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1 摇 第 36 卷 第 4 期 煤 摇 摇 炭 摇 摇 学 摇 摇 报 Vol. 36 摇 No. 4 摇 摇 2011 年 4 月 JOURNAL OF CHINA COAL SOCIETY Apr. 摇 2011 摇 摇 摇 文 章 编 号 : (2011) 用 于 煤 层 气 改 造 的 分 散 剂 优 选 实 验 研 究 张 摇 劲 1, 赵 摇 军 2, 林 摇 鑫 1, 张 摇 平 1, 郭 本 广 2 1, 张 士 诚 (1 郾 中 国 石 油 大 学 教 育 部 石 油 工 程 重 点 实 验 室, 北 京 摇 ;2 郾 中 联 煤 层 气 有 限 责 任 公 司, 北 京 摇 ) 摘 摇 要 : 根 据 水 煤 浆 分 散 剂 分 散 性 能 的 评 价 方 法, 筛 选 出 了 两 种 分 散 性 能 良 好 的 阴 离 子 型 分 散 剂 FSJ-01 和 FSJ-02 设 计 了 一 种 适 合 煤 岩 煤 粉 的 分 散 导 流 实 验, 并 对 所 筛 选 的 分 散 剂 进 行 了 评 价 研 究 最 终 优 选 出 具 有 分 散 性 能 良 好 价 格 低 货 源 广 等 特 点 的 分 散 剂 FSJ-02 作 为 煤 层 气 压 裂 改 造 用 的 煤 粉 分 散 剂 关 键 词 : 煤 层 气 ; 分 散 剂 ; 煤 粉 ; 压 裂 ; 导 流 能 力 中 图 分 类 号 :P618 郾 11 摇 摇 摇 文 献 标 志 码 :A Experimental study for screening of dispersion agents used in CBM stimulation ZHANG Jin 1,ZHAO Jun 2,LIN Xin 1,ZHANG Ping 1,GUO Ben 鄄 guang 2,ZHANG Shi 鄄 cheng 1 (1 郾 Key Laboratory for Petroleum Engineering of the Minisitry of Education,China University of Petroleum,Beijing 摇 ,China;2 郾 China United Coalbed Methane Co.,Ltd.,Beijing 摇 ,China) Abstract:According to the evaluation method( static stability) for CWS dispersion agents,screened two kinds of an 鄄 ionic dispersion agents FSJ-01 and FSJ-02 with very good dispersing properties. Furthermore,designed a new experi 鄄 ment method to evaluate the influence of coal fines dispersion on the conductivity of propped fracture. Research data show that the coal fines make great damage to the conductivity of propped fracture,and adding dispersion agents can reduce coal fines damage and improve conductivity. Finally,FSJ-02 was optimized as dispersion agent of coal fines used for CMB stimulation because it has a excellent dispersing ability,low price,adequate supply and so on. Key words:cbm;dispersion agents;coal fines;hydraulic fracturing;conductivity 摇 摇 煤 层 压 裂 施 工 中 由 于 压 裂 液 的 水 力 冲 蚀 作 用 及 支 撑 剂 对 煤 岩 表 面 的 打 磨 作 用, 煤 岩 破 碎 会 产 生 大 量 