ICS 团体标准 T/CAS XXX 2018 电线电缆用聚合物卤素含量检测氧弹燃烧 - 离子色谱法 Polymers for wire and cable-detection ofhalogen content-oxygen bomb-ion chromatography ( 征求意见稿 ) 20

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1 ICS 团体标准 T/CAS XXX 2018 电线电缆用聚合物卤素含量检测氧弹燃烧 - 离子色谱法 Polymers for wire and cable-detection ofhalogen content-oxygen bomb-ion chromatography ( 征求意见稿 ) 2018-XX-XX 发布 2018-XX-XX 实施 中国标准化协会发布

2 中国标准化协会 (CAS) 是组织开展国内 国际标准化活动的全国性社会团体 制定中国标准化协会标准 ( 以下简称 : 中国标协标准 ), 满足企业需要, 推动企业标准化工作, 是中国标准化协会的工作内容之一 中国境内的团体和个人, 均可提出制 修订中国标协标准的建议并参与有关工作 中国标协标准按 中国标准化协会标准管理办法 进行制定和管理 中国标协标准草案经向社会公开征求意见, 并得到参加审定会议的 75% 以上的专家 成员的投票赞同, 方可作为中国标协标准予以发布 考虑到本标准中的某些条款可能涉及专利权, 中国标准化协会不负责对任何该类专利权的鉴别 在本标准实施过程中, 如发现需要修改或补充之处, 请将意见和有关资料寄给中国标准化协会, 以便修订时参考 该标准为中国标准化协会制定, 其版权为中国标准化协会所有 除了用于国家法律或事先得到中国标准化协会文字上的许可外, 不许以任何形式再复制该标准 中国标准化协会地址 : 北京市海淀区增光路 33 号中国标协写字楼邮政编码 : 电话 : 传真 : 网址 : 电子信箱 :cas@china-cas.org Ⅰ

3 目次 前言引言 1 范围 2 规范性引用文件 3 方法原理 4 试剂或材料 5 仪器设备 6 试样及预处理 7 试验步骤 8 试验数据处理 9 试验报告附录 A( 资料性附录 ) 典型试验装置附录 B( 资料性附录 ) 离子色谱工作原理反应式附录 C( 资料性附录 ) 坩埚法制备试样

4 前言 本标准是依据 T/CAS 团体标准的结构和编写指南 编制 本标准起草单位 : 本标准起草人 : 本标准首次制定

5 引言 鉴于聚氯乙烯 (PVC) 在燃烧时会产生氯化氢等有毒气体, 有些国家和地区如欧洲 德国制定了严格的法律, 限制含卤 PVC 产品的使用 国内地铁 机场 核电站等场所已大量使用无卤低烟产品, 电缆的无卤低烟化将是未来市场发展的主流 目前, 电线电缆用聚合物卤素含量检测指标为卤素含量 氟含量, 依照 GB/T 取自电缆或光缆的材料燃烧时释出气体的试验方法第 1 部分 : 卤酸气体总量的测定 GB/T 取自电缆或光缆的材料燃烧时释出气体的试验方法第 2 部分 : 用测量 ph 值和电导率来测定气体的酸度 及 IEC :2003 绝缘软套管 第 2 部分 : 试验方法 中 45.2 含量较低的氟的测定 等标准要求进行检测 而 GB/T 标准不适用于释出卤酸量小于 5mg/g 的样品, 同时 ph 和电导率也只能看作是一种指征 本标准提出的氧弹燃烧 - 离子色谱法, 可一次性准确检测电线电缆用聚合物而不仅限于无卤低烟电缆材料中的各个卤素含量, 具有良好的普适性

6 电线电缆用聚合物卤素含量检测氧弹燃烧 - 离子色 谱法 1 范围 本标准规定了氧弹燃烧 - 离子色谱法测定电线电缆用聚合物材料卤素含量的方法原理 试剂或材料 仪器设备 试样及预处理 试验步骤 试验数据处理 试验报告等内容 本标准适用于电线电缆用聚合物材料中氟 氯 溴 碘的测定 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件, 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 (GB/T ,ISO 3696:1987,MOD) GB/T 电子级水中痕量阴离子的离子色谱测试方法 GB/T 工业循环冷却水及锅炉水中氟 氯 磷酸根 亚硝酸根 硝酸根和硫 酸根的测定离子色谱法 3 方法原理 本方法首先采用氧弹设备将一定量的电线电缆用聚合物材料进行燃烧, 燃烧产生的烟雾 以碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液进行充分吸收, 再将吸收液及清洗氧弹的洗液一并倒入容量 瓶中进行定容 脱气 过滤后用离子色谱进行测试, 计算产品中的各卤素含量 4 试剂或材料 4.1 空白用水 符合 GB/T 6682 中一级水的规定 4.2 卤素吸收液 浓度均为 mol/l 的碳酸钠和碳酸氢纳混合水溶液 注 : 配置吸收液所用碳酸钠及碳酸氢钠均为色谱纯 4.3 氧气源 氧气纯度 99.5% 不允许使用电解氧 4.4 苯甲酸丸片使用标准物质苯甲酸丸片助燃 4.5 点火丝 选用直径为 0.1mm 的纯铁丝, 也可以使用其他类型的金属丝 ( 如铂 镍或镉 )

