汽车总体车内空气质量问题已经引起政府有关部门 质检机构和汽车及装饰材料生产厂 家的高度重视 研究汽车内部不同装饰材料挥发性有机物的释放, 对汽车内部装饰材料进行 环保质量控制, 有利于从源头上保证汽车车内空气质量 国标解读 : 乘用车内空气质量评价指南 汽车 VOCs 来自整车 总成 零部件 地毯

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1 更健康 更清洁更安全 赛默飞车内空气 零部件及材料中 VOCs 和醛酮类化合物检测解决方案

2 汽车总体车内空气质量问题已经引起政府有关部门 质检机构和汽车及装饰材料生产厂 家的高度重视 研究汽车内部不同装饰材料挥发性有机物的释放, 对汽车内部装饰材料进行 环保质量控制, 有利于从源头上保证汽车车内空气质量 国标解读 : 乘用车内空气质量评价指南 汽车 VOCs 来自整车 总成 零部件 地毯 皮革材料等, 按其化学结构的不同, 可以进一步分为 8 类 : 烷类 芳烃类 烯类 卤烃类 酯类 醛类 酮类和其他大多数 VOC 化合物对人体均存在一定毒性和刺激性 2011 年 10 月 27 日, 环保部与国家质检总局联合发布了 VIAQ GB/T 乘用车内空气质量评价指南, 针对销售的新生产汽车的车内空气, 进行采样分析, 并对 8 种化学物质做了限值指示 物质种类 CHEMICAL (mg/m 3 ) 苯 BENZENE 甲苯 TOLUENE 乙苯 ELTHYLBENZENE 二甲苯 XYLENE 苯乙烯 STYRENE 甲醛 FORMALDEHYDE 乙醛 ACETALDEHYDE 丙烯醛 ACROLEIN VIAQ GB/T 采样及检测流程 气体采样进样分析数据分析 整车 环境舱 总成 / 零部件 立方仓法 袋式法 吸附管采样 原材料 直接材料剪碎 采样方法 : 整车 : 汽车恒温恒湿, 气体采样泵取样进行 TD 分析总成和零部件 : 立方仓或袋式法, 然后气体采样瓶取样 TD 分析材料 : 直接材料剪碎,TD 分析 样品采集方法示意图 :1 受检车辆 2 采样导管 3 采样管 4 恒流采样泵 2

3 赛默飞 VOCs 和醛酮类化合物检测全面解决方案 ISQ 系列气相色谱 - 质谱联用仪 Thermo Scientific TM ISQ TM 系列气相色谱 - 质谱联用仪是久经时间考验的单四极杆质谱, 代表了质谱仪在创新方面近 50 年的积累 该系列气相色谱 - 质谱联用仪经济耐用且功能强大, 将为您提供简单智能的操作 久经考验的可靠性和永不停歇的生产力 技术优势 : 坚固的 ExtractaBrite 离子源, 采用独特的射频 flatapole 透镜矩阵预滤器, 实现日复一日的连续运转 一次进样, 全扫描 /SIM 同步进行, 同时定性和定量 超宽动态线性范围的检测系统 采用惰性离子源和样品通道, 以获得最高的色谱分析完整性 ISQ 系列气质联用仪 UltiMate 3000 高效液相色谱 UltiMate 3000 高效液相色谱系统的所有模块均具有超高效液相兼容性, 让所有使用者获得最佳性能 UltiMate 3000 系列提供各类型输液泵, 流速涵盖 20 nl/min 到 10 ml/min 范围 ( 半制备液相流速可达 50 ml/min) 可根据需要选择自动进样和检测器模块, 为您的化学分析提供全方位解决方案 技术优势 : 基础型和标准分析型系统最大压力 620 bar 超快速液相系统使超快速分析永无止境 双三元液相系统开拓创新, 增加通量并拓展应用范围 变色龙软件精心设计, 延伸至质谱, 行业领先 UltiMate 3000 高效液相色谱 色谱数据系统 Chromeleon 变色龙软件 Chromeleon 变色龙软件是蜚声全球的色谱数据系统, 是世界上最早实现智能化 人性化 安全性 审计追踪及电子签名的软件之一 ; 同时能够双向控制来自 30 多家公司的近 300 种主流前端的离子 液相和气相色谱系统及相关部件 变色龙软件作为最新一代色谱数据系统, 以简约 智能 法规依从为主要特点, 不仅遵循诸如规范的要求, 而且拥有丰富智能的功能, 并已延伸至质谱领域 更令人可喜的是所有操作都异常简单, 使您轻松快速地从样品获得结果 提高您实验室整体生产力 3

