2765 快, 不受无机盐类及强离子低分子化合物存在的影响 [1] 大孔吸附树脂近年来广泛用于天然产物的提取分离中, 由于大孔吸附树脂新技术的引进, 使分离纯化中药有效单体成分或复方中某一单体成分的量得到提高, 本文对其在分离纯化天然产物中的应用进行综述 1 常用大孔树脂型号主要参数和适用范围大

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钲钵容
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1 2764 大孔吸附树脂在天然产物分离纯化中的应用刘丹 1, 吴叶红 2, 李玮桓 3, 张丽 1*, 史清文 1. 河北医科大学药学院天然药物化学教研室, 河北石家庄开滦总医院药剂科, 河北唐山华北理工大学附属医院药学部, 河北唐山 * 摘要 : 大孔树脂是 20 世纪 60 年代末发展起来的一类有较好吸附性能的有机高聚物吸附剂大孔树脂吸附技术在医药领域有着较为重要的应用, 近年来, 其已广泛应用于中药有效成分的提取分离纯化工艺分别从中药或天然药物中活性单体成分的分离纯化中药复方制剂的分离纯化, 以及树脂混用和联用技术 3 个方面介绍大孔吸附树脂应用, 为大孔吸附树脂在药用植物有效成分分离和复方制剂的纯化中的应用提供参考关键词 : 大孔树脂 ; 吸附 ; 分离纯化 ; 天然产物 ; 吸附剂中图分类号 :R284 文献标志码 :A 文章编号 : (2016) DOI: /j.issn Application of macroporous adsorptive resins in separation and purification of natural products LIU Dan 1, WU Ye-hong 2, LI Wei-huan 3, ZHANG Man-li 1, SHI Qing-wen 1 1. Department of Natural Products Chemistry, School of Pharmaceutical Sciences, Hebei Medical University, Shijiazhuang , China 2. Department of Pharmacy, Kailuan General Hospital of Hebei Province, Tangshan , China 3. Department of Pharmacy,the Affiliated Hospital of North China Institute of Technology University, Tangshan , China Abstract: Macroporous adsorptive resin is a class of organic polymer adsorbent which has good adsorption properties, developed in the late 1960s. The adsorption technology of macroporous adsorptive resin has more and more important application in the field of medicine. Recently, it has been widely used in the extraction, separation, and purification processes of the active ingredients of herbal. This paper reviewed the applications of macroporous adsorptive resin in the isolation and purification of the active monomer components from