新型再利用脫硫劑於高週波爐與盛鋼桶精煉爐之脫硫研究 * Investigations of desulfurization of new re-used desulfurizer in high frequncy induction furnace and ladle furnace
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- 洞 贺
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1 新型再利用脫硫劑於高週波爐與盛鋼桶精煉爐之脫硫研究 * Investigations of desulfurization of new re-used desulfurizer in high frequncy induction furnace and ladle furnace C.M. Lin, J.Y. Uan, W.J. Tseng, W. Wu 50 % CaO 1:1 CaO (%) (%) CaO content in steel (%) = (Desulfurization ability,%) CaO 1:1 (13 ) 2 % wt% wt% 60 % CaO 1:1 (106 ) 0.76 % wt% wt% 32.4 % CaO 1 1 關鍵詞 : CaO This investigation successfully uses the high frequncy induction furnace to execute the experiment of refining desulfurization by adding the new re-used desulfurization agent. Results reveal that the new re-used desulfurization agent possesses the 50 % desulfurization ability, as the ratio of supplement CaO and refining slag in the new reused desulfurization agent is approach 1:1. The relative equation between CaO ratio of desulfurization agent in steel and desulfurization ratio after 30 min reaction performed mathematical calculation by computer simulation is CaO content in steel (%) = (Desulfurization ability,%). The molten steel with 13 tons (medium-scale steel plant) is successfully refined from the initial sulfur content of about wt% to the sulfur content of about wt% at 40 minutes, as the desulfurization agent with 50 % supplement CaO and 50 % refining slag is 2 wt% of the total weight of the molten steel. The desulfurization ratio is about 60%. In this investigation, the new re-used desulfurization agent is also applied in the lardescale steel plant to refine desulfurization (106 ton). As the desulfurization agent with 50 % supplement CaO and 50 % refining slag is 0.76 wt% of the total weight of the molten steel, the molten steel with 106 tons (large-scale steel plant) is successfully refined from the initial sulfur content of about wt% to the sulfur content of about wt% at 30 minutes. The desulfurization ratio is about 32.4 %. Therefore, this study shows that the new re-used desulfurization agent can be successfully applied in the medium-scale and largescale steel plants to refine desulfurization and the sulfur content conforms the degree of steel bar, as the ratio of supplement CaO and refining slag is approach 1:1. Key words: New re-used desulfurization agent, Refining slag, Supplement CaO, Desulfurization ratio * 鑛冶 57/4-51-
2 一 前言 C Si Mn P S H O P S P Fe 2 P S Fe FeS (1) (2) % 32% % 43.6% 61.7% 43.0% ( ) (Ladle Furnace) ( ) ( ) ( ) -CaO (Ls) (1) [ ] ( ) (1) (CaO) [O] S CaO-SiO 2 -Al 2 O 3 -MgO (3) CaO ( 1600 ) CaO CaO (Ls) -1 Al 2 O 3 -CaO-SiO 2-5wt%MgO SiO 2 10 wt% (Ls) CaO Al 2 O 3 CaO -CaO -CaO (4,5) CaO CaO CaO CaF 2 6~12% (6-8) -52- 一 二年十二月
3 CaF 2 CaO (9) CaF 2 CaF 2 [FeS] + (CaO) = (CaS) + [FeO] (1) o C Al 2 O 3 -CaO-SiO 2-5wt%MgO CO 2 (CaF 2 ) CO 2 (10-12) -CaO (13,14) Yoshie (14) 70% (13 ) (106 ) 二 研究方法 ( ) (CaO) -2 鑛冶 57/4-53-
4 鋼材選用與脫硫劑設計 -1 ( -2 ) (CaO) -3-1 Chemical composition (wt%) Material C Si Mn P S Fe Test steel Bal. -2 Chemical composition (wt%) Material CaO A-CaO SiO 2 Al 2 O 3 MgO FeO MnO CaF 2 CaS Re-used slag Prescription Material Re-used slag Supplement (CaO) A 100% 0 B 75% 25% C 65% 35% D 50% 50% -54- 一 二年十二月
5 2.2 脫硫實驗 g 48 wt% S (FeS) 0.05 wt% g 90 g ( 0.15 wt%) g FeS 0.05 wt% ppm g 2.3 鋼液品質與爐渣成份定量分析 (Spark) C-S X (WDS-XRF) CaO SiO 2 Al 2 O 3 MgO MnO WDS-XRF CaF 2 SiF 4 -CaO (A-CaO) (C 12 H 22 O 11 ) OH A-CaO Ca(OH) 2 OH C 12 H 22 O 11 CaO 2H 2 O Ca 2+ KOH EDTA ph 13 EDTA Ca 2+ (2) A-CaO 3~5 CaO Ca(OH) 2 OH Ca 2+ EDTA Ca 2+ Ca 2+ CaO Ca(OH) 2 Ca 2+ A-CaO (2) M EDTA (M) V EDTA (ml) W (g) 鑛冶 57/4-55-
