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1 第 卷第 5 期 016 年 5 月 北京工业大学学报 JURNAL F BEIJING UNIVERSITY F TECHNLGY Vol. No. 5 May 016 气水比对曝气生物滤池 N 产生的影响 刘秀红 1,, 周瑶 1, 孟雪征 1, 谷鹏超 1, 杨庆 1 1, 黄斯婷 (1. 北京工业大学北京市水质科学与水环境恢复工程重点实验室, 北京 1001;. 中国人民大学环境学院, 北京 10087) 摘 要 : 针对目前有关曝气生物滤池中 N 产生与控制问题研究较少的现状, 以城市污水为研究对象, 利用曝气 生物滤池, 重点研究了气水比为 9 郾 8 颐 1 5 郾 0 颐 1 和 郾 5 颐 1 的条件下, 曝气生物滤池中 N 的产生与转化情况. 试验结 果表明 :BAF 工艺中 NH + 鄄 N 和 TN 的去除率均随气水比的减小而减小 ; 气水比为 9 郾 8 颐 1 5 郾 0 颐 1 和 郾 5 颐 1 的条件下, N 的释放量在空气中的百分比分别为 18 郾 伊 郾 90 6 伊 10-6 和 13 郾 伊 10-6, 因此,BAF 中 N 的产生不容忽视. 在不同的气水比条件下, 溶解态 N 鄄 N 的沿程变化规律均为先增加后减小, 且溶解态 N 鄄 N 质 量浓度与 N - 鄄 N 质量浓度沿程变化规律一致, 据此推测,N 可能产生于硝化反应过程. 综合考虑硝化效果 TN 去除效果以及 N 减排控制, 确定本试验条件下的 BAF 中适宜控制的气水比为 5 郾 0 颐 1. 关键词 : 城市污水 ; 曝气生物滤池 ; 硝化反应 ; 气水比 ; N 中图分类号 : U 61; TP 308 文献标志码 : A 文章编号 : (016) doi: / bjutxb Influence of Air 鄄 Water Ratio on the N Production in Biological Aerated Filter LIU Xiuhong 1,, ZHU Yao 1, MENG Xuezheng 1, GU Pengchao 1, YANG Qing 1, HUANG Siting 1 (1. Key Laboratory of Beijing Water Quality Science and Water Environment Recovery Engineering, Beijing University of Technology, Beijing 1001, China;. School of Environment and Natural Resources, Renmin University of China, Beijing 10087, China) Abstract: Biological aerated filter ( BAF) has been widely used in treatment of wastewater and reclaimed water. To date, little research has been done to control N production in BAF. N production from municipal wastewater at different air 鄄 water ratio of 9 郾 8 颐 1,5 郾 0 颐 1, 郾 5 颐 1 respectively was investigated in biological aerated filter ( BAF). The obtained results show that NH + 鄄 N and TN removal efficiency decreases with the decrease of air 鄄 water ratio. Under the condition of air 鄄 water ratio of 9 郾 8 颐 1,5 郾 0 颐 1, 郾 5 颐 1, the percent of N emission from BAF was 18 郾 030 6, 7 郾 90 