4 整车 VOCs 和 TVOC 的检测 -GC/MS 法 1 TD-GC-MS 法测定汽车车内挥发性有机物 本方法主要参照 HJ/T 和 GBT 标准, 对乘用车内空气中挥发性有机物进行测定为汽车生产厂商 控制车内空气质量提供分析检测方法 仪器及设备 : Trace GC 1310-ISQ MS 气质联用仪 (Thermo Scientific);TD-100 热脱附仪 ( 英国 Markers) Tenax- TA 吸附管, 玻璃吸附管 ( 英国 Markers) 气相色谱 - 质谱条件 : 色谱柱 Thermo TG-5MS,60.0m 0.32mm i.d. 1.0μm; TD 条件 : 预吹扫 1min 脱附温度和时间 280 ;5min 脱附气流量 30ml/min 冷阱温度 -8 ;5min 冷阱加热温度 100 /S 加热至 280 传输管温度 170 柱温采样程序升温条件如下 :50 ( 保持 10 min); 5 /min 到 250 ( 保持 0 min); 载气为高纯氮气 ( 纯度 %); 流速 1.0mL/min 质谱接口温度为 250 ;EI 电离, 电子能量为 70eV ; 离子源温度 250 ; 采用全扫描检测方式, 质谱扫描范围为 Relative Abundance RT: Time (min) 图 1 10 ng 的苯系物标准溶液 -TIC 图 ( 分流比 100:1) 8.93 NL: 3.37E7 TIC MS 10NG 2 TD-GC-MS 法测定汽车内饰材料中 VOC 及 SVOC 对于汽车车内的 SVOCs 的检测, 目前主要是遵循欧美的汽车行业相关标准, 即 VDA278 和 GMW15634 这两个标准在检测 VOCs 的同时, 还要求考察汽车内饰材料的 SVOC 本实验严格参照 VDA278 和 GMW15634 标准, 采用 TD-GCMS 法测定汽车内饰材料中的 VOC 和 SVOC VDA278 和 GMW15634 这两个标准所采用的仪器一致, 在数据处理方面存在差异, 具体区别如下 : VDA278:VOC 的结果由样品中第一个峰到 C25 的保留时间之间的色谱峰积分总面积与 100ng 甲苯色谱峰积分面积的比较计算得出 SVOC 的结果由样品中 C14- C32 的色谱峰积分总面积与 100ng 正十六烷色谱峰积分面积的比较计算得出 GMW15634:VOC 的结果由样品中 C5- C20 的保留时间之间的色谱峰积分总面积与 100ng 甲苯色谱峰积分面积的比较计算得出 SVOC 的结果由样品中 C16- C32 的色谱峰积分总面积与 100ng 正十六烷色谱峰积分面积的比较计算得出 此两种方法都可以采用下面的仪器配置方案来解决 : 4

5 热脱附条件 : 预吹扫 脱附温度和时间 脱附气流量 冷阱脱附时间 1min 90 (VOCs)30min 120 (SVOC)60min 300 ( 校准标样和控制标样 )10min 50ml/min 3min(VOCs) 5min(SVOC) 10min( 校准标样和控制标样 ) 冷阱加热温度 100 /S 加热至 300 传输管温度 200 Relative Abundance RT: SM:7G Time (min) 图 个 VOC 和 SVOC 混标的总离子流图 NL: 5.67E8 TIC MS voc-mix 本方法提供了一个使用 Markers TD 和赛默飞全新 TRACE 1310 GC-ISQ LT 分析汽车内饰材料中 VOC 及 SVOC 的解决 方案, 能够为汽车内饰材料供应商 汽车整车生产商的内饰物有机释放物分析检测提供参考 3 顶空 - 气相法测定汽车内饰材料中的总碳挥发量 本方法参考上汽 SMC_ 轿车内饰材料总碳挥发量的测定方法, 采用 Thermo Scientific 最新的 Trace 1300 气相色谱仪, 配合 Triplus RSH 自动进样器, 采用顶空进样, 分析轿车内饰物的总碳挥发量, 分析结果准确度高, 完全满足方法要求 仪器及设备 : Trace 1310 气相色谱仪, 配备了 SSL( 分流 / 不分流进样口 ) 和 FID( 火焰离子化检测器 ); 自动进样器 : Triplus RSH 三合一自动进样器 ; 色谱工作站 :Chromeleon SCH #5 SHC-10 FID ACETONE External FID 40.0 pa*min Response [pa] ACETONE Time [min] 图 3 标准溶液色谱图及标准曲线图 SCH #18 ABS -1-1 FID pa min 图 4 实际样品色谱图 Trace 1310 色谱仪配合 Thermo Triplus RSH 三合一的自动化平台, 在分析轿车内饰材料的总碳挥发量时, 能得到良 好的线性 重现性结果 完全满足 SMC 轿车内饰材料总碳挥发量的测定方法 的要求, 结果准确, 重现性好 5

