58 中华预防医学杂志 2011 年 1 月第 45 卷第 1 期 (103/204)cornsamples(range: μg/kg;median:94 9μg/kg);Sevensamplescontained DON exceedingthetolerancelimitof1

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1 57 论著 年中国谷物中隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇及多组分真菌毒素污染状况 李凤琴于钏钏邵兵王伟于红霞 摘要 目的了解我国部分地区谷物中隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇 (DON 3 G) 及多组分真菌毒素污染状况 方法 年在河南 河北 广西 安徽 四川 重庆和江苏 7 个省 ( 市 自治区 ) 采集玉米 小麦等样品共计 446 份, 用超高效液相色谱 串联质谱 (UPLC MS/MS) 方法检测样品中 DON 3 G 及多组分真菌毒素 [ 包括脱氧雪腐镰刀菌烯醇 (DON) 玉米赤霉烯酮 (ZEN) 雪腐镰刀菌烯醇 (NIV) 等 ] 的污染状况 结果小麦 玉米中污染的主要真菌毒素为 DON 及其衍生物和 ZEN 88%(169/192) 的小麦样品中检出 DON(1 5~590 7μg/kg; 中位数 :30 8μg/kg);22 9%(44/192) 的小麦样品中 ZEN 阳性 (1 7~3425 0μg/kg; 中位数 :8 0μg/kg), 其中有 6 份样品中 ZEN 含量超过我国规定的限量标准 (60μg/kg) 50 5%(103/204) 的玉米样品中 DON 阳性 (1 6~4374 4μg/kg; 中位数 :94 9μg/kg),7 份样品中 DON 含量超过我国规定的限量标准 (1000μg/kg);41 7%(85/204) 的玉米样品中 ZEN 阳性 (1 6~4808 7μg/kg; 中位数 :48 5μg/kg), 其中有 37 份超过我国规定的限量标准 (60μg/kg) 首次在国产小麦和玉米中检出 DON 3 G, 小麦 玉米样品中 DON 3 G 中位数分别为 21 4μg/kg 和 34 6μg/kg, 小麦中 DON 3 G 均高于 3 乙酰化 DON(3 A DON, 中位数 :4 1μg/kg) 和 15 乙酰化 DON(15 A DON, 中位数 :3 1μg/kg)(t 值分别为 和 5 966,P 值均 <0 01); 玉米中 15 A DON( 中位数 :48 6μg/kg) 高于 3 A DON( 中位数 :6 8μg/kg)(t=-3 579,P<0 01) 玉米中 DON DON 3 G 3 A DON 15 A DON 和 ZEN 的污染水平均高于小麦 (Z 值分别为 和 ,P 值均 <0 05), 而 NIV 在小麦中水平 ( 中位数 :29 0μg/kg) 高于玉米 ( 中位数 :18 2μg/kg)(Z=-2 086,P<0 05) 结论我国部分地区小麦 玉米被多组分真菌毒素污染, 以 DON 检出率最高 ; 玉米中受 DON DON 3 G 3 A DON 15 A DON 和 ZEN 的污染比小麦重 关键词 谷物 ; 镰刀菌属 ; 真菌毒素类 ; 食品污染 ; 隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇 Naturaloccurrenceofmaskeddeoxynivalenolandmulti mycotoxinsincerealsfrom Chinaharvested in2007and2008 LIFeng qin,yuchuan chuan,shaobing,wangwei,yuhong xia Instituteof NutritionandFoodSafety,ChinaCenterforDiseaseControlandPrevention,Beijing100050,China Corespondingauthor:LIFeng qin, lifengqin0224@gmail com Abstract Objective Toelucidatethenaturaloccurenceofmaskeddeoxynivalenol(DON 