6, 13 郾 伊 10-6, respectively, indicating that N production in BAF can not be ignored. N 鄄 N dissolved in the mixture at different air 鄄 water ratio increased first and then decreased along the filter layer, which was consistent with the variation of N - 鄄 N concentration. Therefore, N might be produced during nitrification. Considering nitrification efficiency, TN removal efficiency and N emission control, the optimal air 鄄 water ratio is 5 郾 0 颐 1. Key words: municipal wastewater; biological aerated filter; nitrification; air 鄄 water ratio; N 收稿日期 : 015 鄄 03 鄄 10 基金项目 : 北京市科技新星计划资助项目 (XX013006) 作者简介 : 刘秀红 (1979 ), 女, 高级工程师, 主要从事新型污水生物脱氮及其过程控制方面的研究, E 鄄 mail: lxhfei@ 163. com

2 796 北京工业大学学报 016 年 曝气生物滤池 (biological aerated filter, BAF) 是 0 世纪 80 年代末在欧美发展起来的一种集过滤 生物吸附 生物氧化于一体的新型污水脱氮技术, 具 有水力负荷高 占地面积小 污泥产量少 能耗低等 优点 [1]. 许多研究人员在采用 BAF 研究短程硝化 反硝化 同步硝化反硝化等新型脱氮工艺时发现, 在 好氧过程中有明显的 TN 去除现象 [ 鄄 3]. TN 去除一 方面是由于供氧不足和生物膜内部微环境导致同步 硝化反硝化反应的发生 ; 另一方面可能是硝化过程 中 N 气体的产生. 污水的生物脱氮过程是温室气 体 N 的重要产生源之一, 大气中 N 的体积 分数每增加 1 倍, 全球地表温度将平均上升 0 郾 3 益 []. N 体积分数增加将对地球生态系统 人类 生存环境等产生严重影响. 随着新型污水脱氮工艺 的不断发展,N 产生量增加的问题随之产生,Zeng [5] 等在 D 质量浓度为 0 郾 5 ~ 0 郾 55 mg / L 的条件 下, 实现了亚硝酸盐型同步硝化反硝化, 但 N 是 [6] 反应的主要气态终产物 ;Jia 等对同步硝化反硝化 与传统硝化反硝化 N 的释放情况进行了比较, 结 果表明前者 N 的释放量为后者的 倍. 因此, N 的产生问题不容忽视. 随着 BAF 在污水处理 中的应用越来越广泛, 污水厂及再生水厂仍有可能 释放大量的 N, 而目前此方面的研究报道较少. 气水比是保证 BAF 中污染物去除的重要影响 因素之一. 气水比过大时, 会造成能量的浪费, 并且 气流的摩擦 剪切作用容易对生物膜造成过度冲刷 ; 气水比过小时, 异养菌和硝化细菌得不到充足的氧 气, 影响 BAF 对污染物的去除效果. 目前, 有关气 水比对曝气生物滤池 N 产生问题的研究未见 报道. 因此, 本试验采用实际城市污水, 研究不同气水 比对 BAF 硝化效果和 TN 去除的影响 ; 确定不同气 水比条件下,BAF 中 N 的产生与转化情况 ; 通过 不同气水比条件下,BAF 硝化效果 TN 去除效果与 N 的产生情况综合比较分析, 确定本试验条件下 BAF 运行的最佳气水比, 并为 BAF 中 N 的减排控 制提供依据. 1 材料与方法 1 郾 1 试验用水水质 试验用水来自北京市高碑店污水处理厂初沉池 出水, 水质情况见表 1. BAF 滤速为 0 郾 6 m / h, 水力 停留时间为 1 郾 5 h, 试验期间平均水温为 5 ~ 8 益. 