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- 筱 宦
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1
2 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) : :
3
4 (Thermoelectric cooler) I
5 CFC-113 CCl II
6 GC III
7 GenieDAQ CFC CCl CFC CCl IV
8 V DCA 80 DCA
9 GC-ECD...63 GC-FID y.88 z z VI
10 1-1 1 ( ) 1
11 W/W Chlorine Cl ## 3 Carbon tetrachloride CCl Trichloroethylene CHClCCl ,2 Vinyl Chloride CH 2 CHCl Tetrachloroethylene CCl 2 CCl ,2 Chloroform CHCl ,2 1,2-Dichloroethane CH 2 ClCH 2 Cl ,1,2,2 1,1,2,2- Tetrachloroethane CHCl 2 CHCl ,2 1,2-Dichloroethylene ClCH=CHCl ,1 1,1-Dichloroethylene C 2 H 2 Cl Chloromethane CH 3 Cl Dichloromethane CH 2 Cl Chloroethane C 2 H 5 Cl (V/V) 2
12 2 (Chlorofluorocarbons CFCs) 1985 CFCs (Global worming potential) CO CO 2 CFCs 24 (United Nations Environment Programme UNEP)
13 CFC CFC 1,1,1- (CCl 4 ) HBFC (Halon) HCFCs CFCs HFC PFC SF % 5 CFCs CFCs CFC-11 CFC
14 1-2 (1) (LN 2 ) (2) 5
15 6
16 (Volatile Organic Compounds VOCs) torr mmhg ppb(v/v) ppt(v/v) VOCs VOCs VOCs VOCs S/N VOCs alkanes alkenes aromatic compounds aldehydes ketones CFCs 7
17 (Gas Chromatograph GC) (Electron-Capture Detector ECD) (packed columns) ECD (CFCs) (LN 2 ) GC 8
18 9 ECD ppb(v/v) S/N LN 2
19 ( ) Carbotrap B(20/40 mesh, Supelco, USA) Carboxen 1000(60/80 mesh, Supelco) Carboxen 1003(60/80 mesh, Supelco) Carbosive S (60/80 mesh, Supelco) Carbotrap B C5 C12 Carboxen 1000 Carboxen 1003 Carbosive S C2 C5 (Carbon Molecular Sieves) VOCs ( Zeolite ) 10
20 Adsorbent Carbon molecular sieves Mesh size Surface area (m 2 /g) Density (g/ml) Maximum Temp ( ) Application Carbonsieve S- 60/ >400 C2~C5 Carboxen / >400 C2~C5 Carboxen / >400 C2~C5 Carboxen / >400 C2~C5 Carbonxen / >400 C2~C5 Carbonxen / >400 C2~C5 Carbonxen / >400 C2~C5 Carbonxen / >400 C2~C5 Carbonxen / >400 C2~C5 Graphitized Carbon Carbotrap 20/ >400 C5~C12 Carbotrap C 20/ >400 C12~C20 Carbotrap F 20/ >400 > C20 Carbotrap X 20/ >400 C3~C5 Carbotrap Y 20/ >400 C12~C20 Carbopack B 60/ >400 C5~C20 Carbopack C 60/ >400 C12~C20 Carbopack F 60/ >400 > C20 Carbopack X 40/ >400 C3~C5 Carbopack X 60/ >400 C3~C5 Carbopack Y 40/ >400 C12~C20 Carbopack Y 60/ >400 C12~C20 Porous Polymers Supelak-2 20/ >C12 Supelak-2B 20/ >C12 Supelak-2B 20/ > C12 Supelak-2B 20/ > C12 Tenax TA 60/ C5~C26 Others Cocount Charcoal 20/ C2~C5 Silica Gel 35/ C2~C5 3% SP2100/ Chromosorb W AW 60/80 <5 * 350 >C12 Supelco 11
21 ( ) (3,4,6UWT,Valco) 110VAC 60-80psi 1/ /8 Carbotrap B Carboxen 1000 Carboxen
22 Oil Less Pump Flow Controller GC Oven TEC Ambient Air Inlet Relay Board N 2 supply He supply Computer 13 Relay board I/O