煤 粉 [1-2] 煤 的 比 重 小, 通 常 是 疏 水 性 的, 难 于 分 散 于 水 或 压 裂 液 中, 从 而 易 聚 集 起 来 阻 塞 压 裂 裂 缝 的 前 缘, 造 成 复 杂 裂 缝 产 生 并 使 地 面 施 工 压 力 过 高 [3] 压 裂 施 工 后 随 着 排 采 的 进 行, 煤 粉 在 支 撑 裂 缝 中 迁 移 沉 积 最 后 堵 塞 支 撑 裂 缝, 导 致 裂 缝 导 流 能 力 降 低, 影 响 压 裂 效 果, 致 使 气 产 量 降 低 [4-6] 由 此 可 见, 煤 粉 是 煤 层 压 裂 改 造 中 一 个 不 容 忽 视 的 问 题 在 压 裂 液 中 加 入 分 散 剂 有 助 于 分 散 与 悬 浮 煤 粉 于 压 裂 液 中, 阻 止 煤 粉 的 聚 集, 既 保 证 压 裂 施 工 的 顺 利 进 行, 又 能 使 压 后 煤 粉 顺 利 返 排, 使 填 砂 裂 缝 的 导 流 能 力 不 受 伤 害 [1] 目 前 关 于 水 煤 浆 分 散 剂 的 优 选 实 验 方 法 和 理 论 比 较 完 备, 但 直 接 应 用 于 煤 层 气 压 裂 中 煤 粉 的 分 散 剂 的 优 选 研 究 并 不 合 适 本 文 借 鉴 水 煤 浆 分 散 剂 分 散 性 能 的 评 价 方 法, 自 行 设 计 出 适 合 煤 岩 的 煤 粉 分 散 导 流 实 验, 优 选 煤 层 压 裂 用 的 煤 粉 分 散 剂, 对 于 提 高 煤 层 压 裂 成 功 率 改 善 煤 层 压 裂 效 果 具 有 重 要 意 义 1 摇 实 验 材 料 及 设 备 (1) 分 散 剂 目 前 国 内 外 常 用 的 水 煤 浆 分 散 剂 为 阴 离 子 型 分 散 剂 和 非 离 子 型 分 散 剂 [7] 实 验 准 备 了 7 种 分 散 剂 : 阴 离 子 型 分 散 剂 为 FSJ-01 FSJ-02 MF NNO 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 ; 非 离 子 型 分 散 剂 为 Tween-80 Span-80 (2) 煤 粉 山 西 柳 林 区 块 山 西 组 4 5 号 煤 层 煤 样, 煤 为 中 等 变 质 程 度 的 焦 煤 取 混 合 煤 样, 先 将 煤 收 稿 日 期 : 摇 摇 责 任 编 辑 : 韩 晋 平 摇 摇 基 金 项 目 : 国 家 科 技 重 大 专 项 资 助 项 目 (2008ZX05062) 摇 摇 作 者 简 介 : 张 摇 劲 (1963 ), 男, 安 徽 合 肥 人, 副 教 授 Tel: , zhj718@ 126 郾 com

2 第4 期 张摇 劲等:用于煤层气改造的分散剂优选实验研究 样捣碎,然后用研磨皿人工磨制煤粉 利用振筛机筛 析煤粉,收集过 80 目标准筛网的煤粉 (3) 支撑剂 由于石英砂抗压强度低,为减少支 599 2郾 1郾 2摇 实验结果 图 1 为静置不同时间的浆液状态 撑剂破碎对实验结果的影响,实验选用郑州德赛尔陶 粒 支撑剂大小为煤层压裂时常用粒径 16 / 20 目 20 / 40 目 40 / 70 目 [8] (4) 实验设备 实验设备主要有 FCES -100 型 裂缝导流仪( 美国 Core-Lab 公司) 2PB-10C 平流泵 ( 北京卫星制造厂) 78-1 型磁力搅拌器( 江苏金坛 市金城教学仪器厂) 比色管等 2摇 分散剂分散性能评价 水煤浆分散剂分散性能评价是通过所制水煤浆 的浓度 黏度 稳定性来表征的 若所制水煤浆浓度 越高 黏度越低 稳定时间越长,则水煤浆分散剂的分 散性能越好 [9] 2郾 1摇 静态稳定性 2郾 1郾 1摇 制浆 制浆时按照自来水 KCl ( 分析纯,北京益利精 细化学品有限公司) 分散剂 煤粉的顺序依次加 入,放置于磁力搅拌器上的烧杯中 搅拌器转速由低 调至最高,在最高转速下搅拌 30 min 搅拌完毕后, 将浆液倒入比色管中,盖上瓶塞再用力振荡 20 次 振荡完毕后,将所有比色管编号,然后静置于实验台 上 表 1 为各比色管中浆液的组成 表 1摇 各浆液的组成 Table 1摇 The constituents of slurries 比色管编号 浆液组成 ml( 清水) +1 g 煤粉 ml( 清水) +2 g KCl+0郾 01 g FSJ-01+1 g 煤粉 ml( 