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2 顾 问 : 江 体 乾 ( 华 东 理 工 大 学 ) 金 日 光 ( 北 京 化 工 大 学 ) 陈 文 芳 ( 北 京 大 学 ) 杨 挺 青 ( 华 中 科 技 大 学 ) 韩 式 方 ( 中 国 科 学 院 成 都 分 院 ) 主 编 : 赵 晓 鹏 ( 西 北 工 业 大 学 ) 常 务 主 编 : 郑 强 ( 浙 江 大 学 ) 副 主 编 : 罗 迎 社 ( 中 南 林 业 科 技 大 学 ) 张 劲 军 ( 中 国 石 油 大 学. 北 京 ) 解 孝 林 ( 华 中 科 技 大 学 ) 方 波 ( 华 东 理 工 大 学 ) 编 委 : 许 元 泽 ( 复 旦 大 学 ) 杨 鸣 波 ( 四 川 大 学 ) 于 德 梅 ( 西 安 交 通 大 学 ) 刘 跃 军 ( 湖 南 工 业 大 学 ) 姜 楠 ( 天 津 大 学 ) 吴 应 湘 ( 中 国 科 学 院 力 学 研 究 所 ) 饶 秋 华 ( 中 南 大 学 ) 卢 拥 军 ( 中 国 石 油 勘 探 开 发 研 究 院 廊 坊 分 院 ) 李 之 达 ( 武 汉 理 工 大 学 ) 艾 慕 阳 ( 中 国 石 油 天 然 气 股 份 公 司 管 道 科 技 中 心 ) 罗 文 波 ( 湘 潭 大 学 ) 龚 新 龙 ( 中 国 科 技 大 学 ) 危 银 涛 ( 清 华 大 学 ) 刘 琛 阳 ( 中 国 科 学 院 化 学 研 究 所 ) 彭 响 方 ( 华 南 理 工 大 学 ) 俞 炜 ( 上 海 交 通 大 学 ) 张 平 文 ( 北 京 大 学 ) 许 高 杰 ( 中 国 科 学 院 宁 波 材 料 技 术 与 工 程 研 究 所 ) 编 辑 部 : 上 官 勇 刚 杨 红 梅 ( 浙 江 大 学 ) 编 辑 部 地 址 : 浙 江 杭 州 市 浙 大 路 38 号, 浙 江 大 学 高 分 子 楼 413 邮 政 编 码 : [email protected] I

3 目 录 论 文 1. 高 聚 物 体 系 复 杂 相 分 离 行 为 与 流 变 特 性 的 研 究... 周 持 兴, 刘 思 俊, 俞 炜 1 2. 纤 维 素 /[Emim]Ac 浓 溶 液 的 流 变 性 能... 陆 飞, 宋 俊, 程 博 闻 等 2 3. 复 杂 流 体 的 表 观 流 变 行 为 与 局 部 流 动 行 为... 俞 炜, 郭 营, 杜 宇 等 3 4. 在 剪 切 流 场 下 聚 乳 酸 / 聚 碳 酸 酯 酯 交 换 反 应 研 究... 刘 春 艳, 周 持 兴, 俞 炜 4 5. 基 于 胶 原 棒 状 分 子 稀 溶 液 的 粘 度 研 究... 李 宇 龙, 乔 从 德, 杨 效 登 等 5 6. 高 酰 基 和 低 酰 基 结 冷 胶 复 配 凝 胶 的 质 构 特 性 研 究... 袁 妍, 李 成 倍, 陈 青 6 7. 黄 原 胶 / 阳 离 子 纤 维 素 JR400 复 合 体 系 的 流 变 性... 李 海 平, 侯 万 国 7 8. 各 向 异 性 非 牛 顿 流 体 新 概 念 本 构 理 论 及 其 流 体 动 力 学 研 究 进 展... 韩 式 方 8 9. 长 链 表 面 活 性 剂 蠕 虫 状 胶 束 溶 液 剪 切 带 转 变 的 流 变 学 表 征... 楚 宗 霖, 张 永 民, 冯 玉 军 一 种 电 流 变 材 料 的 新 型 制 备 方 法... 韩 肖 慧, 高 子 伟, 孙 华 明 等 一 种 新 型 电 流 变 材 料 的 制 备 及 性 能... 鲁 琦, 孙 华 明, 高 子 伟 等 液 晶 聚 合 物 共 混 体 系 剪 切 诱 导 相 转 变 的 研 究... 何 琪, 俞 炜, 周 持 兴 利 用 振 荡 剪 切 研 究 合 成 锂 藻 土 - 聚 乙 二 醇 悬 浮 液 的 流 变 学 特 性... 孙 尉 翔, 杨 燕 瑞, 童 真 基 于 部 分 穿 透 球 模 型 的 高 分 子 特 性 粘 度 理 论... 卢 宇 源, 安 立 佳 丙 烯 酸 酯 / 液 晶 复 合 体 系 的 光 聚 合 动 力 学 及 光 固 化 流 变 行 为... 彭 海 炎, 解 孝 林 剪 切 流 变 诱 导 聚 合 物 变 形 的 蒙 特 卡 洛 模 拟 研 究... 胡 文 兵, 栗 娟, 聂 仪 晶 室 温 固 化 环 氧 树 脂 胶 黏 剂 动 静 态 力 学 性 能 研 究... 李 卉, 罗 迎 社, 谢 建 军 等 根 据 组 分 油 的 流 动 性 参 数 准 确 估 算 混 合 原 油 的 凝 点 粘 度... 李 鸿 英, 张 劲 军 含 蜡 原 油 的 黏 弹 - 触 变 行 为... 张 劲 军, 滕 厚 兴 含 有 石 墨 烯 /PANI 片 层 悬 浮 液 的 电 流 变 行 为... 尹 剑 波, 赵 晓 鹏 流 变 - 红 外 联 用 技 术 研 究 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 固 化 反 应 过 程... 孙 文 彬,Klaus Oldörp, 范 永 忠 聚 合 物 分 子 流 变 学 和 几 个 应 用 示 例... 刘 琛 阳 胶 凝 原 油 稳 态 - 动 态 流 变 性 测 量 特 性... 卢 兴 国, 张 国 忠, 刘 刚 透 明 质 酸 粘 多 糖 溶 液 和 凝 胶 的 流 变 学 行 为... 张 飞, 栾 途, 张 洪 斌 分 散 相 体 积 分 数 对 于 巨 电 流 变 液 体 系 静 态 屈 服 强 度 的 影 响... 宋 振 阳, 程 昱 川, 郭 建 军 不 同 壳 层 对 核 / 壳 结 构 电 流 变 液 性 能 的 影 响... 吴 敬 华, 程 昱 川, 郭 建 军 颗 粒 尺 寸 效 应 对 电 流 变 液 的 影 响... 程 昱 川, 刘 丰 华, 郭 建 军 PP/PS/PA6 三 元 共 混 物 的 相 形 貌 控 制 及 其 流 变 行 为... 李 佳 林, 谢 续 明 流 变 学 理 论 范 式 的 进 化 和 当 前 的 挑 战... 许 元 泽 氰 乙 基 化 竹 粉 的 制 备 及 其 复 合 材 料 的 流 变 性 能... 陈 钦 慧, 林 金 火 微 发 泡 环 氧 树 脂 基 复 合 材 料 的 制 备 及 其 工 艺 的 研 究... 张 纯, 何 力, 于 杰 31 1

4 32. 搅 拌 工 艺 对 PVC 糊 悬 浮 体 系 流 变 性 能 的 影 响... 徐 国 敏, 吉 玉 碧, 杨 照 半 结 晶 聚 合 物 等 规 聚 丙 烯 薄 膜 铸 造 过 程 实 验 与 模 拟... 周 应 国, 陈 静 波, 申 长 雨 稳 态 剪 切 条 件 下 结 晶 聚 合 物 流 变 特 性 数 值 模 拟... 王 锦 燕, 陈 静 波 PEO/SBMa 共 混 材 料 力 学 性 能 与 流 变 行 为 研 究... 王 万 杰, 宋 贤 玲, 郑 玉 路 废 旧 聚 乙 烯 醇 缩 丁 醛 的 熔 融 交 联 反 应... 曹 艳 霞, 严 欣 兵, 张 国 栋 聚 环 氧 乙 烷 / 埃 洛 石 纳 米 管 复 合 材 料 的 制 备 与 性 能 表 征... 曹 艳 霞, 张 国 栋, 严 欣 兵 石 墨 烯 / 聚 N- 异 丙 烯 酰 胺 纳 米 复 合 材 料 的 制 备... 黄 赟 赟, 胡 成 龙, 陈 旭 东 拉 曼 Mapping 成 像 法 研 究 PS/HDPE 共 混 体 系 的 相 态 结 构... 胡 成 龙, 陈 建, 张 卫 红 表 面 增 强 荧 光 光 谱 研 究 共 轭 聚 合 物 的 发 光 及 其 影 响 机 制... 区 洁 美, 胡 成 龙, 陈 旭 东 等 共 焦 显 微 拉 曼 光 谱 法 研 究 PS/PMMA 双 层 膜 中 大 分 子 的 互 扩 散 作 用... 陈 旭 东, 胡 成 龙, 陈 建 PBT/ABS 共 混 体 系 相 形 态 和 流 变 性 能 研 究... 夏 新 曙, 钱 庆 荣, 许 兢 等 PBT/ABS 反 应 增 容 体 系 的 相 形 态 及 动 态 流 变 行 为 研 究... 刘 晶 晶, 许 兢, 夏 新 曙 等 PBT/ASA 共 混 体 系 相 形 态 和 流 变 性 能 研 究... 陈 婷, 夏 新 曙, 肖 荔 人 等 共 连 续 型 PS/PMMA 共 混 物 的 剪 切 应 力 松 弛 及 粗 化 行 为... 吕 亚 栋, 黄 亚 江, 李 光 宪 有 机 - 无 机 复 合 交 联 胶 态 分 散 凝 胶 的 流 变 性 能 研 究... 辛 海 鹏, 陈 浩, 敖 敦 等 驱 油 聚 合 物 的 降 解 稳 定 性 研 究... 张 红, 张 磊, 谭 业 邦 HPAM 与 凝 胶 颗 粒 PPG 复 配 体 系 的 流 变 性 研 究... 宋 彩 雨, 辛 海 鹏, 殷 硕 等 壳 层 交 联 有 机 / 无 机 核 壳 纳 米 粒 子 填 充 聚 苯 乙 烯 熔 体 流 变 行 为 研 究... 宋 义 虎, 殷 先 泽, 谭 业 强 等 预 剪 切 对 交 联 聚 乙 烯 流 变 行 为 的 影 响... 张 小 虎, 杨 红 梅, 宋 义 虎 等 石 墨 烯 填 充 聚 苯 乙 烯 纳 米 复 合 材 料 流 变 行 为 研 究... 谭 业 强, 徐 春 凤, 方 立 骏 等 分 子 链 缠 结 对 PMMA/SMA 共 混 物 分 子 动 力 学 的 影 响... 林 宇, 上 官 勇 刚, 郑 强 长 侧 链 扩 链 剂 改 性 聚 氨 酯 / 环 氧 树 脂 阻 尼 性 能 研 究... 余 雯 雯, 杜 淼, 郑 强 PVC/TOTM(100/70) 体 系 动 态 流 变 行 为 的 温 度 响 应... 邹 嘉 佳, 杨 卓, 游 峰 等 高 浓 度 海 藻 酸 盐 溶 液 的 流 变 行 为 研 究... 王 兵 兵, 隋 坤 艳, 纪 全 等 NaCl 对 海 藻 酸 钠 / 多 壁 碳 纳 米 管 复 合 溶 液 流 变 性 能 的 影 响... 李 玉 金, 谢 丹, 张 杨 高 接 枝 密 度 梳 状 聚 合 物 MWCNT-g-PDMAEMA 的 制 备 及 其 ph/ 温 度 敏 感 流 变 行 为 的 研 究... 赵 昕 等 聚 丙 撑 碳 酸 酯 的 流 变 及 降 解 特 性... 张 才 亮, 曹 聪, 冯 连 芳 马 来 酸 单 辛 酯 锑 的 合 成 及 其 对 PVC 稳 定 性 能 的 研 究... 徐 晓 鹏, 陈 思, 施 燕 琴 等 收 敛 法 合 成 POSS 基 聚 赖 氨 酸 树 枝 状 大 分 子... 唐 国 栋, 叶 锋, 陈 思 等 树 枝 状 凝 胶 因 子 在 有 机 溶 剂 中 的 自 组 装... 叶 锋, 唐 国 栋, 陈 思 等 PMMA/PVDF 共 混 物 结 晶 与 流 变 行 为 研 究... 张 运 湘, 施 烨 挺, 宋 义 虎 等 水 中 含 盐 量 对 聚 合 物 溶 液 膨 胀 界 面 粘 弹 度 影 响... 李 道 山 张 景 春 时 间 标 度 在 研 究 复 杂 高 分 子 体 系 形 态 结 构 性 能 中 的 应 用... 郑 强 改 性 聚 丙 烯 流 变 行 为 研 究... 姚 臻, 李 彦, 邱 少 龙 等 疏 水 改 性 聚 电 解 质 的 合 成 及 其 流 变 行 为... 叶 一 兰, 上 官 勇 刚, 郑 强 炭 黑 填 充 聚 合 物 熔 体 的 蠕 变 及 蠕 变 回 复 行 为 研 究... 吴 国 章, 潘 镱 本 征 型 聚 合 物 电 解 质 的 制 备 与 表 征... 户 献 雷, 容 敏 智, 阮 文 红 等 68 2

5 69. CNT/CB/ 聚 丙 烯 复 合 物 的 结 构 与 性 能 研 究... 李 力, 容 敏 智, 阮 文 红 纳 米 SiO 2 改 性 聚 四 氟 乙 烯 的 结 构 与 性 能 研 究... 石 学 博, 刘 益 片, 容 敏 智 等 纳 米 SiO 2 负 载 交 联 剂 固 化 EVA 封 装 胶 膜 的 研 究... 薛 涵 与, 容 敏 智, 阮 文 红 等 溶 液 接 枝 法 改 性 纳 米 二 氧 化 硅 增 强 取 向 聚 丙 烯 的 研 究... 黄 逸 夫, 容 敏 智, 阮 文 红 等 废 胶 粉 脱 硫 灰 碳 酸 钙 改 性 沥 青 的 流 变 学 性 能 研 究... 魏 颖, 陈 庆 华 凝 胶 剂 用 量 对 油 墨 连 结 料 流 变 行 为 的 影 响 研 究... 张 胜 军, 黄 宝 铨, 陈 荣 国 等 高 含 量 石 墨 烯 和 碳 纳 米 管 填 充 乙 烯 - 醋 酸 乙 烯 酯 非 等 温 结 晶 研 究... 庞 欢, 钟 淦 基, 徐 家 壮 等 导 电 粒 子 填 充 聚 合 物 共 混 体 系 中 的 导 电 网 络 和 流 变 网 络... 杨 鸣 波, 黄 世 琳, 刘 正 英 剪 切 史 对 山 药 黏 液 流 变 行 为 的 影 响... 王 平, 杜 淼, 郑 强 配 位 交 联 的 丁 腈 / 丙 烯 酸 酯 共 混 橡 胶 的 制 备... 韩 建 军, 卢 海 峰, 张 林 等 不 同 催 化 剂 聚 丙 烯 的 结 晶 行 为 和 拉 伸 性 能 的 研 究... 亢 健, 曹 亚 填 料 网 络 对 复 合 材 料 熔 体 粘 弹 性 的 影 响... 黄 世 琳, 刘 正 英, 尹 朝 露 等 高 分 子 熔 体 界 面 扩 散 的 流 变 学 研 究... 杨 敖 霜, 王 宇, 杨 伟 等 具 有 壳 - 核 结 构 的 聚 合 物 三 元 共 混 物 的 流 变 学 响 应... 李 澜 鹏, 尹 波, 宫 蕾 等 熔 融 接 枝 反 应 改 性 丁 腈 橡 胶 的 研 究... 李 明 俊, 李 玉 玲, 边 超 等 基 于 高 聚 物 板 材 粘 塑 性 变 形 的 变 温 屈 服 条 件 研 究 (Ⅰ)... 罗 迎 社, 陈 胜 铭, 粟 建 新 等 84 3

6 高 聚 物 体 系 复 杂 相 分 离 行 为 与 流 变 特 性 的 研 究 周 持 兴, 刘 思 俊, 俞 炜 上 海 交 通 大 学 化 学 化 工 学 院, 上 海, 摘 要 : 结 晶 高 聚 物 溶 液 在 降 温 时 会 发 生 液 - 液 相 分 离 和 液 - 固 相 分 离 由 于 两 种 相 分 离 同 时 存 在, 相 分 离 过 程 相 当 复 杂 超 高 分 子 量 聚 乙 烯 与 液 体 石 蜡 的 溶 解 度 参 数 和 折 光 指 数 接 近, 两 者 组 成 溶 液 的 液 - 液 相 分 离 和 液 - 固 相 分 离 温 度 接 近, 实 验 表 征 区 分 存 在 困 难 本 文 通 过 流 变 实 验 的 设 计 和 流 变 特 性 的 分 析, 研 究 了 超 高 分 子 链 聚 乙 烯 / 液 体 石 蜡 (UHMWPE/LP) 溶 液 相 图 的 制 作, 探 讨 了 液 - 液 相 分 离 对 于 液 - 固 相 分 离 的 影 响 以 及 成 核 剂 对 于 液 - 液 相 分 离 液 - 固 相 分 离 的 作 用 研 究 结 果 表 明 : 采 用 时 间 扫 描 多 频 扫 描 等 流 变 分 析 方 法 可 有 效 确 定 液 - 固 相 分 离 温 度, Inverse quenching 流 变 实 验 新 方 法 可 用 于 测 得 液 - 液 相 分 离 温 度, 进 而 获 得 UHMWPE/LP 体 系 相 图 ; 对 于 同 时 存 在 液 - 液 液 - 固 相 分 离 的 复 杂 相 分 离 过 程, 可 利 用 流 变 实 验 手 段 进 行 研 究 分 析, 用 以 指 导 多 孔 膜 孔 结 构 的 调 控 [1]; 成 核 剂 促 进 了 液 - 液 相 分 离 和 液 - 固 相 分 离 ; 剪 切 流 场 改 变 复 杂 相 分 离 过 程, 通 过 诱 导 结 晶 取 向 而 获 得 具 有 取 向 结 构 的 微 孔 膜 关 键 词 : 高 聚 物 溶 液 ; 热 致 相 分 离 ; 流 变 特 性 ; 微 孔 膜 Complex phase separation and rheological behavior of polymer system Chixing Zhou, Sijun Liu, Wei Yu College of Chem. and Chem. Eng., Shanghai Jiao tong University, Shanghai, Abstract: The mixture of ultra-high molecular weight polyethylene and liquid paraffin (UHMWPE/LP) belongs to a binary strong interaction system. It is not so easy to obtain their phase diagram experimentally because their liquid-liquid and liquid-solid phase separation temperatures are close. By rheological approach with DSC and OM we investigated the thermally induced phase separation (TIPS) behavior of UHMWPE/LP solution, and explained the complex phase separation process existing both liquid-liquid and liquid-solid phase separations simultaneously. The effects of nucleating agent and shear flow on the complex phase separation behavior were also studied by rheological method. The results indicate that an oriented microporous structure of UHMWPE membrane can be achieved. 通 讯 联 系 人, [email protected] 1

7 纤 维 素 /[Emim]Ac 浓 溶 液 的 流 变 性 能 陆 飞 1, 宋 俊 1, 程 博 闻 1,, 纪 秀 杰 1 天 津 工 业 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 中 空 纤 维 膜 材 料 与 膜 过 程 省 部 共 建 国 家 重 点 实 验 室 培 育 基 地, 天 津 摘 要 : 研 究 了 高 浓 度 的 α- 纤 维 素 (C8002)/1- 乙 基 -3- 甲 基 咪 唑 乙 酸 鎓 ([Emim]Ac) 离 子 液 体 溶 液 流 变 性 能 结 果 表 明, 纤 维 素 /[Emim]Ac 浓 溶 液 属 于 切 力 变 稀 的 非 牛 顿 流 体, 且 Cox- Merz 规 则 对 该 浓 溶 液 是 适 用 的 通 过 Cross 粘 度 模 型 分 析 了 其 稳 态 流 变 规 律 : 溶 液 的 零 切 粘 度 与 其 浓 度 成 指 数 关 系, 指 数 随 着 温 度 的 增 加 而 增 大 ; 而 粘 流 活 化 能 则 随 着 溶 液 浓 度 的 提 高 而 下 降 ; 非 牛 顿 指 数 随 着 溶 液 浓 度 的 提 高 和 温 度 的 降 低 而 减 小 运 用 广 义 麦 克 斯 韦 方 程 对 溶 液 的 动 态 流 变 规 律 进 行 拟 合, 获 得 了 浓 溶 液 的 平 台 模 量, 其 值 同 样 与 浓 度 成 指 数 关 系 且 指 数 大 于 2; 说 明 明 在 此 浓 度 范 围 中, 溶 液 中 形 成 了 缠 结 网 络 结 构 关 键 词 : 纤 维 素 ; 离 子 液 体 ; 流 变 ; 零 切 粘 度 ; 平 台 模 量 ; Characteristic Rheological Features of Concentrated Cellulose [Emim]Ac Solutions Fei Lu 1, Jun Song 1, Bowen Cheng 1, *, Xiujie Ji 1 1 State Key Laboratory of Hollow Fiber Membrane Materials and Processes, Department of Material Science and Engineering, Tianjin Polytechnic University, Tianjin, China Abstract: The rheological properties of high concentrated α-cellulose 1-ethyl-3-methylimidazolium Acetate ([Emim]Ac) solutions were investigated using steady shear and dynamic viscoelastic measurement. The results show that the solutions are pseudoplastic fluids and satisfy with the Cox-Merz rule. Cross model was introduced to analysis the steady rheology property of the concentrated solutions. The relationship between zero shear viscosity and concentration is exponential. The exponent values increase with a rise in temperature. The activation energy decreases with increasing solution concentration. Increasing solution concentration or lowering solution temperature can make the non-newtonian index decrease. The plateau modulus values, which obtained by the generalized Maxwell model, scale with cellulose concentration with an exponent larger than 2 for concentrated cellulose solutions. It suggests that network structure by entanglements was formed in this solution regime. [email protected] 2

8 复 杂 流 体 的 表 观 流 变 行 为 与 局 部 流 动 行 为 俞 炜, 郭 营, 杜 宇, 周 持 兴 上 海 交 通 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 系, 流 变 学 研 究 所, 上 海, 摘 要 : 胶 体 悬 浮 体 系 浓 乳 液 凝 胶 等 物 质 通 常 被 认 为 是 复 杂 流 体, 它 们 都 具 有 复 杂 的 流 变 行 为 这 些 流 体 的 一 个 共 同 特 征 是 具 有 多 尺 度 结 构, 而 这 些 结 构 中 外 场 的 作 用 下 很 容 易 发 生 改 变, 这 也 是 很 多 流 体 都 表 现 出 表 观 屈 服 应 力 的 原 因 与 此 同 时, 材 料 的 触 变 性 非 触 变 性 反 触 变 性 等 行 为 会 使 流 变 行 为 更 复 杂 在 本 文 中, 我 们 研 究 了 一 个 高 浓 度 粒 子 悬 浮 体 系, 考 察 了 在 应 变 控 制 和 应 力 控 制 下 材 料 的 固 液 转 变 通 过 在 旋 转 流 变 仪 上 在 线 研 究 局 部 流 动 行 为, 发 现 固 液 转 变 过 程 中 流 场 的 演 变 依 赖 于 产 生 流 动 的 方 式 材 料 的 屈 服 应 力 以 及 材 料 与 夹 具 的 粘 附 力 关 键 词 : 复 杂 流 体 ; 非 线 性 流 变 行 为 ; 局 部 流 动 Apparent rheological behaviors and local flow characteristics of complex fluids Wei Yu *, Ying Guo, Yu Du, Chixing Zhou Department of Polymer Science and Engineering, Advanced Rheology Institute, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai, Abstract: Materials like colloidal suspensions, concentrated emulsions, gel are usually denoted as complex fluids due to their complicated rheological behaviors. A common feature of such kinds of fluids is the existence of multi-scale structures which is vulnerable to the applied deformation. Such structures contribute to the appearance of apparent yield stress in many cases. Moreover, the thixotropic or non-thixotropic behavior in different fluids may make the rheological properties more complex. In this work, we focused on a concentrated suspension, where the flow behaviors were studied in a rotational rheometer under stress-controlled mode and strain-controlled mode. Completely different flow behaviors were observed during the solid-liquid transition, while the type of local flow is unable to be observed in the transient rheological properties. [email protected] 3

9 在 剪 切 流 场 下 聚 乳 酸 / 聚 碳 酸 酯 酯 交 换 反 应 研 究 刘 春 艳, 周 持 兴, 俞 炜 上 海 交 通 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 系, 流 变 学 研 究 所, 上 海 市 闵 行 区 东 川 路 800 号, 邮 编 摘 要 : 本 文 采 用 硼 酸 锌 钛 白 粉 钛 酸 四 丁 酯 和 三 氧 化 二 锑 为 聚 乳 酸 和 聚 碳 酸 酯 的 酯 交 换 反 应 催 化 剂, 研 究 了 不 同 催 化 剂 对 酯 交 换 反 应 的 影 响, 酯 交 换 反 应 对 体 系 相 容 性 和 结 晶 性 能 的 影 响, 并 探 讨 了 酯 交 换 反 应 机 理 研 究 发 现 三 氧 化 二 锑 能 够 导 致 聚 乳 酸 的 严 重 降 解, 钛 白 粉 硼 酸 锌 和 钛 酸 四 丁 酯 都 能 有 效 催 化 聚 乳 酸 和 聚 碳 酸 酯 之 间 的 酯 交 换 反 应 产 生 共 聚 酯 钛 酸 四 丁 酯 催 化 产 生 的 共 聚 酯 最 多, 因 此 其 催 化 效 果 最 佳 硼 酸 锌 钛 白 粉 和 钛 酸 四 丁 酯 都 能 够 降 低 分 散 相 的 尺 寸, 增 加 体 系 的 相 容 性, 其 中 钛 酸 四 丁 酯 效 果 最 佳 由 于 和 聚 碳 酸 酯 相 比, 聚 乳 酸 有 相 对 更 长 的 分 子 链, 因 此 聚 乳 酸 有 更 多 的 机 会 在 界 面 上 取 向 断 裂 并 同 聚 碳 酸 酯 发 生 酯 交 换 反 应 研 究 发 现 当 不 加 入 任 何 催 化 剂 加 入 硼 酸 锌 加 入 钛 白 粉 和 加 入 钛 酸 四 丁 酯 时, 体 系 中 酯 交 换 反 应 的 最 多 次 数 分 别 为 一 次 两 次 三 次 和 四 次, 并 且 钛 酸 四 丁 酯 作 为 催 化 剂 时 生 成 的 共 聚 酯 中 包 含 有 更 多 地 聚 碳 酸 酯 链 段 关 键 词 : 聚 乳 酸 ; 聚 碳 酸 酯 ; 酯 交 换 反 应 ; 催 化 剂 Transesterification of poly (lactic acid) and polycarbonate under flow field Chunyan Liu, Chixing Zhou, Wei Yu * Advanced Rheology Institute, Department of Polymer Science and Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai Abstract: Four types of catalysts were used to catalyze the transesterification between poly (lactic acid) (PLA) and polycarbonate (PC). The effects of catalysts on transesterification, influence of transesterification reaction on compatibility and crystallization capacity and transesterification mechanism have been investigated. It is found that antimony trioxide cause serious degradation of poly (lactic acid), while zinc borate, titanium pigment and tetrabutyl titanate all can catalyze transesterification reaction between poly (lactic acid) and polycarbonate. Tetrabutyl titanate is the most effective catalyst among the four catalysts. Copolyester formed by transesterification reaction enhances the compatibility of two phases and decreases the crystallization capacity of poly (lactic acid) in the blend. Poly (lactic acid) has much more chance to break up and react with polycarbonate at the interface. The maximum of number of times of transesterification reaction in the blend without with zinc borate, titanium pigment, tetrabutyl titanate and without catalyst are twice, three times, four times and once time, respectively. [email protected] 4

