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1 汞 廢 水 來 源 與 處 理 技 術 汞 是 一 種 毒 性 非 常 強 的 重 金 屬, 它 所 造 成 的 危 害 事 件, 以 日 本 九 州 熊 本 縣 所 發 生 的 水 俣 病, 以 及 本 州 新 瀉 縣 發 生 的 第 二 次 水 俣 病 所 造 成 國 際 重 視 ; 此 外 還 有 伊 拉 克 曾 發 生 的 含 汞 農 藥 所 造 成 之 污 染 中 毒 事 件, 因 此 世 界 各 國 對 汞 污 染 之 防 治, 皆 非 常 重 視 但 是 在 我 們 現 在 生 活 環 境 中, 仍 有 不 少 汞 污 染 來 源 存 在, 直 接 或 間 接 地 威 脅 到 我 們 的 健 康, 其 中 包 括 事 業 工 廠 所 排 放 之 含 汞 廢 水, 以 及 其 他 機 關 單 位 等 實 驗 室 所 排 放 之 廢 水 廢 液 等, 均 有 污 染 水 體 的 可 能 ; 而 日 常 生 活 中 所 產 生 的 廢 棄 含 汞 乾 電 池 日 光 燈 水 銀 燈 鏡 子 體 溫 計 等, 隨 垃 圾 排 出 後, 部 分 進 入 垃 圾 掩 埋 場, 可 能 引 起 生 物 分 解 之 不 利 影 響, 亦 可 能 隨 垃 圾 滲 出 水 流 出 污 染 環 境 由 於 汞 在 環 境 中 很 可 能 隨 生 物 作 用 而 轉 變 其 型 態 或 濃 縮, 或 經 由 化 學 光 化 學 等 反 應, 形 成 毒 性 更 強 的 烷 基 汞 (Alkyl mercury), 並 可 經 由 食 物 鍊 累 積 放 大, 而 累 積 於 人 體 重 要 器 官 內, 造 成 急 性 或 慢 性 的 毒 害 故 瞭 解 汞 在 環 境 中 之 污 染 情 形, 以 利 進 一 步 採 取 管 制 策 略, 是 極 為 重 要 之 工 作 汞 之 物 理 性 質 汞 之 原 子 序 為 80, 原 子 量 , 熔 點 :-38.87, 沸 點 :356.58, 為 在 常 溫 下 唯 一 之 液 態 金 屬 其 固 態 之 比 重 為 , 蒸 氣 壓 mm-hg (25 ), 黏 稠 度 1.55 mpa.sec / 15.5 millipoise (20 ), 臨 界 溫 度 及 壓 力 為 1,462,1,587 atm; 係 八 面 體 面 心 立 方 格 子 結 構 體 積 膨 脹 率 在 0~100 之 間 為 /deg, 具 有 不 甚 良 好 之 導 電 性, 導 電 度 為 銀 的 1.58% 由 於 其 高 流 動 性, 會 和 很 多 實 驗 室 的 金 屬 形 成 合 金, 並 具 腐 蝕 性, 因 此 會 造 成 實 驗 室 部 分 設 備 的 嚴 重 腐 蝕, 須 特 別 注 意 的 是 汞 很 容 易 腐 蝕 銅 或 銅 合 金 ; 汞 蒸 氣 有 劇 毒, 在 空 氣 中 穩 定, 可 溶 於 硝 酸 和 王 水 其 溶 解 度 :(1) 在 水 中 的 溶 解 度 為 u mole/l (25 ),(2) 溶 於 硝 酸, 但 不 溶 於 稀 鹽 酸 溴 化 氫 碘 化 氫 冷 硫 酸,(3) 在 脂 肪 中 具 有 相 當 程 度 之 可 溶 性,(4) 在 戊 烷 中 溶 解 度 2.7 mg/l 不 同 溫 度 下, 液 態 汞 之 蒸 氣 壓 為 mmhg mmhg mmhg

2 mmhg 與 水 之 100 蒸 氣 壓 760 mm Hg 比 較, 汞 的 蒸 氣 壓 極 低, 不 易 蒸 發 汞 之 化 學 性 質 ( 一 ) 汞 易 與 一 般 無 機 化 合 物 形 成 錯 化 合 物 常 見 的 錯 化 反 應 如 : [OH + ]:HgOH +,Hg(OH) 2,Hg(OH) 3 - [Cl - ]:HgCl ,HgC1 2,HgCl 3,HgCl 4 [CN - ]:HgCN ,Hg(CN) 2,Hg(CN) 3,Hg(CN) 4 [NH 3 ]:HgNH 3 2+,Hg(NH 3 ) 2 2+,Hg(NH 3 ) 3 2+,Hg(NH 3 ) 4 2+ [S 2- ]:HgS 2 2-,Hg(SH) 2,HgS ( 二 ) 汞 在 水 中 會 形 成 各 種 氫 氧 化 物, 如 下 所 示 : Hg(OH) 2(S) Hg 2+ +2OH - K S0= Hg(OH) 2(S) HgOH + +OH - Hg(OH) 2(S) Hg(OH) 2(aq) K S1= K S2= ( 三 )Hg 2+ 與 Cl - 在 水 中 的 平 衡 關 係 如 下 所 示 : HgCl 2(S) Hg 2+ +2Cl - K S0 = HgCl 2(S) HgCl + +Cl - HgCl 2(S) HgCl 2(af) HgCl 2(S) +Cl - - HgCl 3 HgCl 2(S) +2Cl - 2- HgCl 4 K S1 = K S2 = K S3 = K S4 = 由 其 中 可 知 若 水 中 存 有 氯 鹽, 則 汞 很 難 產 生 固 體 之 沉 澱 物 另 一 方 面, 如 欲 以 ph 值 控 制 Hg 2+ 沉 降 是 非 常 困 難, 因 為 水 中 仍 含 有 高 濃 度 的 溶 解 性 汞 ( 四 ) 有 S 2- 存 在 之 場 合, 具 有 下 列 之 平 衡 關 係 : [Hg 2+ ][S 2- ]=Ksp.=

3 [HgS 2 ]= [S 2- ] [Hg(SH) 2 ]= [HgS 2 2- ][H + ] 雖 然 HgS 之 Ksp 非 常 低, 易 形 成 沉 澱, 但 是 S 2- 稍 微 過 量 即 可 能 形 成 多 量 溶 解 性 的 HgS 2 2- 與 Hg(SH) 2, 使 水 中 溶 解 性 之 汞 量 提 高 ( 五 ) 汞 的 其 它 性 質 : 1. 可 以 用 刀 子 切 割 2. 除 了 鐵 以 外 會 和 大 多 數 金 屬 形 成 合 金 3. 一 般 溫 度 下 會 和 硫 結 合 4. 會 和 HNO 3 熱 濃 硫 酸 氨 水 起 反 應 形 成 Hg 2 NOH 5. 會 和 羧 基 形 成 化 合 物, 一 般 和 碳 原 子 形 成 共 價 鏈 結 6. 銀 灰 色 團 塊 7. 在 水 中 會 下 沈 8. 含 光 澤 的 液 態 金 屬 下 沈 會 形 成 膠 質 分 散 (Colloidal Dispersions) 汞 在 自 然 界 中 以 游 離 態 或 化 合 態 ( 原 礦 HgS) 存 在, 用 於 製 水 銀 燈 及 汞 整 流 器 及 科 學 儀 器 汞 之 毒 性 水 銀 為 毒 性 極 強 的 重 金 屬 之 一, 其 毒 性 之 大 小 則 依 其 存 在 之 型 態 而 異 ; 金 屬 態 水 銀 無 機 水 銀 及 有 機 水 銀 其 毒 性 高 低 均 不 相 同, 其 中 以 有 機 水 銀 ( 汞 ) 毒 害 較 大, 有 機 汞 包 括 烷 基 汞 和 苯 基 汞 ; 烷 基 汞 則 有 甲 基 汞 (Me Hg + ), 二 甲 基 汞 (Me 2 Hg) 及 乙 基 汞 (Et Hg + ) 等 化 合 物, 依 據 研 究 報 告 顯 示, 苯 基 汞 和 甲 基 汞 之 毒 性 分 別 為 無 機 汞 化 物 毒 性 之 40 及 500 倍, 可 知 甲 基 汞 毒 性 最 大 汞 在 生 物 界 中 廣 泛 地 存 在, 且 早 已 被 認 為 是 一 種 可 因 攝 取 或 吸 入 而 造 成 職 業 性 障 害 的 有 害 性 元 素, 在 生 物 體 內 尚 未 發 現 汞 具 有 不 可 缺 的 作 用 典 型 的 急 性 汞 中 毒 症 狀 為 流 涎 胃 炎 以 及 腹 瀉, 有 時 是 初 期 的 神 經 障 害, 後 期 則 有 巴 金 氏 震 顫 眩 暈 過 敏 抑 鬱, 甚 至 憂 鬱 等 但 是 汞 其 他 化 合 物 之 毒 性 及 生 物 特 性 會 因 其 存 在 的 型 態 不 同 而 有 所 差 異 生 物 體 中 含 硫 蛋 白 極 易 與 汞 物 種 產 生 毒 性 Hg(II) CH 3 Hg + 及 C 6 H 5 Hg + 均 可

4 能 與 腦 組 織 作 用, 而 後 二 者 脂 溶 性 高, 因 此 對 腦 的 毒 性 更 強, 但 三 者 所 產 生 之 毒 性 徵 狀 均 不 同 CH 3 Hg + 中 C-Hg 鍵 十 分 安 定, 且 脂 溶 性 更 高, 可 經 由 膽 而 造 成 完 全 吸 收, 而 平 均 地 分 佈 人 體, 部 份 進 入 腦 和 組 織 而 產 生 毒 害 一 金 屬 汞 現 在 就 汞 的 三 種 存 在 型 態 及 毒 性 加 以 說 明 如 下 : 元 素 汞 是 一 種 在 常 溫 下 唯 一 呈 現 液 體 狀 態 的 金 屬, 呈 銀 白 色, 