6 CaO(%)= M V (2) W 1000 CaO+H 2 O=Ca(OH) 2 (3) Ca(OH) 2 +C 12 H 22 O 11 =C 12 H 22 O 11 CaO 2H 2 O (4) C 10 H 16 N 2 O 8 + C 12 H 22 O 11 CaO 2H 2 O= Ca(C 10 H 14 N 2 O 8 )+C 12 H 22 O 11 +3H 2 O (5) Fe WDS-XRF Fe Fe 2+ WDS-XRF Fe Fe 2+ Fe 3+ Fe Fe 2(FeCl 3 ) 3(FeCl 2 ) 5C ml 5-8 SDPA 0.1N K 2 Cr 2 O 7 ( ) Fe Fe Fe 2+ Fe Fe ml HCl 5-10 ml 150 ml 20 ml ( ) 5-8 SDPA 0.1 N K 2 Cr 2 O 7 ( ) Fe Fe 實驗室高週波爐之精煉脫硫結果 三 分析結果與討論 -3 DTA 1330 o C -4 C 5 CaO 10 CaO -3 DTA -56- 一 二年十二月
7 -4 C -4 ( ) Chemical composition of test steel at 0 min (wt%) Prescription C Si Mn P S Fe A Bal. B Bal. C Bal. D Bal A wt% wt% B wt% wt% C wt% wt% D wt% wt% A wt% wt% B wt% wt% C wt% wt% D wt% wt% 鑛冶 57/4-57-
8 -5 30 Prescription Chemical composition of test steel at 30 min (wt%) C Si Mn P S Fe A Bal. B Bal. C Bal. D Bal. -5 CaO CaO CaO -5 CaO (%) (%) (6) 50 % CaO 1:1 CaO 1:1 (13 ) (100 ) active- CaO CaO CaO content in steel(%)= (Desulfurization ability,%) (6) -5 CaO -58- 一 二年十二月
9 -6 30 Chemical composition (wt%) Prescription CaO A-CaO SiO 2 Al 2 O 3 MgO FeO MnO CaS BI A B C D 中型在地鋼廠盛鋼桶精煉爐之精煉脫硫結果 CaO 1:1 (13 ) Kg 260 Kg ( 2%) ppm wt% wt% wt% wt% CaO 1:1 40 min wt% wt% 60 % -6 13T 鑛冶 57/4-59-
10 13T 40-7 active-cao 5 % CaO -7 (Cs) S active-cao -7 13T 40 Chemical composition (wt%) First slag CaO A-CaO SiO 2 Al 2 O 3 MgO FeO MnO CaS BI 13T 大型在地鋼廠盛鋼桶精煉爐之精煉脫硫結果 (106T) CaO 1:1 2 % active-cao CaO 1:1 (106 ) Kg 810 Kg ( 0.76 %) 1620 C 20 ppm wt% wt% wt% wt% CaO 1:1 30 min wt% wt% 32.4 % 106T mim active-cao 1.35 % 10 min 20 mim 30 min active-cao 1.35 % 10 mim S active-cao -60- 一 二年十二月
11 -7 106T T First slag 106T Time (min) Chemical composition (wt%) CaO A-CaO SiO 2 Al 2 O 3 MgO FeO MnO CaS BI 四 結論 50% CaO 1:1 CaO (%) (%) CaO content in steel(%) = (Desulfurization ability,%) CaO 1:1 (13 ) 2 % wt% wt% 60 % active-cao( 5.07 %) CaO CaO 1:1 (106 ) 0.76 % wt% 鑛冶 57/4-61-
12 wt% 32.4 % active-cao( 1.35 %) 五 致謝 (NSC E ) 六 參考文獻 (1) (2) (3) A. Muan and E.F. Osborn, Phase equilibria among oxides in steelmaking, Addison-Wesley Publishing Company, Inc., pp , (4) * B 2 O 3 CaF 2 CaO Vol. 56, No. 2, pp , (5) C.M. Lin, L.H. Chen, K.Y. Wang, C.H. Wu and W. Wu, Effects of Recycling Desulfurization Slag on the Characteristics of Molten Steel, IUMRS-ICA 2011, Taipei, Taiwan, September, (6) H. Wang, T. Zhang, H. Zhu, G. Li, Y. Yan and J. Wang, Effect of B 2 O 3 on melting temperature, viscosity and desulfurization capacity of Cao-based refining flux, ISIJ International, Vol. 51, No. 5, pp , (7) L. Wu, J. Gran and D. Sichen, The effect of calcium fluoride on slag viscosity, Metallurgical and Materials Transactions B, Vol. 42B, pp , (8) H.M. Wang, G.R. Li, Z.T. Ding, Q.X. Dai and B. Li, Effect of additives on melting point of LATS refining ladle slag, ISIJ International, Vol. 46, pp , (9) (10) J.M. Manso, A. Rodriguez, A. Aragon and J.J. Gonzalez, The durability of masonry mortars made with ladle furnace slag, Construction and Building Materials, Vol. 25, pp , (11) A. Rodriguez, J.M. Manso, A. Aragon, and J.J. Gonzalez, Strength and workability of masonry mortars manufactured with ladle furnace slag, Resources, Conservation and Recycling, Vol. 53, pp , (12) D. Durinck, F. Engstrom, S. Arnout, J. Heulens, P.T. Jones, B. Bjorkman, B. Blanpain, and P. Wollants, Hot stage processing of metallurgical slags, Resources, Conservation and Recycling, Vol. 52, pp , (13) M. Francesco, M. Carlo and G. Marta, Recycling of ladle slag in the EAF: A way to improve environmental conditions and reduce variable costs in steel plants, Iron and Steel Technology, Vol. 4, No. 2, pp , (14) N. Yoshie, K. Naoki, I. Maki, N. Seiji, and K. Yasuo, Development of slag recycling process in hot metal desulfurization with mechanical stirring, Steel Research International, Vol. 80, No. 10, pp , 一 二年十二月
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