10 基 于 胶 原 棒 状 分 子 稀 溶 液 的 粘 度 研 究 李 宇 龙 1, 乔 从 德 2, 杨 效 登, 李 天 铎 1, 姜 青 伟 1 山 东 省 轻 工 助 剂 重 点 实 验 室, 山 东 轻 工 业 学 院,250353, 济 南 摘 要 : 本 文 用 测 试 精 度 为 10-3 秒 的 高 精 度 光 电 粘 度 计, 对 浓 度 在 10-3 g/ml 至 10-5 g/ml 的 胶 原 稀 溶 液 进 行 了 粘 度 研 究, 讨 论 了 温 度, 浓 度 对 胶 原 稀 溶 液 比 浓 粘 度 的 影 响 结 果 表 明 : 胶 原 稀 溶 液 的 比 浓 粘 度 在 毛 细 管 表 面 疏 水 处 理 前 后 对 浓 度 作 图 均 出 现 偏 离 线 性 关 系 的 异 常 行 为 [1], 处 理 后 曲 线 的 上 弯 程 度 减 弱 ; 进 一 步 研 究 发 现 在 胶 原 浓 度 为 10-4 g/ml 左 右 时 均 出 现 上 弯 现 象, 此 浓 度 点 与 接 触 浓 度 吻 合 ; 相 同 浓 度 的 胶 原 随 温 度 的 升 高 比 浓 粘 度 变 大, 这 是 由 于 温 度 越 高 胶 原 越 容 易 聚 集 [2] 刚 性 的 棒 状 分 子 也 表 现 出 与 柔 性 链 聚 电 解 质 类 似 的 溶 液 性 质 关 键 词 : 胶 原 溶 液 ; 比 浓 粘 度 ; 棒 状 分 子 Viscometric study of based on collagen rod macromolecule in dilute solutions Yu-Long Li 1, Cong-De Qiao 2, Xiao-Deng Yang, Tian-Duo Li*,Qing-Wei Jiang key laboratory of fine chemicals, Shandong institute of light industry, , jinan Abstract: Viscosity of collagen solutions with concentrations between 10-3 and 10-5 g/cm 3 are studied via a photoelectric viscometer,and the influence of the concentration and temperature are discussed. The results show that the abnormal behavior can be found both in the studies of reduced viscosity of collagen dilute solution with or without the hydrophobic treatment with capillary surface [1 ], and the curve bending weakened after processing; further study indicated that the critical collagen concentration is about 10-4 g / ml, which approach to the overlapping concentration of the collagen solution roughly. The reduced viscosity of collagen solution increased with the increasing temperature, and this is due to the aggregation of collagen at higher temperature [2 ]. Rigid rod-like polyelectrolytes also exhibit similar solution properties as flexible polyelectrolytes. [email protected] 5

11 高 酰 基 和 低 酰 基 结 冷 胶 复 配 凝 胶 的 质 构 特 性 研 究 袁 妍, 李 成 倍, 陈 青 浙 江 工 商 大 学 应 用 化 学 系, 浙 江 杭 州, 摘 要 : 结 冷 胶 是 一 种 新 型 微 生 物 多 糖, 具 有 用 量 少 透 明 度 高 香 气 释 放 力 强 耐 酸 耐 热 等 优 点, 被 广 泛 应 用 于 食 品 制 药 化 工 石 油 等 领 域 本 文 以 高 酰 基 和 低 酰 基 结 冷 胶 复 配 凝 胶 为 研 究 对 象, 采 用 压 缩 方 法 研 究 了 低 酰 基 结 冷 胶 和 高 酰 基 结 冷 胶 的 复 配 比 例 钙 离 子 浓 度 对 复 配 凝 胶 质 构 特 性 的 影 响 结 果 表 明, 回 复 性 凝 聚 性 弹 性 均 随 着 低 酰 基 结 冷 胶 含 量 的 增 加 而 逐 渐 降 低, 硬 度 则 随 着 低 酰 基 结 冷 胶 含 量 的 增 加 而 逐 渐 增 大 硬 度 咀 嚼 性 和 胶 性 则 随 着 钙 离 子 浓 度 的 升 高 先 增 大 后 降 低 而 钙 离 子 浓 度 对 回 复 性 凝 聚 性 和 弹 性 基 本 无 影 响 关 键 词 : 结 冷 胶 ; 高 酰 基 ; 低 酰 基 ; 复 配 凝 胶 ; 压 缩 Study on textural properties of high and low acyl gellan mixed gels Yan Yuan, Chengbei Li, Qing Chen * Department of Applied Chemistry, Zhejiang Gongshang University, Hangzhou, Abstract: Textural properties of 1% low and high acyl gellan gels and their mixtures were studied using compression tests. The textural parameters measured were hardness, gumminess, resilience, cohesiveness, springiness and chewiness. The results indicated that resilience, cohesiveness, springiness of the mixed gels decreased while hardness increased as the proportion of low acyl gellan increased. Hardness, chewiness and gumminess increased with increasing calcium ions until calcium concentration reached a critical level, after which further increases in calcium resulted in a reduction of hardness, chewiness and gumminess. Resilience, cohesiveness and springiness were less sensitive to calcium concentrations. Key words: Gellan; High acyl; Low acyl; Mixed gels; Compression [email protected] 6

12 黄 原 胶 / 阳 离 子 纤 维 素 JR400 复 合 体 系 的 流 变 性 李 海 平, 侯 万 国 山 东 大 学 胶 体 与 界 面 化 学 教 育 部 重 点 实 验 室, 山 东 省 济 南 市 山 大 南 路 27 号, 摘 要 : 本 文 研 究 了 黄 原 胶 (XG)/ 阳 离 子 纤 维 素 JR400 复 合 体 系 亚 浓 及 浓 溶 液 体 系 的 流 变 性, 考 察 了 组 分 比 浓 度 剪 切 速 率 ph 及 电 解 质 浓 度 等 的 影 响, 探 讨 了 相 互 作 用 机 理, 以 期 加 深 对 聚 电 解 质 复 合 物 的 认 识, 为 其 应 用 提 供 基 础 依 据 关 键 词 : 黄 原 胶 ; 阳 离 子 纤 维 素 ; 流 变 性 ; 聚 电 解 质 复 合 物 Rheological Properties of Aqueous Solution Containing Xanthan Gum and Cationic Cellulose JR400 Haiping Li, Wanguo Hou * Key Lab of Colloid and Interface Chemistry of Education Ministry, Shandong University, 27# of Shanda South Road, Jinan, Abstract: Rheological properties of semidilute or concentrated aqueous solutions consisting of XG and JR400 are investigated, with the emphasis placed on effects of component ratio, total concentration, shear rate, ph and electrolyte concentration on rheology of mixture. The interacting mechanism is well discussed. These works will enhance our knowledge about polyelectrolytes and provides theoretical basis for their application. [email protected] 7

13 各 向 异 性 非 牛 顿 流 体 新 概 念 本 构 理 论 及 其 流 体 动 力 学 研 究 进 展 韩 式 方 ( 中 国 科 学 院 成 都 计 算 机 应 用 研 究 所, 成 都 ) 摘 要 : 液 晶 (LC) 高 分 子 是 上 世 纪 末 迅 速 发 展 起 来 的 一 类 新 型 高 性 能 高 分 子 材 料, 它 的 独 特 的 优 异 性 能 引 起 世 界 各 国 的 高 度 重 视 已 成 为 高 新 技 术 的 新 材 料, 特 别 是 液 晶 复 合 材 料 和 纳 米 复 合 材 料, 有 广 阔 的 应 用 前 景 在 工 业 流 程 及 自 然 界 存 在 不 少 各 向 异 性 材 料 和 物 质, 例 如 液 晶 生 物 材 料 地 幔 构 造 及 宇 宙 物 质 等. 纤 维 悬 浮 液 也 是 一 类 各 向 异 性 流 体, 纤 维 在 流 体 中 的 取 向 影 响 聚 合 物 的 特 性. 生 物 液 晶 高 分 子 己 经 是 生 物 医 学 工 程 中 的 一 个 重 要 方 向. 关 键 词 : 准 物 质 客 观 性 原 理 ; 各 向 异 性 简 单 流 体 ; 本 构 方 程 连 续 介 质 理 论 ; 液 晶 高 分 子 液 体 ; 挤 出 - 拉 伸 流 动 及 其 稳 定 性 [email protected] 8

14 长 链 表 面 活 性 剂 蠕 虫 状 胶 束 溶 液 剪 切 带 转 变 的 流 变 学 表 征 楚 宗 霖 1, 张 永 民 2, 冯 玉 军 1 中 国 科 学 院 成 都 有 机 化 学 研 究 所, 成 都 中 国 科 学 院 研 究 生 院, 北 京 摘 要 : 表 面 活 性 剂 蠕 虫 状 胶 束 又 常 被 称 为 平 衡 聚 合 物 或 活 聚 合 物, 剪 切 带 转 变 (shear banding transition) 行 为 是 其 所 特 有 的 一 种 流 变 现 象, 指 胶 束 溶 液 由 均 相 流 到 非 均 相 流 状 态 的 一 种 转 变, 与 聚 合 物 熔 体 的 高 温 挤 出 过 程 中 的 失 稳 现 象 非 常 相 似 过 去 对 剪 切 带 转 变 的 研 究 主 要 涉 及 短 链 表 面 活 性 剂 蠕 虫 状 胶 束 体 系, 长 链 表 面 活 性 剂 蠕 虫 状 胶 束 的 剪 切 带 行 为 鲜 见 报 道 本 研 究 团 队 近 年 致 力 于 利 用 超 长 碳 链 表 面 活 性 剂 构 筑 蠕 虫 状 胶 束 体 系 [1], 并 联 合 使 用 流 变 仪 和 可 视 化 流 变 仪 研 究 了 其 剪 切 带 现 象 结 果 发 现, 在 亚 浓 溶 液 区 和 在 应 变 控 制 模 式 下, 胶 束 溶 液 的 剪 切 应 力 剪 切 速 率 曲 线 图 上 均 会 出 现 a 和 b 之 间 (Fig. 1A) 那 样 的 非 稳 定 性 区 域, 同 时 也 可 以 直 观 地 观 察 到 体 系 的 分 相 现 象 (Fig. 1B), 表 明 蠕 虫 状 胶 束 体 系 在 某 些 特 定 的 剪 切 速 率 区 域 内 存 在 从 各 向 同 性 到 向 列 分 布 的 转 变 关 键 词 : 剪 切 带 转 变 ; 蠕 虫 状 胶 束 ; 流 变 表 征 ; 可 视 化 流 变 仪 Rheological characterization of shear banding transition in wormlike micellar solutions formed by long-chain surfactants Zonglin Chu 1,2, Yongmin Zhang 1,2, Yujun Feng 1,* 1 Chengdu Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Chengdu Graduate School of the Chinese Academy of Sciences, Beijing Abstract: Shear banding transition is a transition between a homogeneous and a non homogeneous state of flow, the latter being characterized by a separation of the fluid into macroscopic regions (bands) of different shear rates. Shear stress shear rate curve under strain-controlled mode, along with optical observation, was used to characterize such a transition in wormlike micellar systems formed by long-chain surfactants. [email protected] 9

15 一 种 电 流 变 材 料 的 新 型 制 备 方 法 韩 肖 慧, 高 子 伟, 孙 华 明, 鲁 琦, 李 子 美 应 用 表 面 与 胶 体 化 学 教 育 部 重 点 实 验 室, 陕 西 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院, 西 安, 摘 要 : 电 流 变 材 料 因 其 具 有 巨 大 的 工 业 应 用 潜 能 而 受 到 越 来 越 多 的 关 注, 但 离 工 业 应 用 仍 有 一 段 距 离, 因 此, 研 究 电 流 变 材 料 的 制 备, 开 发 电 流 变 材 料 的 优 良 性 能 仍 是 当 今 研 究 的 焦 点 电 场 在 化 学 反 应 中 的 应 用 比 较 普 遍, 如 利 用 场 激 活 燃 烧 合 成 金 属 陶 瓷 等 高 熔 点 材 料, 但 在 合 成 过 程 利 用 电 场 来 调 控 聚 合 物 结 构 的 则 几 乎 没 有, 有 研 究 表 明, 高 强 电 场 可 以 增 加 乳 状 液 中 分 散 相 液 滴 的 运 动 速 率, 促 进 液 滴 之 间 发 生 碰 撞 与 聚 结 本 文 在 合 成 β- 环 糊 精 聚 合 物 (β-cdp) 的 过 程 中, 采 用 了 电 场 调 控 的 方 式 进 行 合 成, 并 将 其 分 散 在 硅 油 中 配 制 成 电 流 变 液, 考 查 了 电 场 施 加 前 后 对 电 流 变 颗 粒 的 电 流 变 性 能 的 影 响 结 果 表 明, 电 场 的 加 入 能 增 强 β- 环 糊 精 聚 合 物 的 介 电 常 数, 使 其 电 流 变 效 果 有 所 改 进 从 而 发 现 了 一 种 合 成 电 流 变 材 料 的 新 方 法 关 键 词 : 电 场 ;β- 环 糊 精 聚 合 物 ; 电 流 变 液 A novel method of prepare electrorheoligical materials Xiaohui Han, Ziwei Gao*, Huaming Sun,Qi Lu,Zimei Li Key Laboratory of Applied Surface and Colloid Chemistry, School of Chemistry and Chemical Engineering, Shaanxi Normal University, , Xi an Abstract: Nowadays, the research about high-performance electrorheoligical materials have attracted increasing attentions. We know that the liquid drops motion transmissibility can be increased by electric field in emulsion, Which promote the drops collision and coalescence.in this article,we prepared several β-cyclodextrin polymers under different electric field, The results demonstrated that the β-cdp electroheological fluids which prepared under electric field have a higher dielectric constant,which bing about an excellent electrorheological property. Therefore, a new way of prepared electrorheological materials have been found. [email protected] 10

16 一 种 新 型 电 流 变 材 料 的 制 备 及 性 能 鲁 琦, 孙 华 明, 高 子 伟, 韩 肖 慧, 李 子 美 应 用 表 面 与 胶 体 化 学 教 育 部 重 点 实 验 室, 陕 西 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院, 西 安, 摘 要 : 电 流 变 流 体 在 通 常 情 况 下 是 一 种 智 能 的 悬 浮 液 流 体, 这 种 流 体 能 在 外 加 电 场 的 作 用 下 可 逆 可 控 迅 速 ( 毫 秒 级 ) 的 由 液 体 转 变 为 类 固 体 甚 至 固 体 [1], 而 且 随 着 电 场 强 度 的 增 加, 该 种 流 体 的 力 学 强 度 也 随 之 增 加, 由 于 它 的 这 种 优 良 可 控 的 力 学 特 性 而 受 到 人 们 的 广 泛 关 注 目 前, 电 流 变 流 体 的 研 究 以 无 水 型 电 流 变 流 体 为 主, 特 别 是 以 有 机 和 聚 合 物 材 料 为 主 要 分 散 介 质 的 电 流 变 液 的 研 究 [2] 本 文 通 过 溶 胶 凝 胶 法 制 备 了 一 种 以 β- 环 糊 精 (β-cd) 为 主 体 框 架 的 β- 环 糊 精 聚 合 物 (β-cdp) 与 二 氧 化 钛 杂 化 材 料, 并 以 其 为 分 散 相 配 制 电 流 变 流 体, 通 过 对 其 电 流 变 性 质 ( 剪 切 应 力, 屈 服 应 力 等 ) 的 测 试 发 现 :β- 环 糊 精 聚 合 物 / 二 氧 化 钛 杂 化 材 料 (β-cdp/tio 2 ) 为 分 散 相 的 电 流 变 流 体 与 以 β- 环 糊 精 为 分 散 相 的 电 流 变 流 体 相 比 电 流 变 效 果 有 了 明 显 的 提 高 关 键 词 : 电 流 变 流 体 ;β- 环 糊 精 ; 二 氧 化 钛 The Preparation and Properties of New Electro-rheological Fluid Qi Lu, Huaming Sun, Ziwei Gao * Xiaohui Han, Zimei Li Key Laboratory of Applied Surface and Colloid Chemistry, School of Chemistry and Chemical Engineering, Shaanxi Normal University, Xi an, Abstract: Electro-rheological (ER) fluids have been regarded as a smart material, which display abrupt and reversible changes from a liquid-like material to a solid-like material within a millisecond under an applied external electric field, which have been attracted much attention. In this study a new Electro-rheological (ER) materials β-cdp /TiO 2 was prepared by sol-gel process. The results indicated that the Electro-rheological (ER) properties of reaction product ER fluids were much higher than that of pure β-cd. [email protected] 11

17 液 晶 聚 合 物 共 混 体 系 剪 切 诱 导 相 转 变 的 研 究 何 琪, 俞 炜, 周 持 兴 上 海 交 通 大 学, 上 海 市 东 川 路 800 号, 摘 要 : 本 文 研 究 了 对 辛 基 联 苯 腈 (8CB) 液 晶 与 聚 甲 基 硅 氧 烷 (PDMS) 在 近 晶 相 共 混 时 出 现 类 凝 胶 的 行 为 类 凝 胶 在 显 微 镜 下 的 结 构 如 图 1 所 示,8CB 液 晶 以 三 维 网 络 结 构 构 成 连 续 相 而 PDMS 作 为 分 散 相 类 凝 胶 结 构 的 温 度 稳 定 性 是 由 8CB 液 晶 在 近 晶 相 和 向 列 相 的 弹 性 有 关, 而 其 浓 度 依 赖 性 也 与 8CB 膜 结 构 的 屈 服 应 力 有 关 类 凝 胶 结 构 的 形 成 本 质 上 的 剪 切 诱 导 相 反 转 的 过 程, 本 文 基 于 8CB 液 滴 表 面 流 场 的 不 连 续 性 提 出 了 新 的 相 反 转 机 理. 关 键 词 : 液 晶 ; 类 凝 胶 ; 剪 切 诱 导 相 反 转 Shear induced phase inversion ofdilute smectic liquid crystal/polymer blend Author (Qi He), Corresponding Author(Wei Yu) * Second Author(Chixing Zhou) Department of Polymer Science and Engineering, Shanghai Jiao Tong University, No. 800 Dongchuan Road, Shanghai, Abstract: The rheology and morphology of 8CB (4-octyl-4-biphenylcarbonitrile) and PDMS (Polydimethylsiloxane) blend system with different concentrations of 8CB was investigated. The blends showed gel-like behaviour when they are mixed at the smectic state of 8CB in certain concentration range, whose morphology was found to be similar to the foam-like structure of high concentration emulsion with 8CB as the continuous phase. The stability of the foam-like structure is ascribed to the elasticity of 8CB in smectic and nematic state, which is justified by concentration dependence of the interfacial contribution of the plateau modulus, i.e., the yield stress of 8CB instead of the Laplace pressure controls the deformation of PDMS droplet. A new mechanism of phase inversion is suggested based on the breakup mode of 8CB droplet, which is ascribed to the shear banding inside the droplet due to the yield stress of 8CB in smectic state. The formation of the foam-like structure was the result of the erosion breakup the 8CB droplets and the subsequent local phase inversion. Keywords: 8CB, concentrated emulsion, shear-induced phase inversion [email protected] 12

18 利 用 振 荡 剪 切 研 究 合 成 锂 藻 土 - 聚 乙 二 醇 悬 浮 液 的 流 变 学 特 性 孙 尉 翔, 杨 燕 瑞, 童 真 华 南 理 工 大 学 材 料 科 学 研 究 所, 广 州 摘 要 : 合 成 锂 藻 土 Laponite 在 水 中 能 够 剥 离 成 片 状 纳 米 颗 粒 形 成 悬 浮 液, 在 一 定 浓 度 和 离 子 强 度 条 件 下, 悬 浮 液 会 发 生 缓 慢 的 凝 胶 化, 最 终 形 成 一 种 触 变 性 凝 胶 向 悬 浮 液 中 添 加 聚 乙 二 醇 (PEG), 该 聚 合 物 会 吸 附 在 Laponite 颗 粒 的 表 面, 阻 碍 凝 胶 化 过 程 向 悬 浮 液 中 添 加 盐, 提 高 离 子 强 度, 压 缩 颗 粒 表 面 双 电 层, 减 小 静 电 相 互 作 用 的 距 离, 粒 子 间 距 离 缩 短, 促 进 凝 胶 化 过 程 本 工 作 采 用 小 幅 振 荡 剪 切 (small amplitude oscillatory shear, SAOS) 跟 踪 Laponite-PEG 悬 浮 液 的 凝 胶 化 过 程 通 过 研 究 动 态 模 量 G 和 G 随 时 间 的 变 化, 发 现 随 着 PEG 浓 度 的 增 大, 观 察 到 的 凝 胶 化 发 生 的 时 间 不 断 提 前 不 同 PEG 浓 度 的 动 态 模 量 曲 线 经 时 间 轴 平 移, 可 以 得 到 一 条 叠 加 曲 线 通 过 考 察 平 移 参 数 与 PEG 浓 度 的 关 系, 得 到 了 PEG 吸 附 量 对 凝 胶 化 速 率 的 定 量 影 响 ; 不 同 NaCl 浓 度 悬 浮 液 也 可 以 通 过 平 移 得 到 叠 加 曲 线 我 们 将 从 粒 子 聚 并 机 理 对 凝 胶 化 行 为 进 行 建 模 分 析 同 时, 采 用 大 幅 振 荡 剪 切 (large amplitude ossilatory shear, LAOS) 观 测 了 Laponite-PEG 凝 胶 的 非 线 性 粘 弹 性 通 过 采 用 Fourier 变 换 的 相 对 高 次 谐 波 相 对 幅 值 I n/1 [5] Lissajous 曲 线 定 量 参 数 G M 和 G L [6] 以 及 本 工 作 提 出 的 非 线 性 粘 弹 性 参 数 N E 和 N V 等 方 法 对 流 变 曲 线 进 行 描 述, 发 现 随 着 PEG 的 浓 度 增 加 或 者 分 子 量 减 小, 凝 胶 的 非 线 性 粘 弹 性 降 低 关 键 词 : 小 幅 振 荡 剪 切 ; 大 幅 振 荡 剪 切 ; 合 成 锂 藻 土 ; 凝 胶 化 Oscillatory Shear Rheology Study on Laponite-Poly(ethylene glycol) Suspensions Weixiang Sun, Yanrui Yang, Zhen Tong * Research Institute of Materials Science, South China University of Technology, Guangzhou Abstract: Laponite is a synthetic hectorite that is quickly exfoliated into nanoparticles in water, and undergoes slow gelation at a certain clay concentration and ionic strength. Addition of polyethylene glycol (PEG) lowers the rate of gelation but added salts promote the gelation. In the present work, the gelation process of Laponite/PEG suspensions was monitored by the small amplitude oscillatory shear (SAOS) method. The time dependence curves of G and G for the Laponite suspensions with different PEG and NaCl concentrations can be shifted and superimposed into a mastercurve. The shift factors showed quantitatively the effect of PEG and NaCl on the gelation process. The nonlinear viscoelasticity of the gels was investigated by the large amplitude oscillatory shear (LAOS) method. The effect of PEG molecular weight and concentration was described with the relative higher harmonics intensity I n/1, Lissajous parameters and the newly proposed parameters N E and N V. [email protected] 13