3 G) andothermulti mycotoxinsincerealsfrompartsofchina Methods Atotalof446cornandwheatsamples harvestedin2007and2008colectedfrom Henan,Hebei,Guangxi,Anhui,Sichuan,ChongqingandJiangsu provinceswereanalyzedfordon 3 G andothermulti mycotoxins(includingdeoxynivalenol(don), zearalenone(zen),nivalenol(niv),etal)byuplc MS/MS Results Cornandwheatsampleswere mainlycontaminatedbydon anditsderivativesaswelaszen 88% (169/192)ofwheatsampleswere positivefordon (range: μg/kg;median:30 8μg/kg);22 9% (44/192)ofwheatsamples werecontaminatedwithzen(range: μg/kg;median:8 0μg/kg)andsixsamplescontained ZEN concentration higherthan thezen tolerancelimitof60 μg/kg DON wasdetected in50 5% DOI: /cma j isn 基金项目 : 国家自然科学基金 ( ); 国家高技术研究发展计划 (2007AA10Z423) 作者单位 : 北京, 中国疾病预防控制中心营养与食品安全所 ( 李凤琴 王伟 ); 北京市海淀区疾病预防控制中心理化检验科 ( 于钏钏 ); 北京市疾病预防控制中心中心实验室 ( 邵兵 ); 山东大学公共卫生学院 ( 于红霞 ) 通信作者 : 李凤琴, lifengqin0224@gmail com

2 58 中华预防医学杂志 2011 年 1 月第 45 卷第 1 期 (103/204)cornsamples(range: μg/kg;median:94 9μg/kg);Sevensamplescontained DON exceedingthetolerancelimitof1000μg/kgfordon Additionaly,ZEN wasfoundin41 7% (85/204) corn sampleswith the concentration between 1 6 μg/kg and μg/kg(median: 48 5μg/kg)andtherewere37cornsampleswithZEN levelintheexcesoftolerancelimitforzen (60μg/kg) DON 3 GwasdetectedincornandwheatsamplesforthefirsttimeinChinawiththemedian levelof21 4μg/kgand34 6μg/kgforwheatandcorn,respectively Wheatwasmoreheavilycontaminated withdon 3 Gthanboth3 acetly DON(3 A DON,median:4 1μg/kg)and15 acetly DON(15 A DON, median:3 1μg/kg)(tvalueswere5 111and5 966,respectively,bothPvalues<0 01) While,thelevel of15 A DON (median:48 6μg/kg) incornwashigherthan3 A DON (median:6 8μg/kg)(t= ,P<0 01) TheconcentrationofDON,DON 3 G,3 A DON,15 A DON andzen incornwere higherthanthatinwheat(zvalueswere-3 492,-1 960,-2 467,-8 711and ,respectively, alpvalues<0 05) Wheat(median:29 0μg/kg)containedhigherNIVincomparisonwithcorn(median: 