清水) +2 g KCl+1 g 煤粉 100 ml( 清水) +2 g KCl+0郾 01 g FSJ-02+1 g 煤粉 100 ml( 清水) +2 g KCl+0郾 01 g 十二烷基苯磺酸钠+ 1 g 煤粉 100 ml( 清水) +2 g KCl+0郾 01 g MF+1 g 煤粉 100 ml( 清水) +2 g KCl+0郾 01 g NNO+1 g 煤粉 100 ml( 清水) +2 g KCl+0郾 1 ml Tween-80+1 g 煤粉 100 ml( 清水) +2 g KCl+0郾 1 ml Span-80+1 g 煤粉 图 1摇 静置不同时间的浆液状态 Fig郾 1摇 The states of the slurries at holding different time 浆液刚制备好时,通过比色管观察其分散状态相 差不大,如图 1( a) 所示,随着时间的推移,浆液稳定 性发生了明显的变化 图 1 ( b) 是浆液静置 24 h 后 的状态 由图 1 ( b) 可知, 号比色管中的 煤粉发生了明显的分层现象,一部分上浮于比色管顶 部,一部分下沉于比色管的底部,中间溶液已清澈透 明,其中没添加分散剂的 1 2 号比色管在 2 h 左右便 出现明显的分层现象 图 1( c) ( d) 分别显示的是浆液静置 h 后 摇 摇 由于室内所制各浆液添加煤粉量较少( 质量分 煤粉的分散状态 由图可知,9 号比色管中的煤粉, 粉浓度都相同 因此,通过浆液的黏度 浓度来表征 72 h 后仍然表现出良好的分散状态,可见 号比 数为 1% ),浆液流动性差距不大,并且所有浆液的煤 分散剂分散性能比较困难,可通过浆液的稳定性来评 价分散剂的分散性能 若浆液的稳定时间越长,则分 散剂的分散性能越好,反之,稳定时间越短,则分散性 能越差 基本已全部下沉于管底;3 4 8 号比色管中的煤粉在 色管中分散剂具有良好的分散性能 3 4 号比色管中的分散剂 FSJ -01 FSJ -02 为阴 离子型分散剂,8 号比色管中的分散剂 Tween -80 为 非离子型分散剂 阴离子型分散剂 非离子型分散

3 600 煤 摇 摇 炭 摇 摇 学 摇 摇 报 2011 年 第 36 卷 剂 阳 离 子 型 分 散 剂 两 性 离 子 型 分 散 剂 的 国 际 价 格 比 为 1 颐 2 颐 3 颐 4, 我 国 的 非 离 子 型 分 散 剂 的 价 格 比 国 际 价 格 比 例 还 要 高 此 外, 由 于 煤 粒 在 弱 酸 至 碱 性 很 宽 的 ph 值 范 围 内, 表 面 均 带 负 电 荷, 当 吸 附 了 阴 离 子 型 分 散 剂 后, 更 加 增 加 了 煤 粒 的 静 电 斥 力, 煤 粒 之 间 不 易 接 近, 难 以 形 成 聚 集 状 态, 增 强 了 分 散 稳 定 性 [10] 因 此, 选 择 阴 离 子 型 分 散 剂 FSJ-01 FSJ-02 进 行 分 散 导 流 实 验, 进 一 步 优 选 分 散 剂 2 郾 2 摇 分 散 导 流 实 验 填 砂 裂 缝 导 流 能 力 是 指 地 层 条 件 下 填 砂 裂 缝 渗 透 率 与 裂 缝 宽 度 的 乘 积 图 2 为 分 散 导 流 实 验 流 程, 其 实 验 核 心 设 备 为 FCES-100 型 裂 缝 导 流 仪 该 导 流 仪 实 验 原 理 遵 循 达 西 定 律, 其 支 撑 剂 导 流 能 力 的 表 达 式 为 KW f = 5 郾 411 伊 10-4 滋 Q 驻 p 式 中,K 为 支 撑 裂 缝 渗 透 率, 滋 m 2 ;W f 为 充 填 裂 缝 缝 宽,cm;Q 为 裂 缝 内 流 量, cm 3 / min; 滋 为 流 体 黏 度, mpa s; 驻 p 为 测 试 段 两 端 的 压 力 差,kPa 据 ; (7) 改 变 分 散 剂 类 型, 重 复 (2) ~ (6) 步 ; (8) 改 变 支 撑 剂 的 粒 径, 重 复 (2) ~ (6) 步, 具 体 实 验 方 案 见 表 2 表 2 摇 分 散 导 流 实 验 方 案 Table 2 摇 The experimental program of dispersion conductivity 流 动 介 质 煤 粉 支 撑 剂 支 撑 剂 闭 合 压 类 型 粒 径 力 / MPa 2% KCl 5% 2% KCl+0 郾 02% FSJ-01 