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中华人民共和国国家标准 GB 5009.271 2016 食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定 2016-12-23 发布 2017-06-23 实施 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局 发布

前 言 本标准代替 GB/T21911 2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定 和 SN/T3147 2012 出口食品中邻苯二甲酸酯的测定 本标准与 GB/T21911 2008 相比, 主要变化如下 : 标准名称修改为 食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定 ; 增加了邻苯二甲酸二烯丙酯和邻苯二甲酸二异壬酯两种目标化合物 ; 增加了同位素内标法定量作为第一法 ; 修改了前处理方法 ; 修改了方法的检出限 Ⅰ

食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定 1 范围 本标准第一法规定了食品中 16 种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱 - 质谱联用 (GC-MS) 的测定方法 ; 第二法规定了食品中 18 种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱 - 质谱联用 (GC-MS) 的测定方法 本标准第一法适用于食品中邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (DMEP) 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 (BMPP) 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (DEEP) 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP) 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP) 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (DBEP) 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP) 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (DEHP) 邻苯二甲酸二苯酯 (DPhP) 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 含量的内标法测定和确证 ; 第二法适用于食品中邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 邻苯二甲酸二烯丙酯 (DAP) 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (DMEP) 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 (BMPP) 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (DEEP) 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP) 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP) 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (DBEP) 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP) 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (DEHP) 邻苯二甲酸二苯酯 (DPhP) 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 含量的外标法测定和确证 第一法 气相色谱 - 质谱法同位素内标法 2 原理 在试样中加入氘代的邻苯二甲酸酯作为内标, 各类食品经提取 净化后经气相色谱 - 质谱联用仪进 行测定 采用特征选择离子监测扫描模式 (SIM), 以保留时间和定性离子碎片的丰度比定性, 同位素内 标法定量 3 试剂和材料 除非另有说明, 本方法所用试剂均为色谱纯, 水为 GB/T6682 规定的二级水 3.1 试剂 3.1.1 正己烷 (C6H14) 3.1.2 乙腈 (C2H3N) 3.1.3 丙酮 (CH3COCH3) 3.1.4 二氯甲烷 (CH2Cl2) 1

3.2 标准品 3.2.1 16 种邻苯二甲酸酯类标准品邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (DMEP) 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 (BMPP) 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (DEEP) 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP) 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP) 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (DBEP) 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP) 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (DEHP) 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 邻苯二甲酸二苯酯 (DPhP), 混合液体标准品, 浓度为 1000μg/mL, 标准品信息 纯度见附录 A 3.2.2 16 种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标 D4- 邻苯二甲酸二甲酯 (D4-DMP) D4- 邻苯二甲酸二乙酯 (D4-DEP) D4- 邻苯二甲酸二异丁酯 (D4- DIBP) D4- 邻苯二甲酸二正丁酯 (D4-DBP) D4- 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (D4-DMEP) D4- 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 (D4-BMPP) D4- 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (D4-DEEP) D4- 邻苯二甲酸二戊酯 (D4-DPP) D4- 邻苯二甲酸二己酯 (D4-DHXP) D4- 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (D4-BBP) D4- 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (D4-DBEP) D4- 邻苯二甲酸二环己酯 (D4-DCHP) D4- 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (D4-DEHP) D4- 邻苯二甲酸二苯酯 (D4-DPhP) D4- 邻苯二甲酸二正辛酯 (D4-DNOP) D4- 邻苯二甲酸二壬酯 (D4-DNP): 纯度 >99% 3.3 标准溶液配制 3.3.1 16 种邻苯二甲酸酯标准中间溶液 (10μg/mL): 准确移取邻苯二甲酸酯标准品 (1000μg/mL)1 ml 至 100mL 容量瓶中, 用正己烷准确定容至刻度 3.3.2 16 种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标溶液 (100μg/mL): 准确称取 16 种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标各 0.01g( 精确到 0.0001g) 于 100mL 容量瓶中, 用正己烷溶解并准确定容至刻度 3.3.3 16 种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标的标准使用液 (10μg/mL): 准确移取 16 种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标 (100μg/mL)10mL 于 100mL 容量瓶中, 加入正己烷并准确定容至刻度 3.3.4 16 种邻苯二甲酸酯标准系列工作液 : 准确吸取 16 种邻苯二甲酸酯标准中间溶液 (10μg/mL), 用正己烷逐级稀释, 配制成浓度为 0.00μg/mL 0.02μg/mL 0.05μg/mL 0.10μg/mL 0.20μg/mL 0.50μg/mL 1.00μg/mL 的标准系列溶液, 同时加入内标使用液 (10μg/mL), 使内标浓度均为 0.125 μg/ml, 临用时配制 4 仪器和设备 注 : 所用玻璃器皿洗净后, 用重蒸水淋洗 3 次, 丙酮浸泡 lh, 在 200 下烘烤 2h, 冷却至室温备用 4.1 气相色谱 - 质谱联用仪 (GC-MS) 4.2 分析天平 : 精度 0.0001g 4.3 氮吹仪 4.4 涡旋振荡器 4.5 超声波发生器 4.6 离心机 : 转速 4000r/min 4.7 粉碎机 4.8 固相萃取 (SPE) 装置 2

