220 20, Vol. 32, No. 6 食 品 科 学 分 析 检 测 荡 体 系 被 用 来 检 测 和 鉴 别 组 成 极 其 复 杂 的 中 药 2007 年 [7-20] 张 泰 铭 等 提 出 了 中 药 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 概 念, 并 对 其 形 成 的 原

29 赵 哲, 张 泰 铭, *, 方 宣 启 2, 向 凤 琴, 乔 君 喜, 朱 蓉 (. 中 南 大 学 化 学 化 工 学 院, 湖 南 长 沙 40083;2. 湖 南 省 食 品 质 量 监 督 检 验 所, 湖 南 长 沙 40002) 通 过 向 稳 态 体 系 溴 酸 钠 - 硫 酸 锰 - 硫 酸 - 丙 酮 中 加 入 不 同 的 茶 饮 料, 获 得 来 自 不 同 产 家 不 同 品 种 的 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱, 并 对 其 进 行 相 似 度 计 算 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 直 观 信 息 定 量 信 息 相 似 度 计 算 结 果 都 能 很 好 的 将 冰 红 茶 从 其 他 茶 饮 料 中 鉴 别 出 来, 且 振 荡 寿 命 与 检 测 用 量 有 很 好 的 函 数 关 系 通 过 比 较 不 同 掺 水 量 的 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 参 数 信 息, 对 茶 饮 料 的 质 量 进 行 评 价 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 技 术 可 为 茶 饮 料 的 鉴 别 和 评 价 提 供 一 种 新 的 方 法 茶 饮 料 ; 鉴 别 和 评 价 ; 化 学 振 荡 ; 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 Identification and Evaluation of Tea Beverages by Nonlinear Chemical Fingerprint Technology ZHAO Zhe,ZHANG Tai-ming, *,FANG Xuan-qi 2,XIANG Feng-qin,QIAO Jun-xi,ZHU Rong (. College of Chemistry and Chemical Engineering, Central South University, Changsha 40083, China; 2. Institute of Food Quality Supervision and Test of Hunan Province, Changsha 40002, China) Abstract :Nonlinear chemical fingerprint based on chemical oscillatory reaction is a novel technology to analyze samples from the nonlinear chemical viewpoint. Different kinds of tea beverages from different manufacturers were added to the steady system sodium bromate-manganese sulphate-sulphuric acid-acetone to obtain their nonlinear chemical fingerprints, and the similarity was calculated. Uni-President ice black tea could be differentiated from other tea beverages by the intuitionistic information, quantitative information, and similarity calculation. And the function between oscillatory life and determining dosage was good. The quality of the tea beverage was evaluated by comparing the nonlinear chemical fingerprint parameter information of the ice black tea with