19 基 于 部 分 穿 透 球 模 型 的 高 分 子 特 性 粘 度 理 论 卢 宇 源, 安 立 佳 中 国 科 学 院 长 春 应 用 化 学 研 究 所, 高 分 子 物 理 与 化 学 国 家 重 点 实 验 室, 长 春 摘 要 : 特 性 粘 度 是 反 映 高 分 子 稀 溶 液 中 分 子 链 内 摩 擦 性 质 的 重 要 参 量, 也 是 通 过 高 分 子 稀 溶 液 性 质 表 征 高 分 子 的 分 子 量 分 子 尺 寸 和 分 子 链 拓 扑 结 构 等 最 特 征 的 物 理 量 之 一, 因 此, 一 直 受 到 高 分 子 物 理 化 学 家 的 广 泛 关 注 随 着 超 支 化 树 枝 形 等 合 成 高 分 子 和 蛋 白 质 多 糖 等 生 物 大 分 子 的 分 子 特 性 ( 如 : 分 子 量 分 子 尺 寸 和 分 子 链 拓 扑 结 构 等 ) 表 征 的 需 要, 使 高 分 子 稀 溶 液 特 性 粘 度 的 理 论 与 实 验 研 究 再 次 成 为 高 分 子 物 理 和 生 物 物 理 领 域 关 注 的 焦 点 但 是, 现 有 的, 基 于 Oseen 二 体 相 互 作 用 张 量 的 Zimm 模 型 Fox-Flory 公 式 和 Mark-Houwink-Sakurada 方 程 等 特 性 粘 度 的 经 典 理 论, 都 无 法 描 述 具 有 高 链 节 密 度 不 具 有 自 相 似 性 的 超 支 化 高 分 子 和 生 物 大 分 子 内 部 链 节 间 的 复 杂 多 体 流 体 力 学 相 互 作 用, 而 且 多 体 问 题 一 直 是 数 学 和 物 理 学 上 无 法 解 决 的 重 大 难 题 之 一 为 了 解 决 具 有 复 杂 拓 扑 结 构 的 合 成 高 分 子 和 生 物 大 分 子 等 特 性 粘 度 方 面 的 高 分 子 物 理 难 题, 克 服 多 体 问 题 处 理 带 来 的 无 法 逾 越 的 困 难, 我 们 基 于 简 单 直 观 的 高 分 子 链 部 分 穿 透 球 模 型 及 第 一 性 原 理, 结 合 Einstein 基 于 非 泄 水 胶 体 球 的 扰 动 耗 散 理 论 和 Debye 基 于 自 由 泄 水 的 分 子 链 转 动 耗 散 理 论, 推 导 了 任 意 拓 扑 结 构 高 分 子 的 特 性 粘 度 理 论 公 式, 通 过 引 入 平 均 场 概 念 下 的 泄 水 函 数 和 携 水 函 数, 有 效 地 处 理 了 多 体 流 体 力 学 相 互 作 用 和 长 程 累 积 效 应, 巧 妙 地 避 开 了 到 目 前 为 止 数 学 和 物 理 学 仍 无 法 处 理 的 多 体 问 题 ; 同 时 定 量 地 预 测 了 不 同 拓 扑 结 构 高 分 子 链 ( 从 线 形 星 形 到 支 化 超 支 化 再 到 树 枝 形 ) 的 特 性 粘 度 该 理 论 是 迄 今 为 止 唯 一 一 个 能 够 在 如 此 宽 的 分 子 链 拓 扑 结 构 变 化 范 围 内, 定 量 预 测 特 性 粘 度 实 验 数 据 的 理 论, 将 为 建 立 超 支 化 高 分 子 和 生 物 大 分 子 特 性 粘 度 与 分 子 特 性 之 间 的 定 量 关 系 提 供 统 一 的 理 论 框 架 关 键 词 : 特 性 粘 度 ; 高 分 子 稀 溶 液 ; 部 分 穿 透 球 模 型 An intrinsic viscosity theory of polymers on the basis of the partially permeable sphere model Yuyuan Lu and Lijia An * State Key Laboratory of Polymer Physics and Chemistry, Changchun Institute of Applied Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Changchun, Abstract: We present a new theory for understanding the intrinsic viscosity of polymers of arbitrary architectures. Our approach is based on a simple picture of partially permeable sphere model. The model introduces two phenomenological functions, the drainage function and the drag function, which are determined by the density profile. By combining Debye s theory and Einstein s theory for viscous dissipation for solutions of free draining polymers and hard spheres, respectively, we arrive at a simple expression for the intrinsic viscosity and obtain a simple, mean-field method for capturing the complex, multi-body hydrodynamic interactions currently intractable in the existing theoretical framework. Predictions from our theory yield good agreement with experimental data ranging from linear chain to branched polymers to dendrimers. [email protected] 14

20 丙 烯 酸 酯 / 液 晶 复 合 体 系 的 光 聚 合 动 力 学 及 光 固 化 流 变 行 为 彭 海 炎 1, 解 孝 林 1, 2, 3 1 华 中 科 技 大 学 化 学 与 化 工 学 院, 武 汉 , 2 国 家 防 伪 工 程 技 术 研 究 中 心, 武 汉 , 3 材 料 成 形 与 模 具 技 术 国 家 重 点 实 验 室, 武 汉 摘 要 : 全 息 聚 合 物 分 散 液 晶 光 栅 (Holographic polymer-dispersed liquid crystal gratings) 在 显 示 信 息 存 储 高 端 防 伪 等 高 技 术 领 域 中 应 用 广 泛, 而 相 分 离 是 影 响 其 衍 射 效 率 图 像 存 储 分 辨 率 和 真 实 感 的 关 键, 因 此 控 制 丙 烯 酸 酯 / 液 晶 复 合 体 系 的 光 聚 合 动 力 学 及 凝 胶 化 过 程 以 提 高 光 栅 的 相 分 离 程 度 显 得 尤 为 重 要 近 年 来 作 者 通 过 调 控 光 引 发 体 系 有 效 降 低 了 单 体 / 液 晶 混 合 体 系 的 光 聚 合 速 率, 延 迟 了 体 系 的 凝 胶 时 间, 形 成 了 较 完 善 的 相 分 离 结 构, 从 而 提 高 了 全 息 聚 合 物 分 散 液 晶 复 合 薄 膜 光 栅 的 衍 射 效 率, 建 立 了 三 维 彩 色 图 像 的 存 储 与 读 取 方 法 本 文 着 重 研 究 丙 烯 酸 酯 / 液 晶 复 合 体 系 的 光 聚 合 动 力 学, 并 利 用 光 固 化 流 变 学 的 方 法 研 究 其 凝 胶 化 过 程 关 键 词 : 聚 合 物 分 散 液 晶 ; 光 聚 合 动 力 学 ; 凝 胶 化 ; 流 变 行 为 Photopolymerization Kinetics and Photo-rheology Behavior of Acrylate/Liquid Crystal Mixtures Haiyan Peng 1 1, 2, 3*, Xiaolin Xie 1 School of Chemistry and Chemical Engineering, Huazhong University of Science and Technology, No Luoyu Road, Wuhan, National Anti-counterfeit Engineering Research Center, Wuhan, State Key Laboratory of Materials Processing and Die & Mould Technology, Wuhan, Abstract: Holographic polymer-dispersed liquid crystal (HPDLC) gratings have attracted much attention due to their wide applications such as display, data storage, and advanced anti-counterfeiting. Their diffraction efficiency, resolution and sense of reality for image storage depend on phase separation, therefore, photopolymerization kinetics and gelation are of vital importance for controlling the phase segregation. Recently, the authors have achieved HPDLC gratings with high diffraction efficiency and implemented a method to store and read out 3D colorful images in HPDLC gratings by enhanced phase separation via decreasing rate of photopolymerization, delaying gelation. At the present, photopolymerization kinetics and photo-rheology behavior of acrylate/liquid crystal mixtures will be thoroughly discussed. [email protected] 15

21 剪 切 流 变 诱 导 聚 合 物 变 形 的 蒙 特 卡 洛 模 拟 研 究 胡 文 兵, 栗 娟, 聂 仪 晶 南 京 大 学 化 学 化 工 学 院 高 分 子 科 学 与 工 程 系, 配 位 化 学 国 家 重 点 实 验 室, 南 京 市 汉 口 路 22 号, 摘 要 : 剪 切 流 动 场 普 遍 存 在 于 聚 合 物 的 加 工 流 动 过 程 中 聚 合 物 熔 体 或 溶 液 中 的 分 子 链 因 此 而 发 生 取 向 变 形, 导 致 其 流 变 行 为 偏 离 理 想 的 牛 顿 流 体 行 为, 并 带 来 结 晶 聚 集 态 结 构 的 变 化, 影 响 聚 合 物 产 品 的 性 能 目 前 为 止, 分 子 流 变 学 依 然 没 有 一 个 合 理 的 描 述 来 阐 释 聚 合 物 在 流 场 外 力 作 用 下 的 变 形 机 理 我 们 利 用 格 子 聚 合 物 体 系 的 动 态 蒙 特 卡 洛 分 子 模 拟 方 法 结 合 布 朗 动 力 学 分 子 模 拟, 对 聚 合 物 链 发 生 变 形 的 机 理 进 行 了 研 究 我 们 发 现, 在 均 一 的 驱 动 力 场 下, 非 同 步 激 发 的 布 朗 运 动 将 导 致 聚 合 物 链 发 生 变 形, 并 且 存 在 一 个 临 界 变 形 应 力, 其 随 着 链 长 的 增 加 而 减 小 由 驱 动 力 所 导 致 的 变 形 与 由 速 率 梯 度 所 导 致 的 变 形 将 共 同 决 定 聚 合 物 在 剪 切 流 场 中 发 生 的 变 形 关 键 词 : 应 变 诱 导 结 晶 蒙 特 卡 洛 模 拟 链 间 成 核 链 内 成 核 Monte Carlo Simulations of shear-induced polymer deformation Wenbing HU *, Juan LI, Yijing NIE Department of Polymer Science and Engineering, State Key Lab of Coordination Chemistry, School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, , Nanjing, China Abstract: Shear flow generally exists in the processing of polymers. Polymer chains in the melt or in the solutions will thus be oriented and be deformed, leading to their rheological behaviors deviating from the ideal Newtonian fluid. Hence polymer deformation brings variation of crystalline aggregation structures, and influences the performance of polymer products. Up to now, polymer rheology cannot provide a proper description to elucidate the mechanism of polymer deformation. We performed dynamic Monte Carlo simulations of lattice polymer systems, in company with Brownian Dynamic simulations, to study the mechanism of polymer deformation under driven flow. The results show that, under uniform driving forces, the non-synchronous activation of Brownian motions makes polymer to perform deformation. There exists a critical driving force for deformation, which decreases with the increase of chain lengths. Under shear flow, polymer deformation is decided by both contributions from driving forces and the velocity gradients. nju.edu.cn 16

22 室 温 固 化 环 氧 树 脂 胶 黏 剂 动 静 态 力 学 性 能 研 究 李 卉 罗 迎 社 谢 建 军 陈 胜 铭 中 南 林 业 科 技 大 学 流 变 力 学 与 材 料 工 程 研 究 所, 湖 南, 长 沙, 摘 要 : 环 氧 树 脂 胶 被 广 泛 用 于 国 防 尖 端 技 术 土 木 建 筑 汽 车 等 领 域, 在 这 些 领 域 常 常 遇 到 处 于 高 温 环 境 使 用 中, 大 面 积 施 工 时 受 使 用 条 件 和 环 境 的 限 制, 几 乎 不 可 能 对 环 氧 胶 黏 剂 进 行 加 热 固 化, 需 在 室 外 甚 至 寒 冷 条 件 下 固 化 因 此, 研 究 和 开 发 可 室 温 固 化 并 具 有 较 高 耐 热 性 质 和 力 学 性 能, 且 可 在 高 温 环 境 下 长 期 工 作 的 环 氧 胶 黏 剂, 具 有 重 要 的 理 论 意 义 和 工 程 应 用 价 值 室 温 固 化 环 氧 树 脂 胶 黏 剂 是 比 较 典 型 的 黏 弹 性 材 料, 研 究 其 力 学 性 能 时 首 先 就 要 考 虑 它 的 黏 弹 性, 时 常 将 黏 弹 性 分 为 静 态 黏 弹 性 和 动 态 黏 弹 性 高 聚 物 动 静 态 黏 弹 性 的 影 响 因 素 较 多, 主 要 有 温 度 应 力 频 率 应 变 和 物 理 老 化 等 本 文 主 要 以 自 行 设 计 配 方 合 成 的 两 种 不 同 组 分 的 环 氧 树 脂 胶 黏 剂 为 研 究 材 料, 运 用 德 国 GABO 公 司 生 产 的 EPLEXOR 500N 动 静 态 热 力 学 谱 仪 分 别 对 两 种 不 同 配 方 的 环 氧 树 脂 胶 的 固 化 体 系 进 行 了 动 静 态 力 学 扫 描, 探 讨 了 温 度 应 力 和 频 率 对 其 动 静 态 黏 弹 性 的 影 响 ; 并 将 两 种 环 氧 树 脂 胶 的 实 验 结 果 进 行 对 比 分 析 主 要 研 究 工 作 如 下 : 1. 在 不 同 的 的 频 率 下, 对 两 种 材 料 进 行 温 度 扫 描 测 试, 得 到 其 温 度 谱 图 ; 2. 在 不 同 的 温 度 下, 对 两 种 材 料 进 行 频 率 扫 描 测 试, 得 到 其 频 率 谱 图 ; 3. 在 不 同 的 温 度 (20,30,40 ) 下, 对 两 种 不 同 配 比 的 胶 黏 剂 固 化 体 系 进 行 短 期 蠕 变 实 验, 建 立 合 适 的 流 变 模 型 进 一 步 的 描 述 材 料 的 蠕 变 规 律 ; 4. 在 不 同 的 温 度 水 平 下 进 行 的 拉 伸 强 度 剪 切 强 度 和 剥 离 强 度 实 验, 其 测 试 结 果 均 达 到 了 预 期 目 标 关 键 词 : 环 氧 树 脂 胶 黏 剂 ; 室 温 固 化 ; 动 静 态 扫 描 ; 蠕 变 实 验 ; 流 变 模 型 ; 力 学 性 能 Static and Dynamic Properties of Room-TemperatureCuring Epoxy Adhesive Hui Li, Yingshe Luo, Jianjun Xie, Shengming Chen Institute of Rheological Mechanics and Material Engineering, Central South University of Forestry and Technology, Changsha City, Hunan , P.R.China; Abstract: In this paper, two kinds of epoxy adhesive curing systems are taken as the research object. The main work are as follows: 1. In the condition of different frequency, temperature scanning was used to acquire the temperature pictures of the two materials; 2. In the condition of different temperature, frequency scanning was used to acquire the frequency pictures of them; 3. In the condition of different temperature(20,30,40 ), creep test was done in the short time and the suitable rheological model is established to describe the materials creep law; 4. The tensile test, shearing test and peeling test were done under several temperature levels, all kinds of the strength achieved the desired results. 17

23 根 据 组 分 油 的 流 动 性 参 数 准 确 估 算 混 合 原 油 的 凝 点 粘 度 李 鸿 英, 张 劲 军 中 国 石 油 大 学 ( 北 京 ) 城 市 油 气 输 配 技 术 北 京 市 重 点 实 验 室, 北 京 昌 平 府 学 路 18 号, 摘 要 : 混 合 原 油 的 凝 点 粘 度 ( 表 观 粘 度 ) 是 多 种 原 油 混 合 输 送 工 艺 计 算 和 运 行 方 案 确 定 中 所 需 的 两 个 重 要 的 基 本 参 数 通 过 对 现 有 的 计 算 精 度 较 高, 但 需 要 各 组 分 原 油 的 凝 点 粘 度 数 据 以 及 每 两 组 分 等 配 比 混 合 原 油 的 凝 点 粘 度 数 据 的 混 合 原 油 的 凝 点 粘 度 的 非 线 性 修 正 模 型 的 分 析, 基 于 76 种 两 组 分 等 配 比 混 合 原 油 的 凝 点, 得 到 了 无 需 两 组 分 等 配 比 混 合 油 凝 点 的 混 合 原 油 凝 点 计 算 模 型 非 线 性 修 正 系 数 经 验 式 ; 利 用 54 种 两 组 分 等 配 比 混 合 原 油 的 294 组 的 粘 度, 得 到 了 基 于 对 数 形 式 双 对 数 形 式 Cragoe 函 数 形 式 的 无 需 两 组 分 等 配 比 混 合 油 粘 度 的 混 合 原 油 粘 度 计 算 模 型 非 线 性 修 正 系 数 经 验 式, 大 大 拓 展 了 非 线 性 修 正 模 型 的 适 用 范 围 使 用 来 源 广 泛 的 49 种 294 个 配 比 混 合 原 油 的 凝 点, 以 及 37 种 210 个 配 比 混 合 油 的 3024 个 粘 度 数 据, 系 统 评 价 了 使 用 这 些 非 线 性 修 正 系 数 经 验 式 的 凝 点 粘 度 模 型, 以 及 现 有 的 其 它 4 个 混 合 原 油 凝 点 14 个 混 合 原 油 粘 度 计 算 模 型 的 准 确 性 关 键 词 : 混 合 原 油 ; 粘 度 ; 凝 点 ; 计 算 模 型 Predict the Gel Point and Viscosities of Crude Oil Blends Accurately Only with the Data of the Component Crudes Li Hongying *, Zhang Jinjun Beijing Key Laboratory of Urban Oil and Gas Distribution Technology, China University of Petroleum-Beijing, , China Abstract: Flow parameters of crude blends are important basic data for process calculation of blended oil transportation. An empirical correlation of the non-linearity modification factor for the blend gel-point model was obtained, which does not need the gel point of the equal fraction blend (1:1) of every two components. Similar empirical correlations of the non-linearity modification factor for the Arrhenius model, the double-log model and the Cragoe model of blend viscosity prediction were also developed. These correlations greatly extend the applications of the non-linearly modified gel-point and viscosity models. Validity and accuracy of these correlations, together with the existing 4 gel-point models and 14 viscosity models were evaluated by using 294 gel points from 49 crude blends and 3024 sets of viscosity data of 210 blend ratios from 37 groups of crude blends. [email protected] 18

24 含 蜡 原 油 的 黏 弹 - 触 变 行 为 张 劲 军, 滕 厚 兴 中 国 石 油 大 学 ( 北 京 )/ 油 气 管 道 输 送 安 全 国 家 工 程 实 验 室, 北 京, 摘 要 : 在 倾 点 温 度 以 下, 因 蜡 晶 的 析 出 并 形 成 网 络 结 构, 含 蜡 原 油 具 有 黏 弹 性 和 触 变 性 但 目 前 对 这 两 个 性 质 的 研 究 是 割 裂 的, 对 含 蜡 原 油 黏 弹 性 的 研 究 集 中 于 蠕 变 及 小 振 幅 振 荡 行 为, 此 前 的 含 蜡 原 油 触 变 模 型 均 为 黏 塑 性 模 型 本 研 究 提 出 了 一 个 能 同 时 描 述 含 蜡 原 油 黏 弹 性 与 触 变 性 的 新 模 型 该 模 型 假 设 总 剪 切 应 力 由 弹 性 应 力 和 黏 性 应 力 构 成 ; 弹 性 应 力 为 剪 切 模 量 与 应 变 的 乘 积, 通 过 阻 尼 函 数 来 描 述 剪 切 模 量 随 应 变 的 变 化 关 系, 并 假 设 剪 切 模 量 还 与 结 构 参 数 成 正 比 利 用 大 庆 原 油 的 剪 切 率 阶 跃 和 滞 回 环 数 据, 对 所 该 模 型 进 行 了 验 证 结 果 表 明, 其 对 这 两 种 加 载 条 件 测 试 结 果 的 拟 合 偏 差 在 5% 以 内 图 1 为 对 32 o C 大 庆 油 剪 切 率 阶 跃 数 据 的 拟 合 结 果 该 模 型 预 测 的 剪 切 应 力 能 平 滑 地 从 以 弹 性 为 主 阶 段 过 渡 到 触 变 性 为 主 阶 段 本 报 告 将 系 统 介 绍 了 含 蜡 原 油 的 黏 弹 性 与 触 变 性 行 为, 以 及 该 模 型 的 推 导 过 程 及 实 验 检 验 结 果 关 键 词 : 触 变 性 ; 黏 弹 性 ; 模 型 ; 含 蜡 原 油 Viscoelastic-thixotropic behavior of waxy crude Zhang Jinjun *, Teng Houxing China University of Petroleum/National Engineering Laboratory for Pipeline Safety, Beijing, Abstract: Waxy crude shows viscoelastic and thixotropic behaviors at temperatures below the pour point, owing to wax crystallization and formation of 3-D sponge-like network. Previous studies on viscoelasticity and thixotropy of waxy crude were made separately, with the viscoelastic studies being focused on the creep and small amplitude oscillatory test, while only visco-plastic models of thixotropy being available for waxy crude. This paper presents a new model which may successfully describe the concurrent viscoelastic and thixotropic behavior of waxy crude. The accuracy of the proposed model is validated by using stepwise shear rate test and hysteresis loop test data. Attractively, the model also nicely predicts smooth transition from the elastically-dominated response to the viscous response, without discontinuity in the stress strain curve. [email protected] 19

25 含 有 石 墨 烯 /PANI 片 层 悬 浮 液 的 电 流 变 行 为 尹 剑 波 *, 赵 晓 鹏 西 北 工 业 大 学 应 用 物 理 系 智 能 材 料 实 验 室, 西 安, 摘 要 : 电 流 变 液 是 一 种 自 身 流 变 特 性 可 随 外 加 电 场 调 控 的 悬 浮 体, 被 认 为 可 明 显 提 升 电 力 转 换 效 率, 特 别 是 由 于 驱 动 电 流 变 液 工 作 的 电 场 仅 由 一 对 薄 片 电 极 构 成, 因 此 可 明 显 减 小 器 件 的 设 计 尺 寸, 在 医 疗 和 生 物 医 学 装 置 微 流 体 装 置 中 有 重 要 应 用 前 景 然 而 基 于 微 米 颗 粒 的 传 统 电 流 变 液 由 于 屈 服 应 力 的 缺 点 限 制 了 电 流 变 液 的 应 用 最 近, 基 于 纳 米 颗 粒 的 电 流 变 液, 特 别 是 具 有 各 向 异 性 结 构 的 纳 米 纤 维 电 流 变 液 受 到 广 泛 关 注 [1] 除 了 1D 结 构 的 纳 米 纤 维,2D 结 构 的 纳 米 薄 片 材 料 也 是 被 重 点 研 究 的 先 进 功 能 材 料, 其 中 石 墨 烯 由 于 其 独 特 的 单 原 子 层 厚 度 优 异 的 热 电 性 质, 在 许 多 领 域 展 现 了 潜 在 应 用 前 景 本 文 报 告 了 一 种 新 颖 的 薄 片 状 石 墨 烯 支 撑 的 聚 苯 胺 (PANI) 电 流 变 液, 通 过 与 传 统 的 颗 粒 型 PANI 电 流 变 液 对 比 研 究, 发 现 该 电 流 变 液 具 有 明 显 增 强 的 电 流 变 行 为 关 键 词 : 石 墨 烯 ;PANI; 悬 浮 液 ; 电 流 变 Electrorheology of polyaniline decorated graphene sheet suspensions Jianbo Yin *, Xiaopeng Zhao * Smart Materials Lab, Department of Applied Physics, Northwestern Polytechnical University, Xi an, Abstract: We report a novel electrorheological suspension based on two-dimensional polyaniline decorated graphene sheets, which exhibits enhanced electrorheological effect compared to the traditional granular polyaniline suspension under electric fields. [email protected]; [email protected] 20

26 流 变 - 红 外 联 用 技 术 研 究 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 固 化 反 应 过 程 孙 文 彬 1,Klaus Oldörp 2, 范 永 忠 1 赛 默 飞 世 尔 科 技 ( 中 国 ) 有 限 公 司, 中 国 上 海 新 金 桥 路 27 号 6 号 楼, 赛 默 飞 世 尔 科 技 有 限 公 司, 德 国 卡 尔 斯 鲁 厄, , 摘 要 : 流 变 - 红 外 光 谱 联 用 技 术 (Rheonaut) 可 以 配 合 Thermo Scientific 哈 克 MARS 流 变 仪 平 台, 在 测 量 过 程 中 加 入 FTIR 红 外 光 谱 仪 对 样 品 进 行 流 变 - 红 外 同 步 测 量 可 以 在 采 用 锥 / 平 板 或 板 / 板 转 子 对 样 品 进 行 流 变 性 能 的 测 量, 同 时 记 录 相 关 红 外 光 谱 图 这 种 联 用 方 法 弥 补 了 流 变 测 量 学 数 据 是 样 品 宏 观 表 现 的 统 计 概 念, 通 过 红 外 光 谱 将 样 品 微 观 结 构 在 流 变 测 试 过 程 中 的 变 化 完 全 记 录 下 来, 并 且 可 以 在 分 子 水 平 上 对 得 到 的 流 变 数 据 进 行 更 好 的 解 释, 从 而 相 互 印 证 相 应 的 机 理 和 模 型 本 文 通 过 Rheonaut 模 块 采 用 时 间 振 荡 扫 描 的 方 法 研 究 了 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 固 化 反 应 过 程, 并 且 通 过 样 品 固 化 反 应 过 程 的 实 时 红 外 谱 图 的 变 化 解 释 了 样 品 在 固 化 反 应 过 程 中 各 流 变 参 数 变 化 的 原 因 这 一 实 验 手 段 开 辟 了 对 聚 合 物 材 料 表 征 的 新 方 法, 也 为 特 殊 聚 合 物 产 品 的 开 发 提 供 了 有 用 的 表 征 工 具 关 键 词 : 流 变 测 量 ; 红 外 光 谱 ; 联 用 技 术 ; 固 化 反 应 Curing of an Acrylate Glue - Rheology with Simultaneous FTIR-Spectroscopy Wenbin Sun 1, Klaus Oldörp 2, Yongzhong Fan 1,* 1 Thermo Fisher Scientific China, Building 6, NO.27 Xin Jinqiao Rd., Shanghai China, Thermo Fisher Scientific, Dieselstr. 4, Karlsruhe, Germany, Abstract: HAAKE MARS rheometer with Rheonaut module can be combined with an FTIR spectrometer to simultaneously record on the same sample. With this set-up, samples can be characterized rheologically using cone/plate- or plate/plate-geometries while IR-spectra are being recorded simultaneously. Curing of a kind of acrylate glue has been investigated with the combination of HAAKE MARS and the Rheonaut module. [email protected] 21

27 聚 合 物 分 子 流 变 学 和 几 个 应 用 示 例 刘 琛 阳 中 国 科 学 院 化 学 研 究 所, 北 京 市 中 关 村 北 一 街 2 号, 摘 要 : 聚 合 物 材 料 表 现 出 非 常 复 杂 的 流 变 性 能, 一 方 面 是 由 于 聚 合 物 分 子 本 身 具 有 非 常 复 杂 的 结 构, 如 直 链 长 支 化 与 短 支 化 星 型 与 梳 型 环 状 等, 另 一 方 面 由 于 长 链 分 子 具 有 不 同 尺 度 的 运 动 单 元 以 及 长 链 分 子 之 间 的 相 互 拓 扑 缠 结, 导 致 了 非 常 宽 的 松 弛 时 间 谱 很 久 以 来, 高 分 子 物 理 学 家 就 已 经 认 识 到 拓 扑 缠 结 是 控 制 聚 合 物 熔 体 动 力 学 最 关 键 的 物 理 原 因 ; 缠 结 效 应 也 使 得 高 分 子 材 料 具 有 一 些 独 特 的 物 理 性 能 和 现 象, 例 如 弹 性 回 复 韧 性 挤 出 涨 大 与 熔 体 破 裂 相 容 性 与 粘 接 性 迄 今 为 止 最 成 功 的 聚 合 物 动 力 学 理 论 是 de Gennes Doi 和 Edwards 建 立 的 管 状 理 论, 其 主 要 的 松 弛 机 理 为 直 链 大 分 子 受 限 于 管 道 内 的 构 象 松 弛 运 动 称 为 蛇 行 (Reptation); 测 试 链 链 末 端 波 动 效 应 (Contour Length Fluctuations,CLF); 构 成 管 状 限 制 的 周 围 链 运 动 的 累 计 效 应 导 致 的 解 束 缚 效 应 (Constraint Release,CR) 本 文 简 单 综 述 了 管 状 理 论 的 主 要 进 展 和 存 在 的 问 题 并 通 过 3 个 示 例 进 行 展 开 : 二 元 相 容 性 聚 合 物 共 混 物 动 力 学 ; 动 态 共 价 键 聚 合 物 网 络 流 变 特 性 ; 哑 铃 型 聚 合 物 分 子 的 松 弛 特 点 关 键 词 : 聚 合 物 流 变 学 ; 管 状 模 型 ; 相 容 性 聚 合 物 共 混 物 ; 动 态 共 价 键 聚 合 物 ; 哑 铃 型 聚 合 物 Molecular Rheology of Polymer and three Demonstrations Chen-Yang Liu Institute of Chemistry, The Chinese Academy of Sciences, Zhongguancun North First Street 2, Beijing, Abstract: The most successful molecular theory describing the melt relaxation of entangled polymers is the tube model. Edwards firstly introduced the tube as a mean-field description of the complex topological constraints exerted on a given chain by the surrounding chains. The reptation concept introduced by de Gennes solved the fundamental aspect of the entangled dynamics by describing the 1D curvilinear diffusion of a linear test chain. Further essential refinements by various authors included contour length fluctuations (CLF), constraint release (CR) due to thermal motion of the surrounding chains. With reptation, CR and CLF as cornerstones, quantitative descriptions become possible. Modern tube theories for polymer dynamics are summarized, and three demonstrations are discussed. [email protected] 22

