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1 第 32 卷第 8 期 2012 年 8 月环境科学学报 Acta Scientiae Circumstantiae Vol. 32,No. 8 Aug., 2012 洪华嫦, 林红军, 丁林贤, 等几种模型物质在氯化中形成 THMs HAAs 的特性研究 [J]. 环境科学学报,32(8): Hong H C, Lin H J, Ding L X, et al THMs and HAAs formation upon chlorination of several model compounds [ J ]. Acta Scientiae Circumstantiae,32(8): 几种模型物质在氯化中形成 THMs HAAs 的特性研究洪华嫦, 林红军, 丁林贤, 王方园, 周小玲, 陈建荣浙江师范大学地理与环境科学学院, 金华收稿日期 : 修回日期 : 录用日期 : 摘要 : 以胃蛋白酶 ( 蛋白质 ) 谷胱甘肽( 氨基酸多肽 ) 葡萄糖( 糖类 ) 作为模型物质代表藻来源有机物, 并以 Fluka 腐殖酸为对照, 研究其耗氯量三卤甲烷 ( 主要是氯仿 ) 卤乙酸( 主要是二氯乙酸 (DCAA) 三氯乙酸(TCAA)) 的形成情况. 结果显示 4 种模型物质在氯化后, 其余氯在前 2 h 迅速降低,6 h 后则下降速度渐缓 ; 其中耗氯量最大的是谷胱甘肽 (96 h:7. 1 mg mg - 1 ( 以每毫克碳计, 下同 )), 其次是胃蛋白酶 (96 h:4. 2 mg mg - 1 ) 腐殖酸(96 h:3. 0 mg mg - 1 ), 而葡萄糖最小 (96 h:0. 7 mg mg - 1 ). 4 种模型物质氯仿 DCAA TCAA 的生成速度也是在起初的 2 h 较快, 随后渐缓 ; 但从单位碳的产量来看, 腐殖酸和胃蛋白酶形成氯仿 (96h: ~ μg mg - 1 ( 以每毫克碳计, 下同 )) DCAA(96 h: ~ μg mg - 1 ) TCAA(96h: ~ μg mg - 1 ) 均较多, 而谷胱甘肽葡萄糖则相对较少 ( 氯仿 - 96 h:2. 5 ~ 5. 1 μg mg - 1 ;DCAA-96 h: 0. 6 ~ 8. 0 μg mg - 1 ;TCAA-96 h:0. 12 ~ 3. 8 μg mg - 1 ); 而从前驱物特性来说, 氯仿 TCAA 的前驱物具有较高的芳香度 ( 即高的 SUV 254 值 ), 而 DCAA 前驱物的 SUV 254 相对较低. 对于富含蛋白质多肽糖类等的富营养化饮用水源, 则要格外注意饮用水中 DCAA 所带来的健康风险. 关键词 : 模型物质 ; 氯化 ; 三卤甲烷 ; 卤乙酸文章编号 : (2012) 中图分类号 :X 文献标识码 :A THMs and HAAs formation upon chlorination of several model compounds HONG Huachang, LIN Hongjun, DING Linxian, WANG Fangyuan, ZHOU Xiaoling, CHEN Jianrong College of Geography and Environmental Sciences, Zhejiang Normal University, Jinhua Received 13 September 2011; received in revised form 18 December 2011; accepted 22 January 2012 Abstract: This study investigated the chlorine demand and formation of trihalomethanes ( mainly chloroform) and haloacetic acids ( mainly dichloroacetic acid ( DCAA) and trichloroacetic acid ( TCAA)) upon chlorination of several algal model compounds, including the pepsin ( protein), glutathione (polypeptide) and glucose ( sugar). Meanwhile, fluka humic acid was also used for comparison. Results showed that after chlorination, the residual chlorine in the solutions of four model compounds all decreased rapidly at first 2 h, and then stabilized after 6 h. The highest chlorine demand was observed in the solution of glutathione (96 h: 7. 