GC-MS/MS 法测定复杂基质 ( 生姜 油麦菜 ) 中多农药残留 摘要 : 建立了三重四极杆气质联用仪 GC-MS/MS 同时检测复杂基质 ( 生姜 油麦菜 ) 中 5 多种农药多残留 ( 农业部年度考核农药 ) 的分析方法 为减少基质增强效应对农药残留分析的影响, 采用空白基质配制标准溶液, 在 1~1 µg/l 浓度范围内, 各农药的相关系数均在.997 以上 对 1µg/L 的标准溶液连续 6 针进样, 峰面积的 RSD% 均小于 8.%, 绝大数农药的最低检出限 (LOD) 在 1 µg/kg 以下 在 1 µg/kg 和 5 µg/kg 的加标浓度下, 大部分农药的加标回收率在 7.~12.% 之间, 完全满足日常检测对农药残留分析的要求 关键词 :GC-MS/MS 农药残留生姜油麦菜 农业生产中广泛使用农药以提高产量, 但农药残留危害也日趋严重 发达国家相继建立了蔬菜中更低浓度的农药限定标准, 如欧洲指南 91/414/EEC 和美国食品质量保护法案 (FQPA) 等 我国从 2 世纪 9 年代初开始研究农药多残留分析方法, 并相继推出了一系列国家标准分析方法, 农药多残留检测在我国得到了快速发展 由于蔬菜样品的组成成分复杂, 对样品中的农药残留进行直接测定时, 需要对样品进行提取 净化以减少其杂质的影响 但对于基质非常复杂的样品如生姜 大葱等, 简单的净化不能满足分析要求, 传统的检测手段如 ECD FPD NPD 和 GCMS 等技术也有其局限性, 容易造成定性不准确 串联质谱因其分析结果更准确 可靠 灵敏, 正逐渐应用于农药残留分析 本实验利用三重四级杆气质联用仪, 建立了同时测定蔬菜中 5 多种农药残留的方法, 取得了较好的效果 测定的农药参照了农业部年度考核的 5 多种农药, 农药种类涵盖了有机磷 有机氯以及拟除虫菊酯类农药, 具有一定的代表性 由于使用了基质校准溶液和多反应监测模式 (MRM) 减少了基质效应, 有效降低了背景干扰, 提高了分析灵敏度, 使各待测物的方法测定下限在.3~3.61µg/kg 范围, 适用于日常的农药残留痕量检测工作 1. 实验部分 1.1 仪器三重四极杆气质联用仪 :GCMS-TQ83( 岛津公司 ) 1.2 分析条件色谱柱 :Rxi-5 ms,3m.mm.μm 进样口温度 : 柱温程序 :5 (1min)-( /min)-15 - (1 /min)-3 (5 min) 恒线速度方式 :47.6 cm/sec 进样方式 : 不分流进样不分流时间 :1min 高压进样 :kpa(1min) 34
离子源 :2 传输线 :23 检测器电压 : 相对调谐电压 +.3kv 溶剂切割时间 :1.5min MRM 采集条件见表 1 1.3 样品制备 1.3.1 标准溶液配制 : 称取一定量的各农药标准品, 用正己烷稀释至 2µg/L 作为使用液备用 1.3.2 样品处理方法 : 样品前处理参照 GB/T 19648-26 进行处理, 见下图 1 所示. 称取 2g 样品 加入 4mL 乙腈提取 均质提取 1min 加入 5gNaCl 均质提取 1min 5r/min 离心 1min 移取 2mL 上清液 1mL 乙腈活化 C18 柱 过 C18 SPE 柱,15mL 乙腈洗脱 旋蒸至近干 1mL 甲苯 + 乙腈 (1+3) 活化 过 GCB 和 NH2 柱,mL 甲苯 + 乙腈 (1+3) 洗脱, 收集所有液体 旋蒸至近干, 正己烷转相两次 正己烷定容 1mL+ 内标 GC-MS/MS 分析 35
表 1 农药组分保留时间及 MRM 参数 No. 保留时间 农药中英文名 定量离子 (CE) 定性离子 (CE) CAS 号 1 5.753 甲胺磷 (Methamidophos) 141>95(8) 141>126(4) 1265-92-6 2 5.95 敌敌畏 (Dichlorvos) 185>93(14) 185>19(14) 62-73-7 3 5.95 敌百虫 (Trichlofon) 185>93(14) 185>19(14) 52-68-6 4 9.551 氧乐果 (Omethoate) 156>11(8) 156>141(4) 1113-2-6 5 1.5 灭线磷 (Ethoprophos) 2>158(6) 2>114(14) 13194-48-4 6 1.444 治螟磷 (Sulfotep) 322>294(4) 322>22(1) 