28 胶 凝 原 油 稳 态 - 动 态 流 变 性 测 量 特 性 卢 兴 国, 张 国 忠, 刘 刚 中 国 石 油 大 学 ( 华 东 ), 山 东 青 岛, 摘 要 : 研 究 不 同 测 量 模 式 下 胶 凝 原 油 的 流 变 参 数 相 关 性, 可 为 原 油 流 变 学 理 论 的 研 究 提 供 新 方 法 和 新 思 路 本 文 以 低 温 下 胶 凝 原 油 动 态 频 率 扫 描 和 稳 态 速 率 扫 描 实 验 为 基 础, 借 鉴 Cox-Merz 经 验 公 式, 分 析 得 到 * 了 胶 凝 原 油 绝 对 复 数 粘 度 η 与 表 观 粘 度 η a 之 间 的 关 系 式, 并 进 一 步 推 导 出 G * τ 经 验 表 达 式 为 G 10 & * A B 1 B = τ γ & γ = ω 实 验 结 果 表 明, 本 文 给 出 的 两 个 经 验 表 达 式 都 具 有 很 高 的 精 度 ; 研 究 结 果 为 联 系 胶 凝 原 油 线 性 粘 弹 性 测 量 和 非 线 性 测 量 提 供 了 一 种 新 方 法 关 键 词 : 胶 凝 原 油 ; 稳 态 动 态 扫 描 ; 流 变 参 数 Study on the steady and dynamic Rheological measurement of the Gelled Crude Oil LU Xing-Guo,ZHANG Guo-Zhong,LIU Gang China University of Petroleum (East China),Qingdao ,China Abstract: The research on reheological parameters dependency of gelled crude oil in different measurement model can provide new methods and tendencies for the study of crude oil rheological theory. In this paper, based on the experiments of dynamic frequency scanning and steady-state frequency scanning of gelled crude oil, the relation of * absolute complex viscosit( η ) and apparent viscosity( η ) is achieved by taking examples from Cox-Merz a * empirical equation and experiential relations( G τ ) are furtherly achieved as: * A B 1 B G = 10 τ & γ. The results of & γ = ω experiments suggest that both of those two experiential relations have high accuracy and the researching results provides a new method for the measurement of linear viscoelasticity and nonlinear viscoelasticity of crude oil. Key words: gelled crude oil; steady and dynamic scanning;rhological parameters [email protected] 23

29 透 明 质 酸 粘 多 糖 溶 液 和 凝 胶 的 流 变 学 行 为 张 飞 栾 途 张 洪 斌 上 海 交 通 大 学 化 学 化 工 学 院 高 分 子 科 学 与 工 程 系 流 变 学 研 究 所 上 海 摘 要 : 粘 多 糖 是 广 泛 存 在 于 动 物 体 内 的 一 类 多 糖, 被 认 为 是 唯 一 几 乎 存 在 于 从 细 菌 到 人 类 所 有 动 物 体 之 中 的 粘 多 糖 透 明 质 酸 粘 多 糖 具 有 多 样 的 生 理 功 能 和 优 良 的 物 化 性 质, 已 被 广 泛 应 用 于 医 药 食 品 化 妆 品 等 领 域 透 明 质 酸 在 组 织 工 程 纳 米 材 料 等 领 域 也 显 示 出 了 巨 大 的 应 用 潜 力 透 明 质 酸 由 葡 萄 糖 醛 酸 和 乙 酰 氨 基 葡 萄 糖 双 糖 重 复 单 元 组 成, 其 生 理 功 能 和 应 用 特 性 如 在 体 内 所 发 挥 的 维 持 组 织 形 态 润 滑 关 节 和 缓 冲 应 力 等 作 用 均 与 其 溶 液 粘 弹 性 密 切 相 关 本 论 文 对 透 明 质 酸 的 流 变 学 性 质 及 其 冷 冻 解 冻 物 理 凝 胶 进 行 了 系 统 的 研 究, 发 现 透 明 质 酸 分 子 链 在 溶 液 中 呈 半 刚 性 线 团 构 象, 线 性 Maxwell 本 构 粘 弹 模 型 以 及 非 线 性 Phan-Thien Tanner (PTT) 和 Giesekus 粘 弹 本 构 模 型 能 够 定 量 描 述 透 明 质 酸 溶 液 的 流 变 学 行 为 通 过 冷 冻 解 冻 法 形 成 的 透 明 质 酸 凝 胶 属 于 物 理 凝 胶 的 范 畴, 凝 胶 的 三 维 结 构 由 网 络 结 构 接 合 区 中 的 多 重 的 分 子 间 氢 键 相 互 作 用 所 稳 定 这 种 分 子 链 缔 合 是 离 散 的, 不 能 形 成 类 似 于 聚 乙 烯 醇 凝 胶 中 存 在 的 微 晶 区 结 构 关 键 词 : 透 明 质 酸 ; 构 象 ; 流 变 学 ; 本 构 模 型 ; 物 理 凝 胶 On the Rheological Properties of Solution and Physical Cryogel of Mucopolysaccharide Hyaluronan Fei Zhang, Tu Luan, Hongbin Zhang* Advanced Rheology Institute, Department of Polymer Science and Engineering, School of Chemistry and Chemical Technology, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai Abstract: The biological functions as well as physico-chemical properties of hyaluronan (HA), one of the most important and ubiquitous glycosaminoglycan in various organisms, are closely related to its chain conformation and the viscoelasticity of its solution. In the present work, the scaling relationship between rheological behavior and concentration was studied for the HA solutions. Three constitutive models, linear Maxwell viscoelastic model, non-linear Phan-Thien Tanner (PTT) model and Giseskus model, were employed to describe the linear/non-linear viscoelastic behavior of HA solutions. The gelation of HA cryogels was also studied. It was found that the gel structure was stabilized mainly by multiple interchain hydrogen bonds in the junction zones of the polymeric network. Forced alignment of HA chains as the polymer concentration is increased by conversion of water to ice may provide a mechanism for the formation of side-by-side associations, which then remain intact on thawing, as the junction zones of the cryogel. Keywords: hyaluronan, conformation, rheology, constitutive model, physically cross-linked hydrogel [email protected] 24

30 分 散 相 体 积 分 数 对 于 巨 电 流 变 液 体 系 静 态 屈 服 强 度 的 影 响 宋 振 阳 1, 程 昱 川 1, 郭 建 军 1, 吴 敬 华 1, 许 高 杰 1 中 国 科 学 院 宁 波 材 料 技 术 与 工 程 研 究 所 浙 江 省 宁 波 市 镇 海 区 庄 市 大 道 519 号, , 摘 要 : 我 们 发 现, 在 草 酸 氧 钛 钙 基 巨 电 流 变 液 体 系 中, 静 态 屈 服 强 度 与 电 流 变 液 分 散 相 的 体 积 分 数 呈 指 数 相 关 这 与 通 常 观 测 到 的 线 性 相 关 有 很 大 差 别 我 们 认 为, 这 种 指 数 相 关 的 物 理 本 质, 来 源 于 颗 粒 链 之 间 的 相 互 排 斥 作 用 电 流 变 液 分 散 相 颗 粒 沿 着 外 加 电 场 方 向 排 列 成 链, 每 个 颗 粒 链 等 效 于 一 个 偶 极 矩 沿 电 场 方 向 的 偶 极 子, 从 而 任 意 两 个 链 之 间 存 在 着 排 斥 相 互 作 用 这 种 相 互 排 斥 作 用 导 致 了 电 流 变 液 体 系 的 膨 胀 趋 势, 而 这 种 膨 胀 趋 势 导 致 电 流 变 液 受 到 一 个 来 自 于 极 板 的 等 效 法 向 压 力, 而 这 种 等 效 压 力 会 使 电 流 变 液 的 屈 服 强 度 显 著 增 加 为 了 证 实 我 们 的 猜 测, 我 们 测 量 了 电 流 变 液 法 向 力 随 体 积 分 数 的 变 化, 我 们 发 现, 法 向 极 板 间 净 的 吸 引 力 随 着 分 散 相 体 积 分 数 的 增 加, 以 远 小 于 正 比 例 增 加 的 速 度 缓 慢 增 加, 这 证 实 了 膨 胀 所 导 致 的 等 效 法 向 压 力 的 存 在 关 键 词 : 静 态 屈 服 力, 体 积 分 数, 指 数 增 长, 颗 粒 链 间 相 互 作 用 Influence of volume fraction on the yield behavior of CTO based GER fluid Zhenyang Song 1, Yuchuan Cheng 1, Jianjun Guo 1, Jinghua Wu 1, Gaojie Xu 1,* 1 Ningbo Institute of Material Technology and Engineering, Chinese Academy of Sciences, Ningbo City, Zhejiang Province, P. R. China, Abstract: We report the influence of volume fraction on the yield behavior of the CTO based GER fluid. It is found that the static yield stress increases exponentially with the particle volume fraction, much different from the linear dependence observed in the conventional ER fluids. We consider this dependence origin from the interaction between particle chains in the GER fluid under applied electric field. The interaction between particle chains increases with the increasing particle volume fraction and cause the expending of the ER fluid. This leads to an increase of the force against expending from the upper electrode which could greatly enhance the yield stress of an ER fluid. To demonstrate our proposal, the normal force of the ER fluid under different electric field at different volume fraction was recorded and results show that compare to linear dependence, the normal force increase much slower with the volume fraction. [email protected] 25

31 不 同 壳 层 对 核 / 壳 结 构 电 流 变 液 性 能 的 影 响 吴 敬 华, 程 昱 川, 郭 建 军, 刘 丰 华, 许 高 杰 中 国 科 学 院 宁 波 材 料 技 术 与 工 程 研 究 所, 中 国 宁 波, 摘 要 : 核 / 壳 结 构 粒 子 在 电 流 变 液 中 存 在 广 泛 应 用, 在 本 部 分 工 作 中, 我 们 分 别 以 TiO 2 和 TOC( 草 酸 氧 钛 ) 为 壳 层 以 SiO 2 为 核, 成 功 的 合 成 了 两 种 具 有 核 / 壳 结 构 的 SiO 2 /TiO 2 SiO 2 /TOC 粒 子 获 得 的 核 / 壳 结 构 粒 子 具 有 理 想 的 球 形 形 貌 和 均 一 的 粒 径 分 布 施 加 直 流 电 场 后, 我 们 比 较 了 两 种 产 物 在 稳 态 剪 切 和 动 态 剪 切 下 的 电 流 变 效 应 对 比 SiO 2 /TiO 2 电 流 变 液,SiO 2 /TOC 电 流 变 液 具 有 出 了 更 强 的 电 流 变 效 应,SiO 2 /TOC 电 流 变 液 的 静 态 屈 服 应 力 在 5 kv/mm 的 电 场 强 度 下 高 达 45 kpa, 是 SiO 2 /TiO 2 电 流 变 液 的 两 倍, 是 纯 SiO 2 电 流 变 液 的 9 倍 另 一 方 面,SiO 2 /TOC 电 流 变 液 的 零 场 粘 度 也 明 显 低 于 SiO 2 /TiO 2 电 流 变 液 因 此, 在 同 一 电 场 下,SiO 2 /TOC 电 流 变 液 的 电 流 变 效 率 远 高 于 同 浓 度 的 SiO 2 /TiO 2 电 流 变 液 关 键 词 : 电 流 变 液 ; 核 / 壳 结 构 ; 介 电 常 数 ; 浸 润 性 The influence of different polar molecules shell on the activity of core/shell structured electrorheological fluid Jinghua Wu, Yuchuan Cheng, Jianjun Guo, Fenghua Liu, Gaojie Xu * Ningbo Institute of Material Technology and Engineering, CAS, Ningbo, Abstract: The core/shell structural dielectric particles are applied widely in the electrorheological (ER) fluids. In this work, we successfully synthesized two kinds of core/shell structured particles with TiO 2 and hydroxyl titanium oxalate (TOC) as shell. The obtained SiO 2 /TiO 2 and SiO 2 /TOC particles were well dispersed spherical nanoparticles with ideal morphology and narrow size distribution. Under DC electric fields, the SiO 2 /TOC ER fluid showed a stronger ER effect compared to the SiO 2 /TiO 2 ER fluid. The static yield stress of the SiO 2 /TOC ER fluid was up to 45 kpa at 5 kv/mm, which was twice of the SiO 2 /TiO 2 ER fluid and 9 times of the SiO 2 ER fluid. On the other hand, the zero field viscosity of the SiO 2 /TOC ER fluid was obviously lower than that of the SiO 2 /TiO 2 ER fluid. Therefore, ER efficiency of the SiO 2 /TOC ER fluid was much higher than that of SiO 2 /TiO 2 ER fluid at the same electric field. [email protected] 26

32 颗 粒 尺 寸 效 应 对 电 流 变 液 的 影 响 程 昱 川 1,*, 刘 丰 华, 郭 建 军, 许 高 杰 1,, 崔 平 1 中 国 科 学 院 宁 波 材 料 技 术 与 工 程 研 究 所, 浙 江 宁 波, 摘 要 : 电 流 变 液 是 由 可 极 化 的 固 体 颗 粒 分 散 于 绝 缘 液 体 中 形 成 的 悬 浮 体 系, 电 场 作 用 下 可 实 现 液 固 之 间 的 可 逆 可 调 转 变, 在 液 压 机 器 人 自 动 机 械 等 领 域 有 广 泛 的 潜 在 应 用 价 值 电 流 变 液 的 独 特 的 流 变 特 性 来 源 于 分 散 相 固 体 颗 粒 的 极 化 作 用, 因 此 我 们 制 备 不 同 粒 径 大 小 的 氧 化 钛 微 球 颗 粒, 并 在 颗 粒 表 面 修 饰 上 不 同 极 性 基 团, 系 统 研 究 了 体 积 分 数 颗 粒 尺 寸 表 面 基 团 等 因 素 对 材 料 流 动 性 的 影 响 我 们 观 察 到 :1) 随 颗 粒 粒 径 的 减 小, 材 料 的 零 场 粘 度 和 屈 服 强 度 升 高 ; 2) 随 着 体 积 分 数 的 增 加, 不 同 粒 径 颗 粒 悬 浮 液 均 出 现 零 场 剪 切 强 度 突 变 点, 此 后 零 场 粘 度 增 加 的 速 率 迅 速 提 高, 导 致 电 流 变 效 率 的 降 低 粒 径 越 小, 产 生 突 变 时 的 体 积 分 数 越 小, 而 且 突 变 现 象 越 明 显 ;3) 氨 基 表 面 修 饰 可 以 提 高 颗 粒 与 硅 油 的 浸 润 性, 从 而 降 低 零 场 粘 度 关 键 词 : 颗 粒 尺 寸 ; 表 面 修 饰 ; 电 流 变 液 The Size Effect on the Electrorheologcial Suspension Yuchuan Cheng 1,*, Fenghua Li 1,Jianjun Guo 1, Gaojie Xu 1,*, Ping Cui 1 1 Ningbo Institute of Material Technology and Engineering, Chinese Academy of Sciences, Ningbo, Abstract: Electrorheological (ER) fluids are a kind of smart material consisting of dielectric colloid particles dispersed in an insulating liquid. In the work, the spherical silicate particles with different sizes were modified by OH and NH2 in order to examine the particles size effect on ER activity. Performances of the silicate-based ER fluids were enhanced with decreasing particle size. [email protected]; [email protected] 27

33 PP/PS/PA6 三 元 共 混 物 的 相 形 貌 控 制 及 其 流 变 行 为 李 佳 林, 谢 续 明 清 华 大 学 化 工 系, 先 进 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室, 北 京 市 海 淀 区, 摘 要 : 本 研 究 利 用 多 单 体 熔 融 接 枝 的 方 法 制 备 了 PP-g-(GMA-co-St), 并 利 用 其 增 容 PP/PS/PA6 三 元 共 混 物 通 过 调 节 接 枝 物 PP-g-(GMA-co-St) 内 的 GMA 和 St 的 接 枝 率, 不 同 配 比 的 三 元 共 混 物 的 相 形 貌 都 可 以 得 到 控 制, 分 别 可 以 得 到 包 覆 反 包 覆 半 包 覆 或 单 独 分 散 等 结 构 改 变 共 混 顺 序 也 会 对 共 混 物 相 形 貌 产 生 影 响 对 不 同 相 形 貌 三 元 共 混 物 进 行 的 流 变 测 试 表 明, 三 元 共 混 物 的 结 构 极 大 的 影 响 其 流 变 行 为 在 低 频 剪 切 区 域, 较 小 的 分 散 相 尺 寸 通 常 导 致 较 高 的 复 合 粘 度 关 键 词 :PP/PS/PA6; 相 形 貌 ; 流 变 行 为 ; 相 容 剂 Morphology Evolution and Rheology of PP/PS/PA6 ternary blends compatibilized by PP-g-(GMA-co-St) Jia-Lin LI, Xu-Ming XIE Laboratory of Advanced Materials, Department of Chemical Engineering, Tsinghua University, Beijing, Abstract: The PP-g-(GMA-co-St) multi-monomer grafts were prepared by Haake and added in PP/PS/PA6 ternery blends as a compatibilizer. Through changing the grafting ratios of GMA and St of the compatibilizer, the different phase morphologies, such as encapsulating, anti-encapsulating, patial-encapsulating and separating, could be obtained when the matrix is respectively PP, PS or PA6. The change of phase morphologies are explained by the change of interfacial tensions when adding compatibilizers with different grafting ratios of GMA and St. The rheology tests of the blends with different morohologies was also carried out and it is found that the compatibilizers increased the complex viscosity by changing the phase morphologies. [email protected] 28

34 流 变 学 理 论 范 式 的 进 化 和 当 前 的 挑 战 许 元 泽 1, 2* 1 工 作 单 位 厦 门 大 学 化 学 化 工 学 院, 地 址, 邮 编 2 工 作 单 位, 地 址, 邮 编 摘 要 : 流 变 性 物 质 越 发 现 越 多, 对 物 质 进 行 流 变 学 表 征 越 来 越 普 遍, 但 还 是 缺 乏 统 一 理 论 来 联 系 各 种 流 变 性 质 和 联 系 物 料 结 构 流 变 学 只 是 经 验 的 分 析 表 征 手 段, 还 是 应 看 成 精 确 物 理 科 学? 没 有 理 论 主 干, 不 成 科 学, 科 学 发 展 不 是 单 靠 知 识 积 累, 科 学 革 命 是 通 过 科 学 范 式 的 转 换 实 现 目 前 是 深 思 主 宰 流 变 学 发 展 的 科 学 范 式 处 于 什 么 阶 段 的 时 候 回 顾 历 史 使 人 明 智, 五 十 年 代 的 连 续 介 质 力 学 带 动 的 简 单 流 体 范 式, 以 其 公 理 式 的 结 构, 线 性 粘 弹 性 的 辉 煌, 随 流 坐 标, 结 构 模 型 等 方 法, 带 来 本 构 方 程 的 大 发 展 但 在 实 际 材 料 非 线 性 流 变 函 数 与 复 杂 流 动 的 预 测 上 伤 痕 累 累 八 十 年 代 以 来, 人 们 从 唯 象 模 型 转 向 多 尺 度 物 理 本 质 的 探 究, 以 层 展 性 思 想 和 软 物 质 物 理 兴 起 带 动 的 复 杂 流 体 范 式, 以 无 序 态 的 自 相 似 标 度 律, 相 变, 逾 渗, 非 平 衡 态 热 力 学 和 等 方 法 研 究 缠 结 凝 胶 化 多 相 变 化 微 流 等 复 杂 流 体 现 象, 取 得 进 展, 但 多 在 近 线 性, 近 平 衡 态 范 围 而 流 体 真 正 的 复 杂 性 问 题 的 解 决, 联 系 到 大 形 变, 非 均 匀 非 平 衡 和 层 间 耦 合 等 的 非 线 性 困 难, 还 面 临 巨 大 的 挑 战 是 按 既 定 范 式 发 展, 还 是 面 临 本 质 挑 战, 呼 唤 新 的 范 式 转 换 - 科 学 革 命? 这 是 本 文 要 重 点 讨 论 的 关 键 词 : 范 式, 简 单 流 体, 复 杂 流 体, 层 展 性, 复 杂 性 Rheology paradigm Evolution and challenge Yuanze Xu 1, 2, 1 College of Chemistry and Chem. Eng., Xiamen University, Xiamen, Dept. Macromolecular Science, Fudan University, Shanghai, Abstract: After over half a century s efforts, we are still struggling for a unified theory of rheology relating various material functions and structures. It is high time to review the evolution and present challenges of the rheological paradigms for the future development. The continuum mechanics based approach started in fifties created various constitutive equations, yet unsatisfied in the prediction of non-linear behaviors. Thus, emphasis turned to the multiscale physics paradigm of complex fluids based on the successes of soft matter physics. In spite of its successes in many processes of complex fluids, in near equilibrium and linear range, the essential difficulties of non-linear rheology remain open. This work will discuss the deep issues e.g. large deformation, inhomogeneity, non-equilibrium, coupling of scales, etc., which are involved in a new possible paradigm turn of complexity. 29

35 氰 乙 基 化 竹 粉 的 制 备 及 其 复 合 材 料 的 流 变 性 能 陈 钦 慧, 林 金 火 1 福 建 师 范 大 学 化 学 与 材 料 学 院, 福 州 ; 福 建 省 高 分 子 材 料 重 点 实 验 室, 福 州 摘 要 : 我 国 竹 材 资 源 十 分 丰 富, 相 对 于 木 材, 竹 子 的 生 长 周 期 较 短, 一 般 3~5 年 即 可 成 材 开 发 研 究 竹 材 资 源 既 能 利 用 丰 富 的 天 然 资 源, 弥 补 木 材 资 源 的 不 足, 又 有 利 于 环 境 保 护 生 态 平 衡 及 节 约 能 源, 具 有 深 远 的 社 会 意 义 和 经 济 效 益 将 纤 维 素 的 一 些 典 型 化 学 反 应 移 植 于 木 材 化 学 改 性, 可 使 木 材 转 化 为 可 溶 可 熔 的 新 型 热 塑 性 高 分 子 材 料 [1,2] 氰 乙 基 化 纤 维 素 以 其 突 出 的 物 理 和 化 学 性 能 成 功 用 作 纤 维 塑 料 和 膜 材 料 本 文 利 用 微 波 反 应 制 得 氰 乙 基 化 竹 粉 (CB), 并 与 聚 氯 乙 烯 (PVC) 复 合, 利 用 转 矩 流 变 仪 考 察 复 合 材 料 的 流 变 性 能 及 其 对 微 观 结 构 的 影 响 结 果 表 明 :1 未 经 处 理 的 原 竹 粉 纤 维 素 管 状 结 构 十 分 清 晰, 具 有 一 定 的 长 径 比, 并 且 表 面 光 滑 ; 氰 乙 基 化 反 应 之 后, 竹 粉 纤 维 素 的 管 状 结 构 消 失, 长 度 变 短, 表 面 变 得 粗 糙, 成 为 絮 状 的 物 质 2 氰 乙 基 化 竹 粉 呈 现 出 良 好 的 热 塑 性 能, 例 如 可 以 在 一 定 温 度 压 力 下 单 独 热 压 成 片 材, 但 还 不 能 像 塑 料 一 样 熔 融 流 动 与 PVC 复 合 时, 随 着 氰 乙 基 化 竹 粉 含 量 的 增 加, 体 系 的 流 动 性 变 差, 平 衡 粘 度 上 升 3 原 竹 粉 /PVC 复 合 材 料 在 脆 断 时, 竹 纤 维 被 整 根 拔 出, 在 树 脂 中 留 下 了 许 多 孔 洞 ; 而 粗 糙 的 氰 乙 基 化 竹 粉 表 面 羟 基 减 少, 与 基 体 树 脂 的 相 容 性 更 好, 加 之 体 系 较 大 的 粘 度, 界 面 均 匀 平 整 关 键 词 : 竹 粉 ; 氰 乙 基 化 ; 聚 氯 乙 烯 ; 流 变 性 能 Preparation of Cyanoethylated Bamboo Powder and Rheological Properties of its Composite Material with PVC Qinhui Chen, Jinhuo Lin * College of Chemistry and Material Science, Fujian Normal University, Fuzhou ; Fujian Key Laboratory of Polymer Materials, Fuzhou Abstract: The cyanoethylated bamboo powder (CB) was prepared with bamboo powder and acrylonitrile by microwave irradiation after ultrasonic activated. The rheological property of the composite material of CB/PVC was investigated by torque-rheometer. Results showed that the cellulose structure of CB was distroyed and the surface of product became rough. Both the rough surface and the decrease of hydrophilicity of CB resulted in the increase of the balance torque and the compatibility of the CB/PVC composite material with the content increase of CB. [email protected] 30

36 微 发 泡 环 氧 树 脂 基 复 合 材 料 的 制 备 及 其 工 艺 的 研 究 张 纯 1, 何 力, 于 杰 1, 秦 舒 浩, 罗 筑, 吴 斌 国 家 复 合 改 性 聚 合 物 材 料 工 程 技 术 研 究 中 心 贵 州 省 贵 阳 市 白 云 区 白 云 北 路 新 材 料 产 业 园 A1-6, 邮 编 :550014; 摘 要 : 本 文 通 过 两 步 模 压 成 型 的 方 法 制 备 环 氧 树 脂 基 发 泡 材 料, 通 过 对 发 泡 材 料 的 泡 孔 结 构 观 察 分 析, 研 究 了 环 氧 树 脂 基 体 预 固 化 的 粘 度 对 其 发 泡 行 为 的 影 响 结 果 表 明 : 预 固 化 粘 度 是 环 氧 树 脂 基 发 泡 质 量 的 重 要 因 素, 及 预 固 化 粘 度 影 响 环 氧 树 脂 基 固 化 和 泡 孔 形 成 长 大 同 步 性 的 重 要 环 节, 实 验 范 围 内, 当 粘 度 在 mpa.s 时, 制 备 出 泡 孔 尺 寸 为 48μm 泡 孔 密 度 为 个 /cm 3 泡 孔 尺 寸 均 匀 的 微 孔 环 氧 树 脂 基 材 料 关 键 词 : 环 氧 树 脂 ; 预 固 化 粘 度 ; 微 孔 发 泡 Study on the Influence of Viscosity to the Microcellular Structure of Composites Based on Epoxy resin Zhang Chun, Yu Jie, He Li, qun shu hao, Luo zhu, Wu Bin National Engineering Research Center for Compounding and Modification of Polymer Materials A2-6 New Material Industrial Park,North Baiyun Road, Baiyun District, Guiyang City, Guizhou Province, Abstract: In this paper, epoxy resin foam materials was prepared by compression molding through two processes. Epoxy resin by observing of cell structure of the composites, we studied the infect of precuring viscosity on the foaming behavior. The results showed that the precure viscosity was the main factors on the foam quality of composites, the precure viscosity along with the growing rate of the foam was an important part that influence of the of foam forming. in our experiment, we prepared uniform porous epoxy / inorganic composites which the size was 48μm and the density was cells / cm3, while the viscosity of the blends were mpa.s [email protected] 31

