No. 3 李俊等 : QuEChERS- 气相色谱 - 串联质谱法测定茶青中 28 种残留 367 was ranged from 77% to 6% with RSD (relative standard deviation, n = 6) 1.4%-8.0%. The LOD (limit o

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忽富
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1 学学报 17, 19(3): Chinese Journal of Science 研究论文 DOI:.16801/j.issn QuEChERS- 气相色谱 - 串联质谱法测定茶青中 28 种残留李俊 1, 蔡滔 *,1, 杜楠 1, 周雪丽 1, 王震 1, 袁旭 1, 卢平 2, 陈玉玲 2 (1. 贵州省农产品质量安全监督检验测试中心 / 农业部农产品质量安全风险评估实验室 ( 贵阳 ), 贵阳 ; 2. 贵州大学精细化工研究开发中心 / 教育部绿色与生物工程重点实验室, 贵阳 5500) 摘要 : 建立了 QuEChERS- 气相色谱 - 串联质谱 (GC-MS/MS) 同时测定茶青中 28 种残留的分析方法样品采用乙腈匀浆提取, 经 75 mg PSA mg C 18 4 mg GCB 净化,GC-MS/MS 多反应离子监测模式下检测, 外标法定量结果表明 : 在 0.0~0.40 mg/l 范围内,28 种的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系, 决定系数均大于在 0. 和 0.50 mg/kg 两个添加水平下,28 种的平均回收率在 77%~6% 之间, 相对标准偏差 (RSD) 在 1.4%~8.0% (n = 6) 之间方法的检出限 (LOD) 为 5.0~ μg/kg, 定量限 (LOQ) 为 ~60 μg/kg 该方法简单快速准确灵敏度高, 可用于茶青中多种残留的同时检测分析关键词 : QuEChERS; 气相色谱 - 串联质谱 ; 茶青 ; ; 残留中图分类号 :S481.8;TQ450 文献标志码 :A 文章编号 : (17) Determination of 28 pesticide residues in fresh tea leaves using QuEChERS-gas chromatography-tandem mass spectrometry LI Jun 1, CAI Tao *,1, DU Nan 1, ZHOU Xueli 1, WANG Zhen 1, YUAN Xu 1, LU Ping 2, CHEN Yuling 2 (1. Guizhou Provincial Supervision and Testing Center for Agricultural Product Quality/ Safety Risk Assessment Center for Agricultural Product Ministry of Agriculture, Guiyang , China; 2. Key Laboratory of Green and Agricultural Bioengineering, Ministry of Education/Center for Research and Development for Fine Chemicals, Guizhou University, Guiyang 5500, China) Abstract: A multiresidue analytical method for the determination of 28 pesticide residues in fresh tea leaves was developed and evaluated by using QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged and safe) and triple-quadrupole tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). Samples were extracted by acetonitrile, and purified by 75 mg PSA, mg C 18 and 4 mg GCB, followed by GC-MS/MS detection under multi-reaction