3689-24-5 7 1.495 久效磷 (Monocrotophos) 127>19(12) 127>95(16) 6923-22-4 8 1.678 甲拌磷 (Phorate) 26>75(8) 26>231(4) 298-2-2 9 1.787 α- 六六六 (α-bhc) 219>183(8) 219>145(18) 319-84-6 1 11.18 乐果 (Dimethoate) 1>79(8) 1>47(14) 6-51-5 11 11.286 β- 六六六 (β-bhc) 219>183(8) 219>147(2) 319-85-7 12 11.378 五氯硝基苯 (Quintozene) 295>237(16) 295>265(12) 82-68-8 13 11.468 γ- 六六六 (γ-bhc) 219>183(8) 219>147(2) 58-89-9 14 11.546 特丁硫磷 (Terbufos) 231>175(14) 231>129(26) 1371-79-9 15 11.632 地虫硫磷 (Fonofos) 246>19(18) 246>137(6) 944-22-9 16 11.678 二嗪磷 (Diazinone) 34>179(1) 34>162(8) 333-41-5 17 11.684 磷胺 -1(Phosphamidon-1) 264>127(12) 264>193(8) 13171-21-6 18 11.769 嘧霉胺 (Pyrimethanil) 198>183(14) 198>158(18) 53112-28- 19 12.18 δ- 六六六 (δ-bhc) 219>183(1) 219>145(22) 58-89-9 2 12.444 磷胺 -2(Phosphamidon-2) 264>127(14) 264>193(8) 13171-21-6 21 12.72 乙烯菌核利 (Vinclozoline) 285>212(12) 285>178(14) 5471-44-8 22 12.741 甲基对硫磷 (Parathion-methyl) 263>19(14) 263>136(8) 298-- 23 13.239 杀螟硫磷 (Fenitrothion) 277>26(6) 277>19(14) 122-14-5 24 13.412 马拉硫磷 (Malathion) 173>127(6) 173>99(14) 121-75-5 13.56 毒死蜱 (Chlorpyrifos) 314>8(14) 314>286(8) 2921-88-2 26 13.74 对硫磷 (Parathion) 291>19(14) 291>137(6) 56-38-2 27 13.768 三唑酮 (Triadimefon) 28>181(1) 28>127(14) 43121-43-3 28 13.78 水胺硫磷 (Isocarbophos) 289>136(14) 289>113(6) 24353-61-5 29 13.859 三氯杀螨醇 (Dicofol) 1>216(8) 1>139(16) 115-32-2 3 14.93 甲基异硫磷 (Isofenphos methyl) 241>199(8) 241>121(22) 83733-82-8 31 14.283 氟虫腈 (Fipronil) 367>213(3) 367>5(22) 1268-37-3 32 14.39 硫环磷 (Phosfolan) 196>14(12) 196>168(6) 947-2-4 33 14.46 环氧七氯 (Heptachlor epoxide) 353>263(14) 353>282(12) 124-57-3 34 14.498 稻丰散 (Phenthoate) 274>1(2) 274>246(6) 97-3-7 35 14.519 喹硫磷 (Quinalphos) 157>129(14) 157>93(1) 13593-3-8 36 14.59 腐霉利 (Procymidone) 283>96(1) 283>5(12) 3289-16-8 37 14.789 杀扑磷 (Methidathion) 145>85(8) 145>58(14) 95-37-8 38 15.124 α- 硫丹 (alpha-endosulfan) 339>16(18) 339>267(4) 959-98-8 39 15.427 丙溴磷 (Profenofos) 337>267(14) 337>39(6) 41198-8-7 4 15.52 p,p'-dde 246>176(28) 246>211(22) 72-55-9 41 16.39 p,p'-ddd 235>165(24) 235>199(14) 72-54-8 42 16.365 o,p'-ddt 235>165(24) 235>199(16) 789-2-6 36