在 室 溫 裡 可 以 揮 發 成 無 色 無 味 的 氣 體 當 這 些 氣 體 經 由 呼 吸 進 入 人 體 後, 很 容 易 進 入 人 體 的 紅 血 球 及 中 央 神 經 系 統, 尤 其 是 如 果 在 密 閉 空 間 中 對 元 素 汞 直 接 加 熱, 高 濃 度 的 汞 蒸 氣 (10mg/m 3 ) 經 由 呼 吸 進 入 人 體, 可 以 造 成 急 性 的 支 氣 管 壞 死 肺 炎 並 引 起 呼 吸 衰 竭 而 導 致 死 亡 元 素 汞 除 了 可 以 由 呼 吸 進 入 人 體 外, 亦 可 經 由 食 道 或 是 皮 膚 進 入 人 體, 但 人 體 腸 胃 壁 吸 收 元 素 汞 的 效 率 低 於 百 分 之 零 點 一, 而 經 由 皮 膚 吸 收 的 元 素 汞, 更 是 少 之 又 少, 這 也 是 為 什 麼, 很 多 小 孩 喜 歡 在 手 上 玩 元 素 汞, 但 是 並 不 會 中 毒 的 原 因 在 美 國 汞 中 毒 事 件 中, 吸 入 汞 蒸 氣 是 主 要 中 毒 原 因, 其 發 生 的 場 所 主 要 為 工 廠 礦 區 學 校 居 家 及 醫 院 場 所 由 於 美 國 一 般 產 業 對 於 工 業 安 全 衛 生 的 重 視, 近 年 來 因 職 業 環 境 的 曝 率 所 造 成 的 汞 中 毒 事 件 已 明 顯 減 少, 然 而 礦 區 中 由 於 礦 坑 內 的 通 風 不 良 工 人 知 識 水 平 不 高, 汞 中 毒 事 件 有 有 所 聞 至 於 一 般 住 家 學 教 及 醫 院 診 所 常 常 因 民 眾 缺 乏 警 覺, 在 加 上 密 閉 式 的 美 式 建 築, 如 果 不 慎 讓 使 用 含 汞 的 溫 度 計 血 壓 計 或 是 冷 氣 機 調 節 器 中 的 汞 成 份 外 洩, 常 造 成 汞 中 毒 的 意 外 事 件 二 無 機 汞 無 機 汞 一 般 以 汞 鹽 形 式 存 在, 汞 鹽 不 會 蒸 發, 不 會 經 由 呼 吸 道 進 入 人 體 內, 而 且 它 由 食 物 鍊, 經 由 腸 胃 道 吸 收 的 途 徑, 在 人 體 的 吸 收 率 也 非 常 的 低 但 是 它 經 由 皮 膚 接 觸 而 導 致 的 中 毒, 主 要 可 能 因 長 期 累 積 於 腎 臟, 造 成 腎 臟 傷 害 所 致 少 量 的 無 機 汞 ( 例 如 紅 藥 水 ) 可 以 用 於 皮 膚 的 消 毒, 但 是 過 量 的 使 用, 曾 經 在 過 去 造 成 小 孩 中 毒 死 亡 的 案 例 無 機 汞 透 過 微 生 物 的 作 用, 可 以 轉 換 為 有 機 汞 通 常 有 機 汞 比 無 機 汞 更 容 易 被 人 體 吸 收, 毒 性 更 重, 在 人 體 滯 留 時 間 也 更 久, 會 造 成 人 體 無 法 回 復 的 傷 害, 甚 至 死 亡

5 其 主 要 中 毒 症 狀 為 ( 一 ) 口 腔 障 礙 : 如 口 內 炎 牙 齒 脫 落 及 不 尋 常 之 流 口 水 ( 二 ) 消 化 器 障 礙 : 如 噁 心 嘔 吐 及 慢 性 下 痢 ( 三 ) 肝 腎 發 生 障 礙 等 以 具 有 代 表 性 之 化 合 物 氯 化 汞 之 毒 性 及 中 毒 症 狀 為 例, 其 中 毒 量 為 0.5g, 而 致 死 量 為 1~2g 中 毒 時 使 食 道 及 胃 部 受 到 灼 熱, 引 起 嘔 吐 及 腹 瀉 嘔 吐 初 為 黏 液 性, 繼 而 混 有 血 液 或 排 出 血 便, 脈 博 加 速, 皮 膚 發 冷, 陷 入 虛 脫 狀 態, 嚴 重 者 於 服 用 後 數 小 時 即 死 亡 三 有 機 汞 有 機 汞 毒 性 是 所 有 型 態 的 汞 中 毒 性 最 大 者, 尤 其 是 甲 基 汞 (MeHg) 其 呈 現 出 之 強 烈 中 毒 症 狀 是 其 他 汞 化 合 物 所 沒 有 初 期 之 中 毒 症 狀 為 全 身 倦 怠 頭 痛 發 汗 嘔 吐 手 足 麻 痺, 繼 則 視 力 減 退 聽 力 困 難 反 應 遲 頓 語 言 障 礙 及 運 動 失 調, 嚴 重 則 意 識 失 調 或 死 亡 而 且 甲 基 汞 具 有 生 物 累 積 性, 在 人 體 內 的 半 衰 期 達 70 天 之 久, 其 中 毒 之 症 狀 與 體 內 累 積 甲 基 汞 之 量 有 關, 當 人 體 內 蓄 積 甲 基 汞 量 