23 (20/40 mesh) ( ) ml/min 24 (4VAC) 4V 60A K-type PID (Proportional- Integral-Derivative Control) (solid state relay, SSR 5-32 VDC, VAC) 14
24 Swagelok nuts union Thermal couple 1/8 Trapping Injection carboxen1000 carboxen1003 carbtrap B 15
25 (535 profile controller, SSR, USA) PID PV PID (powers 535) K-type) SSR 12VDC) 1 CFCs 16
26 I/O (Input / Output ) (Relay Input / Output Input / Output I/O PCL-724 ( ) a PCLD-785 (Advantech, Taiwan) 16 (Solid State Relay) ADC I/O I/O I/O I/O ADC I/O ( ) b GenieDAQ I/O 17
27 ( a ) ( b ) (a) I/O (b)relay 18
28 (Relay Card) (GenieDAQ, Adanvtech) Basic Basic GenieDAQ 19
29 ( ) Basic DO GC HP-6890 (ECD, Electron-Capture Detector) DB-624 column ( 75m 5 m 0.53mm) 20
30 (A) (B) GenieDAQ (A) (B) 21
31 CFC-113 CCl 4 (Chlorofluorocarbons, CFCs) 22
32 VOCs CFC-113 CCl 4 CFC-113 CCl 4 ( ) CFC CFC 1,1,1- (CCl 4 ) HBFC ( ) 7 CFC CCl 4 CFC ppt ( 3.1ppt) CCl 4 100ppt ( 1.9ppt) 23
33 CCl 4 Climate Monitoring and Diagnostics Laboratory 25,
34 8 130 CFC-113 CCl 4 RSD 2% 9 CCl 4 40 CFC CFC % CFCs 10 VOCs VOCs ( ) A 25
35 (A) (B) A) B) 26
36 ( ) 24 1/8 ( ) B standby trapping flush injection condition ( ) ( ) (Standby) 27
37 28
38 Cooling trap Start trapping sample Dry-page for End control cycle injection End injection start Start cooling GC oven flushing trap at 300 End GC analysis End trapping Temperature program for the absorbent trap Length of control cycle Length of a chromatogram 29
39 Target compounds Column used DB-624 (75m 0.53mm,df 3 m) Carrier gas He: 2.5ml/min (constant) 38 min Oven min 60 ECD condition Temp:250 Make up: 60 ml/min(n 2 ) 30
40 0-420 (Purge gas, %) (Trapping) ml/min 800ml (Dry-purge) 31
41 (Injection) (Carrier Gas, %) (Condition)
42 300 CFC-113 CCl 4 CFC-113 CCl 4 CFC ppt(v/v) 3.27% ( ) CFC ppt(v/v) CCl % ( ) CCl 4 100ppt(v/v) 33
43 34 CFC /22/00 0:00 12/23/00 0:00 12/24/00 0:00 12/25/00 0:00 12/26/00 0:00 12/27/00 0:00 12/28/00 0:00 Time Response ratio 30 CFC % Y CCl /22/00 0:00 12/23/00 0:00 12/24/00 0:00 12/25/00 0:00 12/26/00 0:00 12/27/00 0:00 12/28/00 0:00 Time Response ratio 30 CCl %
44 CCl 4 CCl 4 15 Torr 11 CCl
45 CCl 4 CCl 4 CCl 4 VOC (Thermoelectric cooler) 13,14 cm 2 mm P-type N-type (Peltier effect) 15 36
46 16 12V ( ) 5 4 4cm 2 4mm 0.35mm 1/8 (0.318mm) 0.032mm 37
47 [16] 38
48 30 5 ( ) 30 (baseline) 5 CFC-113 CCl 4 baseline (water hump) CFC
49 Hz Hz CFC-12 (CF2Cl2) CFC-11 (CFCl3) CFC-113 CH3CCl3 CCl4 CHCl=CCl2 CCl2=CCl2 30 Trapping CHCl min 30 Hz Hz CCl4 5 Trapping CFC Water Hump min 5 40
50 CFC-113 CCl 4 CFC-113 CCl 4 CFC % ( ) RSD 30 CFC-113 CCl 4 ( ) 100ppt(v/v) 11.37% 4.58% CCl 4 CCl 4 CCl 4 ( ) CCl 4 41