43 16.564 三唑磷 (Triazophos) 7>162(8) 7>134(22) 2417-47-8 44 17.22 p,p'-ddt 235>165(22) 235>199(14) 5-29-3 45 17.729 异菌脲 (Iprodione) 314>245(12) 314>56(22) 36734-19-7 46 17.859 亚胺硫磷 (Phosmet) 16>133(14) 16>77(24) 732-11-6 47 17.893 联苯菊酯 (Bifenthrin) 181>166(12) 181>153(8) 82657-4-3 48 18.74 甲氰菊酯 (Fenpropathrin) 265>21(12) 265>172(14) 39515-41-8 49 18.691 氯氟氰菊酯 -1(Cyhalothrin-1) 197>161(8) 197>141(12) 6885-85-8 5 18.868 氯氟氰菊酯 -2(Cyhalothrin-2) 197>161(8) 197>141(12) 6885-85-8 51 19.678 氯菊酯 -1(Permethrin-1) 183>168(14) 183>165(12) 52645-53-1 52 19.83 蝇毒磷 (Coumaphos) 362>19(14) 362>226(12) 56-72-4 53 19.86 氯菊酯 -2(Permethrin-2) 183>168(14) 183>165(14) 52645-53-1 54 19.655 哒螨灵 (Pyridaben) 147>117(22) 147>132(14) 96489-71-3 55 2.212 氟氯氰菊酯 -1(Cyfluthrin-1) 226>26(14) 226>199(6) 68359-37-5 56 2.39 氟氯氰菊酯 -2(Cyfluthrin-2) 226>26(14) 226>199(6) 68359-37-5 57 2.37 氟氯氰菊酯 -3(Cyfluthrin-3) 226>26(14) 226>199(6) 68359-37-5 58 2.411 氟氯氰菊酯 -4(Cyfluthrin-4) 226>26(14) 226>199(6) 68359-37-5 59 2.537 氯氰菊酯 -1(Cypermethrin-1) 181>152(22) 181>127(22) 52351-7-8 6 2.638 氯氰菊酯 -2(Cypermethrin-2) 181>152(22) 181>127(22) 52351-7-8 61 2.699 氯氰菊酯 -3(Cypermethrin-3) 181>152(22) 181>127(22) 52351-7-8 62 2.73 氟氰戊菊酯 -1(Flucythrinate-1) 199>157(1) 199>17(22) 7124-77-5 63 2.895 氯氰菊酯 -4(Cypermethrin-4) 181>152(22) 181>127(22) 52351-7-8 64 2.895 氟氰戊菊酯 -2(Flucythrinate-2) 199>157(8) 199>17(22) 7124-77-5 65 21.43 氰戊菊酯 -1(Fenvalerate-1) 419>2(6) 419>167(12) 5163-58-1 66 21.544 氟胺氰菊酯 -1(Fluvalinate-1) >55(18) >2(2) 6949-94-5 67 21.69 氟胺氰菊酯 -2(Fluvalinate-2) >55(2) >2(2) 6949-94-5 68 21.637 氰戊菊酯 -2(Fenvalerate-2) 419>2(6) 419>167(12) 5163-58-1 69 21.89 苯醚甲环唑 -1(Difenoconazole-1) 323>265(14) 323>22(28) 119446-68-3 7 21.959 苯醚甲环唑 -2(Difenoconazole-2) 323>265(14) 323>22(28) 119446-68-3 71 21.998 溴氰菊酯 -1(deltamethrin-1) 3>93(18) 3>172(4) 52918-63-5 72 22.216 溴氰菊酯 -2(deltamethrin-2) 3>93(2) 3>172(8) 52918-63-5 2. 