在 25mg 以 下 時, 並 不 會 有 任 何 中 毒 症 狀 產 生 達 到 25-40mg 時 則 發 知 覺 障 礙,55mg 以 主 則 有 步 行 上 的 障 礙 及 視 力 減 退,90mg 則 構 成 聽 覺 障 礙,170mg 時 則 聽 覺 會 消 失,200mg 以 上 時 則 會 產 生 意 識 失 調 或 死 亡 的 情 形 當 人 體 內 累 積 的 量 愈 多 時, 則 其 所 發 生 之 中 毒 症 狀 愈 嚴 重 有 機 汞 的 種 類 非 常 多, 一 部 份 是 屬 於 油 溶 性 的, 它 可 以 經 由 消 化 系 統 被 人 體 完 全 吸 收, 例 如 像 甲 基 汞, 它 可 以 經 由 消 化 系 統 被 人 體 完 全 吸 收, 甲 基 汞 可 以 穿 透 母 體 的 胎 盤, 進 入 胎 兒, 也 可 以 經 由 母 親 的 血 液 進 入 胎 兒 中, 它 能 造 成 神 經 系 統 的 損 壞, 如 大 腦 麻 痺 等 一 直 到 今 天 美 國 許 多 地 方 政 府 常 發 佈 警 告, 要 求 當 地 民 眾, 不 要 過 分 食 用 當 地 魚 類 對 於 海 洋 中 的 大 型 魚 類, 如 旗 魚 鯊 魚 等, 由 於 生 物 濃 縮 作 用, 在 其 體 內 可 能 累 積 大 量 的 甲 基 汞, 為 了 健 康 起 見, 許 多 專 家 建 議 盡 量 少 食 用 這 些 魚 類 另 外 甲 基 汞 的 殺 黴 菌 性, 也 常 用 來 作 為 穀 物 的 防 霉 劑, 此 外 也 使 用 在 紙 漿 油 漆 製 造 種 子 保 存 與 船 底 防 軟 體 生 物 附 著 滋 生 等 用 途 在 1960 就 曾 發 生 在 伊 拉 克 因 誤 食 經 過 甲 基 汞 處 理 的 穀 類 及 小 麥, 導 致 上 百 人 死 亡 的 不 幸 事 件

6 汞 之 健 康 危 害 汞 在 常 溫 下 有 相 當 的 蒸 汽 壓 相 當 於 13.2mg/m 3 ), 勞 工 於 作 業 環 境 中 金 屬 汞 的 主 要 暴 露 途 徑 為 呼 吸 道 進 入 人 體 血 液 系 統 後, 大 部 份 金 屬 汞 迅 速 被 氧 化 成 二 價 汞 而 沈 積 於 腎 臟 中, 小 部 份 未 被 氧 化 金 屬 汞, 則 會 通 過 血 腦 障 壁 進 入 腦 部 再 被 氧 化 成 二 價 汞, 所 以 汞 在 體 內 堆 積 的 主 要 器 官 為 腎 臟 及 腦 部 金 屬 汞 中 毒 常 見 之 症 狀 有 肌 肉 震 顫 精 神 功 能 異 常 口 腔 潰 瘍 及 牙 齦 顯 現 汞 線 (mercury line) 等 肌 肉 震 顫 為 汞 中 毒 早 期 最 典 型 的 症 狀, 而 分 為 靜 止 性 震 顫 (static tremor) 與 意 向 性 震 顫 (intentional tremor) 靜 止 性 震 顫 主 要 發 生 於 上 肢 ( 手 部 ), 而 意 向 性 震 顫 除 發 生 於 手 部 外, 依 中 毒 的 程 度 可 能 波 及 眼 臉 口 唇 及 舌 頭, 有 時 可 能 發 生 於 腿 部 當 患 者 注 意 力 集 中 在 震 顫 部 位 時, 震 幅 有 加 深 變 大 現 象, 為 意 向 性 震 顫 的 主 要 特 色 在 金 屬 汞 所 引 起 的 精 神 功 能 異 常 症 狀 有 言 語 困 難 運 動 失 調 及 情 緒 不 穩 定, 中 毒 後 期 之 症 狀 包 括 膽 小 暴 躁 神 情 呆 滯 嗜 眠 頭 痛 及 記 憶 力 減 退 等 在 職 業 性 汞 蒸 氣 暴 露 調 查 相 關 研 究 顯 示, 即 使 在 低 濃 度 汞 蒸 氣 作 業 環 境 下, 如 果 長 期 的 暴 露 亦 會 造 成 情 緒 低 落 意 識 模 糊 聽 覺 記 憶 的 損 失 手 指 震 顫 及 視 覺 辨 色 能 力 的 損 失 等 現 象 此 外, 勞 工 的 汞 蒸 氣 暴 露 亦 能 造 成 內 分 泌 與 腎 臟 功 能 的 損 失 ; 而 女 性 勞 工 對 於 汞 蒸 氣 暴 露, 亦 可 能 產 生 受 孕 率 降 低 的 問 題 汞 很 容 易 經 由 生 物 濃 縮 作 用 和 食 物 鏈 作 用 等 途 徑 而 進 入 人 體 內 甲 基 汞 會 刺 激 中 樞 神 經 引 發 中 毒 現 象, 初 期 症 狀 為 全 