monitoring (MRM) mode and quantified by external standard method. Good linearity was achieved between area size and concentration from 0.0 to 0.40 mg/l, with a coefficient of determination higher than The average recovery at different spiking levels (0., 0.50 μg/kg) 收稿日期 : ; 录用日期 : 基金项目 : 黔科合重大专项字 ([13]6024 号 ); 国家自然科学基金项目 ( ); 国家农产品质量安全风险评估项目 (GJFP17005). 作者简介 : 李俊, 男, 高级实验师, 主要从事食品安全及仪器分析, JunL82@163.com; * 蔡滔, 男, 通信作者 (Author for correspondence), 高级农经师, 研究方向为农产品安全, ct88win@163.com

2 No. 3 李俊等 : QuEChERS- 气相色谱 - 串联质谱法测定茶青中 28 种残留 367 was ranged from 77% to 6% with RSD (relative standard deviation, n = 6) 1.4%-8.0%. The LOD (limit of detection) was 5.0- μg/kg, and LOQ (the limit of quantification) was -60 μg/kg. The method was simple, quick, accurate, highly sensitive and suitable for the simultaneous analysis of multiresidues of pesticides in fresh tea leaves. Keywords: QuEChERS; gas chromatography-mass spectrometry; fresh tea leaves; pesticide; residue 茶叶质量安全是保障茶产业可持续发展的重要基础, 而茶青是生产茶叶的原材料, 其安全与否决定了茶叶的质量安全, 以及茶产业的可持续 [1] 发展性目前中国茶叶中残留的检测方法主 [2-3] 要有气相色谱 - 火焰光度法和气相色谱 - 电子捕获 [4-6] 法等, 而关于茶青中残留的检测方法较 [9-] 少, 造成茶青中多残留的检测空白, 增加 [7] 了成品茶中的残留风险 QuEChERS 方法具有快速简便成本低的优点, 已成为欧洲标准委员会认可的快速检测方法, 被广泛运用于蔬菜水果茶叶中残留的检测分析褚能明 [8] 等利用 QuEChERS-GC-MS 法快速分析了茶叶中 [9] [] 86 种残留 ; 刘腾飞等及侯如燕等利用 QuEChERS-GC-ECD 法建立了茶青中菊酯类的检测方法, 样品经分散固相萃取净化后利用 ECD 检测器检测, 但其仅涉及了拟除虫菊酯类且样品中含有大量的杂质成分会在 ECD 检测器上产生响应, 对检测造成干扰在此基础上, 本研究根据 16 年两年国家茶叶残留风险评估项目研究中检出率较高的种类情况 ( 联苯菊酯氯氟氰菊酯甲氰菊酯氟氯氰菊酯毒死蜱哒螨灵苯醚甲环唑 ), 结合国家相 [11-14] 关标准, 共选择 28 种 ( 种杀虫剂 1 种杀菌剂和 2 种杀螨剂 ) 为研究对象, 通过正交试验筛选, 对前处理方法进行了改良, 结合 GC-MS/MS 检测仪, 建立了同时分析茶青中 28 种残留的方法 1 材料与方法 1.1 仪器与药剂 GC-MS/MS 仪 (Trace GC Ultra-TSQ MS/MS, 美国赛黙飞世尔公司 ); 乙腈甲苯 ( 色谱纯, 美国天地公司 ), 氯化钠正己烷 ( 分析纯, 国药集团 );PSA 吸附剂 C 18 吸附剂和 GCB 粉末 ( 美国安捷伦公司 );28 种标准品质量浓度均为 mg/l, 均购于农业部环境质量安全监督检验测试中心 ( 天津 ), 包括种杀虫剂 [ 敌敌畏 (dichlorvos) 乙酰甲胺磷 (acephate) α- 六六六 (α- HCH) β- 六六六 (β-hch) 乐果 (dimethoate) γ- 六六六 (γ-hch) δ- 六六六 (δ-hch) 毒死蜱 (chlorpyrifos) 杀螟硫磷 (fenitrothion) 喹硫磷 (quinalphos) 硫丹 (endosulfan) p,p - 