结果 2.1 标准样品的 TIC 图 (x1,,) TIC (1.) 1..75.5.. 7.5 1. 12.5 15. 17.5 2. 图 2 1ppb 的 TIC 图 37
2.2 标准曲线使用空白基质溶液分别配制浓度为 1 5 1 2 5 1 µg/l 的混合农药标准溶液, 以环氧七氯为内标 ( 浓度 28 µg/l) 以浓度比作为横坐标, 峰面积比作为纵坐标, 绘制标准曲线如下图所示, 相关系数及检出限见表 2. 5 4 3 3 2 1 2 1 甲胺磷敌敌畏敌百虫 5 4 3 2 1 3 2 1 氧化乐果灭线磷治螟磷 5 2 1 1 5 久效磷甲拌磷 α- 六六六 1 5 3 2 1 2 15 1 5 乐果 β- 六六六五氯硝基苯 38
15 1 5 5 5 γ- 六六六特丁硫磷地虫硫磷 4 3 5. 5 2 1 2.5. 二嗪农磷胺嘧霉胺 2 2 5 1 1 δ- 六六六乙烯菌核利甲基对硫磷 5 75 5 5 杀螟硫磷马拉硫磷毒死蜱 39
4 3 2 1 2 1 对硫磷三唑酮水胺硫磷 2 15 1 5 5 75 5 三氯杀螨醇甲基异硫磷氟虫腈 3 5 2 1 硫环磷稻丰散喹硫磷 5 1 5 5. 2.5. 腐霉利杀扑磷硫丹 4
1 2 75 5 15 1 5 丙溴磷 p,p'-dde p,p'-ddd 1 5 o,p'-ddt 三唑磷 p,p'-ddt 2 1 5 4 3 2 1 异菌脲亚胺硫磷联苯菊酯 3 2 1 3 2 1 2 1 甲氰菊酯氯氟氰菊酯氯菊酯 41
3 2 1 2 1 1. 7.5 5. 2.5. 蝇毒磷哒螨灵氟氯氰菊酯 15 75 2 1 5 5 1 氯氰菊酯氟氰菊酯氰戊菊酯 3 2 1 2 1 5. 2.5. 氟胺氰菊酯苯醚甲环唑溴氰菊酯 表 2 各农药标准曲线相关系数及最低检出限 (LOD) No. 化合物名称 相关系数 r LOD(µg/kg) 1 甲胺磷.9983 3.61 2 敌敌畏.9999.3 3 敌百虫.9999.36 4 氧乐果.9978.112 5 灭线磷.9997. 6 治螟磷.9998.1 7 久效磷.999.224 8 甲拌磷.9999.12 9 α- 六六六.9998.51 1 乐果.9995 1.327 11 β- 六六六.9999.23 12 五氯硝基苯.9999.26 42
13 γ- 六六六.9999.44 14 特丁硫磷.9999.138 15 地虫硫磷.9999.6 16 二嗪磷.9999.1 17 磷胺.9986.88 18 嘧霉胺.9999.334 19 δ- 六六六.9999.36 2 乙烯菌核利.9999.22 21 甲基对硫磷.9999.289 22 杀螟硫磷.9999.57 23 马拉硫磷.9998.69 24 毒死蜱.9999.6 对硫磷.9997.233 26 三唑酮.9999.14 27 水胺硫磷.9999.18 28 三氯杀螨醇.9997.21 29 甲基异硫磷.9999.75 3 氟虫腈.9991.3 31 硫环磷.9995.183 32 稻丰散.9999.27 33 喹硫磷.9999 1.422 34 腐霉利.9997.12 35 杀扑磷.9998.68 36 α- 硫丹.9991.122 37 丙溴磷.9999.3 38 p,p'-dde.9999.579 39 p,p'-ddd.9999.16 4 o,p'-ddt.9997. 41 三唑磷.9999.139 42 p,p'-ddt.9995.93 43 异菌脲.9993.11 44 亚胺硫磷.9991.66 45 联苯菊酯.9996.47 46 甲氰菊酯.9999.124 47 氯氟氰菊酯.9999.241 48 氯菊酯.9998.428 49 蝇毒磷.9996.1 5 哒螨灵.9998.461 51 氟氯氰菊酯.9999.564 52 氯氰菊酯.9997.918 53 氟氰戊菊酯.9998.41 43