6 整车醛酮类化合物的检测 -HPLC 方法 赛默飞针对整车醛酮类化合物的检测, 分别采用国标改良方法 超高效液相色谱法和超高效液相色谱法 -Carbonyl 专用色谱柱法等三种方法对整车醛酮类化合物进行检测, 三种方法均较国标推荐方法专属性更强, 结果更准确 1 HPLC 分析 13 种醛酮类化合物 参考环境标准 HJ/T 中的色谱方法, 进行梯度洗脱 采用小粒径柱 - 流动相中添加四氢呋喃, 使 13 种醛酮化合物基本达到了基线分离 #11 blank(dnph UV_VIS_ #111 [3 peaks manually ass STD-MIX-1 UV_VIS_ mau WVL:360 n Formaldehyde-DNPH Acetaldehyde-DNPH Acetone-DNPH Acrolein-DNPH Propionaldehyde-DNPH Crotonaldehyde-DNPH Butanone(MEK)-DNPH Methacrolein-DNPH n-butyraldehyde-dnph Benzaldehyde Valeraldehyde-DNPH m-tolualdehyde-dnph Hexaldehyde min 图 5 HPLC 分析 13 种醛酮类化合物分析结果 2 超高效液相色谱法 (UHPLC) 分析醛酮类化合物 仪器及设备液相色谱仪 :Thermo Fisher UltiMate 3000 UHPLC; 主要配置 : 泵 :HPG-3400RS( 含脱气机 ); 自动进样器 : WPS 3000TSL( 含 25µL 样品定量环 ); 柱温箱 :TCC-3000RS; 检测器 :DAD3000RS(2.5µL 流通池 ) 色谱条件 : 色谱柱类型 Thermo Syncronis C18 1.7µm 2.1*100mm P/N: ,S/N: X6 流动相组成 A: 水,B: 乙腈 - 四氢呋喃 (60:40) 时间 (min) A% B% 流速 (ml/min) 梯度洗脱 检测器工作参数 检测波长 :360nm, 采集频率 :20Hz 柱温箱 35 进样方式及体积 自动进样 : 1.0µL HPLC 方法和 UHPLC 方法中, 流动相中含有 THF 而引起基线背景较大, 导致灵敏度有所降低, 但 UHPLC 法中使用 亚 2 微米柱子则弥补该缺陷, 灵敏度有所提高 6