滴滴伊 (p,p - DDE) p,p - 滴滴滴 (p,p -DDD) o,p - 滴滴涕 (o,p - DDT) p,p - 滴滴涕 (p,p -DDT) 联苯菊酯 (bifenthrin) 三唑磷 (triazophos) 甲氰菊酯 (fenpropathrin) 氯氟氰菊酯 (cyhalothrin) 氯菊酯 (permethrin) 氟氯氰菊酯 (cyfluthrin) 氟氰戊菊酯 (flucythrinate) 氯氰菊酯 (cypermethrin) 氰戊菊酯 (fenvalerate) 溴氰菊酯 (decamethrin)],1 种杀菌剂 [ 苯醚甲环唑 (difenoconazole)] 和 2 种杀螨剂 [ 三氯杀螨醇 (dicofol) 哒螨灵 (pyridaben)] 1.2 QuEChERS 样品前处理方法样品采自遵义市湄潭县贵州省茶叶科学研究所实验茶园, 采集一芽二叶和一芽三叶茶青, 于 4 条件下运回实验室, 粉碎后于 18 下保存, 备用准确称取.0 g 茶青样品 ( 精确至 0.01 g) 于 0 ml 离心管中, 先加入.0 ml 纯水, 再加入.0 ml 乙腈, 于 000 r/min 下匀浆提取 4 min ( 在 3 min 左右时加入约 3 g NaCl), 于 r/min 下离心 5 min; 取 2.0 ml 上清液至预装有 75 mg PSA mg C 18 及 4 mg GCB 粉末的 5 ml 离心管中, 涡旋 60 s, 于 r/min 下离心 5 min; 取上清液过 0.22 μm 微孔滤膜, 待 GC-MS/MS 分析 1.3 气相色谱 - 串联质谱检测条件色谱条件 :VF-5MS 石英毛细管柱 (30 m 0. mm,0. μm); 升温程序 :80 保持 1.0 min, 以 /min 升温至 130 保持 1.0 min, 以 6 /min 升温至 0 保持 5.0 min, 再以 8 /min 升温至 300 保持 5.0 min; 载气为 He, 流速 1.0 ml/min; 进样口温度 (230.0 ); 进样量 1.0 μl; 不分流进样质谱条件 : 电子轰击 (EI) 离子源 ; 电子能量 70 ev; 气相色谱 - 串联质谱传输线温度 280 ; 离子源温度 0 ; 多反应检测 (MRM) 模式扫描 ;

3 368 学学报 Vol. 19 碰撞反应气压力 0.2 Pa 1.4 标准溶液的配制及标准曲线的绘制标准储备液的配制将 28 种标准品分别用甲醇稀释, 配成质量浓度为 0 mg/l 的标准储备液, 再用甲醇稀释配成 2 mg/l 的混合标准储备液, 于 18 避光保存, 有效期 3 个月基质匹配混合标准工作溶液配制取不含待测物的茶青样品, 按 1.2 节的前处理方法制得空白基质溶液, 并用其稀释混合标准储备液, 配成和 0.40 mg/l 系列质量浓度的基质匹配混合标准工作溶液, 现配现用 1.5 基质效应 [] [16] 采用提取后加入法和绝对基质效应法评价基质效应通过测定各在基质匹配标准溶液中的响应值 (A) 及其在纯溶剂中的响应值 (B), 根据公式 (1) 计算基质效应 (M E ) 当 M E < % 时, 样品基质效应对检测结果的影响可忽略 ; 当 M E 时, 样品基质效应对检测结果的影响不可忽略 M E /% = [(A B)/B] 0 (1) 2 结果与讨论 2.1 样品提取方法比较比较了高速匀浆提取和超声浸泡萃取两种方式对样品提取效果的影响结果表明 : 在 0.1 mg/kg 添加水平下, 两种方式萃取后的回收率均在 80%~1% 之间, 均可选作样品的提取方法但由于茶青的含水量较低 (70% 左右 ), 样品比较蓬松, 高速匀浆提取效果更好, 故最终选择高速匀浆提取 2.2 QuEChERS 净化条件的优化将不含待测物的空白茶青样品, 经乙腈高速匀浆提取后量取 ml, 加入 1.5 ml 混合标准储备液, 制成质量浓度为 0.2 μg/ml 的基质匹配标准工作溶液 ; 分别按不同配比的 PSA C 18 GCB 对其进行净化处理设计 PSA C 18 和 GCB 用量三因素三水平的正交试验, 通过添加回收验证 QuEChERS 的净化效果 ( 表 1) 结果表明:GCB 是影响回收率的主要因子,PSA 和 C 18 为次要因子方差 (K max ) 越大, 回收率越好 ; 级差 (R) 越大对回收率影响越大本研究中最佳组合是 PSA mg C mg 和 GCB 2 mg, 其中 GCB 可以除去茶青试验 Test 中的色素, 减少样品基质干扰, 但在除去色素的同时也会吸附部分, 造成样品检测值偏低 ; PSA 和 C 18 