different amounts of adulterated water. Therefore, nonlinear chemical fingerprint can provide a novel strategy to identify and evaluate tea beverages. Key words:tea beverages;identification and evaluation;chemical oscillatory reaction;nonlinear chemical fingerprint 中 图 分 类 号 :TS275.2 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :002-6630(20)6-029-05 茶 饮 料 成 分 复 杂, 不 仅 含 有 蛋 白 质 氨 基 酸 糖 脂 肪 丰 富 的 维 生 素 和 矿 物 质, 还 具 有 特 殊 的 药 用 价 值, 因 其 健 康 天 然 快 捷 方 便 等 饮 用 优 点, 越 来 越 受 青 睐 对 茶 饮 料 质 量 的 控 制 也 越 来 越 受 重 视 [] [2] [3] 高 效 液 相 色 谱 法 毛 细 管 电 泳 法 茚 三 酮 比 色 法 [4] 气 相 色 谱 - 质 谱 联 用 法 离 子 交 换 色 谱 法 阴 离 子 交 [5] 换 树 脂 法 紫 外 光 吸 收 法 红 外 光 度 法 生 理 体 液 法 [6] 荷 移 光 度 法 近 红 外 光 谱 技 术 (near-infrared spetroscopy,nirs) [7] [8] 荧 光 光 谱 检 测 技 术 等 方 法 侧 重 于 逐 一 分 离 检 测 研 究 不 同 茶 饮 料 中 各 成 分 的 含 量, 根 据 化 学 成 分 含 量 的 不 同 确 实 可 以 用 来 区 别 不 同 的 茶 饮 料 但 是, 仅 凭 其 中 若 干 成 分 的 分 析 指 标 来 判 定 茶 饮 料 的 真 伪 或 评 价 其 质 量, 不 仅 缺 乏 科 学 严 谨 性, 而 且 往 往 为 假 冒 伪 劣 产 品 进 入 市 场 提 供 可 乘 之 机, 故 鉴 别 评 价 茶 饮 料 时 应 该 对 茶 饮 料 的 成 分 进 行 整 体 或 综 合 的 分 [9] [0] [] 析 因 此, 多 频 脉 冲 电 子 舌 电 子 鼻, 这 种 新 颖 的 分 析 识 别 和 检 测 复 杂 饮 料 及 食 品 的 装 置 便 应 运 而 生, 其 主 要 特 点 是 操 作 简 便 快 速, 能 在 有 色 或 混 浊 溶 液 中 进 行 分 析, 传 感 器 针 对 性 强, 但 是 其 缺 陷 主 要 是 电 极 必 须 修 饰, 这 样 就 有 制 作 过 程 比 较 复 杂, 电 极 的 重 现 性 差 以 及 使 用 寿 命 短 等 问 题 化 学 振 荡 作 为 非 线 性 化 学 领 域 里 一 种 最 常 见 现 象, [2-6] 国 内 外 学 者 对 其 反 应 的 机 理 以 及 在 单 个 成 分 分 析 检 测 中 的 应 用 等 进 行 了 广 泛 深 入 的 研 究, 近 些 年, 化 学 振 收 稿 日 期 :200-0-3 基 金 项 目 : 科 技 部 政 策 引 导 类 计 划 项 目 (2009GJD20033) 作 者 简 介 : 赵 哲 (985 ), 女, 硕 士 研 究 生, 研 究 方 向 为 食 品 鉴 别 评 价 非 线 性 化 学 E-mail:985zhaozhe@63.com * 通 信 作 者 : 张 泰 铭 (95 ), 男, 教 授, 博 士, 研 究 方 向 为 电 化 学 非 线 性 化 学 色 谱 E-mail:taimingzhang@63.com

220 20, Vol. 32, No. 6 食 品 科 学 分 析 检 测 荡 体 系 被 用 来 检 测 和 鉴 别 组 成 极 其 复 杂 的 中 药 2007 年 [7-20] 张 泰 铭 等 提 出 了 中 药 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 概 念, 并 对 其 形 成 的 原 理 特 点 热 力 学 和 动 力 学 条 件 检 测 方 法 和 应 用 等 进 行 了 系 统 的 研 究, 发 表 了 初 步 研 究 结 果, 强 调 了 该 指 纹 图 谱 中 体 现 中 药 特 征 的 不 仅 仅 是 振 荡 波 形, 其 中 振 荡 寿 命 振 荡 周 期 振 荡 曲 线, 以 及 非 振 荡 的 诱 导 曲 线 停 振 曲 线 和 诱 导 时 间 等 等 都 是 该 指 