身 倦 怠 食 慾 不 振 頭 痛 手 足 麻 痺 視 力 減 退 聽 力 困 難 反 應 遲 鈍 語 言 發 生 障 礙 及 運 動 失 調 等, 有 關 甲 基 汞 化 合 物 含 量 與 產 生 症 狀 之 對 照 表 如 表 所 示 ; 重 症 者 亦 是 失 調 或 死 亡, 許 多 研 究 者 發 現 許 多 微 生 物 能 轉 變 某 些 無 機 汞 為 單 甲 基 或 二 甲 基 汞, 此 現 象 也 發 生 在 自 然 界 的 污 泥 中, 對 魚 及 其 他 水 中 生 物 的 分 析, 結 果 顯 示 在 組 織 中 累 積 的 汞 幾 乎 均 為 甲 基 汞, 此 明 顯 地 證 明 微 生 物 將 汞 甲 基 化 的 過 程 在 自 然 界 相 當 重 要, 所 以 儘 管 沒 有 將 甲 基 汞 排 放 入 自 然 水 域 中, 這 些 被 汞 污 染 的 水 中 生 物 仍 能 大 量 的 累 積 甲 基 汞, 然 後 經 由 食 物 鍊 進 入 人 體, 並 且 甲 基 汞 最 易 被 小 腸 吸 收 (90% 以 上 ) 由 於 有 機 金 屬 不 易 分 解 與 排 泄 出 來, 且 經 由 食 物 鍊 的 長 時 間 累 積 及 生 物 蓄 積 等 關 係 產 生 擴 大 的 現 象, 即 越 高 等 級 之 生 物, 其 體 內 含 汞 量 也 顯 著 增 加 由 於 生 物 能 濃 縮 汞 物 質, 其 途 徑 為 :

7 浮 游 生 物 小 蝦 小 魚 大 魚 水 鳥 或 人 類 的 食 物 鏈 而 濃 縮 之, 固 人 類 可 累 積 至 某 一 程 度 而 產 生 傷 害 表 甲 基 汞 化 合 物 含 量 及 其 所 產 生 之 症 狀 甲 基 水 銀 化 合 物 含 量 25~40 55 以 上 170 以 上 200 以 尚 病 狀 知 覺 障 礙 視 力 減 退 聽 力 困 難 死 亡 甲 基 汞 中 毒 生 理 病 變 的 位 置, 因 生 物 的 種 類 不 同 而 異, 在 高 級 靈 長 類, 病 變 位 置 是 大 腦 皮 層 視 丘 和 運 動 中 樞 汞 在 組 織 之 分 布 依 據 含 量 為 : 腎 > 肝 > 腸 > 脾 > 腦 > 心 > 肺 > 肌 肉 骨 骼 ; 因 此, 應 儘 量 避 免 攝 食 動 物 之 內 臟 部 份 的 食 物, 以 減 少 汞 的 攝 取 量 與 累 積 汞 之 用 途 及 污 染 源 純 汞 的 用 途 多, 前 面 提 過 的 溫 度 計 氣 壓 計 液 體 比 重 計 ( 浮 秤 ) 抽 氣 幫 浦 ) 液 體 封 蠟 (liquid seals) 繼 電 器 整 流 器 紫 外 光 燈 與 螢 光 燈 中, 另 外 在 電 解 時 當 負 極, 在 有 機 合 成 與 卡 爾 達 爾 測 定 (Kjeldahl determinations) 時 作 催 化 劑, 以 及 在 許 多 的 有 用 化 合 物 製 造 上, 皆 功 不 可 沒, 汞 蒸 汽 渦 輪 引 擎 用 到 大 量 的 汞 在 第 二 次 世 界 大 戰 期 間, 汞 的 許 多 重 要 的 新 用 途 被 引 進, 其 中 如 含 汞 之 乾 電 池, 其 完 美 無 缺 當 時 成 為 汞 工 業 的 傲 人 之 處 到 了 戰 後 的 一 九 四 七 年, 這 種 電 池 也 轉 化 為 和 平 用 途, 如 用 於 助 聽 器 上 其 他 的 研 發 包 括 用 於 洗 衣 機 小 電 馬 達 的 汞 離 合 器 冷 氣 空 調 裝 置 和 電 冰 箱 上 汞 化 合 物 已 發 展 出 可 防 霉 防 黴 菌 和 防 腐 蝕 的 用 途 了 水 銀 燈 是 一 種 氣 體 放 電 燈, 利 用 電 極 在 汞 蒸 汽 中 放 電 發 光 的 燈 燈 管 用 耐 熱 玻 璃 製 成, 兩 端 裝 有 電 極 製 造 時 抽 去 空 氣, 充 入 汞 和 少 量 氫 氣 通 電 後, 汞 受 熱 蒸 發 並 受 電 子 激 發 而 發 光 按 汞 蒸 汽 壓 力 分 高 壓 水 銀 燈 低 壓 水 銀 燈 和 超 高 壓 水 銀 燈 三 種 高 壓 水 銀 燈 發 光 效 率 高, 使 用 壽 命 長, 但 紫 外 光 多, 紅 光 少, 可 用 作 晒 圖 機 的 光 源 管 壁 塗 螢 光 物 質 後 產 生 白 光, 即 是 高 壓 水 銀 螢 光 燈, 可 用 於 廣 場 和 街 道 照 明 低 壓 水 銀 燈 發 出 強 紫 外 線, 可 作 消 毒 殺 菌 等 用 的 紫 外 線 光 源 管 壁 塗 以 螢 光 材 料 後, 即 是 日 光 燈 超 高 壓 水 銀 燈 是 一 種 點 光 源, 用 於 光 學 儀 器 中