1 mg mg - 1 (calculated as per milligram carbon, similar hereinafter), followed by pepsin (96 h: 4. 2 mg mg - 1 ), humic acid (96 h: 3. 0 mg mg - 1 ) and glucose (96 h: 0. 7 mg mg - 1 ). THMs and HAAs formation also showed the similar transition profile characterized by quick increase at first 2 h followed by an extended slow increase. Based on unit carbon, the humic acid and pepsin showed much higher yields of chloroform (96 h: ~ μg mg - 1 ( calculated as per milligram carbon, similar hereinafter)), DCAA (96 h: ~ μg mg - 1 ) and TCAA (96 h: ~ μg mg - 1 ) than those of gluthione and glucose (chloroform-96 h: 2. 5 ~ 5. 1 μg mg - 1 ; DCAA-96 h: 0. 6 ~ 8. 0 μg mg - 1 ; TCAA-96 h: ~ 3. 8 μg mg - 1 ). However, detailed analysis suggested that the precursor of chloroform and TCAA contained more aromaticity (high SUV 254 value), and the opposite was true for DCAA precursor. As for the eutrophic source water containing high level of protein, polypeptide and sugar, special attention should be paid to the health risk derived from DCAA. Keywords: model compound; chlorination; trihalomethanes ( THMs); haloacetic acids ( HAAs) 基金项目 : 国家自然科学基金 (No , ); 浙江省自然科学基金 (No. Y ); 金华市科技局项目 ( No. KYZKJY11031); 浙江师范大学博士启动基金 (No. ZC ) Supported by the National Natural Science Foundation of China ( No , ), the Natural Science Foundation of Zhejiang Province ( No. Y ), the Foundation of Science and Technology Bureau of Jinhua ( No. KYZKJY11031) and the Youth Foundation of Zhejiang Normal University ( No. ZC ) 作者简介 : 洪华嫦 (1979 ), 女, honghc@ zjnu. cn; 通讯作者 ( 责任作者 ), cjr@ zjnu. cn Biography: HONG Huachang (1979 ), female, honghc@ zjnu. cn; Corresponding author, cjr@ zjnu. cn

2 8 期洪华嫦等 : 几种模型物质在氯化中形成 THMs HAAs 的特性研究引言 (Introduction) 近些年来受城市生活污水排放农田径流等的影响, 大量氮磷等营养成分排入水体, 致使水体富营养化, 藻类大量繁殖 ( 黄廷林等, 2009; 张淑红等, 2007). 过量繁殖的藻类给饮水的水质水处理带来许多负面影响. 比如藻细胞及其分泌物会干扰混凝的正常进行 ( Cheng and Chi, 2003); 藻类会粘附在滤料表面, 缩短过滤周期, 甚至穿透滤池进入给水管网 ( 张淑红等, 2007; Kwon et al., 2005); 藻类会释放一些臭味物质甚至毒素而使水难以饮用 (Hoeger et al., 2005); 更为重要的是藻细胞及其分泌物在后续的消毒过程中与氯等消毒剂作用而生成三卤甲烷 ( Trihalomethane, THMs ) 和卤乙酸 (Haloacetic acids, HAAs) 等一系列具有潜在致癌性生殖毒性的消毒副产物 ( disinfection byproducts, DBPs) ( Richardson et al., 2007; Sedlak, 2011). 