37 搅 拌 工 艺 对 PVC 糊 悬 浮 体 系 流 变 性 能 的 影 响 徐 国 敏, 吉 玉 碧, 杨 照, 谭 红 国 家 复 合 改 性 聚 合 物 材 料 工 程 技 术 研 究 中 心, 贵 州 贵 阳, 摘 要 : 聚 氯 乙 烯 (PVC) 增 塑 糊 是 PVC 糊 树 脂 颗 粒 在 增 塑 剂 中 分 散 形 成 的 糊 状 悬 浮 体 系, 其 流 变 性 能 对 最 终 产 品 的 加 工 稳 定 性 和 质 量 稳 定 性 有 着 重 要 的 影 响 通 过 研 究 搅 拌 时 间 对 PVC 糊 悬 浮 体 系 流 变 性 能 的 影 响, 可 为 PVC 增 塑 糊 及 制 品 的 制 备 提 供 理 论 依 据 研 究 表 明, 当 剪 切 速 率 小 于 40s -1 时, 所 制 备 的 PVC 糊 表 观 粘 度 随 剪 切 速 率 的 增 大 迅 速 降 低, 呈 现 为 典 型 的 假 塑 性 流 体, 且 随 搅 拌 时 间 的 增 加, 悬 浮 体 系 的 非 牛 顿 指 数 n 逐 渐 减 小 当 剪 切 速 率 大 于 40s -1 时, 所 制 备 的 PVC 糊 表 观 粘 度 随 剪 切 速 率 的 增 大 基 本 不 变, 呈 现 为 牛 顿 流 体 的 特 点 此 外, 通 过 logη a -T 关 系 图 计 算 悬 浮 体 系 流 动 活 化 能 E a 可 知, 随 搅 拌 时 间 的 增 加, 剪 切 速 率 的 增 大, E a 都 呈 现 增 大 的 趋 势, 说 明 随 搅 拌 时 间 的 延 长, 剪 切 速 率 的 增 大, 分 子 间 的 作 用 力 增 大, 温 度 对 悬 浮 体 粘 度 的 影 响 越 大 关 键 词 : 聚 氯 乙 烯 ; 增 速 糊 ; 流 变 性 能 Influence of Stirring on Rheological Properties of PVC Plastisols Xu Guomin, Ji Yubi, Yang Zhao, Tan Hong * National Engineering Research Center for Compounding and Modification of Polymer materials, Guiyang Abstract: Influence of stirring on rheological properties of PVC plastisols were studied with coaxial cylinder viscometer. The results indicate that the PVC plastisols behaved as pseudoplastic fluid at low shear rate, and the non-newtonian index is decreased as the stirring time increasing. The plastisols behaved as newton liquid at high shear rate. Ea increases slightly as the stirring time increasing, showing a higher intermolecular forces and a higher temperature dependency of apparent viscosity to temperature. jenny @sina.com 32

38 半 结 晶 聚 合 物 等 规 聚 丙 烯 薄 膜 铸 造 过 程 实 验 与 模 拟 周 应 国 1,, 陈 静 波 2, 申 长 雨 2, 王 广 龙 1, 芦 笙 1 江 苏 科 技 大 学, 镇 江 市 梦 溪 路 2 号, 郑 州 大 学, 郑 州 市 科 学 大 道 1 号, 摘 要 : 和 剪 切 流 相 比, 拉 伸 流 更 易 引 起 分 子 链 的 扩 展 和 取 向, 进 而 引 进 晶 体 形 态 结 构 改 变 在 本 研 究 中, 转 矩 流 变 仪 被 用 来 研 究 等 规 聚 丙 烯 的 薄 膜 铸 造 过 程, 其 中, 转 矩 流 变 仪 的 转 速 被 设 置 较 低 以 尽 可 能 消 除 熔 体 可 能 受 到 的 剪 切 作 用, 之 后 聚 丙 烯 熔 体 从 宽 平 机 头 中 挤 出 后 受 到 牵 引 辊 的 拉 伸 薄 膜 尺 寸 变 化 以 及 形 态 结 构 的 演 化 被 实 验 研 究, 结 果 显 示 随 着 拉 伸 比 的 增 加, 薄 膜 所 受 拉 伸 作 用 增 强, 同 时 冷 却 速 率 增 加, 最 终 形 成 的 薄 膜 较 薄, 同 时 球 晶 尺 寸 变 小 并 进 而 转 变 为 纤 维 状 晶 体 数 值 模 拟 被 进 一 步 用 来 解 释 拉 伸 流 场 温 度 场 尺 寸 变 化 和 晶 体 形 态 演 化 的 关 系 最 终 模 拟 得 到 的 薄 膜 铸 造 过 程 中 不 同 拉 伸 比 下 的 尺 寸 变 化 和 晶 体 形 态 演 化 结 果 和 实 验 结 果 能 够 相 互 对 照 关 键 词 : 薄 膜 铸 造 ; 结 晶 形 态 ; 拉 伸 流 Experiment and Simulation of Film Casting of Semi-crystalline Polymer Isotactic Polypropylene Ying-Guo Zhou 1,*, Jing-Bo Chen 2, Chang-Yu Shen 1, Guang-Long Wang 1, Sheng Lu 1 1 School of Material Science and Engineering, Jiangsu University of Science and Technology, Zhengjiang, Jiangsu, National Engineering Research Center for Advanced Polymer Processing Technology, Zhengzhou University, Zhengzhou, Henan, Abstract: In this study, the isotactic Polypropylene (ipp) was extruded through a slit die with different drawing ratio (DR), in which the extruding rate was set small enough to eliminate the shear stress in the die as much as possible. The dual-scale, the dimensional variance at macro-scale and the morphological evolution of crystallization at micro-scale, of the film casting were then investigated. Experimental result shows that direct result of the increasing DR is the thinning of the sheets, and in return, higher cooling rate occurs. With the DR increased, the spherulites become smaller and smaller, and the fiber (shish) crystal come out, which indicates that stretching is favorable to the occurrence of the fiber (shish) crystal. Numerical simulation was further used to interpret the relationship of stretch flow field, the distribution of the temperature field, the varion of the dimension and morphological evolution of crystallization. The predicted result of the dimensional variance at different DR and morphological evolution of crystallization of the film casting is in fairly good agreement with the experimental value. [email protected] 33

39 稳 态 剪 切 条 件 下 结 晶 聚 合 物 流 变 特 性 数 值 模 拟 王 锦 燕 1,2, 陈 静 波 1 郑 州 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 河 南 郑 州, 中 原 工 学 院 建 筑 工 程 学 院, 河 南 郑 州, , 摘 要 : 结 晶 聚 合 物 在 流 场 的 作 用 下, 晶 核 密 度 显 著 增 加, 整 个 结 晶 过 程 加 速, 同 时 晶 粒 的 存 在 对 熔 体 的 流 变 特 性 也 有 很 大 的 影 响 根 据 Avrami 方 程 和 晶 体 成 核 速 率 与 第 一 法 向 应 力 差 的 关 系 模 型 模 拟 剪 切 对 聚 合 物 结 晶 动 力 学 的 加 速 作 用, 结 合 熔 体 结 晶 度 的 发 展 模 拟 熔 体 粘 度 的 变 化, 指 出 剪 切 对 j 结 晶 聚 合 物 熔 体 流 变 行 为 的 影 响 关 键 词 : 结 晶 聚 合 物 ; 流 动 诱 导 结 晶 ; 结 晶 动 力 学 ; 标 准 化 粘 度 Numercial Simulation of the Rheological Property for the Crystalline Polymer under Steady Shear Condition Wang Jinyan 1,2, Chen Jingbo 1,* 1 School of Material Science and Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou Henan, School of Civil Engineering and Architecture, Zhongyuan University of Technology, Zhengzhou Henan, Abstract :The crystallization kinetics under flow are dramatically accelerated, and the number of activated nuclei is increased. The development of a crystalline morphology during flow has a relevant effect on the rheological properties of the material. The effect of flow on crystllization is considered through the mathematical relationship between the additional number of nuclei induced by shear treatment and the first normal stress difference. Leonov viscoelastic model and Avrami model are used to describe the normal stress difference and the crystallization kinetics, respectively. The shear viscosity are also been calculated through the evolution of the relative crystallinity. Key words: crystalline polymer;shear-induced crystallization;crystallization kinetics;normalized viscosity [email protected] 34

40 PEO/SBMa 共 混 材 料 力 学 性 能 与 流 变 行 为 研 究 王 万 杰, 宋 贤 玲, 郑 玉 路, 曹 艳 霞, 王 经 武 郑 州 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 郑 州 市 科 学 大 道 100 号, 摘 要 : 考 察 了 聚 氧 化 乙 烯 / 苯 乙 烯 类 共 聚 物 (SBMa) 共 混 材 料 的 力 学 性 能 和 流 变 行 为, 结 果 表 明 当 SBMa 含 量 为 10% 时, 的 拉 伸 强 度 较 大, 而 冲 击 强 度 的 保 留 率 也 较 大, 综 合 力 学 性 能 优 越 当 SBMa 的 含 量 为 30% 时, 共 混 材 料 则 表 现 出 与 均 聚 物 相 似 的 流 变 行 为, 除 了 该 类 共 混 材 料, 其 它 均 在 低 频 区 出 现 第 二 平 台 由 PEO/SBMa 的 G 随 SBMa 含 量 的 变 化 曲 线 可 见, 该 共 混 材 料 为 正 负 偏 差 体 系, 表 现 出 一 定 的 相 容 性 原 因 在 与 SBMa 的 大 分 子 链 上 含 有 酸 酐 基 团, 容 易 和 PEO 形 成 络 合 物 形 成 的 络 合 物 降 低 了 两 相 的 界 面 张 力 与 相 互 作 用 能 当 SBMa 含 量 为 40% 时,G 出 现 明 显 的 转 折, 表 明 共 混 材 料 在 该 处 发 生 了 相 反 转 关 键 词 : 聚 氧 化 乙 烯 ; 苯 乙 烯 类 共 聚 物 ; 力 学 性 能 ; 流 变 行 为 Study on the Mechanical Properties and Rheological Behaviors of PEO/SBMa Blends Wanjie Wang *, Xianling Song,Yulu Zheng, Yanxia Cao, Jingwu Wang College of Materials Science and Engineering, University of Zhengzhou, Zhengzhou, Abstract: Study on the mechanical properties and rheological behaviors of PEO/SBMa blends were carried. It can be found that the blend with 10% SBMa shows relatively good mechanical properties, the tensile strength is higher than that of pure PEO and the izod impact strength still keeps the relative high value. All the blends show the second plateau in the terminal region except the blend with 30% SBMa, exhibiting both compositions of blends exist relatively strong interaction. The curves of G varied with compositions show that the blends are positive-negative deviation systems, implying good compatibility. [email protected] 35

41 废 旧 聚 乙 烯 醇 缩 丁 醛 的 熔 融 交 联 反 应 曹 艳 霞, 严 欣 兵, 张 国 栋, 王 万 杰, 王 经 武 郑 州 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 郑 州 市 科 学 大 道 100 号, 摘 要 : 聚 乙 烯 醇 缩 丁 醛 (Polyvinyl butyral, PVB) 由 聚 乙 烯 醇 (Polyvinyl alcohol, PVA) 与 丁 醛 在 酸 催 化 下 缩 合 而 得, 是 大 分 子 链 上 含 有 缩 丁 醛 基 羟 基 乙 酰 氧 基 的 三 元 无 规 共 聚 物 PVB 最 重 要 的 用 途 在 于 生 产 安 全 玻 璃 夹 层 胶 片 [1], 随 着 建 筑 汽 车 行 业 及 光 伏 产 业 的 快 速 发 展,PVB 胶 片 用 量 日 益 增 加, 也 由 此 产 生 大 量 PVB 边 角 料 或 使 用 过 的 废 料 这 些 废 旧 PVB 自 身 仍 保 持 较 好 的 基 本 力 学 性 能 [2], 有 望 被 重 新 利 用 本 文 研 究 了 废 旧 PVB 膜 片 在 HAAKE 转 矩 流 变 仪 中 与 硼 砂 硼 酸 及 马 来 酸 酐 三 种 小 分 子 交 联 剂 的 熔 融 反 应, 并 对 反 应 产 物 的 熔 体 流 动 速 率 进 行 了 表 征 结 果 表 明 : 当 超 过 一 定 的 临 界 含 量 后,PVB/ 硼 砂 及 PVB/ 硼 酸 两 混 合 体 系 的 平 衡 扭 矩 分 别 随 硼 砂 及 硼 酸 用 量 的 增 加 而 增 加, 产 物 的 熔 体 流 动 速 率 随 交 联 剂 用 量 的 增 加 明 显 减 小 ; 而 在 研 究 范 围 内,PVB/ 马 来 酸 酐 混 合 体 系 的 平 衡 扭 矩 则 保 持 不 变, 但 产 物 的 熔 体 流 动 速 率 逐 渐 减 小 关 键 词 : 废 旧 PVB; 熔 融 交 联 ; 扭 矩 ; 熔 体 流 动 速 率 Melting Crosslinking Reaction of the Waste Polyvinyl butyral Yanxia Cao*, Xinbing Yan, Guodong Zhang, Wanjie Wang, Jingwu Wang College of Material Science and Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou China, Abstract: The melting crosslinking reaction of waste polyvinyl butyral (PVB) with three kinds of crosslinking reagents was studied by means of Haake torque rheometer, and the melt flow rate (MFR) of the products was characterized. The results reveal that the balance torque of PVB/borax and PVB/boric acid increases with the borax content and boric acid content increasing, respectively, and the MFR of the PVB/borax and PVB/boric acid significantly reduces with increasing crosslinking reagent. However, the balance torque of PVB/maleic anhydride remains unchanged with increasing maleic anhydride, while the MFR gradually decreases. [email protected] 36

42 聚 环 氧 乙 烷 / 埃 洛 石 纳 米 管 复 合 材 料 的 制 备 与 性 能 表 征 曹 艳 霞 *, 张 国 栋, 严 欣 兵, 王 万 杰, 王 经 武 郑 州 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 郑 州 市 科 学 大 道 100 号, 摘 要 : 天 然 的 埃 洛 石 纳 米 管 在 聚 合 物 改 性 中 具 有 潜 在 的 应 用 价 值 [1] 本 文 采 用 开 炼 机 熔 融 共 混 制 备 出 不 同 埃 洛 石 (Halloysites, HNTs) 含 量 的 聚 环 氧 乙 烷 (Polyethylene Oxide, PEO)/ HNTs 的 纳 米 复 合 材 料, 考 察 了 复 合 材 料 中 HNTs 在 PEO 基 体 中 的 分 散 状 况 复 合 材 料 的 拉 伸 力 学 性 能 和 动 态 流 变 行 为 表 面 未 经 任 何 处 理 的 HNTs 以 纳 米 尺 度 均 匀 分 散 于 PEO 基 体 中 ; 复 合 材 料 的 拉 伸 强 度 和 断 裂 伸 长 率 均 随 HNTs 含 量 的 增 加 先 升 高 后 降 低, 当 HNTs 含 量 为 3wt% 时, 拉 伸 强 度 出 现 峰 值 ( 为 纯 PEO 的 1.6 倍 ), 当 HNTs 含 量 为 15wt% 时, 拉 伸 断 裂 伸 长 率 出 现 峰 值 ( 为 纯 PEO 的 8.7 倍 ); 复 合 材 料 的 储 能 模 量 在 HNTs 含 量 超 过 15wt% 时 出 现 表 现 出 第 二 平 台, 表 明 类 网 络 结 构 的 形 成 关 键 词 : 聚 环 氧 乙 烷 ; 埃 洛 石 纳 米 管 ; 拉 伸 性 能 ; 动 态 流 变 行 为 Preparation and Performance of the PEO/HNTs Nano-composites Yanxia Cao*, Guodong Zhang, Xinbing Yan, Wanjie Wang, Jingwu Wang College of Material Science and Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou China, Abstract: The PEO/HNTs nano-composites were prepared by melt blending using two-roll mill. The structure, tensile properties and dynamic rheological behavior of the composites were investigated. HNTs without any surface modification were dispersed in PEO matrix evenly at nanoscale for all prepared composites. The tensile strength and elongation at break firstly increased and then decreased with the increasing HNTs content. The tensile strength reached a maximum value for the composite containing 3wt% HNTs and the elongation at break reached a maximum value for the composite containing 15wt% HNTs. The distinct second plateau was observed when the content of HNTs approached 15 %, indicating the formation of web-like structure in composites. 37

43 石 墨 烯 / 聚 N- 异 丙 烯 酰 胺 纳 米 复 合 材 料 的 制 备 黄 赟 赟 1, 胡 成 龙 1, 陈 旭 东 1,, 章 明 秋 1 中 山 大 学 化 学 与 化 学 工 程 学 院, 广 州 市 新 港 西 路 135 号 中 山 大 学 南 校 区, ,* 摘 要 : 温 度 敏 感 性 的 聚 N- 异 丙 基 丙 烯 酰 胺 (PNIPAM) 在 水 溶 液 中 具 有 低 临 界 溶 解 温 度 (LCST) 本 文 在 碱 性 条 件 下 先 使 用 氯 乙 酸 将 石 墨 烯 的 羧 基 化, 形 成 石 墨 烯 表 面 层 具 有 羧 基 的 结 构 ; 再 通 过 异 丙 基 丙 烯 酰 胺 分 子 链 上 的 胺 基 和 羧 基 反 应, 将 PNIPAM 链 接 到 石 墨 烯 片 层 上 这 种 结 构 的 优 势 在 于 利 用 PNIPAM 的 疏 水 基 团 来 包 覆 药 物 或 其 他 生 物 材 料, 在 载 药 方 面 具 有 良 好 的 应 用 前 景 红 外 光 谱 核 磁 扫 描 电 镜 等 方 法 用 来 表 征 所 制 备 的 复 合 材 料 关 键 词 : 石 墨 烯 ;N- 异 丙 基 丙 烯 酰 胺 ; 复 合 材 料 ; 温 度 敏 感 性 Synthesis of the Graphene/Poly (N-isopropyl acrylamide) Composite Yunyun Huang 1, Chenlong Hu 1, Xudong Chen 1,*, Mingqiu Zhang 1,* 1 School of Chemistry and Chemical Engineering, Zhongshan University, Guangzhou Abstract: Temperature sensitivity polymer poly (N-isopropyl acrylamide) (PNIPAM) has lower critical soluble temperature (LCST) in water. In this paper, we modified the graphene surface with carboxyl using chloroacetic acid in the alkali condition. Then a kind of temperature-sensitive water-soluble composite was synthesized by poly (N-isopropyl acrylamide) and grapheme via condensation reaction. The infrared spectrum, NMR and SEM were used for characterization of the as-prepared composite. [email protected]; [email protected] 38

44 拉 曼 Mapping 成 像 法 研 究 PS/HDPE 共 混 体 系 的 相 态 结 构 胡 成 龙 1, 陈 建 2, 张 卫 红 2, 陈 旭 东 1 中 山 大 学 化 学 与 化 学 工 程 学 院, 广 州, 中 山 大 学 测 试 中 心, 广 州, 摘 要 : 共 混 体 系 的 相 态 结 构 分 布 对 材 料 的 加 工 及 其 力 学 性 能 具 有 重 要 的 影 响,Raman Mapping 成 像 技 术 可 以 从 样 品 上 的 每 一 个 点 收 集 完 整 的 拉 曼 光 谱, 同 时 也 能 得 到 高 精 度 的 拉 曼 图 像, 结 合 比 值 影 像 法 (Ratioimage method) 可 以 研 究 聚 合 物 共 混 体 系 的 相 态 结 构, 有 利 于 理 论 指 导 共 混 体 系 的 加 工 条 件 的 选 择 Fig. 1 利 用 Raman Mapping 成 像 技 术 研 究 了 PS/HDPE=3/7 共 混 体 系 的 相 态 结 构 分 布 和 化 学 结 构 信 息 分 布 实 验 表 明 : 不 相 容 性 的 PS/HDPE 共 混 体 系 发 生 相 分 离 行 为 时, 其 结 构 形 态 表 现 为 多 相 性 分 布 如 图 Fig. 1(b) (c) 和 (d) 所 示, 在 沿 X 轴 方 向 的 (-5,0) (-2,0) 相 区 间 主 体 成 分 是 PS; 在 沿 X 轴 方 向 的 (2,0) (4,0) 相 区 间 主 体 成 分 是 HDPE 关 键 词 : 拉 曼 成 像 ; 相 态 结 构 ; 相 分 离 Characterization of phase behavior in PS/HDPE polymer blends by Raman mapping Chenglong Hu 1, Jian Chen 2, Weihong Zhang 2, and Xudong Chen 1 * 1 School of Chemistry and Chemical Engineering, Sun Yat-sen University, Guangzhou Instrumental Analysis and Research Center, Sun Yat-sen University, Guangzhou Abstract: Morphology and chemical distribution in polystyrene/high-density poly(ethylene) (PS/HDPE) polymer blends have been analyzed with Raman mapping. The incompatible polymer blends show heterogeneous distribution with phase separation behavior, and the structure of phase region revealed by Raman spectrum. Raman mapping couples with the ratioimage method provides an attractive way to characterize the phase behavior of the polymer blend. [email protected] 39

45 表 面 增 强 荧 光 光 谱 研 究 共 轭 聚 合 物 的 发 光 及 其 影 响 机 制 区 洁 美, 胡 成 龙, 陈 旭 东 中 山 大 学 化 学 与 化 学 工 程 学 院, 广 州, 摘 要 : 共 轭 聚 合 物 的 发 光 效 率 是 表 征 聚 合 物 光 电 材 料 性 能 一 个 重 要 参 数 表 面 增 强 荧 光 (Surface-enhanced fluorescence, SEF) 利 用 贵 金 属 ( 如 金 银 ) 表 面 等 离 激 元 效 应, 大 大 地 提 高 了 聚 合 物 的 发 光 效 率, 结 合 分 子 动 力 学 模 拟, 可 以 研 究 共 轭 聚 合 物 的 分 子 链 运 动 及 其 构 象 变 化 对 发 光 效 率 的 影 响 机 制 Fig.1 是 利 用 SEF 来 研 究 乙 烯 基 咔 唑 与 咔 唑 基 三 苯 乙 烯 共 聚 物 PVK-PBS 的 发 光 特 性 实 验 结 果 表 明, 掺 杂 有 纳 米 银 颗 粒 的 两 层 或 三 层 结 构 薄 膜 样 品 的 荧 光 强 度 明 显 增 加, 其 增 强 因 子 分 别 为 1.59 和 2.46; 当 引 入 spacer (PMMA) 层 隔 离 发 光 聚 合 物 和 银 岛 膜 时, 荧 光 增 强 更 为 明 显 关 键 词 : 表 面 增 强 荧 光 ; 共 轭 聚 合 物 Characterization of a conjugated polymer by surface-enhanced fluorescence spectra Jiemei Ou, Chenglong Hu, Xudong Chen* School of Chemistry and Chemical Engineering, Sun Yat-sen University, Guangzhou Abstract: The emission of conjugated polymer plays an important role in optical electronic materials. Surface-enhanced fluorescence (SEF) was used to study the emission of conjugated polymer (PVK-PBS). Emission from PVK-PBS was highly enhanced in presence of silver island film. Moreover, a three layers structure using PMMA as spacer displayed a higher enhancement factor. [email protected] 40

46 共 焦 显 微 拉 曼 光 谱 法 研 究 PS/PMMA 双 层 膜 中 大 分 子 的 互 扩 散 作 用 陈 旭 东 1*, 胡 成 龙 1, 陈 建 2, 张 卫 红 2, 章 明 秋 1 中 山 大 学 化 学 与 化 学 工 程 学 院, 广 州, 中 山 大 学 测 试 中 心, 广 州, 摘 要 : 聚 合 物 复 合 体 系 界 面 间 大 分 子 的 互 扩 散 作 用 与 聚 合 物 的 微 观 结 构 紧 密 相 连, 对 于 聚 合 物 共 混 体 系 的 相 分 离 具 有 重 要 的 指 导 意 义 本 文 利 用 共 焦 显 微 拉 曼 光 谱 技 术 (confocal Raman microscopy, CRM) 和 Fickian 模 型 研 究 了 PS/PMMA 复 合 薄 膜 的 互 扩 散 作 用, 实 验 发 现 PS/PMMA 体 系 的 互 扩 散 作 用 符 合 快 理 论,PMMA 分 子 链 的 运 动 在 扩 散 过 程 中 起 主 导 作 用 关 键 词 : 共 焦 显 微 拉 曼 光 谱 ; 扩 散 ; 大 分 子 迁 移 ; 界 面 Observation of mutual diffusion of macromolecules in PS/PMMA binary Film by confocal Raman microscopy Xudong Chen 1 *, Chenglong Hu 1, Jian Chen 2, Weihong Zhang 2, and Ming Qiu Zhang 1 * 1 School of Chemistry and Chemical Engineering, Sun Yat-sen University, Guangzhou Instrumental Analysis and Research Center, Sun Yat-sen University, Guangzhou Abstract: The present work proposed a facile approach to quantify macromolecular migration in micrometer thick polymer film. By using polystyrene (PS)/poly(methyl methacrylate) (PMMA) binary film as the model material, depth profile analysis was conducted by confocal Raman microscopy (CRM). The results proved mutual diffusion of PS and PMMA molecules across the interface of the immiscible polymer pairs when the binary film had been annealed. In addition, both tracer and mutual diffusion coefficients were determined on the basis of Fickian model, and the factors that influenced the diffusion behavior were discussed. It is believed that the characterization framework established by the authors has theory value and practice meaning. [email protected] and [email protected] 41