4.9 固相萃取柱 :PSA/Silica 复合填料玻璃柱 (1000mg,6mL) 5 分析步骤 5.1 试样制备 5.1.1 液态样品 : 取约 200mL 样品混匀后放置磨口玻璃瓶内待用 5.1.2 半固态和固态样品 : 分别取约 200g 样品经粉碎后放置磨口玻璃瓶内待用 5.2 试样处理 5.2.1 液态试样 5.2.1.1 液态试样 A: 液体乳 饮料 酱油 食醋 白酒 蜂蜜等准确称取试样 1.0g( 精确至 0.0001g) 于 25mL 具塞磨口离心管中, 加入 125μL 同位素内标使用液, 加入 2mL~5mL 蒸馏水, 涡旋混匀, 再准确加入 10 ml 正己烷, 涡旋 1 min, 剧烈振摇 1 min, 超声提取 30min,1000r/min 离心 5min, 取上清液, 供 GC-MS 分析 5.2.1.2 液态试样 B: 植物油等液态油脂混匀后准确称取 0.5g( 精确至 0.0001g) 于 10 ml 具塞磨口离心管中, 加入 25μL 同位素内标使用液, 依次加入 100μL 正己烷和 2mL 乙腈, 涡旋 1 min, 超声提取 20 min,4000r/min 离心 5min, 收集上清液 残渣中加入 2mL 乙腈, 涡旋 1min,4000r/min 离心 5min 再加入 2mL 乙腈重复提取 1 次, 合并 3 次上清液, 待 SPE 净化 5.2.2 半固态试样 5.2.2.1 半固态试样 A: 果冻 甜面酱等准确称取混匀试样 0.5g( 精确至 0.0001g) 于 25mL 具塞磨口离心管中, 加入 125μL 同位素内标使用液, 加入 2mL~5mL 蒸馏水, 涡旋混匀, 再准确加入 10 ml 正己烷, 涡旋 1 min, 剧烈振摇 1 min, 超声提取 30min,1000r/min 离心 5min, 取上清液, 供 GC-MS 分析 5.2.2.2 半固态试样 B: 芝麻酱 含油调味酱等将样品充分粉碎混匀后准确称取 0.5g( 精确至 0.0001g) 于 10mL 具塞磨口离心管中, 加入 25μL 同位素内标使用液, 加入 1 ml 正己烷, 涡旋 2 min, 再加入 5 ml 乙腈, 涡旋 1 min, 超声提取 20 min, 4000r/min 离心 5min, 收集上清液 加入 5mL 乙腈重复提取 1 次, 合并上清液 40 氮气吹干, 加入 6mL 乙腈, 涡旋混匀, 待 SPE 净化 5.2.3 固态试样 5.2.3.1 固态试样 A: 乳粉 米粉 鸡精 味精 干酪 糖果 花粉 肉制品 糕点 方便面 果蔬及其制品等准确称取混匀试样 0.5g( 精确至 0.0001g) 于 25mL 具塞磨口离心管中, 加入 125μL 同位素内标使用液, 加入 2mL~5mL 蒸馏水, 涡旋混匀, 再准确加入 10 ml 正己烷, 涡旋 1 min, 剧烈振摇 1 min, 超声提取 30min,1000r/min 离心 5min, 取上清液, 供 GC-MS 分析 5.2.3.2 固态试样 B: 黄油等将样品充分粉碎混匀后准确称取 0.5g( 精确至 0.0001g) 于 10mL 具塞磨口离心管中, 加入 25μL 同位素内标使用液, 加入 1mL 正己烷, 涡旋 2 min, 再加入 5 ml 乙腈, 涡旋 1 min, 超声提取 20 min, 4000r/min 离心 5 min, 收集上清液 加入 5 ml 乙腈重复提取 1 次, 合并上清液 40 氮气吹至近干, 加入 6mL 乙腈, 涡旋混匀, 待 SPE 净化 注 : 黄油应融化为液态油脂混匀后称取, 并在提取过程中保持液态 3