表 1 试验进水水质 Table 1 Characteristics of wastewater mg L - 1 水质指标范围平均值 籽 (SCD Cr ) 7 郾 35 ~ 133 郾 0 99 郾 58 籽 (NH + 鄄 N) 31 郾 9 ~ 51 郾 5 1 郾 6 籽 (N - 鄄 N) 0 郾 00 ~ 1 郾 1 0 郾 1 籽 (N - 3 鄄 N) 0 郾 00 ~ 郾 7 0 郾 31 籽 (TN) 5 郾 0 ~ 77 郾 0 57 郾 1 1 郾 试验装置与运行条件 本试验采用上向流 BAF 反应器. 试验装置如 图 1 所示. 滤池为内径为 0 cm 的有机玻璃柱, 总高 为 m. 承托层由鹅卵石组成, 总高为 0 郾 15 m; 滤料 层采用的滤料为粒径为 ~ 6 mm 的火山岩, 总高为 0 郾 75 m, 有效容积为 3 郾 6 L, 滤柱外壁设有 7 个取样 口, 取样口间距为 15 cm. 火山岩滤料的主要特性见 表. 形态 Table 项目 图 1 Fig. 1 曝气生物滤池工艺装置 Schematic diagram of BAF 表 滤料主要特性 Main characteristics of filter media 滤料特性 灰黑色, 表面粗糙, 且有大量孔洞 孔隙率 / % 73 ~ 8 比表面积 / (m g - 1 ) 逸 0 吸附率 / % 95 磨损率 / % 1

3 第 5 期刘秀红, 等 : 气水比对曝气生物滤池 N 产生的影响 郾 3 试验分析方法 1 郾 3 郾 1 水质分析方法 应用 WTW30i D ph 测定仪测定反应过程 中 D ph 的变化情况. 试验中 SCD NH - 鄄 N N - 鄄 N N - 3 鄄 N 的分析方法均按照国家环境保护局发布的标准方法, TC 及 TN 使用 multin / C 3000 TC / TN 分析仪测定. 1 郾 3 郾 N 的测定 BAF 中 N 的测定包括 N 释放量和溶解态 N 两部分. 其测定方法参考刘秀红 [7] N 的测定 方法. N 气体采用 Agilent 6890N 气相色谱仪进行 测定 ; 色谱柱为 HP 鄄 Plot / 分子筛 (30 m 伊 0 郾 53 mm 内 径伊 5 滋 m 膜 ); 色谱条件为 : 进样口 110 益, 炉温 180 益 ;EC 检测器 300 益 ; 所有气体样品均测定 3 次. N 释放量测定 :BAF 反应器整体密闭, 排出 的气体经干燥除水分后, 收集于气体采样袋中. 直 接用气相色谱测定气体中 N 的质量浓度. 溶解态 N 采用上部空间法测定. 在密闭条件 下, 取沿程水样, 分别加入 0 郾 5 ml 质量浓度为 mg / L 的 HgCl 溶液抑制残余的微量微生物的活性. 将制好的样品放入恒温磁力搅拌器中震荡 1 h 后, 测定上部气体中 N 的质量浓度, 根据测定的 N 的质量浓度及亨利定律计算溶解态 N 的质量 浓度. 1 郾 试验过程 BAF 采用接种挂膜启动后, 在气水比为 9 郾 8 颐 1 的条件下连续稳定运行 30 d 后, 逐一考察气水比为 9 郾 8 颐 1 5 郾 0 颐 1 和 郾 5 颐 1 的条件下, 滤池中水质参数 N 释放量和溶解态 N 的变化情况, 每个阶段的 运行时间为 5 d. 试验结果与讨论 郾 1 气水比对 NH + 鄄 N 和 TN 去除效果的影响 图 给出了整个运行过程中气水比变化对 BAF 硝化效果的影响, 图 3 给出了不同气水比条件下, BAF 对 NH + 鄄 N 和 TN 的去除情况. 气水比对 NH + 鄄 N 和 TN 的去除均有明显效果,NH + 鄄 N 和 TN 去除率均随气水比的减小而减小. NH + 鄄 N 的去除主要由硝化细菌完成, 硝化过程为好氧状态, 良好的供氧条件有利于硝化反应的顺 利进行. 同时,BAF 中的生物膜存在好氧和缺氧微 图 气水比对 NH + 鄄 N 去除效果的影响 Fig. Influence of air 鄄 water ratio on NH + 鄄 N removal 图 3 不同气水比条件下,BAF 对 NH + 鄄 N 和 TN 去除效果 Fig. 3 NH + 鄄 N and TN removal in BAF under different air 鄄 water ratio 环境, 这为同步硝化反硝化反应的发生提供了可 能 [8]. 