54 氰戊菊酯.9999.11 55 氟胺氰菊酯.9998.146 56 苯醚甲环唑.9994.29 57 溴氰菊酯.9997.452 2.3 重复性测试 取空白基质配制的 1 µg/l 的混合标准溶液, 重复进样 6 次, 重复性结果见表 3 表 3 峰面积重复性结果 No. 化合物名称 1 2 3 4 5 6 RSD% 1 甲胺磷 3986 4423 429 4283 4391 4793 6.17 2 敌敌畏 6263 613 5979 5957 6285 6486 3.3 3 敌百虫 5962 681 629 6235 6428 6395 2.91 4 氧乐果 29246 31275 3271 31797 3532 32683 6.21 5 灭线磷 8729 852 89 8999 9193 9162 2.97 6 治螟磷 4761 52 5298 5162 4412 4779 6.53 7 久效磷 1846 11179 1885 1774 11493 1372 3.48 8 甲拌磷 45 4657 4343 4483 4867 4649 4.98 9 α- 六六六 1513 1645 1591 1584 1653 1385 6.42 1 乐果 2233 2456 2111 2433 2131 2169 6.76 11 β- 六六六 4442 5134 4594 4329 4978 4899 6.79 12 五氯硝基苯 228 2327 2484 2271 2663 2427 6.24 13 γ- 六六六 23 2693 2416 2684 2354 2474 7.18 14 特丁硫磷 9343 9317 8952 9772 9168 9624 3.17 15 地虫硫磷 13227 12887 1232 13423 14234 14926 7.56 16 二嗪磷 6115 619 623 581 767 66 6.79 17 磷胺 3478 3653 3721 413 357 3623 5.1 18 嘧霉胺 1359 152 127 1141 11137 1268 6.24 19 δ- 六六六 2758 278 296 384 2828 2974 4.33 2 乙烯菌核利 424 3593 4116 4219 4271 3898 6.52 21 甲基对硫磷 643 6669 6837 685 666 6171 3.95 22 杀螟硫磷 675 633 6668 629 6489 6145 5.11 23 马拉硫磷 12391 12736 12389 1263 13166 1358 3.5 24 毒死蜱 16422 16784 16182 16227 16658 16553 1.45 对硫磷 5323 5632 5686 5365 5595 5928 3.98 26 三唑酮 949 1193 1975 9168 1657 9973 6.94 27 水胺硫磷 3243 282 3223 3278 3291 322 5.84 28 三氯杀螨醇 3723 3843 398 4232 3562 424 6.77 29 甲基异硫磷 11499 11815 174 11689 12647 11998 5.33 3 氟虫腈 1579 18 11 155 13 15 3.39 31 硫环磷 6869 6965 7135 7554 6741 6831 4.22 44
32 稻丰散 592 5736 5717 5693 5961 5314 4. 33 喹硫磷 7382 6987 829 783 869 8621 7.51 34 腐霉利 18592 1851 1831 19449 228 1929 4.11 35 杀扑磷 6633 6594 6953 6841 7163 7135 3.52 36 α- 硫丹 147 162 163 161 156 163 3.96 37 丙溴磷 8 2142 2299 273 2214 2382 7.6 38 p,p'-dde 1822 1532 1562 1755 1859 1784 8.3 39 p,p'-ddd 42629 41691 43952 42 43373 44236 2.24 4 o,p'-ddt 3363 378 3164 365 39 332 4.1 41 三唑磷 3133 3153 3587 2897 3326 3267 7.12 42 p,p'-ddt 9448 8781 