前言本标准代替 SN/T 进出口乳及乳制品中多种拟除虫菊酯农药残留量的检测方法气相色谱 - 质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中进出口乳及乳制品改为乳及乳制品 ; 标

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硕邱
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1 ICS 点击此处添加 ICS 号点击此处添加中国标准文献分类号 GB 中华人民共和国国家标准 GB 代替 SN/T 食品安全国家标准乳及乳制品中多种拟除虫菊酯农药残留量的测定气相色谱 - 质谱法 National food safety standards Determination of multiple pyrethroid pesticide residues in dairy products Gas chromatography - mass spectrometry 发布实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部国家食品药品监督管理总局发布

2 前言本标准代替 SN/T 进出口乳及乳制品中多种拟除虫菊酯农药残留量的检测方法气相色谱 - 质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中进出口乳及乳制品改为乳及乳制品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : SN/T I

3 食品安全国家标准乳及乳制品中多种拟除虫菊酯农药残留量的测定气相色谱 - 质谱法 1 范围本标准规定了进出口乳及乳制品中 2,6- 二异丙基萘七氟菊酯生物丙烯菊酯烯虫酯苄呋菊酯联苯菊酯甲氰菊酯氯氟氰菊酯氟丙菊酯氯菊酯氟氯氰菊酯氯氰菊酯氟氰戊菊酯醚菊酯氰戊菊酯氟胺氰菊酯溴氰菊酯等 17 种多组分农药残留量的气相色谱 - 质谱检测方法本标准适用于液体乳乳粉炼乳乳脂肪干酪乳冰淇淋和乳清粉中 2,6- 二异丙基萘七氟菊酯生物丙烯菊酯烯虫酯苄呋菊酯联苯菊酯甲氰菊酯氯氟氰菊酯氟丙菊酯氯菊酯氟氯氰菊酯氯氰菊酯氟氰戊菊酯醚菊酯氰戊菊酯氟胺氰菊酯溴氰菊酯等 17 种农药残留量的检测和确证, 其它食品可参照执行 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理试样采用氯化钠盐析, 乙腈匀浆提取, 分取乙腈层, 分别用 C18 固相萃取柱和氟罗里硅土固相萃取柱净化, 洗脱液浓缩溶解定容后, 供气相色谱 - 质谱仪检测和确证, 外标法定量 4 试剂和材料除另有规定外, 所有试剂均为分析纯, 水为符合 GB/T 6682 中规定的一级水 4.1 试剂乙腈 (C 2 H 3 N,CAS 号 ): 残留级正己烷 (C 6 H 14,CAS 号 ): 残留级乙酸乙酯 (C 4 H 8 O 2,CAS 号 ): 残留级氯化钠 (NaCl,CAS 号 ) 4.2 溶液配制正己烷 - 乙酸乙酯 (9+2,V+V): 量取 90 ml 正己烷和 20 ml 乙酸乙酯, 混匀 4.3 标准品 ,6- 二异丙基萘等 17 种农药标准品 : 纯度 98 %,CAS 编号参见附录 A 4.4 标准溶液配制 ,6- 二异丙基萘等 17 种农药标准储备溶液 : 分别准确称取适量的 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药标准品, 用正己烷配制成浓度为 100 μg/ml 的标准储备溶液该溶液在 0 ~4 冰箱中保存 ,6- 二异丙基萘等 17 种农药标准工作溶液 : 根据需要用不含 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药的空白样品配制成适用浓度的标准工作溶液, 该溶液现用现配 4.5 材料 C 18 固相萃取柱 :C18, 500 mg, 3 ml 氟罗里硅土固相萃取柱 :Florisil, 500 mg, 3 ml 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 - 质谱仪 : 配有电子轰击源 (EI) 5.2 分析天平 : 感量为 0.01 g 5.3 分析天平 : 感量为 g 1