当气水比较高时, 混合液中的溶解氧质量浓 度较高, 为硝化菌提供了充足的氧气 ; 同时气水比较 大时, 气流对生物膜的冲刷作用较强, 有助于老化生 物膜的快速脱落, 加快了生物膜的更新速度, 使生物 膜对氧的利用率增加 [9]. 当气水比为 9 郾 8 颐 1 时, 硝化 效果明显,NH + 鄄 N 去除率达 91%, 由于硝化反应产生较高质量浓度的硝酸盐和亚硝酸盐, 为反硝化提 供了相对充足的底物,TN 去除率较高, 可达 5%. 当气水比为 5 郾 0 颐 1 时,TN 去除率为 1%, 略有降低, 这主要是由于气水比降低导致系统溶解氧质量浓度 降低, 硝化过程产生的硝酸盐和亚硝酸盐质量浓度 相应降低, 为反硝化反应提供的底物质量浓度相应 降低. 随着气水比的进一步降低, 混合液中的溶解 氧质量浓度以及氧的传质效率均相应下降, 当气水 比降低到 郾 5 颐 1 时, 经测得 BAF 中 D 平均质量浓

4 798 北京工业大学学报 016 年 度仅为 0 郾 1 mg / L, 由于系统中溶解氧多被异养菌 利用, 硝化细菌难以获得充足的溶解氧, 致使硝化反 应难以进行. 因此, 气水比为 郾 5 颐 1 的条件下, 滤料 层内部虽然更容易形成缺氧环境, 理论上有利于反 硝化反应的进行 ; 但是由于较低的气水比同时影响 了硝化反应的进行, 生成的硝酸盐或亚硝酸盐较少, 使得反硝化反应的底物不充足,TN 去除率较低. 因此,BAF 工艺中实现 NH + 鄄 N 去除的同时可实现较高的 TN 去除率. 同时, 随气水比的增加 NH + 鄄 N 和 TN 去除效果均逐渐增加. 郾 不同气水比条件下 N 产生与转化情况 郾 郾 1 不同气水比条件下 N 的释放比例 图 给出了不同气水比条件下,BAF 中 N 的 释放量在空气中的比例. 在气水比为 9 郾 8 颐 1 5 郾 0 颐 1 和 郾 5 颐 1 的条件下,N 的释放量在空气中的比例分 别为 18 郾 伊 郾 90 6 伊 10-6 和 13 郾 伊 10-6,N 的释放量随气水比的减小而减小, 其规律 与 NH + 鄄 N 和 TN 去除规律相同. 研究表明 : 好氧反应过程中 N 主要产生于硝化反应的氨及羟胺的 氧化过程 [10 鄄 11] ; 缺氧反应过程中可能由于 N 还原 酶合成受到抑制, 导致 N 的产生与释放. 本研究 中, 当气水比减小时, 硝化效果变差,TN 去除率降 低, 该结果表明 N 可能主要产生于硝化作用. 同 时由于曝气量的降低, 气体吹脱的 N 的量也会减 小. 因此,N 的释放量随气水比的减小而减小. Fig. 图 气水比对 N 释放量的影响 Influence of air 鄄 water ratio on N emission 郾 郾 不同气水比条件下溶解态 N 鄄 N 的产生量 图 5 给出了不同气水比条件下, 溶解态 N 鄄 N 和 N - 鄄 N 的变化情况. 在不同的气水比条件下, 溶解态 N 鄄 N 随沿程的变化情况均为先增加后减小, 并与 N - 鄄 N 的沿程变化情况一致. 在滤池内部, 氧 的传质效率低, 易出现局部 N - 鄄 N 累积现象, 为了 避免 N - 鄄 N 的积累, 氨氧化细菌会产生异构亚硝酸 盐还原酶, 以 N - 鄄 N 作为电子受体产生 N, 这说 明在 BAF 中 N - 鄄 N 是导致溶解态 N 产生的重要 [1] 因素. Kampschreur 等的研究也表明 N - 鄄 N 的产 生会导致氨氧化细菌以 N - 鄄 N 和 NH + 鄄 N 分别作为电子受体和电子供体进行反硝化作用产生 N. 图 5 不同气水比条件下, 溶解态 N 鄄 N 和 N - 鄄 N 的 沿程变化 Fig. 5 N 鄄 N dissolved in the mixture and N - 鄄 N along the filter under different condition of air 鄄 water 从图 5 可以看出, 气水比不同时, 沿程溶解态 N 鄄 N 出现最高质量浓度的位置以及最高浓度也不 同, 并且出水溶解态 N 鄄 N 的质量浓度随气水比的 减小而增加. 