8 一 主 要 化 合 物 及 用 途 ( 一 ) 氯 化 亞 汞 (Hg 2 Cl 2 ): 又 名 甘 汞 (calomel), 是 白 色 晶 體 或 無 定 形 粉, 比 重 6.993, 昇 華 於 400 ~500 而 不 熔 化 不 溶 於 水 乙 醇 及 乙 醚 係 氯 化 汞 與 汞 共 熱 後 昇 華 而 得 醫 藥 上 供 泄 瀉 及 利 尿 之 用, 藍 色 煙 火 中 亦 常 用 之 無 臭 無 味, 於 陽 光 下 漸 漸 分 解 它 與 氫 氧 化 銨 (NH 4 OH) 作 用, 產 生 分 割 微 細 的 汞 ( 黑 色 ) 甘 汞 可 作 防 腐 劑 及 瓷 器 繪 料 甘 汞 電 極 在 科 學 上 是 很 重 要 的 ( 二 ) 碘 化 亞 汞 (HgI 或 Hg 2 I 2 ): 分 子 量 32752, 為 鮮 黃 色 無 定 形 重 粉, 無 臭 無 味, 比 重 ~7.75, 昇 華 於 110 ~120, 熔 點 290 ( 部 分 分 解 ), 沸 點 310 放 於 光 中 變 帶 綠 色, 乃 分 解 為 金 屬 汞 及 碘 化 汞 之 故 加 熱 時 變 深 黃 橘 黃 及 橘 紅 色 不 溶 於 水 乙 醇 乙 瞇, 溶 於 蓖 麻 油 液 氨 係 碘 化 鉀 作 用 於 亞 汞 鹽 而 得 ; 或 硝 酸 亞 汞 含 硝 酸 之 溶 液, 偕 過 量 之 碘 共 煮 沸 而 得 供 醫 藥 用, 可 治 梅 毒 ( 三 ) 硝 酸 亞 汞 (HgNO3H 2 O): 為 白 色 晶 體, 於 乾 空 氣 中 變 無 水 物 比 重 4.785(3.9 ), 熔 點 70 溶 於 水 ( 用 硝 酸 使 呈 酸 性 ) 沸 二 硫 化 碳 甲 胺, 稍 溶 於 苯 甲 腈, 不 溶 於 液 氨 係 冷 稀 硝 酸 與 過 量 之 汞 作 用 後 稍 熱 之 而 得 供 醫 藥 化 妝 品 分 析 化 學 等 用 ( 四 ) 硫 酸 亞 汞 (Hg 2 SO 4 ): 為 白 色 結 晶 粉, 比 重 8.353(21 /19 ) 7.121(15 ) 7.560(3.9 ) 溶 於 熱 硫 酸 稀 硝 酸, 幾 乎 不 溶 於 水 係 汞 溶 於 硫 酸 (2:3), 溫 熱 而 得 ; 或 加 硫 酸 於 硝 酸 亞 汞 溶 液 而 得 與 硫 酸 混 合 用 為 催 化 劑, 和 苯 氧 化 可 得 鄰 苯 二 甲 酸 用 於 實 驗 室 電 池 ( 如 Clark 電 池 Weston 電 池 ) ( 五 ) 氯 化 汞 (HgC1 2 ): 又 叫 昇 汞 (corrosive sublimate), 分 子 量 , 為 白 色 結 晶 粉 比 重 532, 熔 點 275, 沸 點 301 溶 於 水 乙 醇 乙 酸 乙 酸 酯 等 係 氯 與 汞 熱 至 揮 發 點 直 接 化 合 而 成 ; 或 硫 酸 汞 與 食 鹽 起 昇 華 作 用 而 得 用 製 甘 汞 汞 化 合 物, 用 於 有 機 合 成 ( 於 溴 化 時 之 催 化 劑 ) 分 析 試 劑 藥 品 ( 防 腐 治 風 濕 病 梅 毒 ) 冶 金 術 乾 電 池 等 ( 六 ) 碘 化 汞 (HgI 2 ): 有 兩 種 :(a) 紅 色, 正 方 晶, 熱 至 150 轉 黃, 冷 卻 重 新 變 紅 色 ;(b) 黃 色, 斜 方 晶, 有 毒! 比 重 (a)6.2~6.32,(b)5.91~6.06; 熔 點 (a)241 ~257 (b)241 ; 沸 點 均 為 349 溶 於 乙 酸 硫 代 硫 酸 鈉 或 碘 化 鉀 溶 液, 不 溶 於 水 黃 色 者 可 溶 於 乙 醇 係 汞 與 碘 直 接 作 用 或 碘 化