18 2μg/kg,Z= ,P<0 05) Conclusion Wheatandcornsamplesfrom partsofchinawere contaminatedwithmulti mycotoxinsanddonwasthepredominant;incomparisonofwheat,cornwasmore heavilycontaminatedwithdon,don 3 G,3 A DON,15 A DONandZEN Keywords Cereals; Fusarium; Mycotoxins; Foodcontamination; Maskeddeoxynivalenol 单端孢霉烯族化合物是镰刀菌属的某些种产生的四环倍半萜衍生物, 包括 A B C 和 D 四类, 天然污染谷物和饲料的主要是 A 类和 B 类,A 类的代表性毒素有 T 2 毒素 HT 2 毒素和二乙酰 草镰刀菌烯醇 (diacetoxyscirpenol,das);b 类则以脱氧雪腐镰刀菌烯醇 (deoxynivalenol,don) 雪腐镰刀菌烯醇 (nivalenol,niv) 及其各自的衍生物为代表 此外, 产生 DON 的镰刀菌同时也产生具有雌激素样作用的玉米赤霉烯酮 (zearalenone,zen) 谷物储存过程中还易被黄曲霉毒素污染 真菌毒素与人类健康关系的研究显示, 虽然摄入食物和饲料中 DON 的水平较低, 但仍可引起人和动物中毒, 这种毒素摄入量与其毒性间异常的剂量 反应关系促使科学家们开展对谷物中镰刀菌毒素形态结构多态性的研究 [1 3], 并由此发现了隐蔽型 DON 目前发现的隐蔽型 DON 主要有 DON 3 葡萄糖苷 (deoxynivalenol 3 glucoside, DON 3 G) 和 DON 15 葡萄糖苷, 而以 DON 3 G 研究最多 笔者就 DON 3 G 及其他真菌毒素在我国谷物中的污染状况进行研究 材料与方法一 材料 1 仪器 :ACQUITY TM 超高效液相色谱仪和 Ultima TM Micromas QuatroPt 质谱仪及 Maslynx 色谱工作站 (version4 1)( 美国 Waters 公司 ) 电子天平 ( 德国 Sarturius 公司 ); 粉碎机 ( 天津市泰斯特仪器有限公司 ); 冷冻离心机 ( 美国 Beckman 公司 ); 小型离心机 ( 美国 Beckman 公司 ); 数控超声波清洗器 ( 昆山市超声仪器有限公司 ); 纯水仪 ( 美国 Milipore 公司 ); 自动涡旋混合器 ( 英国 STUART 公 司 ); 氮吹仪 ( 美国 Organomation 公司 ); 多功能振荡器 ( 日本 EYELA 公司 ); 可调式移液器 ( 量程 200 ~ 5000μl, 法国 Gilson 公司 );Mycosep226 多功能净化柱 ( 美国 RomeLabs) 2 试剂及 14 种真菌毒素标准溶液 :(1) 试剂 : 甲醇和乙腈 ( 色谱纯 ) 甲酸 ( 分析纯 ) 氨水 ( 优级纯 ) 乙酸铵 ( 分析纯 ) 超纯水 (25 电阻率大于 18 2MΩ cm) (2)14 种真菌毒素标准溶液 : 50μg/mlZEN 乙腈溶液,103 7μg/mlT 2 毒素乙腈溶液, 黄曲霉毒素 B 1 (aflatoxinb 1,AFB 1 ) 黄曲霉毒素 B 2 (AFB 2 ) 黄曲霉毒素 G 1 (AFG 1 ) 黄曲霉毒素 G 2 (AFG 2 ) 含量均为 3μg/ml, 溶剂为苯 乙腈混合液 (98 2,V/V), 以上试剂均购自美国 Supelco 公司 ;100μg/mlDON 乙腈溶液,49 6μg/mlDON 3 G 乙腈溶液,104 0μg/ml15 乙酰化 DON(15 acetyle DON,15 A DON) 乙腈溶液,101 1μg/ml3 乙酰化 DON(3 acetyle DON,3 A DON) 乙腈溶液, 100 9μg/mlNIV 乙腈溶液,101 6μg/mlHT 2 毒素乙腈溶液,102 2 μg/mldas 乙腈溶液, 102 1μg/ml 镰刀菌烯酮 X(Fusarenon X,FX) 乙腈溶液, 以上试剂均购于法国 Romer 公司 分别吸取一定体积的 14 种真菌毒素单标工作液于 10ml 棕色容量瓶中, 用 40% 的甲醇水溶液定容至刻度, 制成 100ng/ml 的毒素标准混合液,4 保存备用 3 粮食样品 : 根据地理位置 气候条件和赤霉病麦以往发生情况, 选取河南 河北 广西 安徽 四川 重庆和江苏 7 个省 ( 市 自治区 ) 为采样点, 在农户家中或农贸市场上购买 年产玉米 小麦 大米等共计 446 份样品, 每份样品 0 5kg, 样品信息见表 1 样品采集后置于灭菌牛皮纸或塑料自封袋内, 编号并记录, 于阴凉干燥处保存