7 4.6 标准溶液 氟化物标准溶液氟离子浓度为 100 mg/l 的氟化钠 ( 优级纯 ) 水溶液 贮存于聚乙烯瓶中以封口膜进行密封,0~4 冷藏存放, 标准溶液自启封后, 放置时间不超过三个月 氯化物标准溶液氯离子浓度为 100 mg/l 的氯化钠 ( 经过 500 ~600 灼烧至恒重的氯化钠基准物质 ) 水溶液 贮存于玻璃或聚乙烯等瓶中以封口膜进行密封,0~4 冷藏存放, 标准溶液自启封后, 放置时间不超过三个月 溴化物标准溶液溴离子浓度为 100 mg/l 的溴化钾 ( 优级纯 ) 水溶液 贮存于棕色瓶中以封口膜进行密封,0~4 冷藏存放, 标准溶液自启封后, 放置时间不超过三个月 碘化物标准溶液碘离子浓度为 100 mg/l 的碘化钾 ( 优级纯 ) 水溶液 贮存于棕色瓶中以封口膜进行密封,0~4 冷藏存放, 标准溶液自启封后, 放置时间不超过三个月 4.7 淋洗液 0.01 mol/l 氢氧化钾 ( 优级纯 ) 水溶液 贮存于塑料瓶中以封口膜进行密封,0~4 冷藏存放, 标准溶液自启封后, 放置时间不超过两个月 注 : 可根据所用分析柱的特性, 参考分析柱使用说明书, 选择适合的淋洗液 5 仪器设备 5.1 氧弹燃烧仪推荐使用的典型试验装置如附录 A 图 1 所示, 试验装置应符合 5.1.1~5.1.2 的规定, 附加设备应符合 5.1.3~5.1.4 的规定 氧弹氧弹应满足下列要求 : a) 容量 : ( 300±50)mL; b) 不受燃烧过程中出现的高温和腐蚀性产物的影响而产生热效应 ; c) 能承受充氧压力和燃烧过程中产生的瞬时高压 ; d) 盖子以及所有的密封装置应能承受 20.0MPa 的内压 坩埚坩埚应由金属如铂金 镍合金 不锈钢等金属制成

8 5.1.3 计时器计时器精确到 s, 精度为 1s/h 电源点火电路的电压不能超过 20V 电路上应装有电表用来显示点火丝是否断开 5.2 天平分析天平 : 精度为 0.1mg 5.3 离子色谱仪离子色谱仪由淋洗液储罐 泵 进样系统 保护柱 分离柱 抑制器 电导检测器和数据处理等部分组成, 其流程见附录 B 所示图 精密度要求 RSD( 相对标准偏差 )<3% 柱的分离能力 (R) 被检测阴离子的分离度 R 不能低于 可调节的聚丙烯进样器 5.5 规格齐全的玻璃器皿及聚丙烯或高密度聚乙烯材质的容量瓶 样品瓶 μm 一次性针筒微膜过滤器 ( 水相 ) 6 试样及预处理 6.1 样品处理样品应在 (23±2) 和相对湿度为 (50±5)% 的条件下放置至少 16h 6.2 取样取自电缆和光缆里聚合物或原材料颗粒的材料, 并切成碎片 6.3 质量测定称取以下样品, 精确到 0.1mg 被测材料,(500~1000)mg; 苯甲酸丸片, 约 500mg 7 试验步骤 7.1 试样溶液的制备 使用坩埚法 ( 见附录 3) 放入已称量的试样和苯甲酸, 系上点火丝, 确保电路连接良