9 鉀 加 於 汞 鹽 沈 澱 而 得 黃 色 碘 化 汞 由 乙 醇 溶 液 所 沈 澱 者 用 製 Mayer 試 劑 及 Nesslers 試 劑 ; 供 醫 藥 用 與 氯 化 汞 同 ( 七 ) 硝 酸 汞 (Hg(NO 3 ) 2.2H 2 0): 為 無 色 晶 體 或 白 色 潮 解 粉, 有 毒, 溶 於 水 硝 酸, 不 溶 於 乙 醇 由 熱 硝 酸 與 汞 共 作 用 而 得 用 於 硝 化 芳 香 有 機 化 合 物, 並 供 醫 藥 用 ( 八 ) 雷 酸 汞 (Hg(CNO) 2 ): 為 深 棕 色 結 晶 粉, 於 乾 燥 時 稍 有 摩 擦 或 震 動 則 爆 炸 比 重 4.42, 熔 點 炸 裂 溶 於 乙 醇 氫 氧 化 錶 熱 水, 稍 溶 於 冷 水 由 濃 硝 酸 及 乙 醇 作 用 於 汞 而 得 用 製 雷 管 供 軍 用 或 工 業 用 ( 九 ) 硫 氰 化 汞 (Hg(CNS) 2 ): 為 白 色 粉 末, 在 熔 點 分 解 時 有 毒 溶 於 乙 醇, 稍 溶 於 水 由 硝 酸 汞 與 硫 氰 化 氨 所 生 之 沈 澱, 於 大 量 熱 水 中 結 晶 而 得 用 於 攝 影 術, 產 生 法 老 蛇 (Pharaoh's serpent, 一 點 火 就 呈 現 蛇 形 的 一 種 煙 火 ) 汞 的 錯 合 物 有 很 多 常 見 者 如 :KHgI 3 NH 2 Hg 2 I 3 HgNH 2 C1 (Hg (NH 3 ) 2 )Cl 2 奈 氏 試 劑 (Nesslers reagent) 為 碘 化 汞 在 碘 化 鉀 之 鹼 溶 液, 用 以 檢 定 氨 之 存 在, 遇 極 少 量 之 氯 亦 得 生 成 棕 色 沈 澱 NH 2 Hg 2 O, 可 以 驗 証 汞 之 污 染 來 源 根 據 台 灣 經 濟 部 貿 易 統 計 資 料 顯 示, 與 2004 年 台 灣 地 區 汞 之 進 口 量 分 別 為 及 公 斤 國 內 目 前 汞 主 要 用 於 鑲 牙 材 料 日 光 燈 血 壓 計 溫 度 計 及 繼 電 器 的 製 造 上 由 於 含 汞 化 合 物 的 用 途 甚 為 廣 泛, 依 據 調 查 顯 示, 汞 及 其 化 合 物 在 各 種 生 產 製 造 業 的 消 耗 量 及 造 成 污 染 的 原 因 如 下 : ( 一 ) 電 器 或 電 子 設 備 : 主 要 污 染 源 : 日 光 燈 水 銀 燈 螢 光 燈 殺 菌 燈 電 器 組 件 電 池 整 流 器 溫 度 計 壓 力 計 及 血 壓 計 等 其 造 成 污 染 的 原 因 不 在 於 製 造 的 過 程, 而 在 於 使 用 後 丟 棄 破 損 而 使 汞 流 失 於 環 境 中, 造 成 污 染 1. 廢 日 光 燈 : 國 內 就 所 有 含 有 汞 的 有 害 廢 棄 物 以 及 螢 光 劑 成 分 之 照 明 器 材 於

10 民 國 90 年 4 月 起 全 面 開 始 公 告 回 收, 根 據 環 保 署 統 計, 台 灣 地 區 的 日 光 燈 還 是 以 國 內 生 產 製 造 居 多, 佔 了 88%, 進 口 只 佔 了 12%, 全 年 使 用 量 大 約 9,643 萬 支, 廢 棄 量 約 有 9600 萬 支, 平 均 每 人 每 年 產 生 3.8 支 廢 日 光 燈, 廢 棄 日 光 燈 的 產 生 以 家 庭 居 多, 佔 了 80%, 其 餘 20% 由 事 業 機 構 產 生, 日 光 燈 管 成 份 如 下 : (1) 玻 璃 約 85%: 主 要 為 鈉 鈣 玻 璃 及 少 量 於 燈 帽 部 份 之 鉛 玻 璃 (2) 金 屬 12%: 主 要 為 鋁 帽 銅 線 接 腳 及 少 量 的 鎢 絲 (3) 螢 光 粉 約 1%: 主 要 成 分 為 磷 酸 鈣 氟 氯 化 鈣, 使 用 回 收 後 能 含 有 少 量 的 汞 化 合 物 和 碎 玻 璃, 部 分 ( 約 7%) 的 螢 光 粉 用 於 三 波 長 燈 管 含 有 微 量 的 稀 土 元 素 可 能 有 回 收 的 價 值 (4) 少 量 的 電 木 片 及 封 口 膠 等 等 其 中 日 光 燈 管 中 有 害 物 質 包 括 : 汞 含 量 25mg/ 支 (1990) 15mg/ 支 ( 目 前 ) 12mg/ 支 ( 未 來 ) 使 用 後 大 約 僅 剩 1% 汞 氣,99% 汞 成 為 固 體 或 是 液 體 附 著 於 燈 管 上 2. 廢 電 池 螢 光 粉 : 含 有 銅 鋅 鈉 多 種 金 屬 之 混 合 物 乾 電 池 中 常 含 有 水 銀, 譬 如 錳 電 池 使 用 水 銀 之 目 的 於 防 止 腐 蝕, 大 多 數 之 乾 電 池 其 負 極 為 鋅, 為 防 止 鋅 之 腐 蝕, 其 外 層 常 覆 一 層 水 銀 合 金, 錳 電 池 之 鋅 為 板 狀, 所 使 用 的 水 銀 量 不 多 而 其 他 之 鹼 性 電 池 因 使 用 之 鋅 為 粒 狀, 固 總 表 面 積 較 大, 比 較 起 來 所 使 用 的 水 銀 量 較 多 以 目 前 來 看, 乾 電 池 的 回 收 率 僅 有 百 分 之 十 五, 其 餘 都 被 當 成 一 般 垃 圾 進 了 焚 化 爐 掩 埋 場, 讓 民 眾 生 活 週 遭 充 滿 了 隨 時 可 能 毒 死 人 的 汞 ( 二 ) 塗 料 紙 漿 :