虽然水体中强有力的 DBPs 前驱物腐殖质因其分子量大疏水性强等特征在常规水处理中易被去除, 但藻来源有机物由于分子量小亲水性强等因素影响造成去除率不高而成为饮用水中重要的 DBPs 前驱物 (USEPA, 1998; Cheng and Chi, 2003; Her et al., 2004). 因此研究藻来源有机物各组分形成 DBPs 的特性, 找出形成 DBPs 的关键结构, 则可为进一步去除藻来源有机物提供理论基础, 但目前为止, 除了较多研究涉及氨基酸形成 DBPs 方面的研究外 ( 王超等, 2006; Hong et al., 2009), 很少涉及藻其它组分形成 DBPs 的特性研究 ( Hong et al., 2008). 众所周知, 蛋白质类物质 ( 包括多肽游离氨基酸等 ) 糖类物质( 多糖单糖等 ) 是藻细胞及其分泌物最重要的成分 ( 王大志等, 1999; Pivokonsky et al., 2006), 如对于富营养化水体常见的鱼腥藻铜绿微囊藻其蛋白质类物质占藻细胞干重的 42% ~ 69%, 糖物质含量占 16% ~ 43% ( 曹吉祥等, 1997). 因此分析藻相关的蛋白质类糖类物质消毒副产物的形成情况, 则可为了解富藻水体消毒副产物的形成提供重要参考. 但由于目前纯藻来源的蛋白质糖类物质还未见商业化产品, 而从藻细胞中提取蛋白质糖类物质则费时费力而且又容易受有机溶剂的污染. 鉴于此, 本研究选择了容易购买的纯物质作为藻来源的代表有机物. 胃蛋白酶, 本身也是由 20 种基本氨基酸组成, 而且部分氨基酸的含量与藻细胞类似, 如两者均以天冬氨酸亮氨酸丝氨酸为大量氨基酸, 而组氨酸蛋氨酸色氨酸则为其微量氨基酸 (Brown and Jeffrey, 1992; 安立国等, 2007), 因此将其选为藻蛋白质类模型物质 ; 谷胱甘肽, 因其普遍存在于生物体也包括藻细胞内, 故被选为藻多肽的代表物质 ; 而葡萄糖, 作为藻类多糖结构的最主要的成分 ( 大多 > 67% ) ( Brown and Jeffrey, 1992), 将其选为代表性的藻糖类物质. 同时, 本文还以 Fluk 腐殖酸作为对比, 共同研究它们的耗氯量 THMs HAAs 的形成情况. 这些研究对进一步了解藻来源有机物形成 DBPs 的特性有很大的促进作用, 也可为去除关键 DBPs 前驱物提供理论基础. 2 材料与方法 (Materials and methods) 2. 1 模型物质元素分析及溶液的配置腐殖酸 ( Fluka) 胃蛋白酶( Sigma Aldrich) L- 谷胱甘肽 ( 还原型,Sigma Aldrich) 葡萄糖( 分析纯, Fluka)4 种物质用高纯水配置成 DOC 为 10 ~ 13 mg L - 1 之间的溶液, 放置冰箱 4 备用. 其中胃蛋白酶腐殖酸固体物质用元素分析仪 ( German, YANACO MT-3 CHN Analyzer) 测定各自的碳氢氮质量百分比, 连同谷胱甘肽葡萄糖的元素质量百分比一起放在表 1. Table 1 表 1 4 种模型物质的元素相对百分比及 SUV 254 值 The relative percentage of element composition and SUV 254 value of four model compounds 模型物质 C H N SUV 254 / (L mg - 1 m - 1 ) C / H 腐殖酸 48. 8% 4. 1% 0. 8% 胃蛋白酶 39. 5% 7. 8% 10. 8% 谷胱甘肽 39. 0% 5. 5% 13. 7% 葡萄糖 40. 0% 6. 7% 0. 0%

3 1852 环境科学学报 32 卷 2. 2 DOC UV 254 及 SUV 254 的测定 DOC 测定采用 TOC 仪 ( Shimadzu TOC 5000). 反映紫外吸收能力的指标 UV 254 的测定则以高纯水作参比, 用分光光度法测定 ( Shimadzu UV / Vis 1601). SUV 254 则通过 DOC 100 / UV 254 计算得出 (Liang and Singer, 2003) 模拟氯化及 DBPs 测定模型物质水溶液氯化实验在一系列具玻璃磨口塞的 80 ml 的玻璃试管中进行. 试验前用 0. 2 mol L - 1 的磷酸缓冲液调 ph = 7 ( 终浓度为 mol L - 1 缓冲液 ), 以 Cl 2 比 DOC = 10 的比例进行投氯 ( 用以保证有足够的余氯 ); 水样充满整个试管, 不留空隙, 以防止氯化反应过程中挥发性 DBPs 的溢出 ; 氯化反应在 20 黑暗条件下进行 2 ~ 96 h 后, 取样进行余氯的测定 (DPD 滴定法 ) 及 DBPs 分析, 其中 THMs 的分析点包括 0 h 2 h 6 h 24 h 48 h 96 h; 而 HAAs 的分析点包括 0 h 2 h 24 h 96 h. THMs 的测定参考 APHA(1998). 取 20 ml 氯化水样到血清瓶, 用 Na 2 SO 3 终止反应后, 再吸取 2 ml 正戊烷到瓶内, 用带有螺纹口型密封盖, 一次性铝箔纸密封垫的盖子拧紧, 于 190 r min - 1 振荡器上振荡提取 1 min, 静置, 吸上清, 入 GC-MS ( Agilent 6890) 进行测定. 