3 59 表 1 不同采样地区的样品情况 采样地区采样时间 ( 年 月 ) 不同样品的数量 ( 份 ) 玉米小麦小麦粉大米合计 河南 河北 广西 安徽 四川 重庆 江苏 合计 注 : - 表示没有采样 二 分析方法 1 样品提取净化 : 按文献 [4] 进行 2 仪器条件 : 液相色谱条件 质谱条件均按文 献 [4] 进行 各毒素检测限为 :DON 3 A DON 15 A DON ZEN 和 NIV 均为 0 10μg/kg,AFB 1 和 AFB 2 均为 0 03 μg/kg,afg 1 和 AFG 2 均为 0 15μg/kg,T 2 毒素和 HT 2 毒素均为 0 20μg/kg, FX DAS 和 1 00μg/kg 三 统计学分析 DON 3 G 分别为 和 对各毒素污染水平范围 均值 中位数 Q L ~Q U 及阳性率等用 SPSS 17 0 软件进行统计 ; 用 Wilcoxon 秩和检验对同一毒素在小麦和玉米样品中 污染水平差异进行分析 ; 用 Bonferonit 检验对多种 毒素的污染水平进行比较, 以 P<0 05 为差异有统 计学意义 结 1 小麦样品中真菌毒素污染状况 : 由表 2 可 见, 小麦样品污染的毒素主要为 B 类单端孢霉烯族 化合物和 ZEN, 偶有较低水平的 AFB 1 和 AFB 2 检 出 除四川小麦仅检出 NIV DON ZEN 和 FX 外, 其他地区小麦样品还被 DON 的 3 种衍生物 3 A DON 15 A DON 和 DON 3 G 污染 在分析的 共计 192 份小麦 ( 包括小麦粉 ) 样品中, 有 169 份 (88%) 检出 DON, 但污染水平均未超过我国规定的 1000μg/kg 限量标准 ;44 份 (22 9%) 样品 ZEN 阳 性, 其中有 6 份样品中 ZEN 的污染水平超过我国规 定的 60μg/kg 限量标准, 超标范围 1 4~57 1 倍, 平 均 16 6 倍, 且这 6 份样品均采自重庆 重庆小麦样 品中无论是毒素污染水平还是检出的毒素种类, 均 果 是 6 省市最高和最多的, 其次是河南 小麦样品中 DON 3 G 的污染比其他 2 种 DON 衍生物 (3 A DON 和 15 A DON) 严重 除四川小麦 未检出这 3 种毒素外, 其余 5 省 ( 市 ) 小麦样品中 DON 3 G 污染水平均高于 3 A DON 和 15 A DON (t 值分别为 和 5 966,P 值均 <0 01) 安徽 河北 河南 重庆 江苏的小麦样品中 DON 3 G 的平均浓度分别是 3 A DON 的 和 10 8 倍 ; 分别是 15 A DON 的 和 24 7 倍 此外, 小麦中 DON 3 G 含量占 DON 的 3 8% ~4162 8%, 平均为 83 5%( 中位数 :32 0%; Q L ~Q U :18 5% ~60 7%) 因此, 上述地区小麦中 DON 3 G 的污染不容忽视 2 玉米样品中真菌毒素污染状况 : 由表 3 可见, 在 204 份玉米样品中, 有 103 份 (50 5%)DON 阳性, 其中有 7 份样品中 DON 污染水平超过我国规定的 1000μg/kg 限量标准, 超标范围 1 0~4 4 倍, 平均 2 1 倍, 且这 7 份玉米样品均来自河南 85 份 (41 7%) 样品 ZEN 阳性, 阳性样品中有 37 份 (43 5%)ZEN 含量超过我国规定的 60μg/kg 限量标准 50 份 (24 5%) 样品中检出 AFB 1, 其中有 32 份 (64 0%)AFB 1 含量超过国家规定的 20μg/kg 限量标准, 超标 1 0~22 7 倍, 平均 4 2 倍 7 省 ( 市 自治区 ) 玉米样品中均检出 DON 的 3 种衍生物, 污染水平由高到低顺序依次为 15 A DON DON 3 G 和 3 A DON, 且 15 A DON 的污染水平高于 3 A