5% 陶 粒 16 / 20 目 15 2% KCl+0 郾 02% FSJ-02 5% 2% KCl 5% 2% KCl+0 郾 02% FSJ-01 5% 陶 粒 20 / 40 目 15 2% KCl+0 郾 02% FSJ-02 5% 2% KCl 2% 2% KCl+0 郾 02% FSJ-01 2% 陶 粒 40 / 70 目 15 2% KCl+0 郾 02% FSJ-02 2% 图 2 摇 分 散 导 流 实 验 流 程 Fig 郾 2 摇 The experiment flow of dispersion conductivity 2 郾 2 郾 1 摇 实 验 步 骤 (1) 对 实 验 用 支 撑 剂 进 行 筛 析, 减 少 杂 质 和 已 破 碎 的 支 撑 剂 对 实 验 结 果 的 影 响 ; (2) 根 据 导 流 室 尺 寸, 按 铺 砂 浓 度 5 kg / m 2 称 取 所 需 的 支 撑 剂 量 ; (3) 根 据 煤 粉 与 支 撑 剂 量 的 比 例, 称 取 煤 粉, 将 称 量 的 煤 粉 与 支 撑 剂 混 合 均 匀, 然 后 铺 设 至 导 流 室 中 ; (4) 将 铺 设 好 支 撑 剂 与 煤 粉 的 导 流 室, 安 装 在 压 力 机 上, 用 液 压 泵 提 供 15 MPa 的 压 力 以 模 拟 煤 层 闭 合 压 力 ; (5) 按 配 方 配 制 流 动 介 质, 将 配 制 好 的 流 动 介 质 装 入 中 间 容 器 抽 真 空 2 h; (6) 用 平 流 泵 提 供 动 力 源, 使 2% KCl 盐 水 或 加 有 分 散 剂 的 2% KCl 盐 水 以 稳 定 流 量 2 ml / min 通 过 充 填 层, 待 出 口 端 流 量 稳 定, 计 算 机 开 始 自 动 测 取 数 2 郾 2 郾 2 摇 实 验 结 果 图 3 为 3 种 支 撑 剂 粒 径 的 分 散 导 流 实 验 结 果 由 图 3 可 知, 当 支 撑 剂 充 填 层 中 加 有 煤 粉 后, 其 导 流 能 力 大 幅 度 下 降 在 16 / 20 目 支 撑 剂 充 填 层 中 加 有 支 撑 剂 量 5% 的 煤 粉 后, 其 导 流 能 力 下 降 了 30% 以 上, 并 且 随 着 测 试 时 间 的 延 长, 其 导 流 能 力 逐 渐 降 低, 如 图 3(a) 所 示 20 / 40 目 支 撑 剂 充 填 层 中 添 加 支 撑 剂 量 5% 的 煤 粉 后, 导 流 能 力 值 下 降 了 40% 左 右, 如 图 3(b) 所 示 对 于 40 / 70 目 支 撑 剂 充 填 层, 仅 添 加 支 撑 剂 量 2% 的 煤 粉 后, 其 导 流 能 力 值 下 降 了 65% 左 右, 如 图 3(c) 所 示 可 见, 煤 粉 对 压 裂 裂 缝 导 流 能 力 会 产 生 严 重 的 影 响, 并 且 支 撑 剂 粒 径 越 小 其 影 响 程 度 越 大 另 外, 加 有 0 郾 02% 分 散 剂 的 2% KCl 盐 水 流 过 加 有 煤 粉 的 支 撑 剂 充 填 层 时 其 导 流 能 力 值 均 较 2% KCl 盐 水 流 过 加 有 煤 粉 的 支 撑 剂 充 填 层 要 高 在 16 / 20 和 20 / 40 目 的 支 撑 剂 充 填 层 中, 分 散 剂 提 高 导 流 能 力 的 程 度 不 如 在 40 / 70 目 的 支 撑 剂 充 填 层 中 明 显 可 能 原 因 是 40 / 70 目 支 撑 剂 所 形 成 的 粒 间 孔 隙 较 小 (87 ~ 176 滋 m), 采 用 过 80 目 筛 网 煤 粉 ( <212 滋 m) 可 能 造 成 渗 流 通 道 的 严 重 堵 塞 渗 流 通 道 严 重 堵 塞 后, 流 动 介 质 中 的 分 散 剂 与 煤 粉 之 间 的 相 互 作 用 更 明 显, 而 16 / 20 和 20 / 40 目 支 撑 剂 充 填 层 中 分 散 剂 与 煤 粉 之 间 的 相 互 作 用 就 显 得 弱 一 些 图 4 为 不 同 介 质 流 过 加 有 煤 粉 的 40 / 70 目 支 撑 剂 充 填 层 前 后 状 态 对 比