51 42 CFC /28/01 0:00 3/2/01 0:00 3/4/01 0:00 3/6/01 0:00 3/8/01 0:00 3/10/01 0:00 3/12/01 0:00 3/14/01 0:00 Time Response ratio 5 CFC % CCl /28/01 0:00 3/2/01 0:00 3/4/01 0:00 3/6/01 0:00 3/8/01 0:00 3/10/01 0:00 3/12/01 0:00 3/14/01 0:00 Time Response ratio 5 CCl % 4.58%
52 CCl 4 ( ) CCl 4 CFC-113 CCl 4 VOC ECD FID PID MS column detector ECD CFC-113 CCl 4 43
53 HCCl3 CH3CCl3 CCl4 HC2Cl3 Response ratio /28/01 0:00 3/2/01 0:00 3/4/01 0:00 3/6/01 0:00 3/8/01 0:00 3/10/01 0:00 3/12/01 0:00 3/14/01 0:00 Time 44
54 CFC-113 CCl 4 CCl 4 45
55 GC 46
56 VOC GC-FID 47
57 VOC (vent sampling) (surface emission isolation flux chamber) (head space samplers) (wind tunnels) (direct emission assessment using optical remote sensing) 17 48
58 (concentration profile) (concentration transect) (remote sensing) 17 X (1) X (2) 49
59 VOC 62 2 (oxychlorination) 50
60 (Chlorinated Solvent) (dissolvable) (immiscible) DNAPL NAPL(Non Aqueous Phase Liquid ) NAPL NAPL NAPL 51
61 LNAPL(Light NAPL) DNAPL(Dense NAPL) LNAPL LNAPL DNAPL DNAPL ( ) 19 NAPL NAPL (vadoze zone) NAPL LNAPL DNAPL DNAPL DNAPL DNAPL 20 52
62 A B A LNAPL B DNAPL 19 53
63 NAPL NAPLNAPL (residual saturation) 20 DNAPL
64 ( ) DNAPL (pump & treat) (COD) (S.S) ( ) ( ) purge-and-trap GC-ECD GC-FID 55
65 56
66 18 A TF
67 18 A TF
68 A TF-101 TF-102 TF-103 TF-104 TF-105 TF-106 TF-107 TF-109 TF-110 TF-111 ( ) ( ) ml (amber vial) (head space)
69 5. (purge and trap) VOCs VOCs ( ) multi position ( 80psi ) #1 - #10 1/16 #1 - #10 60
70 Purge gas inlet GC column #9 #8 #10 #7 #1 sample tube 1 #6 2 3 trap tube #2 #5 #3 #4 Mass flow controller and Pump Carrier gas inlet (a) Trapping #1 sample tube Purge gas inlet GC column #9 #8 #10 #7 #1 sample tube trap tube 1 #6 2 3 #2 #5 Purge & Trap system #3 #4 Mass flow controller and Pump Carrier gas inlet (b) Injection mode VOCs (a) (b) 22 61
71 1/8 1/16 22 HP-6890 DB-1 column ( 60m 1 m 0.32mm) ( ) ( ) GC-ECD GC-MS purge-and-trap ( ) ( ) (DCA) ( ) ( ) ( ) 62
72 GC-ECD Column used DB-1 (60m 0.32,df 1 m) Carrier gas He: 2.2ml/min Oven 5 /min 8min /min 10min EDC condition Temp:250 Make up: 60ml/min 63
73 GC-FID Column used DB-1 (60m 0.32mm,df 1 m) Carrier gas He: 2.5ml/min (constant) 15 /min 17.25min 200 Oven 4 /min /min /min 5min Temp:250 FID condition H 2 : 40 ml/min Air: 400 ml/min N 2 : 40 ml/min 64
74 A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A TF A TF A TF A TF A TF A TF A TF A TF A TF A TF A A A A
75 Abundance TIC: [BSB2]PURG5.D chloroethene 1,1-dichloroethene z 1,2-dichloroethene 1,2-dichloroehtane trichloroethene 1,1,2-trichlorrethane tetrachloroethene tetrachloroethylene chlorobenzene 1,1,2,2-tetrachloroethane alph-methylstyrene Time--> purge and trap 66
