X.-F.; Yang, B. Chem. J. Chin. Univ. 2005, 26, 366 (in Chinese). ( 安丽娟, 李兆强, 徐娓, 陈欣芳, 杨柏, 高等学校化学学报, 2005, 26, 366.) 21 Ho, Y. S.; McKay, G. Process Biochem. 1999, 34, Zhou, L.-M.; Wang, Y.-P.; Huang, Q.-W.; Liu, Z.-R. Acta Phys.-Chim. Sin. 2007, 23, 1979 (in Chinese). ( 周利民, 王一平, 黄群武, 刘峙嵘, 物理化学学报, 2007, 23, 1979.) 23 Ding, Z.-H.; Wang, M.-S.; Feng, J.-M. Acta Mineral. Sinica 2003, 23, 70 (in Chinese). ( 丁振华, 王明仕, 冯俊明, 矿物学报, 2003, 23, 70.) (A Ding, W.; Lu, Y.)

材料导报研究篇年月下第卷第期种球的制备单步溶胀法制备分子印迹聚合物微球洗脱处理种子溶胀聚合机理种球用量的影响

材料导报研究篇年月下第卷第期种球的制备单步溶胀法制备分子印迹聚合物微球洗脱处理种子溶胀聚合机理种球用量的影响水相中组氨酸单分散分子印迹聚合物微球的合成表征及其识别性能研究李思平等李思平徐伟箭较佳工艺条件下在水性体系中选用无皂乳液聚合法制得的单分散微米级聚苯乙烯微球为种球分别以组氨酸甲基丙烯酸或丙烯酸胺乙二醇二甲基丙烯酸酯为模板分子功能单体和交联剂合成了组氨酸分子印迹聚合物微球研究了形貌粒径及其分布以及模板分子与功能单体之间的相互作用分别以激光粒度分析仪紫外分光光度法和红外光谱表征功能单体与交联剂之间的共聚情况