5.3 SPE 净化依次加入 5mL 二氯甲烷 5mL 乙腈活化, 弃去流出液 ; 将待净化液加入 SPE 小柱, 收集流出液 ; 再加入 5mL 乙腈, 收集流出液, 合并两次收集的流出液, 加入 1mL 丙酮,40 氮吹至近干, 正己烷准确定容至 2mL, 涡旋混匀, 供 GC-MS 分析 5.4 空白试验除不加试样外, 均按 5.2 5.3 测定步骤进行 注 : 整个操作过程中, 应避免接触塑料制品 5.5 仪器参考条件 5.5.1 气相色谱参考条件 5.5.1.1 色谱柱 :5% 苯基 - 甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱, 柱长 :30 m, 内径 :0.25 mm, 膜厚 : 0.25μm, 或性能相当者 5.5.1.2 进样口温度 :260 5.5.1.3 程序升温 : 初始柱温 60, 保持 1 min; 以 20 /min 升温至 220, 保持 1 min; 再以 5 /min 升温至 250, 保持 1min; 再以 20 /min 升温至 290, 保持 7.5min 5.5.1.4 载气 : 高纯氦 ( 纯度 >99.999%), 流速 :1.0mL/min 5.5.1.5 进样方式 : 不分流进样 5.5.1.6 进样量 :1μL 5.5.2 质谱参考条件 5.5.2.1 电离方式 : 电子轰击电离源 (EI); 5.5.2.2 电离能量 :70eV; 5.5.2.3 传输线温度 :280 ; 5.5.2.4 离子源温度 :230 ; 5.5.2.5 监测方式 : 选择离子扫描 (SIM), 监测离子见附录 B 5.5.2.6 溶剂延迟 :7min 5.6 标准曲线的制作 将标准系列工作液分别注入气相色谱 - 质谱联用仪中, 以邻苯二甲酸酯各组分及其对应氘代同位素 内标的峰面积比值为纵坐标, 以系列标准溶液中各组分含量 ( μ g/ml) 与对应氘代同位素内标含量 ( μ g/ml) 比值为横坐标, 绘制标准曲线 5.7 试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱 - 质谱联用仪中, 由试样中邻苯二甲酸酯各组分及其内标峰面积比值进行 定量计算, 得出试样溶液中各组分含量 ( μ g/ml) 与对应氘代同位素内标含量 ( μ g/ml) 比值 再根据试 样中加入的对应氘代同位素内标含量 ( μ g/ml) 计算试样溶液中邻苯二甲酸酯各组分含量 ( μ g/ml) 5.8 定性确认 在 5.5 仪器条件下, 试样待测液和邻苯二甲酸酯标准品的目标化合物在相同保留时间处 (±0.5%) 出现, 并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品的质谱图一致, 其丰度比与标准品相比应符合表 1, 可 4