4 第4 期 601 张摇 劲等:用于煤层气改造的分散剂优选实验研究 m;兹 为润湿接触角,( 毅) ;r 为储层孔隙半径,cm 图 4摇 不同介质流过 40 / 70 目支撑剂充填层前后状态对比 Fig郾 4摇 The comparison of the different liquids passing through packed layer with 40 / 70 mesh proppant 图 3摇 不同支撑剂粒径分散导流实验结果 表 3摇 分散剂溶液与柳林煤芯片表面 Fig郾 3摇 The results of dispersion conductivity at different proppant particle diameters 图 可见,分散剂有助于分散煤粉减少煤粉对支撑裂 缝的堵塞,可提高支撑剂充填层导流能力 张力 接触角的测试结果 Table 3摇 The test results of surface tensions and contact angles between dispersion agents and coal cores 摇 摇 分 散 导 流 实 验 评 价 了 两 种 分 散 剂 FSJ - 01 和 FSJ-02,两种分散剂提高其支撑剂充填层导流能力 溶液 煤芯片 的程度不同 从图 3 可发现,在 3 种粒径支撑剂充填 层中,分散剂 FSJ-02 提高导流能力的程度均优于分 清水 1号 64郾 7 4号 44郾 7 散剂 FSJ-01,即分散剂 FSJ-02 分散性能优于分散剂 FSJ-01 分散剂 FSJ-02 是一种货源广 价格低的阴离子 型表面活性剂,采用 K12 界面张力仪( 德国 Kruss 公 0郾 02% FSJ-02 2号 5号 6号 接触角 兹 / ( 毅) 61郾 3 40郾 8 47郾 9 表面张力 滓 / 滓cos 兹 71郾 6 30郾 6 22郾 6 16郾 1 ( mn m -1 ) 71郾 6 22郾 3 21郾 9 34郾 4 16郾 9 14郾 7 司) 测定了添加 0郾 02% 该分散剂的水溶液与柳林煤 摇 摇 由式(1) 可看出,添加分散剂 FSJ -02 有利于降 接触角,实验结果见表 3 02 到清水或氯化钾水中可作为煤层压裂施工常用压 芯片(15 mm伊15 mm伊2 mm) 之间的表面张力和润湿 摇 摇 由表 3 可知,加有分散剂后的水溶液表面张力大 大降低,其 滓cos 兹 值也较清水小 储层毛细管阻力 可由 Laplace-Young 方程表示,即 pc = 2滓cos 兹 r (1) 式中,p c 为毛细管阻力,Pa;滓 为液气表面张力,mN / 低毛细管阻力 因此,添加一定浓度的分散剂 FSJ - 裂液 活性水压裂液使用 使用该压裂液既可起 到常规活性水压裂液的助排作用 [11],又有分散煤粉 提高煤层压裂效果的作用 3摇 结论及建议 (1) 煤粉产出严重影响支撑剂充填层导流能力,

5 602 煤 摇 摇 炭 摇 摇 学 摇 摇 报 2011 年 第 36 卷 其 影 响 程 度 随 支 撑 剂 粒 径 的 减 小 而 增 大 (2) 添 加 分 散 剂 有 助 于 减 少 煤 粉 堵 塞 支 撑 裂 缝 孔 喉, 可 提 高 支 撑 剂 充 填 层 的 导 流 能 力 (3) 煤 层 对 有 机 物 有 很 强 的 吸 附 性, 吸 附 有 机 物 会 引 起 煤 基 质 膨 胀, 造 成 煤 岩 渗 透 率 降 低 煤 粉 分 散 剂 属 于 有 机 物 的 一 种, 因 此 建 议 结 合 分 散 剂 对 煤 岩 的 渗 透 率 伤 害 实 验, 进 一 步 优 选 出 分 散 性 能 好 伤 害 低 的 分 散 剂 参 考 文 献 : [1] 摇 修 书 志, 江 新 民. 煤 层 压 裂 工 艺 技 术 初 探 [ J]. 油 气 井 测 试, 1999,8(1): Xiu Shuzhi,Jiang Xinmin. A preliminary approach to coal bed frac 鄄 turing technology[ J]. Well Testing,1999,8(1): [2] 摇 陈 振 宏, 王 一 斌, 孙 摇 平. 煤 粉 产 出 对 高 煤 阶 煤 层 气 井 产 能 的 影 响 及 其 控 制 [J]. 