Chinese materia medica and the mixed and combined application of resin, so as to provide the references for the use of macroporous adsorptive resin in the separation of natural products. Key words: macroporous resin; adsorption; isolation and purification; natural products; adsorbent 大孔吸附树脂又称全多孔树脂聚合物吸附剂, 是一类不含离子交换基团具有大孔网状结构的高分子吸附剂, 属多孔交联聚合物, 对有机物具有分离富集的作用其一般为白色乳白色或黄色颗粒, 有些新型树脂为黄色棕黄至红棕色, 粒度通常为 20~60 目物理化学性质稳定, 不溶于水酸碱及亲水性有机溶剂, 加热不溶, 可在 150 以下使用大孔树脂具有良好的网状结构和很大的比表面积, 是吸附性和分子筛性分离原理相结合的分离材料, 它的吸附性是由于范德华引力或产生氢键的结果不同极性不同孔径的树脂对不同种类的化合物的选择性不同, 从而达到分离纯化的目的树脂的吸附作用是物理化学作用, 被吸附的物质较易从树脂上洗脱下来, 树脂本身也容易再生因此, 大孔吸附树脂具有选择性好机械强度高再生处理方便吸附速度收稿日期 : 基金项目 : 国家自然科学基金资助项目 ( ); 河北省教育厅重点课题 (ZD ); 河北省中医药管理局课题 ( ) 作者简介 : 刘丹 (1991 ), 女, 河北医科大学 2014 级硕士研究生, 从事天然产物化学成分的分离纯化及结构鉴定研究 * 通信作者张嫚丽, 女, 博士, 硕士生导师, 主要从事天然产物活性成分研究 Tel: (0311) zhang-manli@163.com 史清文, 男, 博士, 博士生导师, 主要从事天然产物活性成分研究 Tel: (0311) shiqingwen@hebmu.edu.cn

2 2765 快, 不受无机盐类及强离子低分子化合物存在的影响 [1] 大孔吸附树脂近年来广泛用于天然产物的提取分离中, 由于大孔吸附树脂新技术的引进, 使分离纯化中药有效单体成分或复方中某一单体成分的量得到提高, 本文对其在分离纯化天然产物中的应用进行综述 1 常用大孔树脂型号主要参数和适用范围大孔树脂的骨架结构主要为苯乙烯和苯丙酸酯, 其骨架结构决定了树脂的极性, 通常将大孔树脂分为非极性弱极性中等极性极性和强极性 5 类表 1 列出了国内外一些常用的大孔树脂的型号及其性能表 2 列出了一些常用大孔树脂的适用范围表 1 国内外常用的代表性大孔树脂的一般性能 Table 1 General properties of typical macroporous resins commonly used in China and abroad 极性型号结构比表面 /(m 2 g 1 ) 平均孔径 /nm 强极性 XAD-11 氧化氮类 170 XAD-12 氧化氮类 Porapak S 乙烯吡啶 HPD-600 苯乙烯二乙烯基苯 550~600 8 YWD-12G 苯乙烯二乙烯基苯 ADS-7 100~ ~125 极性 XAD-9 亚砜 XAD-10 丙烯酰胺 69 DouliteXAD-761 苯酚 - 甲醛 150~ ~8 Porapak R 乙烯吡咯烷酮 NAK-9 苯乙烯腈 250~ ~16.5 S-8 交联聚苯乙烯 100~120 28~30 中极性 XAD-7HP α- 甲基丙烯酸酯 ~50 HPD-750 苯乙烯二乙烯基苯 650~ ~9.0 LSA-40 苯乙烯二乙烯基苯 LSA-10 苯乙烯二乙烯基苯 LX-28 甲基丙烯酸弱极性 AB-8 苯乙烯 480~520 13~14 DA 丙烯腈 200~300 非极性 AmberliteXAD-4 苯乙烯 ~8.0 XAD-1600 苯乙烯 800 8~12 Diaion HP-20 苯乙烯 SIP-1300 苯乙烯 550~580 6 H-103 苯乙烯 1000~ ~9.5 D3520 苯乙烯 480~ ~9.0 X-5 苯乙烯 500~600 29~30 D-101 苯乙烯 MD α- 甲基丙烯酸酯 300 CAD-40 苯乙烯 GDX-105 苯乙烯 610 D α- 甲基苯乙烯 DM 2 α- 甲基苯乙烯表示未查到数据 represents not find the data