定性目标化合物 表 1 气相色谱 - 质谱定性确证相对离子丰度最大容许误差 相对丰度 ( 基峰 ) >50% >20%~50% >10%~20% 10% GC-MS 相对离子 丰度最大允许误差 ±10% ±15% ±20% ±50% 邻苯二甲酸酯的总离子流色谱图见附录 C 6 分析结果的表述 试样中邻苯二甲酸酯的含量按式 (1) 计算 : 式中 : X ρ V m X =ρ V m 1000 1000 试样中邻苯二甲酸酯的含量, 单位为毫克每千克 (mg/kg); (1 ) 从标准工作曲线上查出的试样溶液中邻苯二甲酸酯的质量浓度, 单位为微克每毫 升 ( μ g/ml); 试样定容体积, 单位为毫升 (ml); 试样的质量, 单位为克 (g); 1000 换算系数 计算结果应扣除空白值 结果大于等于 1.0 mg/kg 时, 保留三位有效数字 ; 结果小于 1.0 mg/kg 时, 保留两位有效数字 7 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 8 其他 本方法的定量限为 : 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 定量限为 0.3 mg/kg, 除 DBP 外其他 15 种邻苯二 甲酸酯定量限均为 0.5mg/kg 第二法气相色谱 - 质谱法外标法 9 原理 各类食品提取 净化后采用气相色谱 - 质谱法测定 采用特征选择离子监测扫描模式 (SIM), 以保 留时间和定性离子碎片丰度比定性, 外标法定量 10 试剂和材料 除非另有说明, 本方法所用试剂均为色谱纯, 水为 GB/T6682 规定的二级水 5

10.1 试剂同 3.1 10.2 标准品 10.2.1 16 种邻苯二甲酸酯类标准品 : 同 3.2.1 10.2.2 邻苯二甲酸二烯丙酯 (DAP): 标准品信息 纯度参见附录 A 10.2.3 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP): 标准品信息 纯度参见附录 A 10.3 标准溶液配制 10.3.1 邻苯二甲酸二烯丙酯标准储备液 (1000μg/mL): 准确称取邻苯二甲酸二烯丙酯 0.025g( 精确到 0.0001g) 于 25mL 容量瓶中, 用正己烷溶解并准确配制成质量浓度为 1000μg/mL 的标准储备液 10.3.2 邻苯二甲酸二异壬酯标准储备液 (1000μg/mL): 准确称取邻苯二甲酸二异壬酯 0.025g( 精确到 0.0001g) 于 25mL 容量瓶中, 用正己烷溶解并准确配制成质量浓度为 1000μg/mL 的标准储备液 10.3.3 17 种邻苯二甲酸酯标准中间液 (10μg/mL): 分别准确移取 16 种邻苯二甲酸酯标准品 (1000μg/mL) 和邻苯二甲酸二烯丙酯标准储备液 (1000μg/mL) 各 1mL 至 100mL 容量瓶中加入正己烷并准确定容至刻度 10.3.4 17 种邻苯二甲酸酯标准系列工作液 : 准确吸取 17 种邻苯二甲酸酯标准中间溶液 (10μg/mL), 用正己烷逐级稀释, 配制成浓度为 0.0μg/mL 0.02μg/mL 0.05μg/mL 0.10μg/mL 0.20μg/mL 0.50μg/mL 1.00μg/mL 的标准系列溶液, 临用时配制 10.3.5 邻苯二甲酸二异壬酯标准系列工作液 : 准确吸取邻苯二甲酸二异壬酯标准储备液 (1000μg/mL), 用正己烷逐级稀释, 配制成浓度为 0.0μg/mL 0.5μg/mL 1.0μg/mL 2.5μg/mL 5.0μg/mL 10.0μg/mL 20.0μg/mL 的标准系列溶液, 临用时配制 11 仪器和设备 同 4 12 分析步骤 12.1 试样制备同 5.1 12.2 试样处理除不加同位素内标外, 均按 5.2 测定步骤进行 12.3 SPE 净化同 5.3 12.4 空白试验除不加试样外, 均按 12.2 12.3 测定步骤进行 6