DON(t=-3 579,P<0 01), 而与 DON 3 G 的污染水平差异无统计学意义 (t= ,P>0 05) 从总体污染状况看, 玉米中 DON DON 3 G 3 A DON 15 A DON ZEN 的污染水平均高于小麦 (Z 值分别为 和 ,P 值均 <0 05), 而小麦中 NIV 的含量则高于玉米 (Z= ,P< 0 05) 此外, 玉米中 DON 3 G 为 DON 的 1 5% ~ 681 7%, 平均为 114 0%( 中位数 :15 7%,Q L ~Q U : 0 0% ~31 2%) 3 小麦和玉米样品中重要 B 类单端孢霉烯族化合物构成比 : 除四川小麦 广西玉米 ( 未检测小麦 ) 和重庆小麦玉米中 NIV 污染水平中位数高于 DON, 分别为 DON 污染水平中位数的 1 6 倍 1 2 倍 1 6 倍和 5 2 倍外, 其余各省小麦和玉米中 DON 的污染水平高于 NIV( 表 4) 玉米样品中 DON 的污染水平均高于 NIV(Z= ,P< 0 01), 是 NIV 的 5 2 倍 ; 而小麦中的 DON 是 NIV 的 1 1 倍, 但差异无统计学意义 (Z=-0 456,P> 0 05) 因此我国玉米和小麦中污染的优势镰刀菌毒素类别存在地域差异

4 60 中华预防医学杂志 2011 年 1 月第 45 卷第 1 期 表 2 不同地区小麦样品镰刀菌毒素污染状况 地区 毒素 范围 均值 中位数 Q L ~Q U 阳性率 (%) 安徽 DON 3 G 2 2~ ~ (16/25) NIV 1 8~ ~ (18/25) 3 A DON 1 8~ ~ (11/25) 15 A DON 2 3~ ~ (3/25) DON 3 7~ ~ (25/25) FX 2 5~ ~ (7/25) ZEN 3 3~ ~ (5/25) 河北 DON 3 G 3 9~ ~ (5/25) NIV ND ND ND ND ND 3 A DON 2 6~ ~ (2/25) 15 A DON 1 0~ ~ (12/25) DON 1 5~ ~ (18/25) ZEN ND ND ND ND ND 四川 DON 3 G ND ND ND ND ND NIV 3 0~ ~ (21/30) 3 A DON ND ND ND ND ND 15 A DON ND ND ND ND ND DON 3 0~ ~ (15/30) FX ~ (1/30) ZEN 2 0~ ~ (6/30) 河南 DON 3 G 2 8~ ~ (21/28) NIV ND ND ND ND ND 3 A DON ND~ ~ (4/28) 15 A DON 0 0~ ~ (13/28) DON 2 9~ ~ (28/28) ZEN 0 0~ ~ (5/28) 重庆 DON 3 G 9 8~ ~ (22/30) NIV 7 8~ ~ (30/30) 3 A DON 1 9~ ~ (18/30) 15 A DON 2 1~ ~ (14/30) DON 12 0~ ~ (30/30) FX 2 0~ ~ (20/30) ZEN 2 3~ ~ (24/30) 江苏 DON 3 G 1 7~ ~ (15/24) NIV 1 9~ ~ (7/24) 3 A DON 2 1~ ~ (7/24) 15 A DON ~ (1/24) DON 2 8~ ~ (23/24) ZEN 1 7~ ~ (4/24) 合计 DON 3 G 1 7~ ~ (100/192) NIV 1 8~ ~ (77/192) 3 A DON 1 8~ ~ (41/192) 15 A DON 1 0~ ~ (58/192) DON 1 5~ ~ (169/192) FX 1 9~ ~ (28/192) ZEN 1 7~ ~ (44/192) 注 :ND: 未检出 ;14 种真菌毒素中未列出的毒素表示未检出 ; 括号内数据为阳性样品数 ( 份 )/ 检测样品数 ( 份 ) 此外, 通过表 3 可计算出, 玉米样品中 3 A DON 和 15 A DON 之和占 DON 3 A DON 15 A DON 之 和的 26 2% ~59 8%, 平均 35 7%; 除四川小麦外, 其他 6 省 ( 市 自治区 ) 小麦样品中 3 A DON 与 15 A DON 之和占 DON 3 A DON 15 A DON 之和的 8 9% ~27 8%, 平均为 16 1% 因此, 若以