76 Hz ECD1 B, (D:\PURGDA~1\PURG0322.D) TF min Hz ECD1 B, (D:\PURGDA~1\PURG0331.D) A ,2-dichloroethane 1,1,2-trichloroethane tetrachloroethene 1,1,2,2-tetrachloroethane min 67
77 ( ) DNAPL A ( ) DNAPL DNAPL 68
78 69 23
79 GC-FID purge-and-trap ( ) DCA DNAPL VOC VOCs 1,2 FID ( FID 70
80 pa min pa DCA min pa 500 DCA min 71
81 ) VOC VOC GC FID VOC 0 1 ppm ppm ppm VOC ppb 24 72
82 73 VOC ( ) (HP-6850) ( ) VOC ( ) 100 ml/min
83 74
84 VOC 250 ( ) ( )
85 pa DCA min pa DCA min 76
86 8 20 ( ) 1/8 77
87
88 DCA 3 ( ) DCA DCA DCA DCA 79
89 80 DCA conc /30/00 0:00 12/30/00 12:00 12/31/00 0:00 12/31/00 12:00 1/1/01 0:00 1/1/01 12:00 1/2/01 0:00 1/2/01 12:00 1/3/01 0:00 Time ppbv AVG Speed /30/00 0:00 12/30/00 12:00 12/31/00 0:00 12/31/00 12:00 1/1/01 0:00 1/1/01 12:00 1/2/01 0:00 1/2/01 12:00 1/3/01 0:00 Time m/sec AVG Direction /30/00 0:00 12/30/00 12:00 12/31/00 0:00 12/31/00 12:00 1/1/01 0:00 1/1/01 12:00 1/2/01 0:00 1/2/01 12:00 1/3/01 0:00 Time angle
90 ( ) DCA DCA DCA DCA 8 20 DCA DCA 81
91 20m 8m DCA 82
92 24 ( ) X X = Q / u y z DCA g m -1 Q g s 1 u ms -1 y x (The 83
93 standard deviation of the concentration distribution in the crosswind direction, m, at the downwind distance x) z x (The standard deviation of the concentration distribution in the vertical direction, m, at the downwind distance x ( ) y z DCA DCA DCA ( ) y z ( ) y z ( ) ( ) ( ) 84
94 100m 7ppb ( ) ( ) DNAPL 85
95 VOC 10ppm 3-5m/sec 20m 1ppm 100m 7ppb VOC 86
96 87
97 88 y
98 89 z -1
99 90 z -2
100 m/sec 3-5m/sec 5-6m/sec ppb(v/v) Distance(m) ppb(v/v) Distance(km) 91
101 ppb(v/v) obs. modeled Distance(m) (B) ppb(v/v) Distance(m) obs. modeled (C) ppb(v/v) obs. modeled Distance(m) (D) 3-5(m/sec) 92
102
103 CCl 4 CCl 4 CFC-113 CCl 4 VOC VOC 94
104 VOC VOC 95
105 D. F. Hurst, B. S. Bakwin, J. W. Elkius, (1998) Recent trends in the variability of halogenated trace gas over the United States, J. Geophy. Res. 103, P. Fraser, et al., (1996) Lifetime and emission estimates of 1,1,2- trichlorotrifluorethane(cfc-113) from daily global background observation June 1982-June 1994, J. Geophys. Res. 101, , S. A. Montzke, et al., (1996) Decline in the tropospheric abundance of halogen from halocarbons implications for stratospheric ozone depletion, Science 272, B. D. Hall, J. W. Elkins, J. H. Butler, S. A. Montzka, (2001) Halocarbons and other atmospheric trace species, Climate Monitoring and Diagnostics Laboratory 25, R. G. Derwent, P. G. Simmonds, S. O Doherty, and D. B. Ryall, (1998) The impact of the montreal protocol on halocarbon 96
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