11 主 要 污 染 源 : 使 用 乙 酸 苯 基 汞 (Phenyl Mercuric Acetate, PMA) 來 做 為 防 腐 防 斑 的 用 途, 此 類 有 機 汞 常 隨 廢 水 流 失 ( 三 ) 農 業 醫 藥 塑 膠 製 品 : 主 要 污 染 源 : 農 業 上 常 以 有 機 汞 做 為 殺 蟲 劑 ( 噴 灑 作 物 用 ), 或 殺 菌 劑 ( 種 子 處 理 用 ) 其 殘 餘 水 銀 將 遺 留 而 蓄 積 於 作 物 上 或 經 由 土 壤 及 灌 溉 排 水 流 失 醫 藥 上 所 使 用 之 紅 汞 等 醫 藥 用 品 而 在 塑 膠 製 造 上 則 以 汞 來 當 做 觸 媒 使 用 ( 四 ) 其 他 : 主 要 污 染 源 : 實 驗 室 之 化 學 品 化 妝 品 之 配 製 鑲 牙 用 之 合 金 炸 藥 ( 雷 管 Detonator) 舊 船 解 體 及 燃 燒 石 化 燃 料 之 火 力 電 廠 ( 平 均 每 公 斤 的 煤 炭 含 有 0.1~0.4 mg 之 汞 ) 等 汞 之 處 理 依 照 汞 地 物 性 化 性 存 在 型 態 起 始 濃 度 廢 水 中 其 他 干 擾 物 質 以 及 需 達 到 之 去 除 效 率 有 不 同 之 處 理 程 序 ; 常 用 之 去 除 水 中 汞 的 方 法, 通 常 是 用 化 學 藥 品 來 使 汞 化 合 物 沈 澱 分 離, 再 將 含 汞 污 泥 固 化 處 理 後 加 以 掩 埋 其 他 方 法 有 硫 化 物 沈 澱 活 性 碳 吸 附 混 凝 處 理 及 還 原 法 等 分 別 說 明 如 下 : (1) 硫 化 物 沈 澱 法 此 為 最 普 通 的 方 法, 其 原 理 是 加 上 硫 化 物 產 生 極 大 不 溶 性 硫 化 汞 沈 澱, 此 方 法 可 與 膠 凝 重 力 沈 降 過 濾 及 浮 除 等 附 加 處 理 並 用 以 增 加 沈 澱 物 之 去 除 Hg+Hg Hg +2 +2S 2- ->2Hg+2HgS 汞 含 量 高 時, 在 鹼 性 狀 況 下, 去 除 率 可 達 99.9% 通 常 使 用 之 硫 化 物 為 硫 化 氫 鈉 或 硫 化 鈉 (2) 離 子 交 換 法 A. 無 機 汞 : 加 氯 ( 氧 化 金 屬 汞 ) 或 氯 鹽 以 形 成 帶 負 電 的 氯 化 汞 複 和 物 (HgCl x (x-2) ), 然 後 在 陰 離 子 數 脂 上 去 除 樹 脂 含 有 硫 醇 基, 例 如 聚 硫 苯 乙 烯 對 汞 離 子 有 很 好 的 特 異 選 擇 性 B. 有 機 汞 : 只 有 甲 基 醋 酸 汞 利 用 相 關 樹 脂 可 去 除

12 (3) 活 性 碳 吸 附 活 性 碳 之 處 理 效 率, 因 汞 之 濃 度 及 形 式 活 性 碳 之 計 量 及 型 態 接 觸 時 間 等 因 素 而 定 活 性 碳 吸 附 之 汞 可 用 蒸 餾 法 回 收 (4) 混 凝 處 理 混 凝 劑 包 括 硫 酸 鋁 鐵 鹽 及 石 灰, 可 同 時 去 除 無 機 汞 及 有 機 汞 (5) 還 原 法 無 機 離 子 汞 能 還 原 轉 換 為 金 屬 型 態, 所 使 用 之 還 原 劑 有 鋁 鋅 聯 氨 氯 化 亞 錫 甲 醛 等 此 方 法 適 用 於 小 體 積 高 濃 度 之 排 液 (6) 生 物 處 理 由 活 性 污 泥 吸 附, 減 少 排 放 水 汞 含 量 (7) 泡 沫 分 離 以 泡 沫 分 離 技 術 將 廢 水 中 之 汞 離 子, 以 數 種 方 式 有 效 地 去 除 說 明 : 世 界 各 國 對 於 廢 棄 的 汞 污 泥, 大 多 採 取 汞 廢 棄 物 攙 和 硫 磺, 再 以 水 泥 固 化

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