纹 图 谱 中 不 可 或 缺 的 重 要 信 息, 而 且 有 些 是 中 药 化 学 [2] 成 分 整 体 的 定 量 信 息 200 年, 方 宣 启 等 利 用 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 直 观 信 息 以 及 相 似 度 计 算 很 好 地 将 甘 草 从 其 他 中 药 中 鉴 别 出 来, 并 进 行 了 质 量 评 价 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 技 术 具 有 的 很 好 的 特 征 性 和 重 现 性, 无 需 预 处 理 简 单 快 速, 在 检 测 成 分 复 杂 的 物 质 方 面 发 挥 着 巨 大 的 优 势 茶 饮 料 也 是 组 成 相 当 复 杂 的 物 质, 也 能 形 成 独 有 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱, 采 用 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 技 术, 结 合 相 似 度 的 计 算, 快 速 准 确 地 对 各 种 茶 饮 料 进 行 鉴 别 材 料 与 方 法. 材 料 与 试 剂 所 用 茶 饮 料 样 品 均 为 长 沙 市 购 ; 浓 硫 酸 丙 酮 溴 酸 钠 硫 酸 锰 等 试 剂 均 为 分 析 纯, 将 上 述 试 剂 置 于 37.0 恒 温 槽 中 待 用 ; 实 验 用 水 为 二 次 蒸 馏 水 仪 器 与 设 备 MZ-A 型 非 线 性 电 化 学 实 验 装 置 由 中 南 大 学 研 制 湖 南 省 湘 潭 市 仪 器 仪 表 成 套 制 造 有 限 公 司 生 产.3 方 法.3. 茶 饮 料 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 测 定.3.. 相 同 检 测 用 量 下 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 测 定 准 确 加 入 已 配 制 好 的 H 2SO4 溶 液 丙 酮 溶 液 硫 酸 锰 溶 液 ml 待 测 茶 饮 料 于 反 应 器 中, 盖 好 带 注 射 孔 和 电 极 的 反 应 器 盖 开 启 超 级 恒 温 仪 调 节 反 应 器 内 温 度 为 37.0, 恒 温 恒 速 搅 拌, 点 击 菜 单 采 集 数 据, 5min 后, 通 过 注 射 器 迅 速 加 入 溴 酸 钠 溶 液, 溶 液 中 硫 酸 丙 酮 硫 酸 锰 溴 酸 钠 的 浓 度 分 别 为 0.385 0769 48 369mol/L 至 电 位 振 荡 消 失 后 出 现 电 位 平 衡 曲 线 为 止, 重 复 3 次 改 变 待 测 茶 饮 料 的 量, 得 到 不 同 量 的 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱.3. 相 同 检 测 用 量 下 不 同 含 水 量 对 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 影 响 的 测 定 取 不 同 含 水 量 的 同 种 茶 饮 料 ml, 按.3. 节 进 行 实 验.3..3 不 同 检 测 用 量 下 各 种 茶 饮 料 的 定 量 信 息 的 测 定 改 变 待 测 茶 饮 料 的 检 测 用 量, 测 定 不 同 检 测 用 量 下 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱, 体 系 中 浓 度 仍 与.3. 节 保 持 一 致.3.2 方 法 原 理.3.2. 葡 萄 糖 - 溴 酸 钠 - 硫 酸 锰 - 硫 酸 - 丙 酮 振 荡 体 系 的 机 理 [22] Field 等 通 过 系 统 研 究 草 酸 - 丙 酮 - 硫 酸 铈 铵 - 溴 酸 [23] 钠 - 硫 酸 体 系 的 振 荡 反 应, 原 春 兰 等 报 道 了 果 酸 - 溴 酸 钠 - 硫 酸 锰 - 硫 酸 - 丙 酮 体 系 的 振 荡 反 应 机 理 类 似 的, 溴 酸 钠 - 硫 酸 锰 - 硫 酸 - 丙 酮 和 葡 萄 糖 产 生 的 典 型 非 线 性 化 学 振 荡 反 应 分 为 A B C 3 个 过 程 : 过 程 A : Br - + Bro3 - + 2H + HbrO2 + HOBr HbrO2 + Br - + H + 2HOBr HOBr + Br - + H + Br2 + H2O 过 程 B : 2HbrO2 BrO3 - + HOBr2 + H + HbrO2 + BrO3 - + H + 2BrO2 + H2O H + + BrO2 + Mn 2+ HbrO2 + Mn 3+ 过 程 C : 2Mn 3+ + C6H2O6 + H2O 2Mn 2+ + C6H2O7 + 2H + 当 [Br - ] 足 够 大 时,Br - 分 别 和 BrO3 - HBrO2 反 应 产 生 HOBr 和 Br2, 同 时 Mn 2+ 被 HBrO2 氧 化 成 Mn 3+,Mn 3+ 被 葡 萄 糖 还 原 产 生 Mn 2+, 而 Br2 和 丙 酮 反 应 生 成 溴 代 丙 酮 和 Br - 这 一 过 程 周 而 复 始, 直 至 丙 酮 和 葡 萄 糖 被 消 耗 完 为 止.3.2.2 茶 饮 料 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 形 成 原 理 根 据.3.2. 节 葡 萄 糖 - 溴 酸 钠 - 硫 酸 锰 - 硫 酸 - 丙 酮 振 荡 体 系 的 机 理 可 知, 葡 萄 糖 作 为 振 荡 底 物 起 还 原 剂 的 作 用, 葡 萄 糖 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 ( 图 A) 若 此 体 系 中 没 有 葡 萄 糖, 则 体 系 会 因 缺 少 振 荡 底 物 不 发 生 振 荡 反 应 ( 图 B) 本 实 验 用 茶 饮 料 代 替 葡 萄 糖 加 入 上 述 体 系 中, 体 系 同 样 出 现 振 荡 现 象, 但 是 极 不 同 于 葡 萄 糖 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 ( 图 2) A. 0.9 0.7 0 200 400 600 800 000

22. B 0.9 0.7 0 2000 4000 6000 8000 2.6 2.4 2.2 5 # 4.8 #.6.4 2 # 0.6 0 000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 6 # 图 葡 萄 糖 - 溴 酸 钠 - 硫 酸 锰 - 硫 酸 - 丙 酮 体 系 (A) 和 溴 酸 钠 - 硫 酸 锰 - 硫 酸 - 丙 酮 体 系 (B) Fig. Nonlinear chemical fingerprints of glucose-bro3 Mn 2+ -H2SO4- aceton systerm (A) and BrO3 Mn 2+ -H2SO4-acetone systerm (B) 由.3.2. 节 可 知, 该 反 应 包 括 7 个 基 元 反 应, 其 中 任 何 一 个 基 元 反 应 受 到 影 响, 其 他 都 会 跟 着 受 到 影 响, 所 以, 此 体 系 是 非 常 敏 感 的 体 系 即 使 是 微 小 的 不 同, 都 可 以 通 过 该 反 应 显 现 出 来 而 不 同 茶 饮 料 往 往 含 有 上 述 不 同 的 微 量 乃 至 宏 量 化 学 物 质, 有 的 像 葡 萄 糖 一 样 作 为 还 原 底 物 促 使 反 应 进 行, 有 的 则 产 生 抑 制, 甚 至 发 生 中 和 沉 淀 自 由 基 等 反 应, 影 响 反 应 过 程, 使 整 个 化 学 振 荡 反 应 发 生 变 化, 可 获 得 形 状 及 定 量 信 息 完 全 不 同 的 E - t 曲 线, 即 诱 导 曲 线 振 荡 曲 线 振 荡 波 形 及 诱 导 时 间 振 荡 周 期 振 荡 幅 度 振 荡 寿 命 等 完 全 不 同 的 E - t 曲 线, 即 不 同 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱.3.3 方 法 学 考 察 相 似 系 统 理 论 是 用 系 统 组 成 的 要 素 及 其 特 征 来 表 述 系 统 的 相 似 度 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 中 的 相 似 度 是 在 某 一 参 数 信 息 确 定 时, 以 最 低 电 位 最 高 电 位 最 高 电 位 峰 时 间 ( 即 峰 值 时 间 ) 诱 导 时 间 起 振 电 位 停 振 电 位 停 振 时 间 振 荡 周 期 振 荡 寿 命 最 大 振 幅 等 的 大 小 作 为 各 相 似 要 素 的 特 征 值, 通 过 Matlab 计 算, [2] 来 表 征 不 同 指 纹 图 谱 的 整 体 相 似 程 度.3.4 稳 定 性 实 验 取 康 师 傅 冰 红 茶 为 供 试 品, 分 别 在 0 