12.5 仪器参考条件 除扫描方式外同 5.5 扫描方式 : 选择离子扫描 (SIM), 监测离子参见附录 D 12.6 标准曲线的制作将标准系列工作液分别注入气相色谱 - 质谱联用仪中, 测定相应的邻苯二甲酸酯的色谱峰面积, 以标准工作液的质量浓度为横坐标, 以相应的峰面积为纵坐标, 绘制标准曲线 邻苯二甲酸二异壬酯的标准系列工作液单独进样测定 12.7 试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱 - 质谱联用仪中, 得到相应的邻苯二甲酸酯的峰面积, 根据标准曲线得到 待测液中邻苯二甲酸酯的浓度 12.8 定性确认在 12.5 仪器条件下, 试样待测液和邻苯二甲酸酯标准品的目标化合物在相同保留时间处 (±0.5%) 出现, 并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品的质谱图一致, 可定性目标化合物 邻苯二甲酸酯的总离子流色谱图见附录 E 13 分析结果的表述 试样中邻苯二甲酸酯的含量按式 (2) 计算 : 式中 : X ρ V m X =ρ V m 1000 1000 试样中邻苯二甲酸酯的含量, 单位为毫克每千克 (mg/kg); (2 ) 从标准工作曲线上查出的试样溶液中邻苯二甲酸酯的质量浓度, 单位为微克每毫 升 ( μ g/ml); 试样定容体积, 单位为毫升 (ml); 试样的质量, 单位为克 (g); 1000 换算系数 计算结果应扣除空白值 结果大于等于 1.0 mg/kg 时, 保留三位有效数字 ; 结果小于 1.0 mg/kg 时, 保留两位有效数字 14 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 15 其他 本方法的定量限为 : 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 的定量限为 9.0 mg/kg, 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 定量限为 0.3mg/kg, 除 DINP 和 DBP 外其他 16 种目标化合物定量限均为 0.5mg/kg 7

附录 A 常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂信息表 18 种常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂名称 缩写 CAS 号 分子式 纯度见表 A.1 表 A.1 18 种常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂名称 缩写 CAS 号 分子式 纯度 序号 中文名称 英文名称 缩写 CAS 号 分子式 纯度 /% 1 邻苯二甲酸二甲酯 Dimethylphthalate DMP 131-11-3 C10H10O4 99.5 2 邻苯二甲酸二乙酯 Diethylphthalate DEP 84-66-2 C12H14O4 99.0 3 邻苯二甲酸二烯丙酯 Dialylphthalate DAP 131-17-9 C14H14O4 97.0 4 邻苯二甲酸二异丁酯 Disobutylphthalate DIBP 84-69-5 C16H22O4 99.0 5 邻苯二甲酸二正丁酯 Dibutylphthalate DBP 84-74-2 C16H22O4 99.0 6 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 Bis(2-methoxyethyl)phthalate DMEP 117-82-8 C14H18O6 94.0 7 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 Bis(4-methyl-2-pentyl)phthalate BMPP 146-50-9 C20H30O4 98.0 8 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 Bis(2-ethoxyethyl)phthalate DEEP 605-54-9 C16H22O6 99.5 9 邻苯二甲酸二戊酯 Dipentylphthalate DPP 131-18-0 C18H26O4 99.2 10 邻苯二甲酸二己酯 Dihexylphthalate DHXP 84-75-3 C20H30O4 99.0 11 邻苯二甲酸丁基苄基酯 Benzylbutylphthalate BBP 85-68-7 C19H20O4 97.0 12 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 Bis(2-n-butoxyethyl)phthalate DBEP 117-83-9 C20H30O6 98.5 13 邻苯二甲酸二环己酯 Dicyclohexylphthalate DCHP 84-61-7 C20H26O4 99.5 14 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 Bis(2-ethylhexyl)phthalate DEHP 117-81-7 C24H38O4 99.0 15 邻苯二甲酸二苯酯 Diphenylphthalate DPhP 84-62-8 C20H14O4 99.5 16 邻苯二甲酸二正辛酯 Di-n-octylphthalate DNOP 117-84-0 C24H38O4 97.5 17 邻苯二甲酸二异壬酯 Disononylortho-phthalate DINP 28553-12-0 C26H42O4 98.5 18 邻苯二甲酸二壬酯 Dinonylphthalate DNP 84-76-4 C26H42O4 99.5 8