3 2766 表 2 常用大孔树脂的适用范围 Table 2 Application ranges of common macroporous resins 型号适用范围 HPD-100 适用范围比较广, 适用于皂苷类黄酮类萜类等天然产物及植物的提取分离, 对有机物选择性好, 不受无机盐存在的影响, 强度适中, 正常使用寿命长 AB-8 适合于吸附各类具有一定疏水性的中药成分, 吸附量较大, 洗脱容易, 吸附动力学性能良好, 对蛋白糖类无机酸碱盐小分子亲水性有机物均不吸附, 因而可将一般中药成分与这些物质分离 D-101 适用范围比较广, 对于不带极性或弱极性的有机化合物, 普遍吸附能力强, 特别对皂苷类黄酮类分离纯化效果尤佳 D-101-I 适用范围比较广, 比表面积吸附量大于 D-101 型, 但孔径小于 D-101 型的孔径, 对于不带极性或弱极性的有机化合物, 吸附能力强, 特别对某些皂苷类分离, 纯化效果尤佳, 对黄酮类也较适宜 DA-201 对于具有一定极性的酚类物质, 有很强的吸附能力, 能够吸附难溶于水, 而又高度溶解于乙醇丙酮等有机溶剂中各类带极性的有机化合物, 还对化工工业废水废液的处理, 化工产品的回收纯化具有很好的效果 ADS-17 兼具表面吸附和氢键吸附双重作用, 对黄酮类多酚类有较高的选择性 HPD-722 主要用于甜菊苷黄酮生物碱等成分的提取分离 H-30 适用于甜菊苷黄酮类提取 H-60 适用于生物碱黄酮类提取 DM-130 主要应用于银杏黄酮人参皂苷茶多酚等天然物的提取和精制 DM-301 对具有弱极性和极性的有机化合物分离纯化效果很好 HPD-600 主要用于橙皮苷大豆异黄酮山楂黄酮沙棘黄酮竹叶黄酮茶多酚喜树碱等成分的提取分离 HPD-826 主要用于多酚类黄酮类有机酸类等成分的提取分离 2 大孔树脂应用于天然药物中活性部位的分离纯化 2.1 黄酮类黄酮类化合物种类繁多且具有广泛的生物活性, 国内外学者对其研究越来越多, 也越来越深入 [2] Wei 等采用大孔树脂富集纯化披针新月蕨根茎中的黄酮类成分, 通过静态吸附和解吸附实验从 7 种大孔树脂中选定 HPD-500 为最优型号树脂, 再根据动态吸附解吸附实验和正交试验制定一套最佳工艺, 样品经大孔树脂处理后黄酮的量由 21.85% 增加 [3] 到 63.12% 储晓琴等将乙醇提取所得的百蕊草浸膏适量加蒸馏水, 超声 30 min 溶解, 置于离心管离心所得上柱液,D-101 大孔吸附树脂对其总黄酮进行分离纯化, 其产品质量分数较百蕊草浸膏中总黄 [4] 酮的量 (2.91%) 提高了 4 倍多 Guo 等选用 H-103 对竹叶中黄酮碳苷进行纯化, 使其中 6 种黄酮碳苷 [5] 的纯化率和回收率大幅度提升 Han 等采用烷基多糖苷表面活性剂超声提取山楂叶, 再通过 APG-0810 富集分离牡荆素鼠李糖苷和牡荆黄素, 纯化率和回收率均得到提升综上所述, 大孔吸附树脂技术较为广泛地应用于黄酮类成分的分离纯化, 且效果显著工艺简单稳定成本较低, 为该类成分的工业化生产提供了更多可能 2.2 生物碱类应用大孔吸附树脂从天然产物分离富集生物碱, 多以生物碱的吸附量和洗脱率为考察指标, 从 [6] 诸多常见型号大孔吸附树脂中进行筛选陆世惠等在分离纯化两面针总生物碱实验中, 逐级降低乙醇体积分数上大孔树脂柱, 进行乙醇体积分数梯度吸附, 克服了醇提液一次性回收乙醇后出现大量沉淀水难溶沉淀容易堵柱等缺点, 