2 24h 实 验, 检 测 指 纹 图 谱, 以 3 次 实 验 的 指 纹 图 谱 的 参 数 的 平 均 值 为 参 照, 每 个 图 谱 的 整 体 相 似 度 值 分 别 为 0.9987 0.9990 0.9992, 结 果 表 明, 该 供 试 品 24h 内 稳 定.3.5 重 复 性 实 验 取 康 师 傅 冰 红 茶 3 份 为 供 试 品, 平 行 测 定 3 次, 检 测 指 纹 图 谱, 考 察 该 方 法 的 重 复 性, 以 3 次 实 验 的 指 纹 图 谱 的 参 数 的 平 均 值 为 参 照, 每 个 图 谱 的 整 体 相 似 度 值 分 别 为 0.9999 0.9995 0.9997, 结 果 表 明 该 方 法 具 有 良 好 的 重 复 性, 符 合 茶 饮 料 等 复 杂 样 本 指 纹 图 谱 的 要 求 2 结 果 与 分 析 2. 各 种 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 特 征 性 及 其 重 现 性 ~6 # 分 别 为 康 师 傅 绿 茶 康 师 傅 铁 观 音 茶 康 师 傅 乌 龙 茶 康 师 傅 茉 莉 花 茶 天 喔 冰 红 茶 统 一 冰 红 茶 检 测 用 量 ml 下 同 图 2 6 种 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 Fig.2 Nonlinear chemical fingerprints of six types of tea beverages 0 000 2000 3000 4000 5000 6000 0 000 2000 3000 4000 5000 6000 0 000 2000 3000 4000 0 000 2000 3000 4000 0 500 000 500 2000 2500 4 # 5 # 2 #

222 20, Vol. 32, No. 6 食 品 科 学 分 析 检 测 0 500 000 500 2000 2500 图 3 6 种 茶 饮 料 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 重 现 性 Fig.3 Reproducibility of the nonlinear chemical fingerprints of six types of tea beverages 不 同 的 茶 饮 料 具 有 不 同 的 指 纹 图 谱, 有 各 自 的 特 征 性 ( 图 2), 且 重 现 性 很 好, 见 图 3 利 用 这 一 性 质, 可 以 对 不 同 的 茶 饮 料 进 行 鉴 别 分 别 取 康 师 傅 绿 茶 铁 观 音 茶 茉 莉 花 茶 乌 龙 茶 天 喔 冰 红 茶 统 一 冰 红 茶 ml, 按.3.. 节 方 法 进 行 实 验, 得 到 以 上 图 谱 3 中 的 6 条 谱 线, 每 种 均 平 行 测 定 3 次, 得 到 图 3 由 图 2 可 以 看 出, 不 同 的 茶 饮 料 红 茶 绿 茶 乌 龙 茶 茉 莉 花 茶 铁 观 音 茶 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 是 不 同 的, 且 非 线 性 化 学 指 纹 谱 图 形 状 差 异 较 大 ; 由 图 2 中 5 号 和 6 号 样 品 可 知, 不 同 品 牌 的 红 茶 天 喔 冰 红 茶 统 一 冰 红 茶 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 也 不 相 同, 但 是 形 状 差 异 较 小, 振 荡 寿 命 明 显 不 同, 统 一 冰 红 茶 的 振 幅 比 天 喔 冰 红 茶 略 小 对 于 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 形 状 相 差 较 大 的, 可 以 直 接 通 过 观 察 图 谱 得 出 结 论, 但 是 对 于 差 异 较 小 的, 便 [2] 需 要 根 据 相 似 度 计 算 方 法, 利 用 Matlab 软 件 对 其 进 行 相 似 度 计 算 来 进 一 步 确 定 表 统 一 冰 红 茶 与 其 他 几 种 茶 饮 料 的 相 似 度 Table Similarity of Uni-President ice black tea with other types of tea beverages 康 师 傅 康 师 傅 铁 康 师 傅 茉 康 师 傅 天 喔 冰 统 一 冰 茶 饮 料 绿 茶 观 音 茶 莉 花 茶 乌 龙 茶 红 茶 红 茶 相 似 度 