5 61 表 3 不同地区玉米样品镰刀菌毒素污染状况 地区毒素范围 均值 中位数 Q L ~Q U 阳性率 (%) 安徽 DON 3 G 2 0~ ~ (8/16) NIV 2 6~ ~ (13/16) 3 A DON 2 7~ ~ (8/16) 15 A DON 11 1~ ~ (7/16) DON 3 8~ ~ (10/16) FX 2 0~ ~ (8/16) ZEN 1 6~ ~ (6/16) DAS ND ND ND ND ND AFB ~ ~ (8/16) AFB 2 2 1~ ~ (8/16) 河北 DON 3 G 5 6~ ~ (15/25) NIV 1 8~ ~ (6/25) 3 A DON 1 6~ ~ (12/25) 15 A DON 1 5~ ~ (22/25) DON 1 7~ ~ (20/25) FX 4 8~ ~ (2/25) ZEN 4 7~ ~ (14/25) DAS 4 0~ ~ (2/25) AFB 1 ND~ ~ (1/25) AFB 2 ND ND ND ND ND 四川 DON 3 G ND ND ND ND ND NIV 2 0~ ~ (15/30) 3 A DON ~ (1/30) 15 A DON 23 8~ ~ (3/30) DON 5 5~ ~ (2/30) FX 1 8~ ~ (13/30) ZEN 2 6~ ~ (3/30) DAS 8 0~ ~ (2/30) AFB ~ ~ (11/30) AFB 2 ND ND ND ND ND 河南 DON 3 G 4 1~ ~ (25/30) NIV ND ND ND ND ND 3 A DON 1 8~ ~ (25/30) 15 A DON 7 6~ ~ (30/30) DON 79 9~ ~ (30/30) ZEN 30 8~ ~ (30/30) DAS 2 0~ ~ (6/30) AFB 1 ND ND ND ND ND AFB 2 ND ND ND ND ND 重庆 DON 3 G 8 4~ ~ (10/30) NIV 1 6~ ~ (26/30) 3 A DON 0 8~ ~ (19/30) 15 A DON 5 4~ ~ (19/30) DON 1 6~ ~ (23/30) FX 5 6~ ~ (25/30) ZEN 3 4~ ~ (15/30) DAS ND ND ND ND ND AFB 1 1 7~ ~ (15/30) AFB 2 2 4~ ~ (4/30) 江苏 DON 3 G 5 5~ ~ (10/23) NIV 2 4~ ~ (14/23) 3 A DON 1 8~ ~ (7/23) 15 A DON 1 8~ ~ (16/23) DON 2 6~ ~ (17/23)

6 62 中华预防医学杂志 2011 年 1 月第 45 卷第 1 期 续表 3 不同地区玉米样品镰刀菌毒素污染状况 地区毒素范围 均值 中位数 Q L ~Q U 阳性率 (%) FX 1 6~ ~ (9/23) ZEN 2 8~ ~ (9/23) DAS ND ND ND ND ND AFB 1 9 4~ ~ (3/23) AFB 2 ND ~ (1/23) 广西 DON 3 G ~ (1/50) NIV 2 3~ ~ (13/50) 3 A DON ND ND ND ND ND 15 A DON ND ND ND ND ND DON ~ (1/50) FX 1 9~ ~ (0 6/50) ZEN ND ND ND ND ND DAS 2 1~ ~ (4/50) AFB 1 3 3~ ~ (12/50) AFB ~ (1/50) 合计 DON 3 G 2 0~ ~ (69/204) NIV 1 6~ ~ (74/204) 3 A DON 0 8~ ~ (72/204) 15 A DON 1 5~ ~ (96/204) DON 1 6~ ~ (103/204) FX 1 6~ ~ (56/204) ZEN 1 6~ ~ (85/204) DAS 2 0~ ~ (10/204) AFB 1 1 7~ ~ (50/204) AFB 2 2 1~ ~ (8/204) 注 :ND: 未检出 ;14 种真菌毒素中未列出的毒素表示未检出 ; 括号内数据为阳性样品数 ( 份 )/ 检测样品数 ( 份 ) FAO/WHO 食品添加剂联合专家委员会 (JECFA) 规 定的将 DON 的暂定每日最大容许摄入量 (PMTDI) 改为以 DON 3 A