9183 8353 8814 92 4.44 43 异菌脲 3137 348 3233 3332 3261 3276 3.23 44 亚胺硫磷 36431 389 36724 37678 35833 36758 2.24 45 联苯菊酯 8493 84853 81571 88821 86168 85534 3.63 46 甲氰菊酯 5824 578 5768 5121 5154 5549 5.63 47 氯氟氰菊酯 3392 463 3479 3716 38 4127 7.94 48 氯菊酯 17453 1982 19112 19181 18371 17339 5.38 49 蝇毒磷 7175 7797 7494 7423 7393 7577 2.77 5 哒螨灵 8175 9368 9685 956 9874 9958 6.93 51 氟氯氰菊酯 5892 643 6149 7 6119 6128 6.47 52 氯氰菊酯 8547 8829 939 9953 9842 9523 6.14 53 氟氰戊菊酯 1135 1157 15 11675 1185 12333 7.18 54 氰戊菊酯 1887 188 263 1953 29 1888 5.64 55 氟胺氰菊酯 538 5594 5617 5956 5743 5754 5.45 56 苯醚甲环唑 45544 45726 46755 48316 48938 485 3. 57 溴氰菊酯 34 2689 94 2783 2724 7 4.18 2.4 回收率测试 分别在空白的生姜及油麦菜基质中加入农药混标, 添加浓度为 1 µg/kg 和 5 µg/kg, 分别平行处 理 3 份, 两种基质的加标回收率 (3 次平行样平均回收率及 RSD%) 结果见表 4 No. 化合物名称 油麦菜回收率 加标浓度 1 µg/kg RSD % 表 4 加标回收率 生姜回收率 RSD% 油麦菜回收率 加标浓度 5 µg/kg RSD% 生姜回收率 RSD% 1 甲胺磷 114.4 2.69 32.7 12.46 69. 4.34 66.6 11.9 2 敌敌畏 75.7 2.82 7.9 2.16 74.6 4.78 87.7 5.67 3 敌百虫 75.8 1.93 7.5 2.21 74.6 4.53 88. 6.6 4 氧乐果 72.3 7.84 74.6 4.58 8.1 4.1 13. 2.31 5 灭线磷 88.1 6.9 --- --- 81.4 2.41 133.6 8.89 6 治螟磷 88.6 1.72 56.4 2.13 76.7 2.2 37.7 7.55 45
7 久效磷 86.6 3.94 7.1 3.9 81.7 5.51 54.5 5.3 8 甲拌磷 82.4.85 57.7 2.74 8.5 2.44 69.2 1.78 9 α- 六六六 86.5 6.64 47.2 11.7 84.5 2.85 5.6 8.86 1 乐果 82.3 6.43 136.9 18.32 93.2 2.93 11.6 12. 11 β- 六六六 9.9.52 16.5 2.41 87.3 1.13 1.7 1.61 12 五氯硝基苯 88.5 4.8 78. 7.8 82.8.99 12.8 3.68 13 γ- 六六六 89.6 5.26 74.4 5.9 75.1 3.48 17.2 2.46 14 特丁硫磷 88.5 4.79 73.9 2.73 68.3 8.85 96.4 2. 15 地虫硫磷 91.1 2.32 73.8 2.14 74.4 4.5 94.8 2.3 16 二嗪磷 8.5 3.14 74.4 1.42 86.5 2.29 94.8 1.95 17 磷胺 99.5 3.31 46.3 6.66 17.4 4.9 95.3 4.45 18 嘧霉胺 92.7 5.4 112.4 3.61 84.6 5.28 16. 5.48 19 δ- 六六六 96.2 3.26 16.7 4.66 86.6 2.31 149.2 2.62 2 乙烯菌核利 9.5 1.43 75.1.82 87.4 5.8 96.8 2.58 21 甲基对硫磷 99.6 2.8 83.5 1.3 92.9 4.63 113.4 4.52 22 杀螟硫磷 97.5 1.42 84.6 1.75 92.7 2.89 112.9 2.66 23 马拉硫磷 13.7 2.42 79.4 4.3 93.3 1.93 18.3 1.5 24 毒死蜱 18.4 4.52 81.6 3.31 9.1 4.19 15. 