0.7093 0.734 008 222 0.9078 0.9995 6 # 掺 水 来 谋 取 暴 利, 通 过 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 可 以 简 单 快 速 的 鉴 别 出 来.6.4 2# 0.6 0.4 0 500 000 500 2000 2500 3000 ~ 分 别 是 掺 水 0% 9.9% 8.2% 的 统 一 冰 红 茶 样 品 检 测 用 量 ml 图 4 几 种 含 量 不 同 的 统 一 冰 红 茶 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 Fig.4 Nonlinear chemical fingerprints of Uni-President ice black tea with different amounts of adulterated water 2.3 不 同 检 测 用 量 下 统 一 冰 红 茶 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 参 数 信 息 及 变 化 规 律 分 别 取 6 7 8 9 0 2 3 4mL 康 师 傅 冰 红 茶, 按.3..3 节 进 行 实 验, 得 到 的 定 量 信 息 如 表 2 所 示 可 知, 最 大 振 幅 振 荡 周 期 振 荡 寿 命 随 着 检 测 用 量 的 增 大 而 减 小, 而 诱 导 时 间 却 随 着 检 测 用 量 的 增 大 而 延 长 表 2 康 师 傅 冰 红 茶 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 一 些 定 量 信 息 Table 2 Quantitative information of the nonlinear chemical,, fingerprint of Kangshifu ice black tea,, 检 测 用 量 /ml 诱 导 最 大 振 幅 /V 振 荡 周 期 /s 振 荡 寿 命 /s 6 32.9093 0.206835 43.3968 2422.5222 7 38.6433 0.9376 34.30696 929.6480 8 323.720 0.73002 30.9606 58.060 9 333.7997 0.6978 26.4339 260.730 0 345.805 0.42769 22289 035.8420 405.899 99928 9.492 773.9360 2 442.206 57773 4.7396 5.8306 3 454.7885 3336.9356 306.9743 4 466.4679 8283.69093 99.50 取 不 同 批 次 的 统 一 冰 红 茶 ml 按.3.. 节 方 法 进 行 实 验, 与 图 3 中 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 特 征 值 进 行 相 似 度 计 算, 见 表, 结 果 表 明 : 不 同 种 茶 饮 料 相 似 度 小, 相 似 度 一 般 小 于 3; 同 种 茶 饮 料 相 似 度 大, 一 般 大 于 0.9, 不 同 批 次 的 同 种 茶 饮 料, 相 似 度 大 于 0.99 因 此 可 以 通 过 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 及 相 似 度 计 算, 进 行 茶 饮 料 的 判 断 和 鉴 别 2.2 掺 杂 了 水 的 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 按.3. 节 方 法 进 行 实 验, 结 果 见 图 4 可 以 看 出, 水 的 含 量 越 多, 其 振 荡 寿 命 越 长 由 此, 可 以 判 断 是 茶 饮 料 中 是 否 掺 了 水 如 果 有 人 企 图 向 茶 饮 料 中 经 Matlab 软 件 拟 合, 振 荡 寿 命 与 检 测 用 量 有 很 好 的 函 数 关 系, 天 喔 冰 红 茶 统 一 冰 红 茶 康 师 傅 茉 莉 花 茶 康 师 傅 绿 茶 康 师 傅 铁 观 音 茶 康 师 傅 乌 龙 茶 的 振 荡 寿 命 y/s 与 检 测 用 量 x/ml 的 关 系 分 别 为 :y =- 85x 3 + 79.065x 2-385.3x + 9830.7;y =- 8.228x 3 + 265.73x 2-3033.3x + 3876;y =-.346x 3 + 65.678x 2-332.8x + 587;y =- 0.2939x 3 + 36.072x 2-22.5x + 5723;y =- 0.25842x 3 + 23.955x 2-793.23x + 47; y =- 0.2622x 3 + 22.682x 2-703.3x + 8925.2 根 据 函 数 关 系 可 推 测 不 同 检 测 用 量 时 的 振 荡 寿 命 ; 若 是 掺 了 水 的 已 知 样 品, 通 过 函 数 关 系, 根 据 振 荡 寿