色谱条件 : 炉温 : 初始温度 31, 保持 8 min 程序升温 (6 min - 1 ) 到 205 ; 测后温度 300 保持 3 min; 进样口温度 :200 ; 毛细管柱条件 :Agilent 19091S- 433 DB- 5MS,30 m mm μm; 载气为氦气. CHCl 3 CHCl 2 Br CHClBr 2 CHBr 3 回收率分别为 % ± 10. 9% 93. 5% ± 8. 6%, 95. 7% ± 7. 1% 85. 3% ± 7. 0%. HAAs( DCAA TCAA DBAA BCAA) 的测定则参考 USEPA552-3 (2003). 取 20 ml 水样至 50 ml 刻度玻璃试管, 用氯化铵 (100 mg 氯化铵终止 8 mg Cl 2 的比例添加 ) 终止反应, 随后用浓硫酸调 ph < 0. 5, 加 9 g Na 2 SO 4 (400 烘 6 h) 摇匀至溶解. 之后加 2. 5 ml 带有内标 (1, 2-dibromopropane) 的甲基叔丁基醚, 强烈振荡萃取 3 min, 吸取上清至 15 ml 刻度玻璃试管, 随后加入 2 ml 酸性甲醇 (10% 的 H 2 SO 4 -CH 3 OH 溶液 ) 于 50 水浴 2 h. 从水浴锅中拿出试管, 加入 5 ml(15% ) 的 Na 2 SO 4, 强烈振荡 1. 5 min, 弃去下层水溶液, 加 1 ml 饱和碳酸氢钠溶液轻轻振荡 2 下, 吸取上清入 GC-ECD 系统进行检测. 色谱柱条件 : 初始炉温 40 保持 10 min, 随后以 2. 5 min - 1 升温至 65, 以 10 min - 1 升温至 85, 再以 20 min - 1 升温至 205, 测后温度 200 保持 7 min. 进样口和 ECD 检测器温度分别为 210 和 290. 载气为氮气. DCAA TCAA DBAA BCAA 的回收率分别为 97. 6% ± 9. 5% 99. 2% ± 15. 9% 93. 0% ± 14. 2% 94. 0% ± 14. 3%. 3 结果与讨论 (Results and discussion) 种模型物质耗氯量比较分析从图 1 可看出 4 种模型物质氯化后, 溶液中的余氯随着氯化时间的延长逐渐降低, 其中前 2 h 下降迅速,6 h 以后则下降速度渐缓, 这说明投氯的当初, 一些易反应基团快速与氯反应, 属于快速反应阶段, 而到了氯化后期, 随着活性基团的逐步消耗, 剩下的是较难氯化的基团, 属于慢反应阶段. 而且图中还显示,4 种物质中耗氯量最大的是谷胱甘肽 (96 h 耗氯量为 7. 1 mg mg - 1 ( 以每毫克碳计, 下同 )), 其次是胃蛋白酶 ( 96 h 耗氯量为 4. 2 mg mg - 1 ) 腐殖酸(96 h 耗氯量为 3. 0 mg mg - 1 ), 葡萄糖 (96 h 耗氯量为 0. 7 mg mg - 1 ) 则最小, 这刚好与各种物质的含氮量 ( 表 1) 保持一致, 即高含氮物质如谷胱甘肽 ( N = 13. 7% ) 和胃蛋白酶 ( N = 10. 8% ) 的耗氯量就大, 而低含氮物质 ( 腐殖酸,N = 0. 8% ) 或不含氮物质 ( 葡萄糖 ) 则耗氯量相对较少. 这可能是因为有机氮物质很快与游离氯反应形成有机化合氯, 从而大大增加水的耗氯量, 而且会弱化氯的杀菌效果 ( Hong et al., 2009; Amiri et al., 2010). 还值得注意的是胃蛋白酶比腐殖酸的含氮量高 12 倍之多, 但其消耗量却与腐殖酸相差无几, 图 1 4 种模型物质氯化后余氯的变化 (Ha: 腐殖酸 ;Pep: 胃蛋白酶 ;Gluth: 谷胱甘肽 ; Gluco: 葡萄糖, 图 2 ~ 4 同此 ) Fig. 1 The change of residue chlorine upon chlorination of four model compounds( Ha: humic acid; Pep: pepsin; Gluth: glutathione; Gluco: glucose. same in Fig. 2 ~ 4)

4 8 期洪华嫦等 : 几种模型物质在氯化中形成 THMs HAAs 的特性研究 1853 这是因为化合物氯的消耗不仅仅与物质的含氮量相关, 还与其结构密切相关. 从表 1 中也可看出, 腐殖酸结构中含有较高的不饱和碳原子 ( C / H), 较高的芳香度 (SUV 254 = L mg - 1 m - 1 ), 这些不饱和键也会消耗大量的游离氯模型物质形成 THMs HAAs 的比较分析本研究 DBPs 的检测结果显示 4 种模型物质都能生成 THMs HAAs, 但 THMs 以氯仿为主, 卤乙酸以二氯乙酸三氯乙酸为主, 而含溴的 THMs HAAs 的比例 < 5%. 因此本文就氯仿 ( 图 2) 二氯乙酸三氯乙酸 ( 图 3) 的形成情况展开论述. 氯仿产量也最低 ; 而胃蛋白酶所组成的氨基酸中有部分是含高 SUV 254 结构的酪氨酸色氨酸等, 其总体芳香碳程度中等, 氯仿产量居中. 而对 DCAA 产量来说, 虽然其形成速度最快的是腐殖酸 (2 h 便已达到 96 h 产量的 89% ), 但从 96 h 的产量来看, 单位碳产量依次是胃蛋白酶 (26. 