47 PBT/ABS 共 混 体 系 相 形 态 和 流 变 性 能 研 究 夏 新 曙, 钱 庆 荣, 许 兢, 肖 荔 人, 陈 庆 华 福 建 师 范 大 学 化 学 与 材 料 学 院 福 州 摘 要 : 本 文 通 过 熔 融 密 炼 法 制 备 了 不 同 组 分 比 的 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 酯 (PBT)/ 丙 烯 腈 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 共 聚 物 (ABS) 共 混 物, 采 用 扫 描 电 镜 溶 剂 选 择 性 刻 蚀 法 和 旋 转 流 变 仪 研 究 了 共 混 物 的 相 形 态 和 流 变 性 能 研 究 结 果 表 明, 随 着 PBT/ABS 体 系 组 分 质 量 比 变 化, 共 混 物 表 现 出 海 - 岛 分 散 相 和 双 连 续 相 形 态, 当 体 系 中 ABS 的 浓 度 为 wt% 时 发 生 相 反 转, 这 与 粘 性 模 型 预 测 的 结 果 相 一 致 ; 通 过 不 同 理 论 模 型 模 拟 共 混 物 复 数 粘 度, 结 果 表 明 实 验 值 与 线 性 加 和 规 则 相 比 出 现 负 偏 差 Han 图 和 Cole-Cole 图 表 明,PBT/ABS 共 混 物 为 部 分 相 容 体 系 ; 富 ABS 分 散 相 共 混 物 的 储 能 模 量 和 损 耗 模 量 与 富 PBT 相 相 比, 能 够 更 好 的 与 乳 液 模 型 保 持 一 致 关 键 词 : 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 酯 ; 丙 烯 腈 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 共 聚 物 ; 相 形 态 ; 流 变 性 能 Morphology and Rheological Behavior of Poly(butylenesterephthalate)/Acrylonitrile-butadiene-styrene Copolymer Blends XIA Xinshu, QIAN Qingrong, XU Jing, XIAO Liren, CHEN Qinghua * College of Chemistry and Materials Science,Fujian Normal University,Fuzhou ,China Abstract: Poly(butylenes terephthalate)/acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer blends (PBT/ABS) with various mass ratios were prepared by melt mixing. The phase morphology and rheology of the blends were studied using sacanning electron microscope(sem),selective etching and rheometer, respectively. The results show that the blend systems present sea-island and co-continuous morphology at various PBT/ABS mass ratios. The phase inversion occurs at ABS content of wt%,which is in agreement with the results predicted by the viscous model. The melt complex viscosity values of the systems were also evaluated by various theoretical models. The experimental values show a negative deviation from the additivity rule. Cole-Cole and Han diagrams illuminate that PBT/ABS blends are partially miscible. The storage and loss modulus of ABS-enriched blends show a better correspondence with the Palierne model than PBT-enriched blends. Keyword: Poly(butylenes terephthalate); Acrylonitrile-butadiene-styrene; Morphology; Rheology. [email protected] 42

48 PBT/ABS 反 应 增 容 体 系 的 相 形 态 及 动 态 流 变 行 为 研 究 刘 晶 晶, 许 兢, 夏 新 曙, 刘 欣 萍, 肖 荔 人, 黄 宝 铨, 钱 庆 荣, 陈 庆 华 福 建 师 范 大 学 化 学 与 材 料 学 院 福 州 摘 要 : 本 文 以 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 - 甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 - 丙 烯 酸 乙 酯 三 元 共 聚 物 (MGE) 为 增 容 剂 对 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 醇 酯 / 丙 烯 腈 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 三 元 接 枝 共 聚 物 的 共 混 体 系 (PBT/ABS) 进 行 增 容 采 用 扫 描 电 镜 (SEM) 和 旋 转 流 变 仪 等 表 征 方 法, 研 究 了 增 容 剂 对 PBT/ABS(70/30) 共 混 体 系 的 相 形 态 及 动 态 流 变 性 能 的 影 响 SEM 分 析 结 果 表 明, 随 着 MGE 用 量 的 增 加, 共 混 体 系 中 分 散 相 的 粒 径 逐 渐 减 小, 且 分 散 更 均 匀 ; 这 可 能 由 于 MGE 的 加 入 可 原 位 生 成 PBT-g-MGE 共 聚 物, 使 共 混 体 系 相 容 性 得 到 显 著 改 善 ; 旋 转 流 变 实 验 结 果 表 明, 随 着 MGE 用 量 的 增 加, 体 系 粘 度 不 断 增 加, 低 频 模 量 随 频 率 的 变 化 趋 势 逐 渐 减 小, 并 出 现 了 第 二 平 台, 这 同 样 说 明 了 体 系 中 两 相 的 界 面 处 生 成 了 对 体 系 具 有 明 显 增 容 作 用 的 第 三 相 (PBT-g-MGE 共 聚 物 ) 关 键 词 : 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 醇 酯 ; 增 容 ; 形 貌 ; 动 态 黏 弹 特 性 MORPHOLOGICAL EVOLUTION AND VISCOELASTIC BEHAVIOR OF MGE-COMPATIBILIZED PBT/ABS BLENDS LIU Jingjing, XU Jing, XIA Xinshu, LIU Xinping, XIAO Liren, HUANG Baoquan, QIAN Qingrong, CHEN Qinghua * College of Chemistry and Materials Science,Fujian Normal University,Fuzhou ,China Abstract: Morphologies and viscoelastic behaviors of Poly(butylenes terephthalate)/ (Acrylonitrilebutadiene-styrene)(PBT/ABS) blends compatibilized by MGE were studied by scanning electron microscope(sem) and dynamic rheological testing respectively. It is clear show that methyl methacrylate-glycidyl methacrylate-ethyl acrylate terpolymers (MGE) can significantly improve the compatibility between PBT and ABS due to the in-situ formation of graft copolymer(pbt-g-mge). With the increasing of MGE content, the size of the dispersed particles gradually decreases and disperses more homogeneously in the PBT/ABS system. The results of dynamic rheological test show that at low frequency, the dependence of system`s modulus upon frequency decreases with increase in MGE content, and the curves form second plateau, suggesting the entanglement is strengthen between the macromolecular chains due to the formation of PBT-g-MGE copolymer. Moreover, compared with SEM test, the dynamic rheological testing is so sensitive to the change of the blends viscosity that it can give better explanation about the structure evolution in the interface area with increase of MGE content for PBT/ABS blends from molecular level. Keywords: Poly (butylenes terephthalate);compatibilized;morphology;dynamic viscoelastic character [email protected] 43

49 PBT/ASA 共 混 体 系 相 形 态 和 流 变 性 能 研 究 陈 婷, 夏 新 曙, 肖 荔 人, 刘 欣 萍, 陈 君, 钱 庆 荣, 陈 庆 华 福 建 师 范 大 学 化 学 与 材 料 学 院 福 州 摘 要 : 本 文 采 用 SEM 动 态 流 变 等 手 段 对 聚 丙 烯 腈 - 苯 乙 烯 - 丙 烯 酸 酯 (ASA) 与 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 醇 酯 (PBT) 熔 融 共 混 体 系 进 行 研 究, 探 讨 了 ASA 用 量 对 共 混 体 系 的 相 形 态 和 流 变 行 为 的 影 响 结 果 表 明,ASA 能 有 效 缩 短 体 系 平 衡 扭 矩 时 间, 改 善 其 加 工 性 能 体 系 的 相 形 态 为 海 (PBT) 岛 (ASA) 结 构, 且 随 着 ASA 含 量 的 增 加, 分 散 相 ASA 的 颗 粒 逐 渐 增 大, 说 明 PBT 与 ASA 为 部 分 相 容 ; 当 ASA 的 含 量 为 50 wt% 时, 体 系 相 形 态 由 海 - 岛 结 构 转 化 为 海 - 海 结 构, 此 时 两 相 相 互 作 用 增 强 ; 体 系 的 模 量 和 粘 度 大, 非 牛 顿 现 象 明 显 关 键 词 : 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 酯 ; 熔 融 共 混 ; 相 形 态 ; 流 变 性 能 Effect of ASA on the Phase Morphology and Rheological Property of PBT/ASA Blending System CHEN Ting, XIA Xinshu, XIAO Liren, LIU Xinping, CHEN Jun, QIAN Qingrong, CHEN Qinghua * College of Chemistry and Materials Science,Fujian Normal University,Fuzhou ,China Abstract: In this study, scanning electron microscope (SEM) and dynamic rheometer were employed to investigate the molten blending system of Polyacrylonitrile-styrene-acrylates(ASA) and Polybutylene terephthalate (PBT). The effect of ASA content on the phase morphology and rheological property of PBT/ASA blending system were especially discussed. It is clear that the presence of ASA can shorten time at balance torque and enhance the processabilityof blending system. At low ASA content, the microstructure of PBT/ASA blending system possesses a sea(pbt)-island(asa) structure and the particle size of dispersed phase increases with increase in ASA content, suggesting the partial miscibility of PBT with ASA. However, the phase morphology of the blending system converts into a co-continuous phase from sea-island when increase ASA content to 50 wt%. Non-Newton phenomenon is observed due to the high modulus and viscosity of the blending system caused by the strong interaction between two-phase. Keywords: Poly(butylenes terephthalate);melt Blending;morphology ;Rheology [email protected] 44

50 共 连 续 型 PS/PMMA 共 混 物 的 剪 切 应 力 松 弛 及 粗 化 行 为 吕 亚 栋, 黄 亚 江, 李 光 宪 四 川 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 院, 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室, 成 都 摘 要 : 共 连 续 型 不 相 容 共 混 物 通 常 具 有 优 异 的 机 械 热 及 阻 隔 等 性 能 然 而 在 常 规 熔 体 加 工 过 程 中, 共 连 续 结 构 会 发 生 取 向 变 形 粗 化 甚 至 破 碎, 从 而 导 致 性 能 劣 化 因 此 深 入 理 解 共 连 续 共 混 物 在 加 工 过 程 中 的 结 构 变 化 动 力 学 以 及 流 变 关 系 非 常 重 要 本 研 究 考 察 了 共 连 续 型 PS/PMMA(50/50) 共 混 物 在 步 阶 剪 切 应 变 下 的 应 力 松 弛 行 为 结 果 表 明, 共 混 物 在 应 力 松 弛 过 程 中 伴 随 着 严 重 的 粗 化 过 程, 利 用 Lee-Park 模 型 及 时 温 叠 加 原 则 能 够 较 好 的 描 述 共 连 续 结 构 在 不 同 退 火 时 间 应 变 水 平 以 及 温 度 下 的 应 力 松 弛 行 为 根 据 Yu 模 型 确 定 得 到 的 共 连 续 结 构 的 粗 化 动 力 学 遵 循 线 性 增 长 法 则 关 键 词 : 共 连 续 ; 流 变 ; 应 力 松 弛 ; 粗 化 Stress relaxation of co-continuous PS/PMMA blends Yadong Lv, Yajiang Huang*, Guangxian Li* College of polymer science and engineering, State key laboratory of polymer materials engineering of China, Sichuan University, Chengdu, Abstract: For optimally tailoring the microstructure and macroscopic properties of co-continuous blends, it is necessary to understand the dynamics of the structural evolution during/after flow and the coarsening dynamics during annealing. In this work, the influence of annealing time, strain level and temperature on the stress relaxation behavior of co-continuous PS/PMMA (50/50) blends was examined and correlated with the development of their morphologies. It was found that the Lee-Park model and time-temperature superposition principle can well describe the stress relaxation behavior and corresponding deformation and subsequent retraction of co-continuous structure. Furthermore, the rheology response of PS/PMMA (50/50) blends under small amplitude oscillatory shear flow accompanied by morphology coarsening was investigated. Rheological data were used to quantitatively predict the coarsening process of PS/PMMA (50/50) blends based on the Yu model. [email protected], [email protected] 45

51 有 机 - 无 机 复 合 交 联 胶 态 分 散 凝 胶 的 流 变 性 能 研 究 辛 海 鹏, 陈 浩, 敖 敦, 殷 硕, 王 小 金, 谭 业 邦 山 东 大 学 化 学 与 化 工 学 院, 教 育 部 特 种 功 能 材 料 重 点 实 验 室, 山 东 省 济 南 市 山 大 南 路 27 号, 摘 要 : 交 联 聚 合 物 驱 油 技 术 是 在 聚 合 物 驱 和 凝 胶 堵 水 技 术 基 础 上 发 展 起 来 的 一 种 新 兴 驱 油 技 术 因 其 用 量 少 提 高 采 收 率 明 显 适 应 性 强 等 特 点 而 成 为 提 高 原 油 采 收 率 的 有 效 手 段 之 一, 可 用 于 不 同 矿 化 度 的 油 藏 环 境 我 们 采 用 一 种 无 机 交 联 剂 和 有 机 交 联 剂 对 丙 烯 酰 胺 聚 合 物 进 行 复 合 交 联, 得 到 了 一 种 具 有 互 穿 网 络 结 构 的 胶 态 分 散 凝 胶, 通 过 流 变 学 对 其 进 行 研 究 表 明, 在 无 机 交 联 剂 交 联 ( 记 为 :CDG-120-0) 基 础 上, 加 入 有 机 交 联 剂 交 联 ( 记 为 :CDG ) 能 大 幅 提 高 凝 胶 体 系 的 粘 度 和 粘 弹 性, 且 随 着 交 联 剂 用 量 的 增 加, 凝 胶 表 观 粘 度 增 大 此 外, 与 其 他 交 联 体 系 成 胶 体 系 不 可 控 不 同, 该 凝 胶 可 通 过 改 变 温 度 ph 矿 化 度 及 交 联 剂 含 量 调 节 成 胶 时 间, 其 中 通 过 调 节 交 联 剂 用 量 调 控 成 胶 时 间 的 拟 合 曲 线 如 Fig.2 所 示 关 键 词 : 胶 态 分 散 凝 胶 ; 流 变 ; 表 观 粘 度 ; 互 穿 网 络 结 构 Study On the Rheological Properties of Colloidal Dispersion Gel Crosslinked by Inorganic-Organic Complex Crosslinker Haipeng Xin, Hao Chen, Dun Ao, Shuo Yin, Xiaojin Wang, Yebang Tan * School of Chemistry and Chemical Engineering, Shandong University, Jinan ; Key laboratory of Special Functional Aggregated Materials, Shandong University, Ministry of Education, Jinan Abstract: A novel colloidal dispersion gel crosslinked by inorganic-organic complex crosslinker was synthesized. Hydrolyzed polyacrlamide (HPAM) was crosslinked by inorganic crosslinker at first. Then the associated HPAM was crosslinked by organic crosslinker forming interpenetrating polymer network which could effectively increase the viscosity of HPAM. The gelation time of the colloidal dispersion gel could also be controlled by changing temperature, ph, salinity and crosslinker concentration. [email protected] 46

52 驱 油 聚 合 物 的 降 解 稳 定 性 研 究 张 红, 张 磊, 谭 业 邦 山 东 大 学 化 学 与 化 工 学 院, 教 育 部 特 种 功 能 材 料 重 点 实 验 室, 山 东 省 济 南 市 山 大 南 路 27 号, 摘 要 : 部 分 水 解 聚 丙 烯 酰 胺 (HPAM) 是 在 三 次 采 油 中 应 用 最 为 广 泛 的 一 种 驱 油 聚 合 物 但 是 在 油 田 环 境 下, 化 学 机 械 和 生 物 等 因 素 都 会 引 起 其 降 解, 因 而 提 高 丙 烯 酰 胺 聚 合 物 的 稳 定 性 具 有 十 分 重 要 的 意 义 我 们 在 模 拟 油 田 水 质 条 件 下, 利 用 甘 脲 (GU) 作 为 稳 定 剂, 研 究 了 在 65 条 件 下 降 解 复 合 体 系 的 粘 度 及 粘 弹 性 变 化 结 果 表 明, 加 入 甘 脲 的 复 合 体 系 粘 度 较 不 加 甘 脲 的 体 系 有 更 高 的 粘 度 保 留 率 (Fig.1), 且 降 解 216 小 时 聚 合 物 溶 液 的 粘 弹 性 增 加 (Fig.2), 这 说 明 甘 脲 的 加 入 对 驱 油 聚 合 物 体 系 起 到 了 稳 定 作 用 关 键 词 : 聚 丙 烯 酰 胺 ; 稳 定 剂 ; 降 解 Degradation and Stability Study of Polymer Used in Oil Field Hong Zhang,Lei Zhang,Yebang Tan* School of Chemistry and Chemical Engineering, Shandong University, Jinan ; Key laboratory of Special Functional Aggregated materials, 27 Shandanan Road, Jinan Shandong Abstract: Hydrolyzed polyacrylamide is widely used in enhanced oil recovery. It is very significant to enhance the stability of HPAM since chemical, mechanical and biological factors may cause its degradation under oil field circumstance. In our work, the glycoluril was used as stabilizer to study the viscosity and viscoelasticity of degradation system. The results show that the complex systems added in glycoluril have higher viscosity than that without glycoluril, which indicates that the addition of glycoluril increased the stability of the system. [email protected] 47

53 HPAM 与 凝 胶 颗 粒 PPG 复 配 体 系 的 流 变 性 研 究 宋 彩 雨, 辛 海 鹏, 殷 硕, 陈 浩, 谭 业 邦 山 东 大 学 化 学 与 化 工 学 院, 教 育 部 特 种 功 能 材 料 重 点 实 验 室, 山 东 省 济 南 市 山 大 南 路 27 号, 摘 要 : 聚 合 物 溶 液 粘 度 稳 定 性 影 响 因 素 的 研 究 表 明 两 种 聚 合 物 的 复 配 使 用 可 以 有 效 地 减 缓 聚 合 物 体 系 粘 度 降 低 的 趋 势 [1,2] 本 文 主 要 通 过 流 变 学 手 段 研 究 水 解 聚 丙 烯 酰 胺 HPAM 与 凝 胶 颗 粒 PPG 复 配 体 系 进 行 研 究 PPG 的 加 入 使 得 HPAM 的 粘 度 稳 定 性 得 到 明 显 改 善 粘 度 测 试 表 明 测 试 样 品 的 粘 度 随 测 试 温 度 的 升 高 而 逐 渐 下 降, 同 时 在 整 个 变 温 测 试 过 程 中, 存 在 粘 度 数 值 一 直 为 各 样 品 最 大 值 的 最 佳 复 配 比 例 粘 弹 性 测 试 结 果 说 明 在 实 验 温 度 模 拟 矿 化 度 的 条 件 下, 不 同 复 配 比 例 的 测 试 样 品 在 整 个 测 试 的 频 率 范 围 内, 弹 性 模 量 G 和 粘 性 摸 量 G 均 随 频 率 的 增 加 而 单 调 增 加 样 品 测 试 频 率 处 于 低 频 范 围 时,G > G, 粘 性 大 于 弹 性, 说 明 复 配 体 系 在 低 频 时 以 粘 性 为 主 ; 随 后 G 和 G 出 现 了 交 点, 其 交 点 频 率 为 ω* 当 测 试 频 率 大 于 ω* 时, 总 体 而 言 G >G, 说 明 复 配 体 系 在 高 频 时 以 弹 性 为 主 关 键 词 : 驱 油 聚 合 物 ; 粘 弹 性 ; 弹 性 模 量 ; 粘 性 模 量 The Rheologic Study of HPAM- Weak gel PPG Complex System Caiyu Song, Haipeng Xin, Shuo Yin, Hao Chen, Yebang Tan * School of Chemistry and Chemical Engineering, Shandong University, Jinan ; Key laboratory of Special Functional Aggregated Materials, Shandong University, Ministry of Education, Jinan Abstract: Hydrolyzed polyacrylamide(hpam) mixed with weak gel PPG was studied by rheological measurements. The viscosity measurement result indicated that the stability of HPAM under different temperatures could be increased by mixing PPG. The stability of the mixture solution could be controlled by changing the ratio of PPG. The viscoelastic measurement result demonstrated that elastic modulus G and viscoelastic modulus G increased with the increase of test frequency. [email protected] 48

54 壳 层 交 联 有 机 / 无 机 核 壳 纳 米 粒 子 填 充 聚 苯 乙 烯 熔 体 流 变 行 为 研 究 宋 义 虎, 殷 先 泽, 谭 业 强, 林 雷, 郑 强 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室, 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系, 杭 州 摘 要 : 采 用 细 乳 液 聚 合 制 备 了 以 偶 联 剂 改 性 纳 米 二 氧 化 硅 粒 子 (SiO 2 ) 粒 子 为 核 以 交 联 聚 苯 乙 烯 (PS) 为 壳 的 SiO 复 合 纳 米 粒 子 (SCCSN). 采 用 调 制 差 示 扫 描 量 热 法 (MDSC) 分 别 研 究 了 SiO 2 与 SCCSN 填 充 PS 复 合 材 料 玻 璃 化 转 变 温 度. 动 态 流 变 结 果 表 明, SiO 2 与 SCCSN 填 充 PS 的 非 线 流 变 行 为 与 基 体 PS 分 子 链 解 缠 结 有 关, SCCSN 中 的 SiO 2 核 对 PS 的 增 强 效 应 优 于 SiO 2, 且 增 强 效 应 与 壳 层 交 联 度 有 关. 关 键 词 : 核 壳 粒 子, 细 乳 液 聚 合, 增 强 Rheological behavior of shell-crosslinked core-shell nanoparticles filled in polystyrene melt SONG Yihu *, YIN Xianze, TAN Yeqiang, LIN Lei, ZHENG Qiang Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization of Ministry of Education, Department of Polymer Science and engineering, Zhejiang University, Hangzhou , China Abstract: Shell-crosslinked core-shell nanoparticles (SCCSN) with modified SiO 2 as core and crosslinked polystyrene (PS) as shell were prepared via miniemulsion polymerization in the presence of silane modified nanosilica. Modulated-temperature differential scanning calorimetric (MDSC) were used to investigate glass transition temperatures of SiO 2 and SCCSN filled PS composites. Dynamic rheology results showed both bare silica and SCCSN did not introduce mechanism responsible for origination of rheological nonlinearity assigned to disentanglement of PS macromolecules in the matrix. The SiO 2 core in SCCSN exhibited a reinforcement effect stronger than bare SiO 2 particles and the reinforcement was related to the crosslinking degree of the PS shell. Keywords Core-shell particles, Miniemulsion polymerization, Reinforcement [email protected] 49

55 预 剪 切 对 交 联 聚 乙 烯 流 变 行 为 的 影 响 张 小 虎, 杨 红 梅 *, 宋 义 虎, 郑 强 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室 杭 州 摘 要 : 使 用 过 氧 化 二 异 丙 苯 (DCP) 交 联 剂 制 得 了 不 同 交 联 程 度 的 交 联 聚 乙 烯 采 用 流 变 仪 对 可 交 联 聚 乙 烯 在 不 同 剪 切 速 率 下 剪 切 10 min, 然 后 进 行 热 交 联, 考 察 了 剪 切 速 率 对 交 联 聚 乙 烯 流 变 行 为 的 影 响 结 果 表 明, 在 0.1 phr DCP 时, 剪 切 作 用 使 交 联 聚 乙 烯 弹 性 模 量 (G ) 降 低, 损 耗 角 正 切 (tanδ) 增 加, 如 Fig.1 (a) 图 1a 无 力 学 损 耗 另 一 方 面, 剪 切 作 用 使 平 台 模 量 降 低, 松 弛 指 数 减 小 ; 剪 切 速 率 为 2 s -1 时, 平 台 模 量 消 失, 时 间 无 穷 大 松 弛 模 量 为 零, 如 Fig.1 (b) 所 示 交 联 剂 为 0.5 phr DCP 时, 损 耗 角 正 切 tanδ 随 频 率 增 加 而 出 现 极 大 值, 如 Fig.1 (c) 所 示, 说 明 聚 乙 烯 发 生 液 固 转 变, 但 所 得 交 联 聚 乙 烯 凝 胶 含 量 约 为 70%, 高 于 化 学 凝 胶 点 剪 切 速 率 增 加,tanδ 增 加, 但 液 - 固 转 变 所 对 应 的 频 率 不 随 剪 切 速 率 增 加 而 改 变 关 键 词 : 交 联 聚 乙 烯, 凝 胶, 稳 态 剪 切, 应 力 松 弛 Influence of pre-shear on rheological behaviors of crosslinked polyethylene Xiaohu Zhang, Hongmei Yang *, Yihu Song *, Qiang Zheng Department of Polymer Science and Engineering, Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization, Ministry of Education, Zhejiang University, Hangzhou , China Abstract: Crosslinked polyethylene of different crosslinking degrees were prepared using dicumyl peroxide (DCP) as crosslinker. Crosslinkable polyethylene sheared at different shear rates for 10 min using rheometer was crosslinked and the influence of pre-shear rate on rheological behaviors of crosslinked polyethylene was studied. The results show that storage modulus (G ) decreases and loss tangent (tanδ) increases with increasing shear rate (Fig.1(a)). On the other hand, the shear action decreases the low-frequency plateau modulus and relaxation exponent of crosslinked polyethylene; the plateau disappears at 2 s -1 of shear rate and the relaxation modulus at infinite time is zero (Fig.1(b)). At 0.5 phr DCP, the maximum tanδ occurs at a given frequency (Fig.1(c)), indicating the occurrence of liquid-solid transition. However, the gel fraction of corresponding sample is about 70 % far beyond the chemical gelation point. Though tanδ increases with increasing shear rate, the frequency for the liquid-solid transition is little affected. [email protected]; [email protected] 50

56 石 墨 烯 填 充 聚 苯 乙 烯 纳 米 复 合 材 料 流 变 行 为 研 究 谭 业 强, 徐 春 凤, 方 立 骏, 宋 义 虎 *, 郑 强 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室 杭 州 摘 要 : 分 别 采 用 物 理 包 覆 和 化 学 接 枝 法 对 石 墨 烯 进 行 改 性, 通 过 熔 融 共 混 法 制 备 石 墨 烯 / 聚 苯 乙 烯 (PS) 纳 米 复 合 材 料 透 射 电 镜 结 果 表 明, 化 学 接 枝 法 改 性 的 石 墨 烯 在 PS 中 充 分 剥 离, 呈 均 匀 分 散 状 态 ; 而 物 理 包 覆 法 改 性 的 石 墨 烯 在 PS 中 只 有 少 部 分 插 层, 多 以 聚 集 体 形 式 存 在, 分 散 性 相 较 未 改 性 石 墨 烯 无 显 著 提 高 在 石 墨 烯 低 填 充 情 况 (<1.0 wt%) 下, 蠕 变 与 蠕 变 回 复 对 石 墨 烯 分 散 状 态 具 有 很 高 的 灵 敏 影 响, 化 学 接 枝 改 性 石 墨 烯 /PS 体 系 的 平 衡 可 恢 复 柔 量 高, 对 应 石 墨 烯 均 匀 分 散 以 及 PS- 石 墨 烯 间 的 强 相 互 作 用 力 石 墨 烯 含 量 较 高 时, 化 学 接 枝 改 性 石 墨 烯 /PS 体 系 末 端 区 动 态 模 量 高 ; 动 态 时 间 扫 描 结 果 表 明, 化 学 接 枝 改 性 石 墨 烯 /PS 体 系 的 动 态 模 量 的 增 长 速 率 低, 说 明 热 处 理 条 件 下 PS- 石 墨 烯 间 强 相 互 作 用 力 阻 碍 石 墨 烯 聚 集 关 键 词 : 石 墨 烯, 聚 苯 乙 烯, 分 散 状 态, 动 态 流 变 Rheological Behaviors of graphene filled polystyrene nanaocomposites Yeqiang Tan, Chunfeng Xu, Lijun Fang, Yihu Song *, Qiang Zheng * Department of Polymer Science and Engineering, MOE Key Laboratory of Macromolecule Synthesis and Functionalization, Zhejiang University, Hangzhou Abstract: As-prepared graphene were modified by physical coating and chemical grafting, respectively, and modified graphene filled polystyrene (PS) nanocomposites were fabricated via melt mixing. Transmission electron microscope showed that the chemical grafted graphene nanosheets were almost exfoliated and were homogeneously dispersed in the PS matrix; while the physical coated graphene nanosheets were almost existed in the form of aggregates with few intercalations, which was similar to the unmodified graphene. For graphene/ps nanocomposites with low loadings (below 1 wt %), creep and creep-recovery experiments were sensitive to the dispersion state of graphene. The chemical grafted graphene/ps nanocomposite possessed a high steady state recoverable compliance, representing the homogeneous dispersion and strong interaction between graphene and PS matrix. At high graphene loadings, dynamic frequency sweep exhibited obvious difference for the two kinds of graphene, and chemical grafted graphene/ps nanocomposite possessed a high dynamic modulus in terminal region. Dynamic time sweep showed that chemical grafted graphene/ps nanocomposite possessed a low rate of modulus growth, which was ascribed to the low aggregating rate of graphene nanosheets during annealing. [email protected]; [email protected] 51