4 5.4 匀浆机 : 转速不低于 r/min 5.5 离心机 : 转速不低于 4000 r/min 5.6 氮吹仪 5.7 涡流混匀机 6 试样制备与保存 GB 试样制备取样品约 500 g, 取样部位按 GB 2763 附录 A 执行, 用粉碎机粉碎, 混匀, 装入洁净容器, 密封, 标明标记 6.2 试样保存试样于 0 ~4 保存在制样的操作过程中, 应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化 7 分析步骤 7.1 提取准确称取液体乳冰激淋试样 2.0 g( 精确至 0.01 g), 加 0.5 g 氯化钠 10.0 ml 乙腈, 于 r/min 匀浆提取 60 s, 再以 4000 r/min 离心 5 min, 准确移取 5.0 ml 乙腈, 于 40 氮吹至大约 1 ml, 待净化准确称取奶酪奶粉乳清粉炼乳乳脂肪试样 2.0 g( 精确至 0.01 g), 加 0.5 g 氯化钠,5 ml 水,10.0 ml 乙腈, 于 r/min 匀浆提取 60 s, 再以 4000 r/min 离心 5 min, 准确移取 5.0 ml 乙腈, 于 40 氮吹至大约 1 ml, 待净化 7.2 净化 C18 固相萃取净化将 7.1 所得样品浓缩液倾入预先用 5 ml 乙腈预淋洗的 C18 固相萃取柱, 用 4 ml 乙腈洗脱, 收集洗脱液, 于 40 氮吹至近干, 用 0.5 ml 正己烷涡流混合溶解残渣, 待用氟罗里硅土固相萃取净化将所得洗脱液倾入预先用 5 ml 正己烷 - 乙酸乙酯预淋洗的氟罗里硅土固相萃取柱, 用 5.0 ml 正己烷 - 乙酸乙酯洗脱, 收集洗脱液, 于 40 氮吹至近干, 用 0.5 ml 正己烷涡流混合溶解残渣, 供气质联用仪测定 7.3 测定气相色谱 - 质谱参考条件 a) 色谱柱 :TR-5MS 石英毛细管柱,30 m 0.25 mm( 内径 ) 0.25μm, 或性能相当者 ; b) 色谱柱温度 :50 20 /min 200 (1 min)5 /min 280 (10 min); c) 进样口温度 :250 ; d) 色谱 - 质谱接口温度 :280 ; e) 电离方式 :EI; f) 离子源温度 :250 ; g) 灯丝电流 :25 μa; g) 载气 : 氦气, 纯度大于等于 %, 流速 1 ml/min; h) 进样方式 : 无分流,0.75 min 后打开分流阀 ; i) 进样量 :1μL; j) 测定方式 : 选择离子监测 ; k) 选择监测离子 (m/z): 每种农药选择一个定量离子,3 个定性离子, 每种农药的保留时间定量离子定性离子及定量离子与定性离子丰度比值见附录 B; l) 溶剂延迟 :8.5min 色谱测定与确证根据样液中待测物含量情况, 选定浓度相近的标准工作溶液, 标准工作溶液和待测样液中 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内标准工作溶液与样液等体积参插进样测定标准溶液及样液均按规定的条件进行测定, 如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现, 则对其进行确证经确证被测物质色谱峰保留时间与标准物质相一致, 并且在扣除背景后的样品谱图中, 2

5 所选择的离子均出现, 同时所选择离子的丰度于标准物质相关离子的相对丰度一致, 或相似度在允许偏差之内 ( 见表 1), 被确证的样品可判定为阳性检出 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药标准物质的气相色谱 - 质谱总离子流图参见附录 C 中图 C.1 表 1 使用气相色谱 - 质谱定性时相对离子丰度最大容许误差相对丰度 ( 基峰 ) 50 % 20 % 至 50 % 10 % 至 20 % 10 % 允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 % 7.4 空白实验除不加试样外, 均按上述测定步骤进行 8 结果计算和表述用色谱数据处理机或按式 (1) 计算试样中 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药残留量 : A C V 1000 X As M 1000 (1) 式中 : X 试样中 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药残留量, 单位为毫克每千克,mg/kg; A 样液中 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药的峰面积 ( 或峰高 ); C 标准工作液中 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药的浓度, 单位为微克每毫升, g/ml; V 样液最终定容体积, 单位为毫升,mL; As 标准工作液中 2,6- 二异丙基萘等 17 种农药的峰面积 ( 或峰高 ); M 最终样液所代表的试样质量, 单位为克,g 注 : 计算结果须扣除空白值, 测定结果用平行测定的算术平均值表示, 保留两位有效数字 9 精密度 9.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 E 的要求 9.2 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 F 的要求 10 定量限和回收率 10.1 定量限本方法拟除虫菊酯的定量限见附录 D 10.2 回收率当添加水平为 mg/kg 0.01 mg/kg 0.02 mg/kg 0.2 mg/kg 时,17 种农药在不同基质中的添加回收率参见附录 D 3