4 μg mg - 1 ) 腐殖酸(21. 4 μg mg - 1 ) 谷胱甘肽(8. 0 μg mg - 1 ) 葡萄糖(0. 6 μg mg - 1 ) ( 图 3a). 此结果说明 DCAA 的前驱物与氯仿完全不同, 它既可以是含较高程度的芳香碳结构, 也可以是含少量芳香碳蛋白质 ( 胃蛋白酶 ), 而且不含芳香碳物质如谷胱甘肽也能形成相当多的 DCAA. 图 2 4 种模型物质在氯化过程中氯仿生成量 Fig. 2 The chloroform yields of four model compounds upon chlorination 从图 2 3 可看出, 不论是氯仿二氯乙酸还是三氯乙酸,4 种模型物质单位碳产量均随着氯化时间的延长而增加, 而且在刚开始的 2 ~ 6 h 增加迅速, 24 h 后则增加渐趋平缓, 这基本与其耗氯量的速度保持一致, 氯化开始阶段模型物质中的一些活性基团迅速与氯发生反应生成氯仿卤乙酸, 属于 DBPs 形成的快速期, 而后来氯仿卤乙酸的生成可能是众多氯化中间产物逐步发生水解而积累形成的, 属于慢反应期. 除了共性, 从图 2 还可看出, 各种 DBPs 的形成有各自的特点. 对于氯仿来说, 单位碳产量最高的是腐殖酸 (23. 8 ~ μg mg - 1 ( 以每毫克碳计, 下同 )), 其次是胃蛋白酶 (5. 5 ~ μg mg - 1 ), 再次是葡萄糖 (1. 4 ~ 5. 1 μg mg - 1 ), 而谷胱甘肽产量最低 (1. 5 ~ 2. 7 μg mg - 1 ) ( 图 2), 即苯环双键等结构是氯仿形成的重要前驱物 (Hong et al.,2009). 腐殖酸含有最高程度的芳香碳, 相应的氯仿产量也最高, 而葡萄糖谷胱甘肽本身的结构不含芳香碳, 其图 3 4 种模型物质在氯化过程中卤乙酸 ( DCAA TCAA) 的生成量 Fig. 3 HAAs ( DCAA, TCAA) yields of four model compounds upon chlorination TCAA 产量则从大到小顺序为腐殖酸 (22. 7 ~ μg mg - 1 ) > 胃蛋白酶 (7. 4 ~ μg mg - 1 ) > 谷胱甘肽 (0. 2 ~ 3. 8 μg mg - 1 ) > 葡萄糖 (0. 06 ~ μg mg - 1 ) ( 图 3b). TCAA 虽然与 DCAA 只差一个氯原子, 但其形成并不是由二氯乙酸直接转化而来, 而是由各自不同的前驱物形成的. 根据 Reckhow 等 (1985) 提出的有关 HAAs 形成的假设认为天然有机物 ( 腐殖酸 ) 氯化氧化过程中会形成一个前驱物结构 R CO CH OH CO R, 紧接着发生取代和水解形成 CHCl 2 CO R, 此结构为 DCAA 和 TCAA 共同的前驱物. 若 R 结构为 OH 或易形成 OH 的物质 ( 如诸多亲水基团 ), 则很容易形成 DCAA; 若 R 结构为 CH 3, 则可通过缓慢反应生成 DCAA, 只有当 R 结构为易氧化的基团 ( 如共轭双键结构等 ), 才会最终促使 TCAA 的大量形成 (Reckhow and Singer, 1985). 在本研究中, 模型物质从葡萄糖 - 谷胱甘肽 - 胃蛋白酶 - 腐殖酸, 其 SUV 254 值

5 1854 环境科学学报 32 卷 ( 共轭双键量 ) 逐渐增加, 其形成 TCAA 的相对含量也逐渐增加,DCAA 则刚好相反 ( 图 4), 基本与上述假设一致. 当然, 从上面的论述中也可看出,TCAA 的前驱物基本与氯仿类似, 都是高 SUV 254 物质. 这类物质在传统的水处理中容易被去除, 而蛋白质多肽糖类等低 SUV 254 物质则不易去除 ( USEPA, 1998), 大部分残留在水中而成为 DCAA 的重要前驱物 ; 而且 DCAA 的致癌风险系数 (0. 11) 较氯仿 ( ) 和 TCAA(0. 083) 都要高 ( Black et al., 1996), 因此对于富含蛋白质多肽糖类等的富营养化饮用水源, 要格外的注意饮用水中 DCAA 所带来的健康风险. 图 4 4 种模型物质氯化后形成 DCAA TCAA 的质量分数 Fig. 4 The relative percentage yields of DCAA and TCAA from chlorination of four model compounds 4 结论 (Conclusions) 1)4 种模型物质在氯化的前 2 h, 均显示较快的耗氯速度, 随后则耗氯速度渐缓 ; 而且其中的高含氮物质 ( 胃蛋白酶谷胱甘肽 ) 耗氯量要大于低含氮物质的 ( 腐殖酸葡萄糖 ) 的耗氯量 ; 腐殖酸物质虽然含氮量少, 却因为其中含有较高的芳香度显示出了较高的耗氯量. 2)4 种模型物质在氯化过程中都能生产 THMs HAAs, 其生成速度也是在起初的 2 h 较快, 随后渐缓 ; 从单位碳的产量来看, 腐殖酸和胃蛋白酶形成氯仿 DCAA TCAA 均较多, 而谷胱甘肽葡萄糖则相对较少 ; 而从前驱物特征来看, 氯仿 TCAA 的前驱物具有相对较高的 SUV 254 值, 而 DCAA 前驱物则 SUV 254 相对较低. 