煤 炭 学 报,2009,34(2): Chen Zhenhong,Wang Yibin,Sun Ping. Destructive influences and effectively treatments of coal powder to high rank coalbed methane production[ J]. Journal of China Coal Society,2009,34 (2): [3] 摇 李 安 启, 姜 摇 海, 陈 彩 虹. 我 国 煤 层 气 井 水 力 压 裂 的 实 践 及 煤 层 裂 缝 模 型 选 择 分 析 [J]. 天 然 气 工 业,2004,24(5): Li Anqi,Jiang Hai,Chen Caihong. Hydraulic fracturing practice and coal 鄄 bed fracture model selecting for coal 鄄 bed gas wells in China [ J]. Natural Gas Industry,2004,24(5): [4] 摇 Matthew E Blauch,William K Morrison. Enhancing unconventional gas development economics through proppant surface modification [J]. SPE 51049,1998. [5] 摇 Lyle V Lehman. Desorption enhancement in fracture stimulated coal 鄄 bed methane wells[ J]. SPE 51063,1998. [6] 摇 MaCabe M A,Robert L M. Investgation of a new fracturing fluid and conductivity enhancement technology on coalbed methane production [ J]. SPE 52193,1999. [7] 摇 刘 长 延, 李 玉 魁. 煤 层 压 裂 改 造 配 套 工 艺 技 术 [J]. 中 国 煤 层 气, 1998(1): Liu Changyan,Li Yukui. Matching technology of fracturing treatment [ J]. China Coalbed Methane,1998(1): [8] 摇 范 丽 娟. 水 煤 浆 添 加 剂 的 研 究 进 展 [ J]. 日 用 化 学 工 业,2002,32 (1): Fan Lijuan. Development of the additives of coal water mixture[ J]. China Surfactant Detergent & Cosmetics,2002,32(1): [9] 摇 周 明 松, 邱 学 青, 王 卫 星. 水 煤 浆 分 散 剂 的 研 究 进 展 [ J]. 化 工 进 展,2004,23(8): Zhou Mingsong,Qiu Xueqing,Wang Weixing. Advances in the dis 鄄 persants of coal water slurry[ J]. Chemical Industry and Engineering Progress,2004,23(8): [10] 摇 王 晓 春, 吴 国 光, 王 共 远. 水 煤 浆 添 加 剂 及 其 研 究 进 展 [ J]. 煤 化 工,2004(6): Wang Xiaochun,Wu Guoguang,Wang Gongyuan. Additives of coal water slurry and its recent development[ J]. Coal Chemical Indus 鄄 try,2004(6): [11] 摇 汪 永 利, 丛 连 铸, 李 安 启, 等. 煤 层 气 井 用 压 裂 液 技 术 研 究 [ J]. 煤 田 地 质 与 勘 探,2002,30(6): Wang Yongli,Cong Lianzhu,Li Anqi,et al. The technology of frac 鄄 turing fluid in CBM well[ J]. Coal Geology & Exploration,2002,30 (6):27-30.

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