在富集总生物碱的同时还实现了把各成分按极性大小初步分离的目的, 与梯度洗脱异曲同工总的来说, 目前常用方法得到的生物碱提取液, 除含有生物碱及其盐类之外, 还含有大量其他脂溶性成分或水溶性杂质, 需要进一步纯化处理相比较而言, 其他各种纯化方法效率低操作复杂成本较高, 大孔树脂法所用洗脱剂为不同浓度的乙醇, 毒性较低操作简易, 因此大孔树脂法为分离提取生物碱较为理想的方法 2.3 皂苷类皂苷广泛存在于天然产物中, 是一类具有降血糖调血脂抗病毒抑制肿瘤和免疫调节等多种 [7] 药理作用的化学成分 Liu 等采用静态吸附与解吸

4 2767 的方法, 并通过优化温度和乙醇浓度, 在 7 种不同大孔树脂中,D-101 对重楼皂苷的纯化率从 6.7% 提升到 32.35%, 回收率达到 85.47%, 为从重楼以及其 [8] 他植物中分离皂苷提供了方法盛华刚等对夏枯草总皂苷的研究中发现, 应用 D-101 型树脂分离纯化时, 所含的杂质尤其是叶绿素等一些脂溶性杂质会污染堵塞树脂, 故需对药液进行预处理, 以除去这 [9] 些杂质 Cheng 等使用 HPD-300 大孔树脂对蒺藜总皂苷进行纯化, 使其回收率和纯化率达到 87% 和 68% 综上所述, 通过精心挑选树脂类型, 合理设置工艺参数, 利用大孔树脂精制皂苷就可以达到选择性好皂苷产量大并且纯度高的良好效果 [10] 2.4 多糖类多糖是一类重要的活性成分, 具有抗感染抗凝血降血糖促进核酸与蛋白质的生物合成作用但对天然药物中多糖成分的提取分离和纯化还存 [11] 在很多困难 Li 等从 3 种大孔树脂中选择 AB-8 对黄芪多糖进行纯化, 黄芪的纯化率高达 94.68% [12] 陶遵威等对苦豆子醇提并除去生物碱后的药渣直接进行脱蛋白 (1/4 倍量的 Sevage 试剂 ) 处理, 反复操作至无蛋白层为止 ; 再醇沉, 低温沉淀过夜, 离心, 沉淀用无水乙醇和丙酮反复洗涤至上清液无色 ; 最后冻干得到脱蛋白粗多糖的方法采用苯酚 - 硫酸比色法测定多糖浓度, 发现 AB-8 树脂对苦豆子多糖的分离纯化最好, 纯化能力强, 回收率高, 使多糖质量分数由原来的 71.30% 提高到 88.90% [13] 吕新建等用 LSA-5 大孔树脂纯化沙枣多糖时, 醇提液浓缩后用 95% 乙醇醇沉后, 再用 Sevage 法除蛋白后上柱分离,55% 乙醇为洗脱剂, 解吸率达到 95.49%, 且影响吸附效果的因素依次为 ph 值 > 上样量 > 上样液浓度大孔树脂应用于多糖成分的提取, 大大缩短了工艺时间, 达到脱色脱蛋白的目的, 更加适应于工业化的连续生产 2.5 萜类萜类化合物是一类骨架庞大种类繁多数量巨大结构千变万化具有广泛生物活性的重要天然成分对于萜类成分的研究, 一直是较为活跃的领域, 也是寻找和发现活性成分的重要来源莫永 [14] 俊等通过对 5 种不同类型的大孔树脂的吸附解析性能进行考察, 发现 AB-8 型大孔树脂最适合五味子总三萜的精制纯化, 首先用低浓度乙醇洗脱树脂柱以除去杂质量高的组分, 然后用高浓度乙醇洗脱树脂柱以获得有效物质量高的组分经过纯化后终产品中有效物质的量显著提高, 总三萜的质量分数由 3.76% 提高到 13.96% 2.6 有机酸和酚类 [15] 冀德富等在用大孔树脂纯化叶下珠总多酚的实验中, 着重考察其吸附解吸参数, 选择效果较好的 HPD-100 型大孔吸附树脂实验中发现, 在利用大孔树脂纯化时, 应尽量滤去上样液中的沉淀, 上样液澄清度较好时, 能提高总多酚纯化率, 同时 [16] 也能提高树脂使用寿命 Kim 等第一次利用 HP-20 型大孔树脂从深褐色海藻腔昆布中纯化出了多酚类物质, 海藻首先用 70% 酒精在 70 条件下提取 16 h, 滤过, 提取液经喷雾干燥, 加入树脂中吸附后用 40% 乙醇体积流量 1 ml/min 洗脱 4 个柱体积, 提取物中对多酚的回收率高达 92% Zhu [17] 等在对琥珀酸的分离中, 通过对 HPD-300 