吸附剂用量对的添加回收率影响不大, 但由于茶青中含有大量儿茶素咖啡碱氨基酸等强极性的有机酸和酚类以及糖和脂类干扰物, 以 PSA 为填料对这类物质有很好的吸附作用, 故最终确定用 75 mg PSA mg C 18 和 4 mg GCB 作为茶青中 28 种的 QuEChERS 净化处理条件 2.3 质谱离子对的确定取 mg/l 的混合标准溶液在 50~500 质量数范围内进行全扫描, 通过 NIST 11 标准库检索, 确定每种成分的保留时间和特征离子碎片母离子选择标准为特征性丰度相对较高质量数和对称性均高, 同时重现性好且不与柱流失碎片离子相同的一级碎片离子, 再采用子离子扫描模式确定子离子, 在 MRM 多反应监测模式下逐步改变碰撞能量, 选择当子离子强度最大且母离子强度占子离子强度 % 左右时的碰撞能量定为最佳能量, 优化后的质谱条件见表 2 图 1 为 28 种在 0. mg/l 和表 2 条件下得到的多反应监测总离子流图 2.4 质谱定性及定量表 1 正交试验及结果 Table 1 The results of orthogonal experiment PSA/mg C 18 /mg GCB/mg 平均回收率 Average recovery/% 方差 k max /mg 50 2 回收率 Recovery 级差 R 在相同的条件下进行样品测定, 如果色谱峰的保留时间与标准品一致, 并且在扣除背景值后的样品质谱图中, 所选择的离子均出现, 离子丰度比与标准品的离子丰度比一致 ( 相对丰度 > 50%, 允许 ± % 偏差 ; 相对丰度 > %~

4 No. 3 李俊等 : QuEChERS- 气相色谱 - 串联质谱法测定茶青中 28 种残留 369 保留时间 Retention/min 母离子 Precursor ion, m/z 表 2 28 种的保留时间及 GC-MS/MS 参数 Table 2 Retention time and GC-MS/MS parameters of 28 pesticides 子离子 Product ion, m/z 碰撞能量 Collision energy/ev 保留时间 Retention/min 母离子 Precursor ion, m/z 子离子 Product ion, m/z 碰撞能量 Collision energy/ev 敌敌畏 dichlorvos 乙酰甲胺磷 acephate α- 六六六 α-hch 乐果 dimethoate β- 六六六 β-hch γ- 六六六 γ-hch δ- 六六六 δ-hch 毒死蜱 chlorpyrifos 杀螟硫磷 fenitrothion 三氯杀螨醇 dicofol 喹硫磷 quinalphos 硫丹 endosulfan p,p - 滴滴伊 p,p -DDE p,p - 滴滴滴 p,p -DDD o,p - 滴滴涕 o,p -DDT p,p - 滴滴涕 p,p -DDT 三唑磷 triazophos 联苯菊酯 bifenthrin 甲氰菊酯 fenpropathrin 氯氟氰菊酯 cyhalothrin 氯菊酯 permethrin 哒螨灵 pyridaben 氟氯氰菊酯 6 1 cyfluthrin 氟氰戊菊酯 flucythrinate 氯氰菊酯 cypermethrin 氰戊菊酯 1 89 fenvalerate 苯醚甲环唑 difenoconazole 溴氰菊酯 decamethrin %, 允许 ± % 偏差 ; 相对丰度 > %~%, 允许 ± 30% 偏差 ; 相对丰度 %, 允许 ± 50% [8] 偏差 ), 则可判断样品中存在该采用峰面积质量浓度标准曲线法定量分析 2.5 方法的线性范围取节中配制的基质匹配混合标准工作溶液按 1.3 节的条件测定, 以各的定量离子峰面积 (y) 为纵坐标, 以其质量浓度 (x) 为横坐标绘制标准曲线, 得到 28 种的线性方程及决定系数 R 2 结果 ( 表 3) 表明, 在 0.0~0.40 mg/l 范围内,28 种的质量浓度与对应的峰面积间均呈良好的线性关系 2.6 方法检出限精密度和准确度准确称取 g 空白茶青样品进行添加回收试验混合标准品添加水平为 0.1 和 0.5 mg/kg, 每个水平重复 6 次结果 ( 表 4) 表明, 各的平均回收率为 77%~6%,RSD 为 1.4~8.0%, 检出限为 5~ μg/kg, 定量限为 ~60 μg/kg 2.7 基质效应结果 ( 表 5) 表明 : 六六六和滴滴涕等 11 种在茶青基质中均存在一定程度的基质效应 (2.6%~12.2% 之间 ), 但对结果的影响较小 ; 乙酰甲胺磷乐果苯醚甲环唑等 17 种在茶青基质中均存在较强的基质效应 (7.5%~31.0% 之间 ), 对结果的影响较大为降低基质效应对结果带来的误差, 样品均采用基质匹配标准曲线定量 2.8 实际样品分析利用所建立的方法对采集的 6 个茶青样本进