另外, 对于富含蛋白质多肽糖类等的富营养化水源, 要格外的注意饮用水中 DCAA 所带来的健康风险. 责任作者简介 : 陈建荣 (1963 ), 男, 教授, 硕士生导师, 主要从事分离富集环境分析等方面的研究. zjnu. cn. 参考文献 (References): Amiri F, Mesquita M M, Andrews S A Disinfection effectiveness of organic chloramines, investigating the effect of ph [ J]. Water Res, 44 (3): 安立国, 乔宪凤, 刘西梅, 等湖北白猪胃蛋白酶原 A 基因 cdna 克隆与序列分析 [J]. 湖北农业科学,46(2): An L G, Qiao X F, Liu X M, et al Cloning and sequence analysis of cdna for pepsinogen a from Hubei white swine [ J]. Hubei Agr Sci, 46(2): ( in Chinese) APHA Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater [ M]. Washington, DC, USA: American Public Health Association Black B D, Harrington G W, Singer P C Reducing cancer risks by improving organic carbon removal [J]. J Am Water Works Ass, 88 (6):40-52 Brown M R, Jeffrey S W Biochemical composition of microalgae from the green algal classes Chlorophyceae and Prasinophyceae. 1. Amino acids, sugars and pigments [J]. J Exp Mar Biol Ecol, 161 (1): 曹吉祥, 李德尚, 王金秋种淡水常见浮游藻类营养组成的研究 [J]. 中山大学学报, 36 (2):22-27 Cao J X, Li D S, Wang J Q Studies on biochemical composition of 10 species of common freshwater phytoplankton [ J ]. Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Sunyatseni, 36 ( 2 ): ( in Chinese) Cheng W P, Chi F H Influence of eutrophication on the coagulation efficiency in reservoir water [ J ]. Chemosphere, 53 (7): Domino M M, Pepich B V, Munch D J, et al EPA 815- B , Determination of haloacetic acids and dalapon in drinking water by liquid-liquid microextraction derivatization, and gas chromatography with electron capture detection [ S ]. U. S. Environmental Protection Agency ( USEPA ), CINCINNATI, OHIO Hoeger S J, Hitzfeld B C, Dietrich D R Occurrence and elimination of cyanobacterial toxins in drinking water treatment plants [ J]. Toxicol Appl Pharm, 203 (3): Kwon B, Park N, Cho J Effect of algae on fouling and efficiency of UF membranes [J]. Desalination, 179 (1 / 3): Her N, Amy G, Park H R, et al Characterizing algogenic organic matter ( AOM ) and evaluating associated NF membrane fouling [J]. Water Res, 38 (6): Hong H C, Mazumder A, Wong M H, et al Yield of trihalomethanes and haloacetic acids upon chlorinating algal cells, and its prediction via algal cellular biochemical composition [ J]. Water Res, 42 (20): Hong H C, Wong M H, Liang Y Amino acids as precursors of trihalomethane and haloacetic acid formation during chlorination