当气水比为 9 郾 8 颐 1 时, 在 0 ~ 0 郾 15 m, 几乎没有溶解态 N 鄄 N 的产生 ; 在 0 郾 15 ~ 0 郾 60 m, 溶解态 N 鄄 N 产生速率逐渐变大, 在层高为 0 郾 60 m 时, 溶解态 N 鄄 N 的质量浓度达最大值, 为 0 郾 mg / L; 在 0 郾 6 ~ 0 郾 9 m, 溶解态 N 鄄 N 有部分被消耗, 最终出水质量浓度为 0 郾 155 mg / L. 当气水比为 5 郾 0 颐 1 时, 在 0 ~ 0 郾 3 m, 溶解态 N 鄄 N 的产生量很低 ; 在 层高为 0 郾 30 ~ 0 郾 5 m 和 0 郾 60 ~ 0 郾 75 m, 溶解态 N 鄄 N 的产生速率基本相同 ; 在 0 郾 5 ~ 0 郾 60 m, 溶 解态 N 鄄 N 的产生速率有所降低 ; 在层高为 0 郾 75 m 时达到最大值, 为 0 郾 579 mg / L; 在 0 郾 75 ~ 0 郾 90 m, 溶 解态 N 鄄 N 逐渐被消耗, 最终出水质量浓度为 0 郾 7 mg / L. 当气水比为 郾 5 颐 1 时, 在 0 ~ 0 郾 6 m, 溶 解态 N 鄄 N 的产生量很低 ; 在 0 郾 6 ~ 0 郾 9 m, 产生速 率逐渐增加, 在层高为 0 郾 9 m 时, 达到最大值, 为 0 郾 31 mg / L; 最终出水质量浓度为 0 郾 9 mg / L. 上述试验结果表明, 在气水比为 郾 5 颐 1 和 9 郾 8 颐 1 的条件下, 出水溶解态 N 鄄 N 的产生量分别为最高 和最低 ; 原因是气水比为 郾 5 颐 1 时, 曝气量低, 气体 的吹脱作用微弱, 并且在层高为 0 郾 90 m 即出水区, 溶解态 N 鄄 N 的质量浓度达到最大, 没有后续的消

5 第 5 期刘秀红, 等 : 气水比对曝气生物滤池 N 产生的影响 799 耗 ; 当气水比为 9 郾 8 颐 1 时, 曝气量大, 气体的吹脱作 用最强, 溶解态 N 鄄 N 的最大质量浓度出现的层高 为 0 郾 6 m, 在 0 郾 6 ~ 0 郾 9 m, 是逐渐被消耗的, 这是导 致出水溶解态 N 鄄 N 质量浓度低的主要原因. 在不同的气水比条件下, 溶解态 N 鄄 N 整体的 变化趋势一致, 但是在不同层高之间的产生情况是 不同的. 研究表明, 除了 N - 鄄 N 的抑制作用导致 N 产生外, 硝化细菌的反硝化作用及好氧反硝化 菌的作用都会导致 N 的产生 [13] [1]. Wrage 等的 研究表明, 当 NH + 鄄 N 被氧化为 N - 鄄 N 后, 氨氧化细菌的还原酶系统可以将其还原为 N N 和 N. [15] Yu 等利用序批式培养法培养了 Nitorsomonas europaea 来研究氨氧化细菌对低 D 及亚硝酸盐累 积的反应. 结果表明 : 在低 D 条件下, 氨单加氧酶 和羟胺氧化还原酶的 mrna 质量浓度更高, 低 D 条件有利于 N 的产生 ; 并且当亚硝酸盐质量浓度 升高到一定程度时, 氨氧化细菌的反硝化作用会进 一步加强, 产生更多的 N. 本试验进水为实际城 市污水, 水质波动较大, 导致生物膜的组成情况相对 复杂, 曝气生物滤池中的微生物种群丰富, 组成多 样, 系统营养结构复杂 [16], 不同的代谢类型的微生 物在不同部位渐次形成优势群落. 这些都会导致滤 池内进行的生化反应较多, 所以 N 的产生机制可 能会更加复杂, 有待进一步的研究. 郾 3 不同气水比条件下氮素转化与 N 产生的相 关关系 图 6 给出了去除单位质量浓度的 NH + 鄄 N 和 TN 的 N 的释放比例. 在气水比为 9 郾 8 颐 1 5 郾 0 颐 1 和 郾 5 颐 1 的条件下, 去除单位质量浓度的 TN 所释放 N 量在空气中的比例分别为 13 郾 57 伊 郾 60 伊 10-6 和 9 郾 05 伊 由图 3 可知 : 在气水 比为 9 郾 8 颐 1 5 郾 0 颐 1 和 郾 5 颐 1 的条件下,NH + 鄄 N 的平均去除率分别为 91% 78% 和 5% ;N 的释放量 在空气中的比例分别为 18 郾 伊 郾 90 6 伊 图 6 去除单位质量浓度 NH + 鄄 N 和 TN 后 N 的释放量 Fig. 6 N emission per NH + 鄄 N and TN removal 10-6 和 13 郾 伊 经计算得当气水比从 9 郾 8 颐 1 降到 5 郾 0 颐 1 时,NH + 鄄 N 的去除率相对下降 1%, 而 N 的释放量相对下降 38% ; 气水比为 郾 5 颐 1 和气 水比为 5 郾 0 颐 1 的条件相比,NH + 鄄 N 的去除率相对下降 68%,N 的释放量相对下降 51%. 