DON 和 15 A DON 之和表示, 居民 若食用本研究中的玉米和小麦样品, 从中摄入的 3 种毒素总量中, 分别约有 35 7% 和 16 1% 的贡献 来自 3 A DON 和 15 A DON 之和 表 4 小麦和玉米中 NIV 和 DON 污染水平构成分析 地区 样品种类 NIV 中位数 DON 中位数 NIV/DON 安徽小麦 玉米 河北小麦 玉米 四川小麦 玉米 广西玉米 河南小麦 玉米 重庆小麦 玉米 江苏小麦 玉米 合并样品小麦 玉米 大米中真菌毒素污染状况 : 采自广西的 51 份大米样品中有 5 份 NIV FX 和 DAS 阳性, 这 5 份中有 2 份检出 AFB 1 和 ZEN, 具体见表 5 所有 样品均未检出 DON DON 3 G 3 A DON 和 15 A DON, 说明从广西所采集的大米样品中各种真 菌毒素污染水平较低 毒素 表 5 广西 51 份大米中真菌毒素污染水平 污染范围 均值 中位数 Q L ~Q U 阳性率 (%) NIV 1 9~ ~ (5/51) FX 0 3~ ~ (5/51) ZEN 3 5~ ~ (2/51) AFB 1 0 5~ ~ (2/51) DAS 3 3~ ~ (5/51) 注 :14 种真菌毒素中未列出的毒素表示未检出 ; 括号内数据为阳 性样品数 ( 份 )/ 检测样品数 ( 份 ) 讨 我国谷物中污染的镰刀菌毒素主要是 DON, 之 前尚无谷物中 NIV 及 3 A DON 15 A DON DON 3 G 等协同污染的报道 本次研究表明, 我国 谷物中污染的镰刀菌毒素种类和水平存在地域差 论

7 63 异 根据禾谷镰刀菌产 DON 单乙酸酯的能力, 可再 细分为 2 个化学型 : 即 3 A DON 产生菌和 15 A DON 产生菌 本研究在小麦和玉米中检测出了乙酰化衍 生物, 表明谷物在田间生长过程中已受到禾谷镰刀 菌 3 A DON 产生菌和 15 A DON 产生菌的污染 安 徽 河北 河南 江苏都曾发生过进食霉变小麦 玉米 所致的人类 DON 中毒事件, 都主要是镰刀菌毒素所 致, 无论是污染水平还是污染率,NIV 均低于 DON, 且总是伴随着 DON 的检出而出现, 因此中国北方和 中原地区谷物中污染的单端孢霉烯族化合物产生菌 为产 DON 型 而重庆 四川和广西属亚热带季风气 候, 年平均降水量在 1340~2310mm 之间, 年平均 气温 22, 特别是在小麦灌浆期间, 持续多雨 多 雾 高温 光照时间少的气候条件适宜于镰刀菌的污 染 在本研究中, 四川 重庆 广西的玉米和小麦中 检测出了 NIV, 结合 Yoshizawa 和 Jin [5] 的研究结果, 推测产 DON 的镰刀菌主要分布于气候寒冷地区, 亚 热带地区谷物中污染的镰刀菌主要产 NIV, 因此气 候因素可能是小麦和玉米中禾谷镰刀菌不同化学型 分布存在地域差异的原因之一 [6 7] 本次小麦研究 结果与既往资料相比,DON 的检出率基本相当, 但 [8] 污染水平低于陆刚等的调查结果, 稍高于王晓云 [9] [10] 等和李星等的调查结果 笔者首次报道了国产小麦和玉米中检出 DON 3 G 从我国小麦和玉米中 DON 3 G 含量占 DON 水平的构成比可以看出, 小麦和玉米中 DON 3 G/DON 的均值 (83 5% 和 114%) 均高于美 国和奥地利的结果 (15% ~30%) [11 12], 但中位数 ( 小麦 :32 0%, 玉米 :15 7%) 与其相当 由于 DON 3 G 3 A DON 和 15 A DON 在体内可以转化 为 DON,DON 的毒性中有一部分是来自 3 A DON 15 A DON 和 DON 3 G 的贡献, 因此,JECFA 在 2010 年 4 月第 72 次会议上决定, 将原来针对 DON 的 PMTDI 改为针对 DON 及其乙酰化衍生物 (3 A DON 及 15 A DON) 化合物组的 PMTDI (1μg/kg) 虽然 DON 3 G 通过在肠道中经消化后 释放出 DON 单体而发挥作用, 但 JECFA 认为, 在 PMTDI 指标中, 目前尚没有充足的证据将 DON 3 G 归到该化合物组中 欧盟正在考虑将目前执行的单 一 DON 限量标准修订为 DON 及其衍生物 ( 包括隐 蔽型 ) 之和 因此跟踪国际新标准, 将我国现行食 品中针对 DON 单一的限量修订为 DON 及其衍生物 