2.35 对硫磷 14.4 6.9 97.6 3.77 89.7 1.9 122.9 2.46 26 三唑酮 94.4 3.45 7.6 2.47 87.5 1.58 92.1 1.38 27 水胺硫磷 91.5 1. 95.8 3.45 9.3 6.28 116.8.86 28 三氯杀螨醇 97. 3.42 78.9 2.82 88.1 3.57 92.3 6.3 29 甲基异硫磷 95.9 3.74 65.6 1.68 9.5 4. 8.1 1.7 3 氟虫腈 86. 5.65 59. 6.7 78.3 5.98 87.8 2.97 31 硫环磷 98.5 4.65 --- --- 14.5 2.69 --- --- 32 稻丰散 94.1.2 81.9.92 81. 4.2 75.7 8.67 33 喹硫磷 18.6 3.13 55.2 16.27 79. 3.65 87.2 3.69 34 腐霉利 11.3 7.95 8.2 1.24 93.1 3.23 96.2 1.7 35 杀扑磷 98. 1.11 69.5 1.38 85.6 3.56 92.6 1.36 36 α- 硫丹 98.7 3.38 72.8 4.98 78.2 2.8 96.4 4.86 37 丙溴磷 98.3 1.15 76.8 2.97 95.7 3.68 96.7 1.83 38 p,p'-dde 15.9 2.1 33.1 19.1 76.6 6.7 76.3 12.8 39 p,p'-ddd 92..64 81.3 2.5 77.8 3.1 12.7 3.97 4 o,p'-ddt 88.7.88 77.2 5.36 85.5 5.84 18.2 4.93 41 三唑磷 11.7 2.76 68.3 2.49 99.4 1.9 66.5 1. 42 p,p'-ddt 113.5 3.5 99.8 6.54 91. 5.73 17. 4.7 43 异菌脲 89.8 8.54 6.8 2.11 93.8 4.98 66.8 2.7 44 亚胺硫磷 88.5 5.76 47.9 3.84 96. 4.62 8.3 12. 45 联苯菊酯 93.7 1.6 77.5 3.62 91.1 1.61 98.2 2.12 46 甲氰菊酯 91.4 2.73 98.2 5.39 87.5 2.36 113.9 1.43 47 氯氟氰菊酯 92. 6.95 96.3 7.92 83. 5.7 99.7 1.13 46
48 氯菊酯 113.6 5. 65.6 9.86 77.6 2.11 7.6 1.78 49 蝇毒磷 96.8.95 9.9 3.96 89.2 2.14 15. 2.55 5 哒螨灵 93.7 5.57 29.6 9.27 93.9 3.95 57.1 8.29 51 氟氯氰菊酯 115.9 1.79 139.6 6.38 1.6 2.76 96.7 5.92 52 氯氰菊酯 117.4 2.86 122.8.81 11.1 2.74 1.4 3.17 53 氟氰戊菊酯 117.6 2.59 136.8 2.66 96.5 2.8 12.9 2.9 54 氰戊菊酯 117.1 1.57 129.7 3.94 12.1 3.51 14.7 7.7 55 氟胺氰菊酯 111.9 1.71 154.4 7.15 12.5 4.6 75.1 6.18 56 苯醚甲环唑 113.4 3.46 71.2 4.95 1.5 4.34 81.4 2.5 57 溴氰菊酯 116.7 2.36 148.9 4.56 19.5 4.1 15.5 6.22 注 : 表中 --- 表示受样品基质干扰, 结果无法计算 3 结论采用岛津公司 GCMS-TQ83 三重四极杆气质联用仪对蔬菜中 5 多种农药残留进行定性定量分析, 该方法操作简单, 重复性好, 灵敏度高, 在 1µg/kg 和 5µg/kg 的加标浓度下, 大部分农药的回收率在 7.%~12.% 之间, 完全满足日常的农药残留痕量分析工作 实验表明, 串联质谱的检测方法能够避免杂质的干扰, 尤其是分析复杂样品时, 能有效地消除基质干扰, 减少假阳性的检出率, 同时能提高分析的选择性和检测灵敏度, 简化样品前处理过程, 降低分析成本 47