HPD-400 HPD-450 HPD-500 HPD-800 AB-8 和 NKA-9 7 种不同的大孔树脂进行比较, 在 ph 2.0, 质量浓度 50 mg/ml, 温度为 10 时,NKA-9 对琥珀酸的吸附能力为 mg/g, 这源于 NKA-9 的极性及其孔径, 并且非常符合朗缪尔和弗罗因德利克 [18] 方程魏冬青等大孔树脂以丹参总酚酸的量和转移率为指标, 先用水洗脱, 再分别用 20% 40% 60% 80% 乙醇洗脱, 收集洗脱液, 分别以无 FeCl 3 反应为洗脱终点通过建立紫外 - 可见分光光度法和高效液相法相结合的定量测定方法对丹参总酚酸和丹酚酸 B 进行测定, 结果表明大孔树脂富集功能明显高于传统的水提醇沉法综上所述, 大孔树脂法较传统的方法, 更加节省溶剂, 提高效率 2.7 色素天然植物中富含色素, 合适的大孔吸附树脂可 [19] 分离富集其中的某种色素吴建雄等以红花为材料, 采用 HPLC 测定羟基红花黄色素 A 的量, 通过单因素试验考察上样液 ph 洗脱剂体积分数和用量药材 - 树脂质量比对纯化工艺的影响, 通过中试及工业化生产验证优选的纯化工艺随试验规模的逐步放大,D-101 型大孔树脂的平均洗脱率呈逐步提高的趋势, 原因可能是随试验规模的放大, 树脂增多会导致流速有所减慢, 尤其在用乙醇洗脱时, 树脂会有不同程度的溶胀, 从而增加了孔内扩散时间 ; 同时用乙醇替换水解吸时, 乙醇溶于水属于放 [20] 热过程, 在一定程度上也促进了解吸赵文恩等在大孔树脂纯化枣皮红色素的研究中, 采用静态吸附 - 解吸的方法, 使用 AB-8 型大孔树脂, 最佳洗脱

5 2768 条件下, 吸附率达 65.6%, 洗脱率达 98.2% 该方法操作简单无污染使用试剂量少, 适用于该种色素的分离 2.8 鞣质我国 70% 以上的中药含鞣质类化合物, 如槟榔地榆叶下珠等均含有大量鞣质, 如何进行开发利用, 是摆在科研人员面前的一项重要的任务王辉 [21] 宪等将刺葡萄籽低聚原花青素粗提物经 YWD-06C 树脂纯化后, 收集 20~30 ml 阶段洗脱液, 用盐酸 - 正丁醇法测得其中原花青素的量达 92.57% 用本方法纯化刺葡萄籽低聚原花青素, 不仅可以去除提取物中大部分杂质, 提高原花青素的量, 而且可以富集原花青素纯化物中的二聚体 B2, 葡萄籽低聚原花青素产品中 B2 量的提高, 将大大提高产品的抗氧化能力和药用价值, 也将大大提高 [22] 产品的经济价值周本宏等应用 HPD-826 大孔吸附树脂分离纯化槟榔总鞣质, 采用磷钼钨酸 - 干酪素比色法测定总鞣质的量, 计算树脂的吸附量吸附率和解吸率利用单因素试验研究大孔吸附树脂分离纯化槟榔中总鞣质的最佳工艺条件, 即上样液质量浓度 4.30 mg/ml, 上样体积流量 2 BV/h, 上样液体积为 3.5 BV,70% 乙醇洗脱他们还通过对 8 种不同树脂吸附和解吸特性的筛选, 发现 HPD-400 树脂最适分离纯化地榆总鞣质, 并对其进行了系统的研究, 综合考虑各种影响因素, 确立了最佳工艺条件 [23] [24] 张雪琼等通过正交试验优化了树脂对叶下珠总鞣质的最佳吸附条件, 以梯度浓度的乙醇作为洗脱溶剂, 绘制洗脱曲线, 从中选择了洗脱效果较好的 3 种浓度乙醇进行比较, 结果表明 70% 乙醇对叶下珠总鞣质的洗脱效果最好 2.9 苯丙素类苯丙素类成分有抗病毒抗肿瘤抗凝血等功 [25] 效, 越来越引起研究者们的研究兴趣朱金芳等以香豆素的吸附量为指标, 采用单因素试验法对影响菊苣提取物纯化效率的因素进行优化, 分别采用 UV 和 HPLC 测定纯化后固形物中总香豆素和秦皮乙素的浓度 D-101 大孔树脂对上述物质均有吸附能力, 各种物质受洗脱条件的影响较大, 其最佳洗脱程序为水 30% 乙醇 80% 乙醇的梯度洗脱, 弃去水洗脱液和 30% 乙醇洗脱液, 所收集的 80% 乙醇洗脱液为纯度较高的菊苣香豆素有效部位纯化得到的固形物中含 47.00% 菊苣香豆素和 6.38% 