223 命 对 应 的 检 测 用 量, 与 实 际 用 量 相 比 较, 可 以 测 得 含 水 量 ; 若 获 得 相 同 测 试 条 件 下 某 一 未 知 茶 饮 料 在 某 一 检 测 用 量 下 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱, 除 了 结 合 已 有 的 图 谱 以 及 相 似 度 的 计 算 进 行 判 断 是 哪 种 茶 饮 料 外, 也 可 根 据 实 验 所 得 的 振 荡 寿 命 及 振 荡 寿 命 与 检 测 用 量 的 函 数 关 系 对 未 知 茶 试 样 的 质 量 进 行 评 价, 振 荡 寿 命 长 的, 表 明 参 与 反 应 的 活 性 成 分 含 量 相 对 较 少 3 结 论 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 简 单 快 速 无 需 预 处 理, 具 有 很 好 的 特 征 性 和 重 现 性 不 同 的 茶 饮 料 的 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 直 观 形 状 差 异 显 著, 而 同 种 不 同 产 家 生 产 的 茶 饮 料 指 纹 图 谱 ( 天 喔 冰 红 茶 和 统 一 冰 红 茶 ) 整 体 形 状 大 体 相 似, 只 是 振 荡 寿 命 及 振 荡 幅 度 有 所 差 异 因 此 通 过 直 观 信 息 比 较 及 相 似 度 计 算 可 鉴 别 不 同 的 茶 饮 料, 及 掺 了 水 的 茶 饮 料 各 种 定 量 信 息 随 检 测 用 量 的 变 化 有 一 定 的 规 律 性, 通 过 实 验 发 现 振 荡 寿 命 与 检 测 用 量 成 良 好 的 函 数 关 系, 可 根 据 其 函 数 关 系 对 茶 饮 料 进 行 质 量 评 价 将 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 的 直 观 特 征 与 整 体 相 似 度 分 析 相 结 合, 提 供 了 一 种 能 快 速 和 准 确 鉴 别 茶 饮 料 的 全 新 方 法 关 于 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱, 不 仅 可 以 用 来 鉴 别 评 价 茶 饮 料, 还 可 以 鉴 别 其 他 如 凉 茶 类 饮 料 酸 奶 玉 米 汁 果 珍 等 可 以 准 确 称 取 或 量 取 的 食 品 下 一 步 将 更 深 入 地 研 究 其 反 应 机 理 以 及 在 其 他 领 域 如 日 化 产 品 农 产 品 等 方 面 的 应 用 参 考 文 献 : [] 朱 小 兰, 陈 波, 罗 旭 彪, 等. 高 效 液 相 色 谱 法 测 定 茶 叶 中 的 茶 氨 酸 [J]. 色 谱, 2003, 2(3): 400-402. [2] 高 小 红, 袁 华. 茶 氨 酸 的 分 析 测 试 研 究 [J]. 氨 基 酸 和 生 物 资 源, 2004, 26 (2): 74-76. [3] 周 国 兰, 刘 晓 霞, 何 萍, 等. 茚 三 酮 比 色 法 测 定 茶 叶 中 游 离 氨 基 酸 总 量 方 法 的 疑 点 研 究 [J]. 贵 州 茶 叶, 2007(): 24-25. [4] 侯 冬 岩, 回 瑞 华, 李 铁 纯, 等. 黑 茶 挥 发 性 化 学 成 分 的 研 究 [J]. 食 品 科 学, 2008, 29(8): 550-552. [5] 谭 和 平, 陈 丽, 叶 善 蓉, 等. 茶 叶 中 氨 基 酸 的 测 试 方 法 概 述 [J]. 中 国 测 试 技 术, 2007, 33(6): -4. [6] 刘 晓 庚. 荷 移 光 度 法 测 定 茶 及 茶 饮 料 中 茶 氨 酸 含 量 [J]. 食 品 科 学, 2009, 30(2): 76-79. [7] 龚 加 顺, 刘 佩 瑛, 刘 勤 晋, 等. 茶 饮 料 品 质 相 关 成 分 的 近 红 外 线 光 谱 技 术 分 析 [J]. 食 品 科 学, 2004, 25(2): 35-40. [8] 刘 海 龙, 吴 希 军. 