3 A DON 和 15 A DON 之和为大势所趋 需特别提 示的是, 由于我国玉米和小麦中 DON 及其衍生物的 污染水平及膳食消费量均不同, 因此应在风险评估 的基础上分别制定小麦和玉米中 DON 及其衍生物 的限量标准 参考文献 [1] BerthilerF,SulyokM,KrskaR,etal Chromatographicmethods forthe simultaneous determination ofmycotoxins and their conjugatesincereals IntJFoodMicrobiol,2007,119(1/2): [2] KostelanskaM,HajslovaJ,ZachariasovaM,etal Occurenceof deoxynivalenol and its major conjugate, deoxynivalenol 3 glucoside,inbeerandsomebrewingintermediates JAgricFood Chem,2009,57: [3] Berthiler F, Schuhmacher R, Butinger G, et al Rapid simultaneousdeterminationofmajortypea andb trichothecenes aswelaszearalenone in maize by high performance liquid chromatography tandemmasspectrometry JChromatogrA,2005, 1062: [4] 于钏钏, 邵兵, 李凤琴, 等 粮食中隐蔽型脱氧雪腐镰刀菌烯醇等多组分真菌毒素协同检测技术 中华预防医学杂志, 2010,44: [5] YoshizawaT,JinYZ Naturaloccurenceofacetylatedderivatives ofdeoxynivalenolandnivalenolinwheatandbarleyinjapan Food AddContam,1995,12: [6] LiFQ,LiYW,LuoXY,etal Fusarium toxinsinwheatfrom an areainhenanprovince,p RChina,withprevioushumanredmold intoxicationepisode FoodAdditContam,2002,19: [7] LeeT,Han YK,Kim KH,etal Tri13 and Tri7 determine deoxynivalenol andnivalenol producingchemotypesofgibberela zeae ApplEnvironMicrobiol,2002,68: [8] 陆刚, 李李, 薛英 安徽省谷物及制品中脱氧雪腐镰刀菌烯醇的污染调查 中华预防医学杂志,1994,28:27 30 [9] 王晓云, 于雅琴, 俞琼 2005 年中国居民膳食 DON 污染调查及暴露评估 长治医学院学报,2007,21: [10] 李星, 郭红卫, 许洁, 等 上海地区小麦中霉菌毒素的污染调查 上海预防医学杂志,1997,9: [11] BerthilerF,Dal Asta C,Schuhmacher R,et al Masked mycotoxins: determination of a deoxynivalenol glucoside in artificialy and naturaly contaminated wheat by liquid chromatography tandem masspectrometry JAgricFoodChem, 2005,53: [12] Sasanya J,HalC,Wolf HalC Analysisofdeoxynivalenol, maskeddeoxynivalenol,andfusarium graminearum pigmentin wheat samples, using liquid chromatography UV mas spectrometry JFoodProt,2008,71: ( 收稿日期 : ) ( 本文编辑 : 吕相征 )

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