同时从图 5 可以看出, 在气水比为 5 郾 0 颐 1 的条件下, 去除单位质 量浓度的 NH + 鄄 N, N 的释放量是最少的. 所以, 综合考虑脱氮效果和 N 减排, 本试验条件下的最 佳气水比为 5 郾 0 颐 1. 3 结论 1) BAF 工艺中 NH + 鄄 N 和 TN 的去除率均随气 水比的减小而减小. BAF 工艺中 N 释放量在空 气中的比例随气水比的减小而减小. ) 不同气水比条件下, 溶解态 N 鄄 N 的沿程 变化规律均为先增加后减小, 且溶解态 N 鄄 N 质量 浓度与 N - 鄄 N 质量浓度的沿程变化规律一致. 3) 综合考虑硝化效果 TN 去除效果以及 N 减排控制, 本试验条件下 BAF 中适宜控制气水比为 5 郾 0 颐 1. 参考文献 : [1] 张敏, 黎云祥. 曝气生物滤池工艺去除氨氮影响因素 分析 [J]. 甘肃科技, 011, 7(6): 73 鄄 75. ZHANG M, LI Y X. The influence factor analysis of NH + 鄄 N removal in biological aerobic filter[ J]. Gansu Science and Technology, 011, 7(6): 73 鄄 75. (in Chinese) [] 岳三琳, 刘秀红, 施春红, 等. 生物滤池工艺污水与再 生水处理应用与研究进展 [ J]. 水处理技术, 013, 39 (1): 1 鄄 6. YUE S L, LIU X H, SHI C H, et al. Research and application progress of biofilter process for wastewater treatment and reuse[ J]. Technology of Water Treatment, 013, 39(1): 1 鄄 6. (in Chinese) [3] 李婷, 董文艺, 王宏杰, 等. 气水比对曝气生物滤池处 理生活污水的影响 [J]. 给水排水, 011, 37: 50 鄄 5. LI T, DNG W Y, WANG H J, et al. Impact of gas 鄄 water ratio on treatment of urban domestic wastewater in biological aerated filter [ J ]. Warer & Wastewater Engineering, 011, 37: 50 鄄 5. (in Chinese) [] 王赛, 王淑莹, 巩有奎, 等. 新型生物脱氮工艺中 N 产生及释放研究进展 [J]. 水处理技术, 010, 36(3): 5 鄄 9. WANG S, WANG S Y, GNG Y K, et al. Progress of N production and emission in novel biological nitrogen removal processes [ J]. Technology of Water Treatment,

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赵世嘏 高乃云 楚文海 微曝气工艺是在常规 基础上发展起来的 试验表明在紫外光强 投加量为 三氯乙酸 初始浓度约为 的情况下 后该工艺对 的去除达到 以上 工艺效果受 光强 投加量 初 始浓度和 的影响 其他条件一定时 随着 光强和 投加量的增大 去除率增加 然而 投加量超过 后 去除效果增加缓慢 对不同初始浓度 时去除率最 高 而后浓度增加 去除率下降 中性或弱酸性 条件下更有利于降解 消毒副产物

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