6 8 期洪华嫦等 : 几种模型物质在氯化中形成 THMs HAAs 的特性研究 1855 [J]. Arch Environ Con Tox, 56 (4): 黄廷林, 柴蓓蓓水源水库水质污染与富营养化控制技术研究进展 [J]. 地球科学进展, 24 (6): Huang T L, Chai B B Advances in the study of controlling mechanics and technology for source water reservoir quality [ J]. Adv Earth Sci, 24 (6): (in Chinese) Liang L, Singer P C Factors influencing the formation and relative distribution of haloacetic acids and trihalomethanes in drinking water [ J]. Environ Sci Technol, 37 (13): Pivokonsky M, Kloucek O, Pivokonska L Evaluatin of the production, composition and aluminum and iron complexation of algogenic organic matter[ J]. Water Res, 40: Reckhow D A, Singer P C Mechanisms of organic halide formation during fulvic acid chlorination and implications with respect to preozonation / / Jolley R L et al. Water Chlorination: Chemistry, Environmental Impact and Health Effects [ M]. Lewis Publishers Inc. : Chelsea, MI, Vol. 5, Richardson S D, Plewa M J, Wagner E D, et al Occurrence, genotoxicity, and carcinogenicity of regulated and emerging disinfection by-products in drinking water: a review and roadmap for research [J]. Mutat Res, 636 (1 / 3): Sedlak D L, von Gunten U The Chlorine Dilemma [J]. Science, 331 (6013): U. S. Environmental Protection Agency ( USEPA ) National primary drinking water regulations: disinfectants and disinfection byproducts [S]. Federal Register, 63 (241): 王超, 胡洪营, 王丽莎, 等典型含氮有机物的氯消毒副产物生成潜能研究 [J]. 中国给水排水, 22 (15): 9-12 Wang C, Hu H Y, Wang L S, et al Chlorination byproducts formation potentials of typical nitrogenous organic compounds [ J]. China Water & Wastewater, 22 (15): 9-12 (in Chinese) 王大志, 朱友芳, 李少菁, 等七种微藻蛋白质含量和氨基酸组成的比较 [J]. 台湾海峡, 18 (3): Wang D Z, Zhu Y F, Li S J, et al Studies on protein content and amino acid composition of seven microalgae[ J]. J Oceanogr Taiwan Strait, 18: ( in Chinese) 张淑红, 庄玮水中有机成分及其对饮用水质的影响 [ J]. 污染防治技术, 20 (2): Zhang S H, Zhuang W Organic components in water and their influence to drinking water quality[ J]. Pollut Control Technol, 20 (2): (in Chinese)

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