7 # UV_VIS_1 ma U WVL:360 nm 1 - Formaldehyde-DNPH Acetaldehyde-DNPH Acrolein-DNPH Acetone-DNPH Propionaldehyde-DNPH Crotonaldehyde-DNPH n-butyraldehyde-dnph Butanone(MEK)-DNPH Methacrolein-DNPH Benzaldehyde-DNPH Valeraldehyde-DNPH m-tolualdehyde-dnph Hexaldehyde-DNPH min 图 6 超高效液相色谱法标准溶液分析结果 3 超高效液相色谱法 -Carbonyl C18 专用色谱柱法 仪器及设备 : Thermo Fisher UltiMate 3000 UHPLC; 主要配置 : 泵 :HPG-3400RS( 含脱气机 ); 自动进样器 :WPS 3000TSL( 含 25µL 样品定量环 ); 柱温箱 :TCC-3000RS; 检测器 :DAD3000RS(2.5µL 流通池 ) 色谱条件 : 色谱柱类型 Acclaim Carbonyl C18, mm, 2.2μm, PN: SN: 流动相组成 A: 乙腈,B: 1mM 冰乙酸 + 2mM 乙酸铵 时间 (min) A% B% 流速 (ml/min) 检测器工作参数 检测波长 :360nm, 采集频率 :20Hz 柱温箱 35 进样方式及体积 自动进样 : 1.0µL mau 1 - Formaldehyde-DNPH Acetaldehyde-DNPH Acrolein-DNPH Acetone-DNPH Propionaldehyde-DNPH Crotonaldehyde-DNPH Methacrolein-DNPH Butanone(MEK)-DNPH n-butyraldehyde-dnph Benzaldehyde-DNPH Valeraldehyde-DNPH m-tolualdehyde-dnph WVL:360 nm 13 - Hexaldehyde-DNPH min 图 7 超高效液相色谱法-Carbonyl 专用色谱柱法 Carbonyl 法为采用醛酮专用 C18 柱, 流动相中仅使用乙腈和少量缓冲液, 就能达到较好的分离, 可以兼容质谱条件, 但其中苯甲醛与间甲基苯甲醛分离度略差, 要注意排除假旧性结果 7

8 ڟ κ䊇各上 ᅀ ឬ 䊇各上 ᅀ ឬ喋 䃭ϐᝬЏⴭ喝TMO喌 ႒ ߍ䶲ഋ 䶲ᄨ㔱Ƞ ژ तᎠ䨬ਗ਼ 170ϫ㒺 ٯ 喏 50 ტ᠑ 50,000ह Ƞ И ҫ ፚߕ ᝣҫ ᰠ Ꮳȟᰠ ȟ ᰠႵ ڔ Ƞ И ϓ৭স ߍፚߕ ᝣߌ䕋 ႒䶲ഋ ⵀ ȟ 㼏 䶲ഋᝬ䕳 ݜ ᱮ䬚 ᠽᝄ喏ӯ䔇 䃶 ᆁȟ 倄 侸ა ϓ߇ȠՋߕκ仂㺭৭❸Thermo ScientificȟApplied BiosystemsȟInvitrogenȟFisher ScientificসUnity Lab Services喏 Иᄲ ឬᱛȟӫᢣ䛳䉙 ᵴস 侸ა䓼㥑ネ ѿ㼏 ᵴⰤ ऴ喏 ᝣȟ㗍 স 䕌УըȠ β㼏ᰠๆԍᖛ喏䄣 㻴 ژ त㑽々喝 䊇各上 ᅀ ឬ 䊇各上 ᅀ ឬ䔇 ڑ ጞ䊱䓳30Ꭰ喏 ᕧ䘔䃪κ 喏Ꭲ ࡃϘȟᎫጊȟ仅 ȟज ȟ 䘩ȟ 䭟ȟ㺫Ⴕȟ Ϙȟ ₒⅵふ 䃪 β ژ त喏 Ϧ 3700हȠ β 䋟 ጮ౦ 䰬Ⅾ喏 8ტ ࢮ ݗ ȟࡃϙস㟻ጊ䓼㥑ƞ И ࡃϘ স ڝ 䃪 β9 Ꮐ ᐬ ᓯ喏ᄲ ݹ ឬᱛসϓ৭ፒ 㐅 ڱ ᝣ喏Ꭲ ӇᏀ ᐬ ഥ䃙ふๆ䶥 ߍ喞ѹκ ᓯ ऴ ڱ ጮ౦ 䰬Ⅾস โ ٴ 䔇ឬᱛ喏ⵀ 䔮ऴ ឬᱛসϓ৭喞 И᠑ 䕹ጯ ڔ 㐠Ԛ ߍ㑽 স ݗ ឬᱛഥ䃙ఎ䭋喏 ڔ 䊱䓳2000ह ጴ Ӈਗ਼ ߍȠ И㜠߇κፚߕ ᝣҫ ᰠ Ꮳȟᰠ ȟᰠⴕ ڔ Ƞ β㼏ᰠๆԍᖛ喏䄣 ᒁ! 欢迎扫描关注官方微信 BR0036 Z05/15F_CMD_CN

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