6 附录 A ( 资料性附录 ) 2,6- 二异丙基萘等 17 中拟除虫菊酯类农药种类表表 A.1 2,6- 二异丙基萘等 17 种拟除虫菊酯类农药种类表序号农药名称英文名称 CAS No. 化学分子式 1 2,6- 二异丙基萘 2,6-diisopropylnaphtalene C10H6(CH(CH3)2)2 2 七氟菊酯 Tefluthrin C17H14ClF7O2 3 生物丙烯菊酯 Bioallethrin C19H26O3 4 烯虫酯 Methoprene C19H34O3 5 苄呋菊酯 Resmethrin C22H26O3 6 联苯菊酯 Bifenthrin C23H22ClF3O2 7 甲氰菊酯 Fenpropathrin C22H23NO3 8 氯氟氰菊酯 Cyhalothrin C23H19ClF3NO3 9 氟丙菊酯 Acrinathrin C26H21F6NO5 氯菊酯 (Ⅰ) Permethrin(Ⅰ) 10 氯菊酯 (Ⅱ) Permethrin(Ⅱ) C21H20Cl2O3 氟氯氰菊酯 (Ⅰ) Cyfluthrin(Ⅰ) 氟氯氰菊酯 (Ⅱ) Cyfluthrin(Ⅱ) 11 氟氯氰菊酯 (Ⅲ) Cyfluthrin(Ⅲ) C22H18Cl2FNO3 氟氯氰菊酯 (Ⅳ) Cyfluthrin(Ⅳ) 氯氰菊酯 (Ⅰ) Cypermethrin(Ⅰ) 氯氰菊酯 (Ⅱ) Cypermethrin(Ⅱ) 12 氯氰菊酯 (Ⅲ) Cypermethrin(Ⅲ) C22H19Cl2NO3 氯氰菊酯 (Ⅳ) Cypermethrin(Ⅳ) 氟氰戊菊酯 (Ⅰ) Flucythrinate(Ⅰ) 13 氟氰戊菊酯 (Ⅱ) Flucythrinate(Ⅱ) C26H23F2NO4 14 醚菊酯 Etofenprox C25H28O3 氰戊菊酯 (Ⅰ) Fenvalerate(Ⅰ) 15 氰戊菊酯 (Ⅱ) Fenvalerate(Ⅱ) C25H22ClNO3 氟胺氰菊酯 (Ⅰ) tau-fluvalinate(Ⅰ) 16 氟胺氰菊酯 (Ⅱ) tau-fluvalinate(Ⅱ) C26H22ClF3N2O3 17 溴氰菊酯 Deltamethrin C22H19Br2NO3 4

7 峰顺序号附录 B ( 资料性附录 ) 苄呋菊酯等 17 种拟除虫菊酯类农药定量和定性选择离子表 B.1 苄呋菊酯等 17 种拟除虫菊酯类农药定量和定性选择离子农药名称保留时间特征碎片离子定量定性丰度比第一段 ,6- 二异丙基萘七氟菊酯第二段生物丙烯菊酯烯虫酯第三段苄呋菊酯联苯菊酯甲氰菊酯第四段氯氟氰菊酯氟酯菊酯第五段氯菊酯 (Ⅰ) 氯菊酯 (Ⅱ) 第六段氟氯氰菊酯 (Ⅰ) 氟氯氰菊酯 (Ⅱ) 氟氯氰菊酯 (Ⅲ) 氟氯氰菊酯 (Ⅳ) 氯氰菊酯 (Ⅰ) 氯氰菊酯 (Ⅱ) 氯氰菊酯 (Ⅲ) 氯氰菊酯 (Ⅳ) 氟氰戊菊酯 (Ⅰ) 氟氰戊菊酯 (Ⅱ) 醚菊酯第七段氰戊菊酯 (Ⅰ) 氰戊菊酯 (Ⅱ) 氟胺氰菊酯 (Ⅰ) 氟胺氰菊酯 (Ⅱ) 第八段溴氰菊酯