秦皮乙素, 香豆素的转移率为 81.74% 五味子甲素和五味子乙素是五味子果实中 2 种主要的木脂素,Yang [26] 等对这 2 种木脂素进行富集纯化时, 通过比较 20 种不同的大孔树脂中对 2 种木脂素吸附和解吸能力, 选用 HPD-500 大孔树脂进行处理, 溶液上柱后吸附体积流量 0.85 ml/min, 吸附完毕后 90% 乙醇洗脱, 解吸体积流量 0.43 ml/min, 处理后五味子甲素的纯化率提高了倍, 五味子乙素的纯化率 [27] 提高了 15.8 倍, 回收率超过 80% 熊伟等通过静动态吸附和洗脱实验, 筛选出 306 型大孔树脂为绿原酸的最适吸附树脂, 且当上柱溶液 ph 值控制在 2~3, 吸附体积流量为 4 ml/min, 吸附完毕后用 60% 乙醇洗脱, 洗脱率在 90% 以上, 洗脱液经浓缩干燥后得绿原酸粗品, 质量分数达 40% 以上 2.10 其他 [28] 韩扬等以超声辅助酶法制备的具有 ACE 抑制活性的燕麦多肽为原料, 应用大孔吸附树脂对其进行纯化, 通过 3 种大孔树脂对燕麦多肽的静态吸附率与解吸率的筛选, 大孔吸附树脂 DA-201-C 的特性优于其他 2 种大孔树脂, 具有较好的脱糖脱盐效果通过条件优化, 使纯化后燕麦多肽的 ACE 抑制率显著提高, 从 65.75% 提高到 78.56%( 多肽质量浓度为 5 mg/ml) 应用 HPLC 检测纯化后燕麦 ACE 抑制肽的相对分子质量分布在 ~1 920; 对纯化前后的氨基酸成分进行分析, 纯化后燕麦 ACE 抑制肽的疏水性氨基酸芳香族氨基酸和支链氨基酸残基量均高于纯化前酶解产物银杏中黄酮类化合物为主要生物活性成分, 但它们 95% 以上以糖苷类形式存在, 为分离和提纯的主要难点马朝 [29] 阳等以银杏提取物的酶水解液为实验材料, 对其中的银杏黄酮苷元进行分离和富集通过静态吸附解吸实验和吸附动力学研究, 从 3 种大孔吸附树脂中确定 YWD-07a 型树脂为最适合, 得到的银杏黄酮苷元纯度由纯化前的 18.5% 提高到 80.5%, 回收率为 73.6%, 进一步提高了银杏黄酮苷元产品的生物效价和质量 3 大孔树脂应用于中药复方制剂分离纯化 [30] 颜红等以比吸附量和相对比吸附量 (RA) 为指标, 对舒胸片不同组分在 5 种大孔树脂上的吸附性能进行考察, 结果人参皂苷 Rb 1 等 6 种有效成分在 LSA-7 D-101A HPD-100 等 5 种大孔树脂上的 RA 不受吸附前初始浓度影响 6 种有效成分在树脂上的吸附能力大小顺序为人参皂苷 Rb 1 三七皂苷 R 1 人参皂苷 Rg 1 川芎嗪阿魏酸羟基红花黄

6 2769 [31] 色素 A 张金花等以盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱苦杏仁苷和甘草酸的吸附率和解析率为考察指标, 运用多指标综合分析优选三拗缓释片提取液纯化工艺,HPD 300 大孔树脂对三拗缓释片中的 4 种有效成分具有较好的吸附效果, 最佳工艺参数为每毫升树脂吸附 1.67 g 生药, 树脂柱径高比 1.. 7, 上样液质量浓度为生药 0.6 g/ml, 上样体积流量 4.0 BV/h, 2 BV 去离子水洗涤,70% 乙醇溶液洗脱, 洗脱体积流量 3.0 BV/h, 洗脱量 5 BV 目前, 该法已广泛应用于中药新药的开发和中成药的生产, 解决中药粗大黑的问题, 促进了中药现代化的发展 4 树脂混用和联用技术大孔树脂不仅能单独使用, 还可与不同类型大孔树脂混用, 与其他现代分析方法如比色法薄层扫描法气相色谱法 HPLC 等方法结合进行, 获得更好的富集和纯化效果, 可排除杂质干扰, 且简便快速易行准确重视性好回收率高王 [32] 艺等在分离纯化桑叶总酚时, 对 HPD-400 HPD-417 HPD-100 HPD-600 HPD-722 HPD-826 D-101 和 ADS-17 8 种大孔树脂进行比较分析, 得到 HPD-400 