附录 B 同位素内标法中邻苯二甲酸酯监测离子参数 B.1 同位素内标法中 16 种 D4- 邻苯二甲酸酯的保留时间 定性和定量离子参数见表 B.1 表 B.1 D4- 邻苯二甲酸酯的保留时间 定性和定量离子 序号 化合物名称 保留时间 /min 定性离子 (m/z) 定量离子 (m/z) 1 D4- 邻苯二甲酸二甲酯 (D4-DMP) 7.65 167,77,198,137 167 2 D4- 邻苯二甲酸二乙酯 (D4-DEP) 8.51 153,181,109,197 153 3 D4- 邻苯二甲酸二异丁酯 (D4-DIBP) 10.20 153,227,108,171 153 4 D4- 邻苯二甲酸二正丁酯 (D4-DBP) 10.92 153,227,209,108 153 5 D4- 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (D4-DMEP) 11.24 59,153,108,76 153 6 D4- 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 (D4-BMPP) 11.97 153,171,85,255 153 7 D4- 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (D4-DEEP) 12.27 72,153,108,197 153 8 D4- 邻苯二甲酸二戊酯 (D4-DPP) 12.63 153,241,223,108 153 9 D4- 邻苯二甲酸二己酯 (D4-DHXP) 14.72 153,255,108,237 153 10 D4- 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (D4-BBP) 14.86 153,91,210,136 153 11 D4- 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (D4-DBEP) 16.28 153,105,85,197 153 12 D4- 邻苯二甲酸二环己酯 (D4-DCHP) 16.93 153,171,253,108 153 13 D4- 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (D4-DEHP) 17.17 153,171,283,117 153 14 D4- 邻苯二甲酸二苯酯 (D4-DPhP) 17.29 229,77,108,157 229 15 D4- 邻苯二甲酸二正辛酯 (D4-DNOP) 19.53 153,283,108,265 153 16 D4- 邻苯二甲酸二壬酯 (D4-DNP) 22.02 153,297,171,279 153 B.2 同位素内标法中 16 种邻苯二甲酸酯的保留时间 定性和定量离子参数见表 B.2 表 B.2 邻苯二甲酸酯的保留时间 定性和定量离子 序号 化合物名称 保留时间 /min 定性离子 (m/z) 定量离子 (m/z) 1 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 7.66 163,77,194,133 163 2 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 8.51 149,177,105,222 149 3 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 10.21 149,223,104,167 149 4 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 10.93 149,223,205,104 149 5 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (DMEP) 11.25 59,149,104,176 149 6 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 (BMPP) 11.97 149,167,85,251 149 7 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (DEEP) 12.29 72,149,104,193 149 8 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP) 12.65 149,237,219,104 149 9 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP) 14.73 149,251,104,233 149 9