8 附录 C ( 资料性附录 ) 苄呋菊酯等 17 种拟除虫菊酯类农药总离子流气相色谱 - 质谱图 GB 图 C.1 苄呋菊酯等 17 种拟除虫菊酯类农药总离子流气相色谱 - 质谱图 1 2,6- 二异丙基萘 2 七氟菊酯 3 生物丙烯菊酯 4 烯虫酯 5 苄呋菊酯 6 联苯菊酯 7 甲氰菊酯 8 氯氟氰菊酯 9 氟酯菊酯 10 氯菊酯 (Ⅰ) 11 氯菊酯 (Ⅱ) 12 氟氯氰菊酯 (Ⅰ) 13 氟氯氰菊酯 (Ⅱ) 14 氟氯氰菊酯 (Ⅲ) 15 氟氯氰菊酯 (Ⅳ) 16 氯氰菊酯 (Ⅰ) 17 氯氰菊酯 (Ⅱ) 18 氯氰菊酯 (Ⅲ) 19 氯氰菊酯 (Ⅳ) 20 氟氰戊菊酯 (Ⅰ) 21 氟氰戊菊酯 (Ⅱ) 22 醚菊酯 23 氰戊菊酯 (Ⅰ) 24 氰戊菊酯 (Ⅱ) 25 氟胺氰菊酯 (Ⅰ) 26 氟胺氰菊酯 (Ⅱ) 27 溴氰菊酯 2

9 附录 D ( 资料性附录 ) 不同基质中 17 种农药的定量限和添加回收率 GB 表 D.1 不同基质中 17 种农药的定量限和添加回收率农药名称样品种类定量限 mg/kg 添加水平 mg/kg 平均回收率范围 % ~108.1 牛奶 ~ ~ ~98.2 冰淇淋 ~ 二异丙基萘 ~ ~106.3 奶粉 ~ ~ ~101.5 奶酪 ~ ~ ~106.7 牛奶 ~ ~ ~104.2 冰淇淋 ~113.4 七氯菊酯 ~ ~113.1 奶粉 ~ ~ ~105.6 奶酪 ~ ~ ~113.2 生物丙烯菊酯 ~ ~

10 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~103.4 烯虫酯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~104.2 苄呋菊酯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~89.5 4

11 ~ ~ ~106.2 牛奶 ~ ~ ~92.1 冰淇淋 ~115.2 联苯菊酯 ~ ~105.3 奶粉 ~ ~ ~105.6 奶酪 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~110.2 甲氰菊酯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~101.8 氯氟氰菊酯 ~ ~ ~ ~

12 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~105.7 氟丙菊酯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~95.0 氯菊酯 (Ⅰ,Ⅱ) ~ ~ ~ ~ ~ ~106.7 氟氯氰菊酯 (Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ) 牛奶 ~ ~ ~95.7 6

13 ~ ~115.2 冰淇淋 ~ ~ ~95.0 奶粉 ~ ~ ~112.3 奶酪 ~ ~ ~94.7 牛奶 ~ ~ ~104.7 冰淇淋 ~108.1 氯氰菊酯 (Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ) ~ ~103.5 奶粉 ~ ~ ~102.3 奶酪 ~ ~ ~ ~98.1 氟氯戊菊酯 (Ⅰ,Ⅱ) ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~

14 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~100.5 醚菊酯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~95.3 氰戊菊酯 (Ⅰ,Ⅱ) ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~105.2 氟胺氰菊酯 (Ⅰ,Ⅱ) ~ ~ ~ ~95.1 8

15 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~90.1 溴氰菊酯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~

16 附录 E ( 规范性附录 ) 实验室内重复性要求表 E.1 实验室内重复性要求被测组分含量 mg/kg 精密度 % > > > >

17 被测组分含量 mg/kg 附录 F ( 规范性附录 ) 实验室间再现性要求表 F.1 实验室间再现性要求精密度 > > > >1 19 % 11

GB 前言本本标准代替 SN/T 出口乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定气相色谱 - 质谱 / 质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中出口乳及乳制品改为

GB 前言本本标准代替 SN/T 出口乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定气相色谱 - 质谱 / 质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中出口乳及乳制品改为 IICSICS ICS GB 中华人民共和国国家标准 GB 232.86 216 代替 SN/T 336 211 食品安全国家标准乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定气相色谱 - 质谱 / 质谱法 National food safety standards Determination of multiple residue of organochlorine pesticides in milk