5 农药学学报 370 A Mcps Vol 时间 Time/min 时间 Time/min B 50 kcps C kcps 时间 Time/min A.28种标准品 (0.1 mg/l); B. 样品空白; C.样品添加(0.02 mg/kg). A. Total ions chromatogram of standards of 28 pesticides (0.1 mg/l) B. Total ions chromatogram of sample blank C. Total ions chromatogram of sample spiked (0.02 mg/kg) 1. 敌敌畏 dichlorvos 2. 乙酰甲胺磷 Acephate 3. α-六六六 α-hch 4. 乐果 dimethoate 5. β-六六六 β-hch 6. γ-六六六 γ-hch 7. δ-六六六 δ-hch 8. 毒死蜱 chlorpyrifos 9. 杀螟硫磷 fenitrothion. 三氯杀螨醇 dicofol 11. 喹硫磷 quinalphos 12. 硫丹 endosulfan 13. p,p -滴滴伊 p,p -DDE 14. p,p -滴滴滴 p,p -DDD. o,p -滴滴涕 o,p -DDT 16. p,p -滴滴涕 p,p -DDT 17. 联苯菊酯 Bifenthrin 18. 三唑磷 phentriazophos 19. 甲氰菊酯 Fenpropathrin. 氯氟氰菊酯 cyhalothrin 21. 氯菊酯 Permethrin 22. 哒螨灵 pyridaben 23. 氟氯氰菊酯 cyfluthrin 24. 氟氰戊菊酯 flucythrinate. 氯氰菊酯 cypermethrin 26. 氰戊菊酯 fenvalerate 27. 苯醚甲环唑 difenoconazole 28. 溴氰菊酯 decamethrin. 图1 Fig. 1 多反应监测总离子流色谱图 Total ions chromatograms of multiple reaction monitoring 行残留检测每份茶青样品平行重复检测 3 次计算相对标准偏差 (RSD n = 3) 结果 (表 6) 3 结论本研究优化了 QuEChERS 方法采用优化后表明实际样品检测的 RSD 为 3.91%~5.63% 说的 QuEChERS 净化技术结合气相色谱-质谱法明所建立的方法适用于茶青样品中 28 种残留可快速测定茶青中多种残留样品采用高速的分析检测匀浆乙腈提取 QuEChERS 净化气相色谱-质谱

6 No. 3 李俊等 : QuEChERS- 气相色谱 - 串联质谱法测定茶青中 28 种残留 371 表 3 茶青中 28 种残留标准工作曲线 Table 3 Work standard curves from 28 kinds of pesticide residues in fresh tea leaves 线性方程 Linear equations 决定系数 R 2 线性方程 Linear equations 决定系数 R 2 敌敌畏 dichlorvos y = x o,p - 滴滴涕 o,p -DDT y = x 乙酰甲胺磷 acephate y = x p,p - 滴滴涕 p,p -DDT y = x α- 六六六 α-hch y = x 联苯菊酯 bifenthrin y = x β- 六六六 β-hch y = x 三唑磷 triazophos y = x 乐果 dimethoate y = x 甲氰菊酯 fenpropathrin y = x γ- 六六六 γ-hch y = x 氯氟氰菊酯 cyhalothrin y = x δ- 六六六 δ-hch y = x 氯菊酯 permethrin y = x 毒死蜱 chlorpyrifos y = x 哒螨灵 pyridaben y = x 杀螟硫磷 fenitrothion y = x 氟氯氰菊酯 cyfluthrin y = x 三氯杀螨醇 dicofol y = x 氟氰戊菊酯 flucythrinate y = x 喹硫磷 quinalphos y = x 氯氰菊酯 cypermethrin y = x 硫丹 endosulfan y = x 氰戊菊酯 fenvalerate y = x p,p - 滴滴伊 p,p -DDE