57 分 子 链 缠 结 对 PMMA/SMA 共 混 物 分 子 动 力 学 的 影 响 林 宇, 上 官 勇 刚 *, 郑 强 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室 杭 州 摘 要 : 通 过 溶 液 浇 铸 和 熔 融 共 混 法 制 备 了 不 同 分 子 链 缠 结 程 度 的 PMMA/SMA 共 混 物, 发 现 溶 液 浇 铸 样 品 缠 结 分 子 量 高, 缠 结 密 度 较 低 采 用 宽 频 介 电 谱 仪 研 究 了 分 子 链 缠 结 对 PMMA/SMA 共 混 物 分 子 动 力 学 的 影 响 结 果 显 示, 缠 结 对 共 混 物 α 松 弛 有 显 著 的 影 响, 缠 结 密 度 越 大, 松 弛 时 间 越 长 ; 而 缠 结 密 度 几 乎 不 影 响 β 松 弛 及 其 活 化 能 进 一 步 考 察 了 高 温 (T > T g ) 热 处 理 对 共 混 体 系 缠 结 密 度 及 分 子 动 力 学 的 影 响, 发 现 随 着 热 处 理 温 度 升 高 或 热 处 理 时 间 延 长, 共 混 体 系 平 台 模 量 升 高, 缠 结 密 度 增 大,α 松 弛 时 间 变 长 关 键 词 :PMMA/SMA 共 混 物 ; 分 子 缠 结 ; 分 子 动 力 学 ; 热 处 理 Effects of molecular entanglement on molecular dynamics of poly(methyl methacrylate)/poly(styrene-co-maleic anhydride) blends Yu Lin, Yonggang Shangguan *, Qiang Zheng * Department of Polymer Science and Engineering, Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization, Ministry of Education, Zhejiang University, Hangzhou Abstract: Different degrees of molecular entanglement in poly(methyl methacrylate)/poly(styrene-co-maleic anhydride) (PMMA/SMA) blends were prepared through solution casting and melt blending. The solution casting samples give rise to a lower entanglement densities. The effect of molecular entanglement on molecular dynamics of PMMA/SMA blends was investigated by using broadband dielectric spectroscopy. It is found that molecular entanglement has a pronounced effect on the α-relaxation dynamics. The relaxation time of the α-relaxation is lower for lower entanglement densities. However, neither the dynamics nor the distribution width of the β-relaxation is affected by entanglement density. On the other hand, annealing effects on the molecular entanglement and molecular dynamics was also investigated. The molecular entanglement and molecular dynamics are significantly influenced by the high temperature annealing process. [email protected]; [email protected] 52

58 长 侧 链 扩 链 剂 改 性 聚 氨 酯 / 环 氧 树 脂 阻 尼 性 能 研 究 余 雯 雯, 杜 淼, 郑 强 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室, 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系 杭 州 摘 要 : 以 甲 苯 二 氰 酸 酯 (TDI) 聚 四 氢 呋 喃 (PTMG) 环 氧 树 脂 (EP) 三 羟 甲 基 丙 烷 (TMP) 和 含 有 不 同 长 侧 链 结 构 的 二 元 醇 扩 链 剂 为 原 料, 采 用 同 步 法 合 成 了 聚 氨 酯 / 环 氧 树 脂 互 穿 聚 合 物 网 络 (PU/EP IPN) 采 用 动 态 力 学 分 析 法 (DMA) 研 究 了 不 同 扩 链 剂 (1,4- 丁 二 醇 1,2- 辛 二 醇 1,2- 十 四 碳 二 醇 和 硬 脂 酸 单 甘 酯 ) 交 联 剂 2OH/3OH( 摩 尔 比 ) 及 催 化 剂 用 量 对 PU/EP IPN 阻 尼 性 能 的 影 响 结 果 表 明, 引 入 长 侧 链 结 构 与 氢 键 可 有 效 提 高 PU/EP IPN 阻 尼 性 能, 且 阻 尼 效 果 随 长 侧 链 含 量 增 加 而 提 高 以 硬 脂 酸 单 甘 酯 为 扩 链 剂 2OH/3OH 为 7:1 时,IPN 最 大 阻 尼 因 子 (tanδ max ) 为 0.82, 阻 尼 温 域 (tanδ>0.5) 在 原 子 力 显 微 镜 (AFM) 分 析 表 明, 引 入 含 氢 键 作 用 的 长 侧 链 结 构, 可 增 大 硬 段 与 软 段 相 畴 与 两 相 的 微 相 分 离 程 度 关 键 词 : 聚 氨 酯 / 环 氧 树 脂 ; 阻 尼 性 能 ; 长 侧 链 结 构 ; Study on damping property of polyurethane/epoxy based on diols with long side chain as chain extender YU Wenwen, DU Miao, ZHENG Qiang * Department of Polymer Science and Engineering, Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization of Ministry of Education, Zhejiang University, Hangzhou Abstract: A series of novel polyurethane (PU)/epoxy resin (EP) graft interpenetrating polymer network (IPNs) composites (PU/EP IPN) were prepared from toluene diisocyanate (TDI), polytetrahydrofuran glycol (PTMG), epoxy resin (EP), trimethylolpropane(tmp) and diol chain extender with long side chain structure by the simultaneous method. The effects of different chain extenders (1,4-butanediol, 1,2-octanediol, 1,2-tetradecanediol and stearic acid monoglyceride), dosages of crosslinking agents and catalysts on the damping properties were investigated by dynamic mechanical analysis (DMA). The results showed that the damping properties of PU/EP IPN were improved considerably when a diol chain extender with long side chain and hydrogen bond was introduced into the molecule. When the chain extender was stearic acid monoglyceride, and the mole ratio of 2OH/3OH was 7:1, the maximum loss factor of sample was 0.82 and the damping temperature range was from -4.9 to AFM observation showed that the phase separation between hard and soft segments was improved by the introduction of long side chains containing hydrogen bonding unit. [email protected] 53

59 PVC/TOTM(100/70) 体 系 动 态 流 变 行 为 的 温 度 响 应 邹 嘉 佳, 杨 卓, 游 峰, 陈 光 顺 *, 郭 少 云 四 川 大 学 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室, 成 都, 摘 要 : 本 文 通 过 Arrhenius 方 程 WLF 方 程 非 线 性 拟 合 和 单 纯 手 动 叠 加 这 4 种 方 法 研 究 了 PVC/TOTM(100/70) 体 系 在 C 范 围 下 时 温 等 效 (TTS) 行 为 的 有 效 性 尽 管 4 种 方 法 得 到 的 拟 合 效 果 有 些 许 差 异, 但 是 均 无 法 得 到 一 条 平 滑 的 叠 加 曲 线 这 说 明 本 体 系 不 适 用 TTS 叠 加 原 理 通 过 流 变 数 据 和 DSC 实 验 分 析 认 为, 体 系 内 多 级 颗 粒 流 动 单 元 和 微 晶 含 量 的 变 化 是 导 致 TTS 失 效 的 原 因 200 C 以 下 时, 可 用 原 本 用 于 填 充 体 系 的 经 验 公 式 对 G ~ 曲 线 进 行 很 好 的 拟 合, 说 明 此 条 件 下 体 系 内 有 颗 粒 流 动 单 元 随 着 温 度 的 升 高, 体 系 的 流 变 行 为 表 现 出 由 类 固 流 动 到 类 液 流 动 的 转 变, 而 流 体 也 相 应 由 复 杂 的 凝 胶 网 络 结 构 转 变 为 单 一 的 线 性 流 动 单 元 尤 其 在 210 C 时, 我 们 首 次 观 察 到 了 PVC 以 分 子 链 为 流 动 主 体 的 线 性 流 动 行 为 DSC 结 果 显 示,210 C 时 微 晶 几 乎 全 部 消 失, 验 证 了 流 变 行 为 是 由 凝 胶 网 络 的 消 失 引 起 的 关 键 词 :PVC;TOTM; 时 温 等 效 叠 加 ; 凝 胶 网 络 The peculiar temperature response of dynamic rheological behaviors of Poly (vinyl chloride)/trioctyl trimellitate (100/70) system Jiajia Zou, Zhuo Yang, Feng You, Guangshun Chen *, Shaoyun Guo * The State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering, Polymer Research Institute of Sichuan University, Chengdu, Abstract: The dynamic rheological behavior, application of time-temperature superposition (TTS) and the failure mechanism of TTS are studied for the poly(vinyl chloride) (PVC)/trioctyl trimellitate (TOTM) (100/70) system. The Arrhenius equation, WLF equation, mathematical non-linear fitting and manual shift are applied to TTS fitting. None of those can give well-superimposed master curves with either single horizontal shift or two-dimensional shift. The failure reason is attributed to the thermorheological complexity. Curves of the storage modulus versus the frequency can be well fitted with an empirical equation usually used to describe filled polymer systems, indicating the multi-level flowing unit characteristic in this system. With the increase of test temperature, the structure changes and an apparent transition appears in the rheological behavior. The quantity of microcrystallites remaining in the melt determines the perfection of the physical gel networks. With the increase of test temperature, the microcrystallites melted gradually and the gel networks are broken up. [email protected]; [email protected] 54

60 高 浓 度 海 藻 酸 盐 溶 液 的 流 变 行 为 研 究 王 兵 兵 1, 隋 坤 艳 2, 纪 全 3, 全 凤 玉 4, 夏 延 致 青 岛 大 学 纤 维 新 材 料 与 现 代 纺 织 国 家 重 点 实 验 室 培 育 基 地, 青 岛 市 市 南 区 宁 夏 路 308 号, , 5, 摘 要 : 利 用 旋 转 流 变 仪 研 究 了 高 浓 度 (> 7 wt%) 海 藻 酸 钠 (HCSA) 溶 液 的 流 变 性 能, 讨 论 了 浓 度 剪 切 速 率 ph 相 对 分 子 质 量 温 度 等 因 素 对 流 变 性 能 的 影 响 研 究 结 果 发 现 :HCSA 溶 液 属 于 切 力 变 稀 的 非 牛 顿 流 体, 其 非 牛 顿 指 数 远 高 于 常 规 海 藻 酸 钠 溶 液 (<5 wt %) 研 究 了 ph 和 温 度 对 HCSA 溶 液 的 流 变 性 能 的 影 响, 发 现 HCSA 溶 液 的 粘 流 活 化 能 发 生 变 化 并 高 于 海 藻 酸 钠 稀 溶 液, 说 明 HCSA 溶 液 比 普 通 海 藻 酸 钠 稀 溶 液 对 温 度 变 化 更 敏 感 此 外, 还 研 究 了 金 属 阳 离 子 引 发 HCSA 水 溶 液 的 凝 胶 化 过 程 及 其 临 界 行 为 关 键 词 : 高 浓 度 ; 海 藻 酸 钠 ; 流 变 行 为 Rheological behaviors of high concentration sodium alginate aqueous solution Bing Bing Wang, Kun Yan Sui,Quan Ji, Feng Yu Quan, Yan Zhi Xia * State Key Laboratory Cultivating Base for New Fiber Materials and Modern Textile, Qingdao University, Qingdao, Abstract: The rheological behaviors of high concentration (> 7 wt%) sodium alginate (HCSA) aqueous solution were investigated by using a rotational rheometer. It was found that the HCSA solution behaved as non-newtonian shear-thinning fluids, with the non-newtonian index much higher than that of conventional SA solution (< 5 wt%).the influences of ph and temperature on the rheological behavior of HCSA solution were also studied and the results showed that the activity energy of HASA solution was changed and was higher than that of low concentration SA solution, indicating the viscosity of HASA solution was more sensitive to temperature. In addition, the critical behavior of sol- gel transition in aqueous alginate solution induced by cations was studied. Key words: High concentration, Sodium alginate, Rheological behaviors [email protected] 55

61 NaCl 对 海 藻 酸 钠 / 多 壁 碳 纳 米 管 复 合 溶 液 流 变 性 能 的 影 响 李 玉 金 谢 丹 张 杨 赵 昕 梁 洪 超 隋 坤 艳 * 纤 维 新 材 料 与 现 代 纺 织 国 家 重 点 实 验 室 培 养 基 地, 青 岛 大 学 化 学 化 工 学 院, 青 岛 市 市 南 区 宁 夏 路 308 号, 摘 要 : 本 文 研 究 了 不 同 氯 化 钠 (NaCl) 浓 度, 不 同 温 度 下 的 海 藻 酸 钠 (SA) 及 其 与 多 壁 碳 纳 米 管 (MWCNTs) 复 合 溶 液 的 流 变 行 为 利 用 Ostwald s 和 Arrhenius 方 程 计 算 得 出 溶 液 的 非 牛 顿 指 数 和 粘 流 活 化 能 结 果 表 明, 纺 丝 溶 液 属 于 非 牛 顿 流 体, 溶 液 的 零 剪 切 粘 度 随 着 NaCl 浓 度 的 增 加 逐 渐 增 加, 非 牛 顿 指 数 却 逐 渐 降 低 MWCNTs 的 加 入 使 得 SA 溶 液 的 粘 流 活 化 能 降 低, 说 明 MWCNTs 的 加 入 增 加 了 溶 液 的 流 动 性 关 键 词 : 海 藻 酸 钠 ; 多 壁 碳 纳 米 管 ; 流 变 行 为 ; 氯 化 钠 Effect of NaCl on the rheological behaviors of sodium alginate/multi-walled carbon nanotubes solutions Yujin Li, Dan Xie, Yang Zhang, Xin Zhao, Hongchao Liang, Kunyan Sui* State Key Laboratory Cultivating Base for New Fiber Materials and Modern Textile, Department of Polymer Science and Engineering, Qingdao University, Qingdao, Abstract: The rheological behaviors of sodium alginate/multi-walled carbon nanotubes (SA/MWCNTs) complex solutions were investigated at different NaCl concentrations and temperatures. The non-newtonian index and flow activation energy of spinning solutions were calculated using Ostwald s and Arrhenius equation. The results showed that spinning solutions were non-newtonian fluids. The zero-shear viscosity of solution was increased with increasing NaCl content, whereas, the non-newtonian index decreased. The flow activation energy of the SA/MWCNTs solution was lower than that of SA solution, suggesting that it has excellent controllability on the viscosity of SA/MWCNTs solution in a wide temperature range in the spinning process. Key words: Sodium Alginate, MWCNTs, Rheological Behaviors, NaCl. 56

62 高 接 枝 密 度 梳 状 聚 合 物 MWCNT-g-PDMAEMA 的 制 备 及 其 ph/ 温 度 敏 感 流 变 行 为 的 研 究 赵 昕, 梁 洪 超, 李 玉 金, 张 杨, 马 营 营, 刘 海 祥, 隋 坤 艳 纤 维 新 材 料 与 现 代 纺 织 国 家 重 点 实 验 室 培 养 基 地, 青 岛 大 学 化 学 化 工 学 院, 青 岛 市 市 南 区 宁 夏 路 308 号, 摘 要 : 利 用 原 子 转 移 氮 氧 自 由 基 偶 合 法 成 功 将 聚 甲 基 丙 烯 酸 N,N- 二 甲 氨 基 乙 酯 (PDMAEMA) 高 效 接 枝 到 碳 纳 米 管 (MWCNT) 表 面 制 备 了 杂 化 梳 状 聚 合 物 MWCNT-g-PDMAEMA, 并 通 过 FTIR, 1 H NMR 及 TGA 等 测 试 手 段 对 产 物 进 行 了 表 征 论 文 还 研 究 了 MWCNT-g-PDMAEMA 水 溶 液 的 ph/ 温 度 敏 感 性 结 果 表 明, 当 ph 升 高 时, 溶 液 相 应 的 LCST 迅 速 下 降 测 试 中 没 有 观 察 到 期 望 的 剪 切 增 稠 现 象, 可 能 由 于 在 溶 液 中 MWCNT 的 尺 寸 较 大, 在 剪 切 过 程 中 阻 碍 了 PDMAEMA 疏 水 分 子 链 之 间 的 缠 结, 从 而 阻 止 了 剪 切 增 稠 现 象 的 发 生 关 键 词 : 碳 纳 米 管 ; 聚 甲 基 丙 烯 酸 N,N- 二 甲 氨 基 乙 酯 ; 杂 化 梳 状 聚 合 物 ;ph/ 温 度 敏 感 性 ; 剪 切 增 稠 Synthesis and ph/thermo sensitivity of MWCNT-graft-Poly(N,N-Dimethylaminoethyl methacrylate) in Aqueous Solutions Xin Zhao, Hongchao Liang, Yujin Li, Yang Zhang, Yingying Ma, Haixiang Liu, Kunyan Sui* State Key Laboratory Cultivating Base for New Fiber Materials and Modern Textile, Department of Polymer Science and Engineering, Qingdao University, Qingdao, Abstract: A well-defined with high grafting density of poly(n,n-dimethylamino ethylmethacrylate) (PDMAEMA) was grafted onto the surface of multi-walled carbon nanotube (MWCNTs) by atom transfer nitroxide radical coupling reaction. FTIR, 1 H NMR and TGA were used to determine the chemical structure of the resulting products. The ph/thermo responsive behaviors of MWCNT-g-PDMAEMA brush-shaped copolymer concentrated aqueous solutions were investigated by rheology. The observed LCST strongly decreased with increasing ph of the solutions. It is noteworthy that the shear thickening behavior was not observed for MWCNT-g-PDMAEMA concentrated solutions contrary to what we expected. It is because that the formation of interchain associations of a few hydrophobic PDMAEMA chains was hindered by the MWNTs even though the PDMAEMA chains are long enough and with freely mobile ends. Key words: MWCNTs, PDMAEMA, ph/thermo sensitivity, Rheological behaviors. [email protected] 57

63 聚 丙 撑 碳 酸 酯 的 流 变 及 降 解 特 性 张 才 亮, 曹 聪, 冯 连 芳 化 学 工 程 联 合 国 家 重 点 实 验 室, 浙 江 大 学 化 学 工 程 与 生 物 工 程 系, 杭 州 摘 要 : 聚 丙 撑 碳 酸 酯 (PPC) 是 一 种 由 环 氧 丙 烷 (PO) 和 二 氧 化 碳 (CO 2 ) 交 替 共 聚 而 成 的 可 完 全 生 物 降 解 的 新 型 热 塑 性 材 料 [1,2] 然 而 完 全 降 解 的 高 分 子 材 料 在 加 工 过 程 中 容 易 发 生 降 解 而 影 响 其 使 用 性 能 及 其 应 用 因 此, 本 文 利 用 流 变 仪 研 究 了 不 同 分 子 量 PPC 的 熔 融 流 变 及 其 降 解 行 为 PPC 的 流 变 分 析 表 明 随 着 分 子 量 的 增 加, PPC 的 线 性 粘 弹 区 范 围 增 加, 剪 切 变 稀 行 为 明 显, 高 分 子 链 松 弛 时 间 增 加 在 流 变 测 试 过 程 ( o C) 中 PPC 结 构 稳 定, 可 通 过 时 温 等 效 原 理 (TTS) 得 到 了 150 o C 下 的 动 态 模 量 主 曲 线, 利 用 其 可 计 算 PPC 的 分 子 量 可 见, 在 测 试 聚 合 物 流 变 性 能 的 同 时 可 以 获 得 聚 合 物 分 子 量 的 特 征, 可 用 来 直 接 研 究 聚 合 物 的 降 解 行 为 PPC 的 降 解 行 为 研 究 表 明 当 温 度 高 于 170 o C 时,PPC 会 发 生 明 显 降 解 ; 在 150 o C 下 PPC 受 剪 切 降 解 影 响 较 小, 超 过 150 o C 随 剪 切 强 度 增 加 降 解 越 严 重 ; 低 分 子 量 的 PPC 受 剪 切 影 响 较 小 对 降 解 前 后 PPC 的 核 磁 共 振 ( 13 C NMR) 分 析 表 明 : 在 只 受 剪 切 影 响 下 PPC 中 尾 尾 相 连 序 列 (TT) 的 分 子 链 降 解 更 敏 感 ; 而 在 只 受 温 度 影 响 下 头 头 相 连 序 列 (HH) 的 分 子 链 降 解 敏 感 关 键 词 : 聚 丙 撑 碳 酸 酯 ; 流 变 ; 降 解 Study on Rheology and Degradation Behavior of Poly(propylene-carbonate) Cailiang ZHANG, Cong CAO, Lianfang FENG * State Key Laboratory of Chemical Engineering, Department of Chemical and Biochemical Engineering, Zhejiang university, Hangzhou , China Abstract: Poly(propylene-carbonate)(PPC) is a new biodegradable thermoplastic materials by alternating copolymerization of carbon dioxide (CO 2 ) and propylene oxide (PO). However, the biodegradable polymer material is subjected easily to degradation so that its application and property will be affected. Therefore, the rheology and degradation behaviors of PPC are studied in this work. The rehology results showed that the melt microstructure of PPC was stable during the rheological testing period (140~170 o C). Meanwhile, the master curves obtained using the time temperature superposition (TTS) at 150 o C can be used to calculate the molecular weight of PPC. This is suggested that it is convenient to study degradation of PPC using rheology instrument. The results indicates that when the temperature is higher than 170 o C, PPC was subjected obviously to degradation; at 150 o C, PPC is hardly affected by the shear while the degradation of PPC is more seriously with increasing of temperature above 150 o C. PPC with lower molecular weight was less affected by shear. Key words: Poly(propylene-carbonate); rheology; degradation [email protected] 58

64 马 来 酸 单 辛 酯 锑 的 合 成 及 其 对 PVC 稳 定 性 能 的 研 究 徐 晓 鹏, 陈 思, 施 燕 琴, 王 旭 浙 江 工 业 大 学 化 学 工 程 与 材 料 学 院, 浙 江 杭 州, 摘 要 : 以 三 氧 化 二 锑 异 辛 醇 马 来 酸 酐 为 原 料 合 成 马 来 酸 单 辛 酯 锑, 通 过 傅 里 叶 红 外 光 谱 仪 表 征 结 构, 并 用 紫 外 灯 耐 候 试 验 箱 和 转 矩 流 变 仪 对 其 耐 紫 外 光 稳 定 性 能 和 热 稳 定 性 能 进 行 了 研 究 结 果 表 明, 该 化 合 物 具 有 优 异 的 耐 紫 外 光 性 能, 在 紫 外 光 辐 照 17h 时 仍 没 有 分 解 ; 当 其 用 量 为 2.5phr 时,PVC 的 热 稳 定 时 间 为 1264s 关 键 词 : 马 来 酸 单 辛 酯 锑 ; 光 稳 定 性 ; 聚 氯 乙 烯 Synthesis of Antimony Mono-2-ethylhexyl Maleate and Study of Its Influence on Properties of PVC Xiao-peng Xu, Si Chen, Yan-qin Shi, Xu Wang * College of Chemical Engineering and Materials, Zhejiang University of Technology, Hangzhou , China Abstract: Antimony mono-2-ethylhexyl maleate was successfully synthesized using antimony trioxide, ethylhexanol and maleic anhydride as raw material, and the structure was confirmed by using FTIR and its stability was researched by using UV lamp test chamber and torque rheometer. The results showed that antimony mono-2-ethylhexyl maleate has excellent UV light stability and possessed good thermal stability for PVC. When added 2.5 phr antimony mono-2-ethylhexyl maleate in PVC, the thermal stable time was 1264s. Key words:antimony mono-2-ethylhexyl maleate, Light stability, PVC [email protected] 59

65 收 敛 法 合 成 POSS 基 聚 赖 氨 酸 树 枝 状 大 分 子 唐 国 栋, 叶 锋, 陈 思, 王 旭 浙 江 工 业 大 学 化 学 工 程 与 材 料 学 院 杭 州 摘 要 : 先 以 Cbz 作 为 保 护 基 团,L- 赖 氨 酸 作 为 支 化 单 元,EDC 和 HOBT 作 为 缩 合 剂 合 成 二 代 的 树 突 大 分 子 G2 通 过 催 化 加 氢 脱 去 保 护 基 后 再 和 OAS 经 酰 胺 缩 合 制 备 带 有 八 臂 的 POSS 基 树 枝 状 大 分 子 POSS-G2 1 H NMR 和 ESI-TOF-MS 证 明 采 用 此 收 敛 法 合 成 得 到 的 大 分 子 结 构 准 确, 分 子 量 分 布 均 一 关 键 词 : POSS, 树 枝 状 大 分 子, 收 敛 法 Synthesis of Poly-L-lysine dendrimer based on poss core using convergent approach Guodong Tang, Feng Ye, Si Chen, Xu Wang * College of Chemical Engineering and Materials Science, Zhejiang University of Technology, Hangzhou , China Abstract: The 2rd Poly-L-lysine Dendron was synthesized firstly using Cbz as protecting group, L-lysine as building block in the present of EDC and HOBt as condensing agents. The Dendron was subsequently connected to the 8 vertex of OAS core to form the dendrimer POSS-G2 via amidization after the deprotection. 1 H NMR and ESI-TOF-MS were used to confirm that the structure of this macromolecule prepared by the convergent approach was precise, and the Mw was monodispersity. [email protected] 60