表 B.2 ( 续 ) 序号 化合物名称 保留时间 /min 定性离子 (m/z) 定量离子 (m/z) 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 14.88 149,91,206,104 149 11 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (DBEP) 16.30 149,101,85,193 149 12 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP) 16.95 149,167,249,104 149 13 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (DEHP) 17.19 149,167,279,113 149 14 邻苯二甲酸二苯酯 (DPhP) 17.31 225,77,104,153 225 15 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 19.55 149,279,104,261 149 16 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 22.03 149,293,167,275 149 10

附录 C 邻苯二甲酸酯标准溶液的总离子流色谱图 ( 同位素内标法 ) 16 种邻苯二甲酸酯标准溶液 (0.12μg/mL) 的总离子流色谱图 ( 同位素内标法 ) 见图 C.1 说明 : 1 DMP(D4-DMP); 2 DEP(D4-DEP); 3 DIBP(D4-DIBP); 4 DBP(D4-DBP); 5 DMEP(D4-DMEP); 6 BMPP(D4-BMPP); 7 DEEP(D4-DEEP); 8 DPP(D4-DPP); 9 DHXP(D4-DHXP); 10 BBP(D4-BBP); 11 DBEP(D4-DBEP); 12 DCHP(D4-DCHP); 13 DEHP(D4-DEHP); 14 DPhP(D4-DPhP); 15 DNOP(D4-DNOP); 16 DNP(D4-DNP) 图 C.1 16 种邻苯二甲酸酯标准溶液 (0.12μg/mL) 的总离子流色谱图 ( 同位素内标法 ) 11

附录 D 外标法中邻苯二甲酸酯监测离子参数外标法中 18 种邻苯二甲酸酯的保留时间 定性和定量离子参数见表 D.1 表 D.1 邻苯二甲酸酯的保留时间 定性和定量离子 序号 化合物名称 保留时间 /min 定性离子 (m/z) 定量离子 (m/z) 1 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 7.66 163,77,194,133 163 2 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 8.51 149,177,105,222 149 3 邻苯二甲酸二烯丙酯 (DAP) 9.73 41,132,149,189 149 4 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 10.21 149,223,104,167 149 5 邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 10.93 149,223,205,104 149 6 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (DMEP) 11.25 59,149,104,176 149 7 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 (BMPP) 11.97 149,167,85,251 149 8 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (DEEP) 12.29 72,149,104,193 149 9 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP) 12.65 149,237,219,104 149 10 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP) 14.73 149,251,104,233 149 11 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 14.88 149,91,206,104 149 12 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (DBEP) 16.30 149,101,85,193 149 13 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP) 16.95 149,167,249,104 149 14 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (DEHP) 17.19 149,167,279,113 149 15 邻苯二甲酸二苯酯 (DPhP) 17.31 225,77,104,153 225 16 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 18.5~21.5 127,149,167,293 149 17 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 19.55 149,279,104,261 149 18 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 22.03 149,293,167,275 149 12

附录 E 邻苯二甲酸酯标准溶液的总离子流色谱图 ( 外标法 ) E.1 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 标准溶液 (1.0μg/mL) 的总离子流色谱图 ( 外标法 ) 见图 E.1 图 E.1 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 标准溶液 (1.0μg/mL) 的总离子流色谱图 ( 外标法 ) E.2 17 种邻苯二甲酸酯标准溶液 (0.12μg/mL) 的总离子流色谱图 ( 外标法 ) 见图 E.2 说明 : 1 DMP; 6 DMEP; 11 BBP; 16 DNOP; 2 DEP; 7 BMPP; 12 DBEP; 17 DNP 3 DAP; 8 DEEP; 13 DCHP; 4 DIBP; 9 DPP; 14 DEHP; 5 DBP; 10 DHXP; 15 DPhP; 图 E.2 17 种邻苯二甲酸酯标准溶液 (0.12μg/mL) 的总离子流色谱图 ( 外标法 ) 13