y = x 溴氰菊酯 decamethrin y = x p,p - 滴滴滴 p,p -DDD y = x 苯醚甲环唑 difenoconazole y = x 敌敌畏 dichlorvos 乙酰甲胺磷 acephate α- 六六六 α-hch β- 六六六 β-hch 乐果 dimethoate γ- 六六六 γ-hch δ- 六六六 δ-hch 毒死蜱 chlorpyrifos 杀螟硫磷 fenitrothion 三氯杀螨醇 dicofol 喹硫磷 quinalphos 硫丹 endosulfan p,p - 滴滴伊 p,p -DDE p,p - 滴滴滴 p,p -DDD 检出限 LOD/ (μg/kg) 表 4 茶青中 28 种的检出限定量限添加回收率和相对标准偏差 Table 4 LOD, LOQ, recoveries and RSD from 28 kinds of pesticide residues in fresh tea leaves 定量限 LOQ/ (μg/kg) 回收率 Recovery /% 添加水平 Spiked level/(mg/kg) 检出限定量限相对标准偏差 RSD/% 回收率 Recovery /% 相对标准偏差 RSD/% o,p - 滴滴涕 o,p -DDT p,p - 滴滴涕 p,p -DDT 联苯菊酯 bifenthrin 三唑磷 triazophos 甲氰菊酯 fenpropathrin 氯氟氰菊酯 cyhalothrin 氯菊酯 permethrin 哒螨灵 pyridaben 氟氯氰菊酯 cyfluthrin 氟氰戊菊酯 flucythrinate 氯氰菊酯 cypermethrin 氰戊菊酯 fenvalerate 溴氰菊酯 decamethrin 苯醚甲环唑 difenoconazole LOD/ (μg/kg) LOQ/ (μg/kg) 回收率 Recovery /% 添加水平 Spiked level/(mg/kg) 相对标准偏差 RSD/% 回收率 Recovery /% 相对标准偏差 RSD/% 联用仪测定在 0.0~0.40 mg/l 范围内,28 种的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系 ; 在 0. 和 0.50 mg/kg 添加水平下,28 种的平均回收率在 77%~6% 之间,RSD 在 1.4%~ 8.0% 之间 (n = 6); 方法的检出限为 5.0~ μg/kg, 定量限为 ~60 μg/kg 方法学考察及实际样品检测证明该方法具有简单快速准确灵敏度高等优点, 可用于茶青中 28 种残留的同时测定

7 372 学学报 Vol. 19 敌敌畏 dichlorvos 乙酰甲胺磷 acephate α- 六六六 α-hch β- 六六六 β-hch 乐果 dimethoate γ- 六六六 γ-hch δ- 六六六 δ-hch 毒死蜱 chlorpyrifos 杀螟硫磷 fenitrothion 三氯杀螨醇 dicofol 喹硫磷 quinalphos 硫丹 endosulfan p,p - 滴滴伊 p,p -DDE p,p - 滴滴滴 p,p -DDD 表 5 28 种在茶青中的基质效应 Table 5 Matrix effect of 28 pesticides in fresh tea leaves 基质效应 M E /% 基质效应 M E /% 0.02 mg/l 0.04 mg/l 0.1 mg/l 0.2 mg/l 0.4 mg/l 0.02 mg/l 0.04 mg/l 0.1 mg/l 0.2 mg/l 0.4 mg/l o,p - 滴滴涕 o,p -DDT p,p - 滴滴涕 p,p -DDT 联苯菊酯 bifenthrin 三唑磷 triazophos 甲氰菊酯 fenpropathrin 氯氟氰菊酯 cyhalothrin 氯菊酯 permethrin 哒螨灵 pyridaben 氟氯氰菊酯 cyfluthrin 氟氰戊菊酯 flucythrinate 氯氰菊酯 cypermethrin 氰戊菊酯 fenvalerate 溴氰菊酯 decamethrin 苯醚甲环唑 difenoconazole 表 6 实际茶青样品的测定结果 (n = 3) Table 6 The detections of tea leaves samples (n = 3) 残留量 Residue/(mg/kg) S1 S2 S3 S4 S5 S6 毒死蜱 chlorpyrifos <0.0 < <0.0 <0.0 联苯菊酯 bifenthrin < <0.0 < <0.0 甲氰菊酯 fenpropathrin 0.81 <0.019 < <0.019 <0.019 氯氰菊酯 cypermethrin <0.045 < <0.045 <0.045 <0.045 苯醚甲环唑 difenoconazole <0.049 < <0.045 <0.045 <0.045 参考文献 (Reference): [ 1 ] 谢争珍. 