荧 光 光 谱 检 测 技 术 在 茶 饮 料 成 分 分 析 中 的 应 用 [J]. 分 析 仪 器, 2007(4): 36-38. [9] 郑 颖, 吴 凤 锷. 中 药 指 纹 图 谱 的 研 究 进 展 [J]. 天 然 产 物 研 究 与 开 发, 2003, 5(): 55-60. [0] 牛 海 霞. 基 于 多 频 脉 冲 电 子 舌 的 茶 饮 料 区 分 辨 识 [J]. 食 品 工 业 科 技, 2008, 29(6): 24-28. [] 聂 雪 梅, 刘 仲 明, 张 水 华, 等. 电 子 鼻 及 其 在 食 品 领 域 的 应 用 [J]. 传 感 技 术, 2004, 23(0): -3..... [2] FIELD R T, KOROS E, NOYES R M. Oscillation in chemical system. Ⅱ. Thorough analysis of temporal oscillation in the bromate-ceriummalonic acid system[j]. J Am Chem Soc, 972, 94(25): 8649-8664. [3] FIELD R J, SCHNEIDER F W. Oscillating chemical reaction and nonlinear dynamics[j]. J Chem Educ, 989, 66(3): 95-204. [4] TAYLOR A F. Mechanism and phenomenology of an oscillating chemical reaction[j]. Chaos, 2002, 27(4): 247-325. [5] PRJMAN J A, EPSTEIN I R, MCMANUS T J, et al. Convective effects on chemical waves. 2. Simple convection in the Iodate-Arsenous acid system[j]. J Phys Chem, 99, 95(3): 299-306. [6] 张 业 中, 安 从 俊, 丁 宗 洲, 等. 甲 醛 - 乳 酸 - 丙 酮 -Mn 2+ -BrO 3- -H2SO4 振 荡 反 应 动 力 学 分 析 研 究 [J]. 分 析 科 学 学 报, 2004, 20(5): 468-470. [7] 张 泰 铭, 梁 逸 曾, 袁 斌, 等. 中 药 电 化 学 指 纹 图 谱 的 检 测 方 法 和 条 件 因 素 [J]. 科 学 通 报, 2007, 52(9): 02-20. [8] 张 泰 铭, 梁 逸 曾, 袁 斌, 等. 中 药 电 化 学 指 纹 图 谱 的 原 理 特 点 和 用 途 [J]. 科 学 通 报, 2007, 52(3): 53-522. [9] ZHANG Taiming, LIANG Yizeng, YUAN Bin, et al. Determining method and conditional factors of electrochemical fingerprint of Chinese traditional medicine[j]. Chin Sci Bull, 2007, 52(6): 290-2202. [20] ZHANG Taiming, LIANG Yizeng, YUAN Bin, et al. Principle, traits and functions of electrochemical fingerprint for distinguishing and evaluating Chinese traditional medicine[j]. Chin Sci Bull, 2007, 52(20): 2753-2765. [2] 方 宣 启, 张 泰 铭, 赵 哲, 等. 非 线 性 化 学 指 纹 图 谱 技 术 在 鉴 别 和 评 价 甘 草 及 其 临 床 应 用 中 的 作 用 [J]. 科 学 通 报, 200, 55(7): 66-669. [22] FIELD R J, BOYD P M. Bromine-hydrolysis control in the cerium ionbromate ion-oxalic acid-acetone Belousov-Zhabotinskii oscillator[j]. J Phys Chem, 985, 89(7): 3704-374. - [23] 原 春 兰, 李 宗 孝, 冯 贵 颖. 果 糖 -BrO3-Mn 2+ -H2SO4- 丙 酮 体 系 的 振 荡 反 应 [J]. 西 北 农 业 大 学 学 报, 992, 20(3): 09-0.