和 HPD-826 的富集成分的指纹图谱的色谱峰的强度和数量均优于其他 6 种大孔树脂 HPD-826 的吸附原理是氢键吸附, 能较好地保留一些多酚类及有机酸类成分, 如桑叶中的绿原酸等 ; HPD-400 是中极性的树脂, 能较好地吸附一些极性适中的成分, 如桑叶中的咖啡酸莽草酸和黄酮类成分两者混合使用可以把两者的吸附特点结合起来, 形成互补, 达到对桑叶中有效成分的最大保留 2 种型号大孔树脂 (1 1) 混合起来使用有着很好的效果, 从液相色谱图上看能使各个时间段的峰都能很好的得到保留, 在保证质量的同时总酚得率及纯度也都有所提高目前大多数研究对木脂素的提取均采用醇提法, 且其提取物中成分量较低且杂质 [33] 多 Li 等从甜叶菊中分离纯化莱鲍迪苷 A, 由于莱鲍迪苷 A(RA) 和甜菊苷 (SS) 在化学结构上的相似性, 很难用一种树脂将其分开, 研究发现含有吡啶和酮结构的大孔树脂对 RA 有较好的吸附能力, 并且强极性大孔树脂对 RA 的吸附优于 SS, 将不同种大孔树脂组合研究其对 RA 的吸附能力, 最后从 19 种大孔树脂中选定 HPD-750 LSA-40 LSA-30 DS-401 联合应用于甜叶菊提取液的处理, RA 的分离度从提升到 1.54, 纯化率从 60% 提高到 97%, 为 RA 的分离纯化提供了良好的方法 5 去除农药残留重金属药材是中药饮片复方制剂的原料药, 对其质量把关是对其商品质量的保证目前由于中药种植不规范水资源污染等原因, 造成中药农药残留重金属超标, 极大影响了中药的品质和中药事业的发展大孔树脂可用于去除中药水煎液中的铅镉铜等重金属, 也可在去除农药残留方面发挥很大作 [34] 用梁贺升等应用原子吸收光谱法测定, 中药水提取液通过 D-001 D-113 与 D-751 型大孔吸附树脂处理后, 都能够显著脱除其中的铅镉铜, 普 [35] 遍脱除率都在 58.9% 以上魏艳彪等研究了大孔树脂对吡虫啉的吸附性能, 该实验使用了聚甲基丙烯酸甲酯大孔吸附树脂对水中吡虫啉的吸附行为进行研究, 为应用大孔吸附树脂处理中药水提液中吡虫啉残留的研究提供了理论依据 6 结语相比于传统的分离纯化方法, 在中药复方中药制剂的化学成分的分离和提取方面, 大孔吸附树脂确有其独特的作用和优势在目前的研究中, 大孔吸附树脂也越来越与现代的分析方法联合使用, 拓宽了应用的范围, 也取得了更好的纯化效果大孔树脂不仅为中药制剂的质量控制和中药现代化研究提供更有效更可靠的纯化手段, 对中药制剂革新也起到积极的推动作用但是由于大孔树脂在中药研究生产中应用的时间还很短, 用来纯化复方中药制剂才刚刚起步, 还存在一些待解决的问题, 如大孔树脂对天然产物的污染国产大孔树脂性能还有很多不足有机溶剂的残留等因此, 其应用还有一个不断发展和完善的过程, 诸多问题还需在实践中进一步的探讨和解决, 随着更多的研究者研究的深入, 这项技术的应用必定会推进中药事业的发展参考文献 [1] 吴涓, 田璐璐, 祝德秋. 大孔树脂在中药分离纯化中的应用进展 [J]. 上海医药, 2013, 34(19): [2] Wei H, Ruan J L, Lei Y F, et al. Enrichment and purification of flavones from rhizomes of Abacopteris penangiana by macroporous resins [J]. Nat Med, 2012, 10(2): [3] 储晓琴, 胡叶青, 岳磊. 大孔吸附树脂纯化百蕊草总黄酮工艺研究 [J]. 中药材, 2013, 36(3): [4] Guo H, Fan K M, Qian J Q. Purification of flavone C-glycosides from Bamboo leaves by macroporous

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