中国输日茶叶贸易及影响因素研究 [J]. 茶叶, 08, 34(4): 2-229, 236. XIE Z Z. The research on exportation of Chinese tea to Japan and its impact factors[j]. J Tea, 08, 34(4): 2-229, 236. [ 2 ] 植物性食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷残留量的测定 : GB/T [S]. 北京 : 中国标准出版社, 04. Determination of methamidophos and acephate pesticide residues in vegetable foods: GB/T [S]. Beijing: Standards Press of China, 04. [ 3 ] 食品中有机磷残留量的测定 : GB/T [S]. 北京 : 中国标准出版社, 04. Determination of organophosphorous pesticide residues in foods: GB/T [S]. Beijing: Standards Press of China, 04. [ 4 ] 食品中六六六滴滴涕残留量的测定 : GB/T [S]. 北 [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] 京 : 中国标准出版社, 04. Determination of HCH and DDT residues in foods: GB/T [S]. Beijing: Standards Press of China, 04. 植物性食品中氯氰菊酯氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的测定 : GB/T [S]. 北京 : 中国标准出版社, 04. Determination of cypermethrin, fenvalerate and deltamethrin residues in vegetable foods: GB/T [S]. Beijing: Standards Press of China, 04. 植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类多种残留量的测定 : GB/T [S]. 北京 : 中国标准出版社, 09. Determination of organochlorines and pyrethroid pesticide multiresidues in vegetable foods: GB/T [S]. Beijing: Standards Press of China, 09. ANASTASSIADES M, LEHOTAY S J, ŠTAJNBAHER D, et al. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/ partitioning and dispersive solid-phase extraction for the

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g ml 10% ph 色谱条件 kinetex C μm 100 A 4. 6 mm 150 mm 25 5 μl A B 10 mmol /L ml /min

g ml 10% ph 色谱条件 kinetex C μm 100 A 4. 6 mm 150 mm 25 5 μl A B 10 mmol /L ml /min 25 4 2013 8 监测技术 5 1 2 1 ( 1. 江苏省疾病预防控制中心, 江苏南京 210009; 2. 南京医科大学第二附属医院, 江苏南京 210029) 5 Phenomenex kinetex C 18 2. 6 μm 4. 6 mm 150 mm 10 mmol /L ph 2. 5 + 60 40 DAD 280 nm 5 20. 0 mg /L ~ 100 mg /L 0.