9 好 在氧弹中倒入 10ml 的浓度均为 4.5mmol/L 的碳酸钠 (Na2CO3) 和碳酸氢钠 (NaHCO3) 的混合液 将坩埚座放入氧弹中 充氧 : 将氧弹放在充氧器上, 然后用力压紧充气, 直至压力到 (2.8~3.0)MPa, 大约充 秒钟 将氧弹缓慢的放入燃烧仪内筒内, 盖上筒盖, 进行燃烧试验 等待燃烧过程结束, 打开筒盖, 将氧弹提出来, 放出氧弹中的废气 倒出氧弹里的吸收液, 将试样溶液转移至 100ml 容量瓶中, 用去离子水彻底冲洗氧弹内壁, 转移至 100ml 容量瓶中, 用去离子水定容, 脱气 15min 经过定容及过滤的吸收液应避免污染 吸收液应贮存于棕色塑料瓶中以封口膜进行密封, 在 0~4 冷藏存放 7.2 工作曲线的绘制 标准系列溶液的配制取适量的标准溶液, 依次逐级稀释, 制备成相应系列含氟离子 氯离子 溴离子 碘离子的混合标准溶液 仪器工作条件的选择按仪器使用说明书的要求接通电源及气源, 调试仪器态并预热足够的时间 测量条件的选择选择合适的阴离子分离柱 淋洗液及再生液的浓度与流速 进样的体积大小和适宜的电子检测器灵敏度 每次测定前应用标准溶液进行校正, 以确定各阴离子色谱图的位置 在仪器最佳工作条件下, 测定标准系列溶液, 记录色谱图上的出峰时间, 确定各阴离子的保留时间 ; 以阴离子浓度为横坐标, 以峰高或峰面积为纵坐标 根据所选择的分析柱, 按照其说明书配制 ( 购买 ) 相应的淋洗液 标准溶液和水样的进样体积应保持一致 注 : 每分析一次试样后, 应在 5 分钟内注入空白用水 7.3 卤素含量分析在与绘制工作曲线相同条件下, 对电线电缆用聚合物材料燃烧释放的卤素吸收液试样 ( 见 7.1) 进行分析测定, 根据被测离子的峰高或峰面积, 从标准工作曲线上求得试样中氟离子 氯离子 溴离子 碘离子的含量 8 试验数据处理试验应进行一次, 分析结果保留到小数点后两位, 单位为 mg/g 对特定型号或种类的

10 电线电缆用聚合物材料的性能要求应在相关产品标准中单独规定 9 试验报告测试报告至少包含不限于以下信息 : a) 引用本标准 ; b) 样品标识 ( 包括样品名称 编号等 ); c) 依据第 10 章表述的结果 ; d) 如果需要, 应描述样品的预处理方法 ; e) 色谱条件 : 仪器类型 柱类型 柱尺寸 流速 检测器类型和检测参数 ; f) 定量依据 ( 峰高或峰面积 ); g) 计算结果 ( 线性校正方程, 标准加入法 ); h) 任何与本方法的差异和任何影响结果的情况 ; i) 不确定度结果表示

11 附录 A ( 资料性附录 ) 典型试验装置典型试验装置的结果如图 1, 可供参考 说明 : 1 搅拌器 5 外筒 9 点火丝 2 外筒盖 6 氧弹 10 坩埚座 3 点火引线 7 坩埚 4 燃烧仪内筒 8 电极 图 1 典型试验装置

12 附录 B ( 资料性附录 ) 离子色谱工作原理及反应式其中测试卤素含量的离子色谱仪是由淋洗液储罐 泵 进样系统 保护柱 分离柱 抑制器 电导检测器和数据处理等部分组成, 其流程见图 1 在分析电线电缆用聚合物材料燃烧时释出的卤素吸收液时, 试样中的待测阴离子 F Cl Br I 与淋洗液中的阴离子竞争取代分离柱内树脂 (RN -OH ) 上氢氧根 (OH ) 的位置, 其反应式见附录 A 阴离子与柱内填充树脂的亲和力不同, 使各阴离子分离, 并依次从分离柱底部流出 图 2 离子色谱仪流程试样中的待测阴离子 X (F Cl Br I ) 与淋洗液中的阴离子竞争取代分离柱内树脂 (RN OH ) 上氢氧根 (OH ) 的位置, 其反应式如下 : RN OH + X RN X + OH 从抑制柱流出的流动相中,OH 已被转变成电导率很小的水, 消除了本底电导的影响 ; 而经分离的被测阴离子顺利地通过抑制柱, 并以电导率大的酸的形式流出 其反应式如下 : R H +K OH R K +H2O R H +K X R K +H X

13 附录 C ( 资料性附录 ) 坩埚制备试样 试验程序如下 ( 见图 3): a) 将已称量的试样和苯甲酸的混合物放入坩埚中, 将坩埚放在坩埚座中 ; b) 系上点火丝, 点火丝连接到两个电极上 ; c) 将点火丝绕成环向下与坩埚中的试样接触, 点火丝不能接触坩埚壁 ; d) 检查两个电极和点火丝, 确保其接触良好 要求在点火回路上开关闭合时, 金属丝在自身的张力下断开 说明 : 1 点火丝 2 电极 3 苯甲酸和制品的混合物 4 坩埚 5 坩埚座图 3 坩埚法制备试样

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