66 树 枝 状 凝 胶 因 子 在 有 机 溶 剂 中 的 自 组 装 叶 锋, 唐 国 栋, 陈 思, 王 旭 浙 江 工 业 大 学 化 学 工 程 与 材 料 学 院, 浙 江 杭 州 摘 要 : 本 文 在 前 期 合 成 的 酰 胺 类 树 枝 状 凝 胶 因 子 gelator-1 的 基 础 上, 研 究 了 gelator-1 在 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (MMA) 甲 苯 二 甲 苯 苯 乙 烯 四 种 溶 剂 中 的 自 组 装 行 为, 管 反 演 法 和 差 示 扫 描 量 热 仪 (DSC) 表 明 0.2 wt% 的 凝 胶 因 子 即 能 够 使 有 机 溶 剂 形 成 有 效 的 热 可 逆 凝 胶, 且 溶 胶 - 凝 胶 温 度 (T gel ) 随 凝 胶 因 子 浓 度 的 增 加 而 提 高 相 同 gelator-1 含 量 的 情 况 下 所 得 的 T gel 关 系 为 : 二 甲 苯 > 甲 苯 > 苯 乙 烯 > MMA 关 键 词 : 树 枝 状 凝 胶 因 子 ; 自 组 装 ; 凝 胶 ; 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 The Synthesis of Dendritic Gelators and It, s Self-assembly in the Methyl Methacrylate Ye Feng, Tang Guo Dong, Chen Si,Wang Xu * College of Chemical Engineering and Materials, Zhejiang University of Technology, Hangzhou Abstract: The self-assembly of dendritic gelator-1, synthesized in our previous studies, in different solvents including methyl methacrylate(mma), toluene, xylene, styrene was investigated in this paper. Tube inversion and differential scanning calorimetry experiments showed that gelator-1 could lead to the formation of thermo-reversible gel in different solvents, whose content was lower than 0.2 wt%, and the T gel increased with the increasing of the dendritic gelator content. The relationship of T gel at the same content was listed as followed: xylene>toluene>styrene>methacrylate(mma). Keywords: dendritic gelator; self-assembly; gel; methyl methacrylate 61

67 PMMA/PVDF 共 混 物 结 晶 与 流 变 行 为 研 究 张 运 湘, 施 烨 挺, 宋 义 虎, 郑 强 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系, 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室, 杭 州, 摘 要 : 采 用 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (MMA) 与 聚 偏 氟 乙 烯 (PVDF) 通 过 双 螺 杆 挤 出 机 熔 融 共 混, 制 备 了 PVDF/MMA 共 混 物, 采 用 差 热 扫 描 (DSC) 和 热 重 (TG) 手 段 分 析 了 共 混 物 的 相 容 性 结 晶 与 热 行 为 结 果 表 明,PMMA 与 PVDF 具 有 一 定 的 相 容 性,PMMA 的 加 入 会 降 低 PVDF 的 结 晶 度 和 熔 融 温 度 ; PMMA 的 添 加 会 降 低 PVDF 的 分 解 温 度 研 究 了 PMMA/PVDF 共 混 物 的 流 变 行 为, 通 过 末 端 松 弛 时 间 第 二 平 台 现 象 分 析 了 共 混 物 组 成 对 流 变 行 为 的 影 响 关 键 词 : 流 变 ; 结 晶 ; 相 容 性 ; 粘 弹 性 Crystallization and Rheological Behaviors of PMMA/PVDF blends Yunxiang Zhang, Yeting Shi, Yihu Song*, Qiang Zheng Macromolecular synthesis and functionalization, Department of polymer science and engineering, Zhejiang University, Hangzhou , China Abstract: Compatibility, crystallization, thermal and rheological behaviors of polymethylmethacrylate(pmma)/polyvinylidene fluoride(pvdf) blends were studied using differential scanning calorimeter (DSC), thermal gravimetric analysis (TGA) and dynamic rheology. The result showed that PMMA has a good compatibility with PVDF. The crystallinity and melting temperature of PMMA/PVDF blends decrease with increasing PMMAcontent, and PMMA promote thermal decomposition of PVDF. The rheological behaviors especially terminal relaxation time and the second plateau were used to investigate the microstructure of the blends. [email protected] 62

68 水 中 含 盐 量 对 聚 合 物 溶 液 膨 胀 界 面 粘 弹 度 影 响 李 道 山 张 景 春 大 港 油 田 公 司 采 油 工 艺 研 究 院, 天 津 摘 要 : 聚 合 物 驱 油 机 理 是 利 用 聚 合 物 溶 液 具 有 体 相 和 界 面 粘 弹 性 随 着 不 同 性 质, 种 类 的 聚 合 物 被 不 断 研 制, 以 及 使 用 聚 合 物 驱 环 境 的 改 变 体 系 的 流 变 性 也 发 生 变 化, 从 而 影 响 聚 合 物 的 驱 油 效 果 以 及 乳 状 液 的 破 乳 性 能 界 面 膨 胀 模 量 是 通 过 液 滴 体 积 的 扩 大 或 缩 小 引 起 的 界 面 面 积 变 化 以 及 界 面 张 力 的 变 化 推 出 而 聚 合 物 驱 的 微 观 携 油 能 力, 乳 状 液 和 泡 沫 的 稳 定 性, 液 膜 的 变 形 性 以 及 液 膜 的 强 度 都 受 界 面 膨 胀 粘 弹 性 的 控 制 本 文 研 究 了 在 25,0.1Hz 膨 胀 频 率 下, 一 种 聚 合 物 在 不 同 含 盐 度 下, 体 系 界 面 膨 胀 粘 弹 性 的 变 化 用 蒸 馏 水 和 含 盐 为 20000mg/L 的 水 配 制 浓 度 为 1500mg/L 的 聚 合 物 溶 液, 测 量 了 界 面 张 力 界 面 膨 胀 弹 性 模 量 (E ) 界 面 膨 胀 粘 性 模 量 (E ) 结 果 可 见 用 含 盐 水 配 制 的 聚 合 物 溶 液 界 面 张 力 比 用 蒸 馏 水 的 高, 聚 合 物 溶 液 与 十 二 烷 的 膨 胀 界 面 粘 弹 模 量, 弹 性 模 量 和 粘 性 模 量 随 时 间 的 变 化 可 见, 蒸 馏 水 聚 合 物 体 系 膨 胀 界 面 粘 弹 模 量 随 时 间 逐 渐 降 低, 而 含 盐 聚 合 物 体 系 的 膨 胀 界 面 粘 弹 模 量 比 前 者 低, 随 时 间 很 容 易 达 到 平 衡 图 1-2 是 膨 胀 界 面 弹 性 模 量 和 粘 性 模 量 随 时 间 的 变 化, 结 果 可 知, 蒸 馏 水 聚 合 物 体 系 膨 胀 界 面 弹 性 占 主 导, 而 含 盐 聚 合 物 体 系 的 界 面 膨 胀 粘 性 占 主 导 关 键 词 : 界 面 膨 胀 粘 弹 性 ; 聚 合 物 驱 ; 界 面 流 变 性 Effect of salt on the interfacial dilational viscoelasticity of polymer solution LI Daoshan Zhang Jingchun Oil Production Technology Institute Da Gang,Tianjin , China Abstract: Interfacial dilational viscoelasticity of dodecane/polymer solutions which were prepared in distilled water and brine with 20000mg/L sodium chloride were investigated at 25.It was indicated that the viscoelastic modulus deceases with increment of salt concentration. Polymer in brine has more interfacial dilational viscous than polymer with distilled water. [email protected] 63

69 时 间 标 度 在 研 究 复 杂 高 分 子 体 系 形 态 结 构 性 能 中 的 应 用 郑 强 浙 江 大 学 高 分 子 系, 杭 州 摘 要 : 共 混 改 性 对 于 获 得 具 有 优 异 综 合 性 能 的 高 分 子 材 料 改 善 加 工 性 能 降 低 生 产 成 本, 都 有 重 要 的 意 义 正 是 由 于 学 术 研 究 和 工 业 应 用 上 的 需 要, 大 多 数 高 分 子 材 料 不 再 均 一 ( 匀 ) 体 系, 而 是 由 共 混 得 到 的 多 相 / 多 组 分 复 杂 体 系 物 质 的 形 态 通 常 取 决 于 外 界 对 它 的 刺 激 时 间, 因 此 时 间 标 度 对 高 分 子 材 料, 尤 其 是 多 相 / 多 组 分 复 杂 体 系 的 形 态 结 构 有 重 要 影 响 借 助 流 变 学 方 法 可 将 时 间 标 度 与 复 杂 形 态 结 构 有 效 关 联 起 来, 且 高 分 子 体 系 的 流 变 性 质 与 其 组 分 间 相 互 作 用 相 形 态 密 切 相 关, 其 流 变 响 应 可 准 确 反 映 形 态 结 构 的 变 化 由 于 非 均 相 体 系 的 流 变 行 为 的 多 样 性 复 杂 性, 近 年 来 相 行 为 形 态 结 构 与 流 变 行 为 的 关 联 成 为 多 组 分 高 分 子 研 究 领 域 的 热 点 之 一 尤 其 是, 随 着 大 量 新 型 高 分 子 材 料 的 不 断 出 现, 对 于 材 料 流 变 性 质 与 功 能 特 性 ( 如 热 性 能 电 性 能 等 ) 相 关 联 的 研 究 也 已 引 起 极 大 关 注 利 用 流 变 学 方 法, 并 围 绕 多 相 / 多 组 分 聚 合 物 体 系 的 形 态 结 构, 作 者 所 在 课 题 组 已 开 展 多 方 面 的 研 究, 其 中 包 括 :(1) 填 充 体 系 的 结 构 与 流 变 行 为,(2) 导 电 高 分 子 复 合 材 料 的 流 变 响 应,(3) 聚 电 解 质 溶 液 的 流 变 特 性,(4) 生 物 食 品 材 料 的 流 变 行 为 等 研 究 表 明, 将 时 间 标 度 与 高 分 子 材 料 形 态 结 构 相 关 联, 运 用 流 变 学 测 试 表 征 非 均 相 高 分 子 复 杂 体 系 的 结 构 - 性 能 关 系 是 非 常 行 之 有 效 的 方 法 [email protected] 64

70 改 性 聚 丙 烯 流 变 行 为 研 究 姚 臻 2, 李 彦 2, 邱 少 龙 2, 陈 振 华 3,4, 曾 长 春 3,4, 曹 堃 1 化 学 工 程 国 家 重 点 实 验 室 ( 浙 江 大 学 ), 杭 州,310027; 2 浙 江 大 学 化 工 系 聚 合 与 聚 合 物 工 程 研 究 所, 杭 州, ; 3 美 国 佛 罗 里 达 州 立 大 学 高 性 能 材 料 研 究 所, 塔 拉 哈 希,FL 32310; 4 美 国 FAMU-FSU 工 程 学 院 工 业 和 制 造 工 程 系, 塔 拉 哈 希,FL ,2 摘 要 : 采 用 马 来 酸 酐 接 枝 聚 丙 烯 (PP-g-MAH) 和 偶 联 剂 乙 二 胺 (EDA) 的 基 团 缩 合 反 应, 合 成 一 系 列 含 有 长 支 链 (LCB) 及 / 或 胺 基 的 改 性 聚 丙 烯 通 过 剪 切 和 拉 伸 流 变 测 试, 考 察 了 线 性 粘 弹 区 和 非 线 性 粘 弹 区 的 流 变 行 为 研 究 结 果 表 明, 存 在 着 极 性 官 能 团 致 使 的 相 分 离 及 氢 键 所 导 致 的 物 理 交 联, 且 多 点 长 支 链 相 分 离 和 氢 键 的 协 同 效 应 对 产 物 流 变 性 能 有 着 显 著 影 响 在 线 性 区 域, 长 支 链 和 相 分 离 是 产 物 弹 性 明 显 增 加 的 主 要 原 因, 而 氢 键 的 影 响 可 以 忽 略 在 非 线 性 区 域, 长 支 链 相 分 离 和 氢 键 均 起 到 重 要 的 作 用 另 外, 还 通 过 基 团 反 应 以 PP-g-MAH 为 前 驱 体 制 备 了 羧 酸 型 聚 丙 烯 离 聚 体, 并 对 其 分 子 结 构 和 熔 体 流 变 行 为 进 行 了 剖 析 结 果 表 明, 改 性 产 物 均 为 线 性 结 构 对 于 离 聚 体 改 性 产 物, 不 同 胺 基 的 存 在 会 产 生 位 阻 效 应, 增 加 胺 基 的 尺 寸 会 降 低 离 聚 体 分 子 链 间 相 互 作 用, 其 大 小 可 作 如 下 排 序 :Zn Salt > AM-Zn salt > MAM-Zn salt > DMAM-Zn salt 关 键 词 : 聚 丙 烯 ; 相 分 离 ; 氢 键 ; 离 子 键 ; 流 变 Rheological behavior of Modified Polypropylene Yao Z 2, Li Y 2, Qiu S 2, Chen Z 3,4, Zeng C 3,4, Cao K 1,2* 1 State Key Laboratory of Chemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou, Institute of Polymerization and Polymer Engineering, Zhejiang university, Hangzhou, High Performance materials Institute, Florida State University, Tallahassee, FL Department of Industrial and Manufacturing Engineering, FAMU-FSU College of Engineering, Tallahassee, FL32310 Abstract: We report our investigation on the possible presence of physical cross-links in long chain branched polypropylene (LCBPP) or polypropylene containing amine moiety (PP-g-NH 2 ), The materials were prepared via reaction between maleic anhydride grafted polypropylene (PP-g-MAH) and ethylene diamine (EDA). Through shear and extensional rheometry, we investigated the materials behavior in both linear and nonlinear viscoelastic regimes. In addition, four kinds of PP ionmers were prepared by grafted special function group onto the backbone of the PP chain. The relative degree of ionic interaction in these products can be summarized in the following order: Zn Salt > AM-Zn salt > MAM-Zn salt > DMAM-Zn salt. The result indicated that the strength of the ionic interactions can be varied simply by varying the substituent. [email protected] 65

71 疏 水 改 性 聚 电 解 质 的 合 成 及 其 流 变 行 为 叶 一 兰, 上 官 勇 刚, 郑 强 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室, 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系, 杭 州 摘 要 : 为 提 高 聚 电 解 质 溶 液 的 粘 度 与 抗 盐 性, 采 用 乳 液 共 聚 法 合 成 了 具 有 疏 水 微 嵌 段 结 构 的 聚 电 解 质 采 用 乌 式 粘 度 计 流 变 仪 和 光 散 射 仪 划 分 溶 液 浓 度 区 间, 表 征 了 溶 液 在 不 同 浓 度 区 间 的 流 变 行 为 研 究 发 现, 疏 水 改 性 造 成 聚 电 解 质 临 界 交 叠 浓 度 c* 与 缠 结 浓 度 c e 降 低, 流 体 力 学 体 积 减 小 疏 水 改 性 可 降 低 聚 电 解 质 稀 溶 液 粘 度, 但 显 著 提 高 亚 浓 溶 液 黏 度, 说 明 疏 水 聚 电 解 质 在 稀 溶 液 区 以 分 子 内 缔 合 为 主, 而 在 亚 浓 溶 液 区 间 以 分 子 间 缔 合 为 主 关 键 词 : 疏 水 改 性, 聚 电 解 质, 浓 度 分 区 Synthesis and Rheology of Hydrophobically Modified Polyelectrolytes Yilan Ye, Yonggang Shangguan, Qiang Zheng* Department of Polymer Science and Engineering, MOE Key Laboratory of Macromolecule Synthesis and Functionalization, Zhejiang University, Hangzhou Abstract: Micellar copolymerization was adopted to synthesize polyelectrolytes containing hydrophobic chain blocks for improving viscosity and salt-resistance in solution. Concentration regimes of the solutions were determined using Ubbelohde viscometer, rheometer and light scattering. It is found that hydrophobic modification leaded reductions in critical overlap concentration c* and entanglement concentration c e as well as hydrodynamic volume. Moreover, the modification lowered viscosity of polyelectrolyte in dilute regime while markedly improves viscosity in semidilute solution. It was indicated that intramolecular and intermolecular hydrophobic associations are dominated in the dilute and the semidilute regimes, respectively. Key words: Hydrophobic modification, polyelectrolyte, concentration regimes [email protected] 66

72 炭 黑 填 充 聚 合 物 熔 体 的 蠕 变 及 蠕 变 回 复 行 为 研 究 吴 国 章, 潘 镱 华 东 理 工 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 上 海 市 梅 陇 路 130 号, 摘 要 : 聚 合 物 分 子 链 的 界 面 吸 附 及 其 弛 豫 行 为 一 直 是 高 分 子 科 学 研 究 的 一 个 重 要 方 向 炭 黑 粒 子 极 高 的 比 表 面 积 和 特 殊 表 面 活 性 有 可 能 大 范 围 影 响 聚 合 物 分 子 的 运 动 特 性, 进 而 影 响 分 子 链 缠 结 密 度 和 大 分 子 凝 聚 态 结 构 本 文 采 用 旋 转 流 变 仪 在 线 性 形 变 区 测 定 了 炭 黑 填 充 HDPE 熔 体 的 蠕 变 及 蠕 变 回 复 行 为, 并 与 动 态 渗 流 效 应 的 结 果 相 比 较 [1-2], 期 望 通 过 这 种 对 比 实 验, 确 认 渗 流 延 迟 时 间 的 物 理 本 质, 进 一 步 阐 明 炭 黑 复 合 熔 体 中 聚 合 物 分 子 链 的 粘 弹 特 性 蠕 变 测 试 表 明, 在 低 含 量 低 测 试 温 度 下, 炭 黑 填 充 HDPE 熔 体 的 粘 流 活 化 能 与 纯 HDPE 的 十 分 接 近, 为 29±1 kj/mol, 该 数 值 与 动 态 渗 流 测 定 的 渗 流 时 间 活 化 能,36±2 kj/mol, 十 分 接 近, 说 明 动 态 渗 流 效 应 与 基 体 聚 合 物 熔 体 粘 流 特 性 存 在 的 对 应 关 系 研 究 还 发 现, 随 着 炭 黑 含 量 的 提 高, 蠕 变 测 定 的 末 端 松 弛 时 间 不 断 增 大, 但 是, 渗 流 延 迟 时 间 与 炭 黑 的 含 量 无 关, 并 且 在 8wt% 附 近, 渗 流 延 迟 时 间 与 蠕 变 测 定 的 末 端 松 弛 时 间 十 分 接 近, 再 一 次 证 明 渗 流 延 迟 时 间 与 受 限 HDPE 分 子 链 的 末 端 松 弛 时 间 具 有 对 应 关 系 关 键 词 : 填 充 复 合 材 料, 粘 弹 特 性, 动 态 渗 流, 蠕 变, 炭 黑 Molecular Dynamics of HDPE Filled with Carbon Black Guozhang Wu*, Yi Pan School of Materials Science and Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai, Abstract: Molecular dynamics of HDPE filled with carbon black (CB) was investigated by creep-recovery in shear and dynamic percolation. It was found that the zero-shear-rate viscosity determined by creep-recovery test is directly correlated to the percolation time, and the activation energy of dynamic percolation is slightly higher than that of creep-recovery results. The terminal relaxation time determined by creep-recovery test increases with increasing the CB content, while the retardation time of percolation remains constant. It was demonstrated that the retardation time of percolation is indeed represents the terminal relaxation time of HDPE matrix.abstract text in English, Times New Roman, 150 words maximum 67

73 本 征 型 聚 合 物 电 解 质 的 制 备 与 表 征 户 献 雷, 容 敏 智, 阮 文 红 *, 章 明 秋 聚 合 物 复 合 材 料 及 功 能 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室, 中 山 大 学, 广 州 市 新 港 西 路 135 号, 摘 要 : 本 文 以 KH550 改 性 纳 米 二 氧 化 硅 为 核, 通 过 原 位 聚 合 反 应 对 其 表 面 接 枝 超 支 化 聚 胺 - 酯, 采 用 马 来 酸 酐 对 聚 胺 - 酯 的 端 羟 基 酯 化 改 性, 并 与 LiOH 反 应 后 固 化 制 得 本 征 型 锂 离 子 聚 合 物 电 解 质, 从 源 头 上 杜 绝 了 在 使 用 过 程 中 电 解 液 的 渗 出 以 及 金 属 锂 盐 对 电 解 质 膜 力 学 性 能 的 损 害 [1-2] 通 过 FT-IR TGA SEM 和 交 流 阻 抗 测 试 表 征, 实 验 结 果 制 备 了 一 种 纯 固 态 的 本 征 型 聚 合 物 电 解 质 据 热 重 分 析 锂 离 子 聚 合 物 电 解 质 的 总 接 枝 率 达 到 了 327.8%, 在 二 氧 化 硅 表 面 接 枝 率 一 层 高 度 接 枝 的 超 支 化 聚 合 物, 这 种 结 构 可 以 阻 止 纳 米 粒 子 本 身 的 团 聚 对 锂 离 子 聚 合 物 电 解 质 膜 电 镜 观 察, 纳 米 二 氧 化 硅 分 散 在 超 支 化 聚 合 物 中 并 在 局 部 形 成 了 纳 米 通 道, 这 种 结 构 有 利 于 锂 离 子 的 传 导 交 流 阻 抗 法 测 试 结 果 说 明 电 解 质 膜 对 锂 离 子 移 动 的 阻 力 很 小, 但 其 电 极 的 界 面 阻 抗 很 大, 且 其 随 温 度 的 增 加 而 急 剧 减 小, 在 80 时 电 导 率 可 达 S/cm, 比 传 统 的 纯 固 态 聚 合 物 电 解 质 的 电 导 率 有 所 提 高 关 键 词 : 聚 合 物 电 解 质 超 支 化 聚 ( 胺 - 酯 ) 锂 离 子 电 池 纳 米 二 氧 化 硅 The fabrication and characterization of a new intrinsic polyelectrolyte Xian-lei HU 1, Minzhi Rong, Wenhong Ruan *, Mingqiu Zhang * Key Laboratory for Polymeric Composite and Functional Materials of Ministry of Education, Materials Science Institute, Sun Yat-sen (Zhongshan) University,Guangzhou, China, Abstract: A novel intrinsic polyelectrolyte was prepared by grafting lithium terminated hyperbranched poly(amine-ester) onto SiO 2 nanoparticles through in-situ polymerization, so the leakages of electrolyte and damage to electrolyte membrane could be prevented completely in actual batteries service. Fourier transform infrared spectroscopy(ft-ir), thermal gravimetric analysis(tga), scanning electron microscopy(sem) and alternating current impedance(ac impedance) results showed that a lithium terminated hyperbranced poly (amine-ester) was successfully grafted onto the nano-silica surface treated by KH550 in advance. This structure prevents it from self-agglomeration and accelerates the nanoparticles dispersion. A ionic conducting channel was formed in the bulk matrix, but the total ionic conductivity was S/cm due to the poor interfacial conductivity between the polyelectrolyte and the electrode. [email protected];[email protected] 68

74 CNT/CB/ 聚 丙 烯 复 合 物 的 结 构 与 性 能 研 究 李 力 1, 容 敏 智, 阮 文 红 *, 章 明 秋 聚 合 物 复 合 材 料 及 功 能 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室, 中 山 大 学, 广 州 市 新 港 西 路 135 号, 摘 要 : 碳 纳 米 管 (CNT) 与 炭 黑 (CB) 是 两 种 引 起 关 注 的 导 电 纳 米 填 料 [1] 这 两 种 纳 米 粒 子 在 微 观 上 具 有 不 同 的 特 征, 碳 纳 米 管 具 有 很 大 的 长 径 比, 炭 黑 则 是 球 形 粒 子 本 文 主 要 目 的 是 研 究 这 两 种 纳 米 粒 子 能 否 在 同 一 聚 合 物 基 体 中 发 挥 各 自 的 导 电 性 能, 并 由 于 微 观 性 状 的 不 同 而 在 共 同 构 建 的 导 电 网 络 能 够 发 挥 协 同 作 用 通 过 熔 融 混 合 的 方 法 制 备 了 碳 纳 米 管 / 炭 黑 / 聚 丙 烯 复 合 材 料, 用 精 密 交 流 阻 抗 仪 和 SEM 等 研 究 了 材 料 的 结 构 与 性 能, 并 建 立 了 一 种 评 价 协 同 作 用 的 方 法 介 电 测 试 结 果 表 明, 在 构 建 导 电 网 络 的 过 程 中, 碳 纳 米 管 和 炭 黑 之 间 存 在 协 同 作 用, 当 碳 纳 米 管 炭 黑 和 聚 丙 烯 三 者 的 组 分 含 量 比 为 0.5:3.5:96 时, 协 同 作 用 占 两 种 填 料 对 导 电 网 络 作 用 的 21.8% 通 过 SEM 的 形 貌 观 察, 可 以 看 到 碳 纳 米 管 会 穿 越 炭 黑 团 聚 体, 把 不 同 的 炭 黑 团 聚 体 连 接 起 来, 使 导 电 网 络 的 形 成 更 加 高 效 关 键 词 : 多 壁 碳 纳 米 管 ; 炭 黑 ; 聚 丙 烯 ; 介 电 常 数 ; 协 同 作 用 Studies on Structure and Properties of CNT/CB/PP Nanocomposites Li Li, Minzhi Rong, Wenhong Ruan *, Mingqiu Zhang * Key Laboratory for Polymeric Composite and Functional Materials of Ministry of Education, Materials Science Institute, Sun Yat-sen University,Guangzhou, China, Abstract: Synergistic effect of carbon nanotubes (CNT) and carbon black (CB) on electric conduction of Polypropylene (PP) were studied. Three types of nanocomposites (PP/CB,PP/CNT,PP/CB/CNT) were prepared by melt blending method.d The AC impedance instrument was used to measure the dielectric permittivity of these materials, the morphology of the nanocomposites was observed by SEM. The dielectric test results showed that the synergy between carbon nanotubes and carbon black exits in building the conductive network,when the content ratio of the carbon nanotubes,carbon and the polypropylene components is 0.5:3.5:96(wt), the synergistic effect accounted for 21.8% in the role of building the conductive network.we can clearly see that carbon nanotubes through the carbon black aggregates and link different carbon black aggregates in the SEM,the synergistic effect between carbon nanotubes and carbon makes the formation conductive network more efficient. [email protected];[email protected] 69

75 纳 米 SiO 2 改 性 聚 四 氟 乙 烯 的 结 构 与 性 能 研 究 石 学 博, 刘 益 片, 容 敏 智, 阮 文 红 *, 章 明 秋 聚 合 物 复 合 材 料 及 功 能 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室, 中 山 大 学, 广 州 市 新 港 西 路 135 号, 摘 要 : 以 球 磨 接 枝 方 式 制 备 聚 苯 酯 接 枝 纳 米 二 氧 化 硅 (SiO 2 -g-pob), 并 通 过 高 速 混 合 机 与 平 板 硫 化 机 将 材 料 压 制 成 型, 并 通 过 烧 结 炉 烧 结, 开 炼 机 压 延 制 得 纳 米 SiO 2 接 枝 改 性 PTFE 复 合 材 料 利 用 红 外 光 谱 热 重 分 析 研 究 了 球 磨 接 枝 原 理 ; 利 用 动 态 力 学 分 析 仪 (DMA) 测 试 复 合 材 料 的 蠕 变 性, 并 通 过 扫 描 电 镜 (SEM) 分 析 复 合 材 料 的 围 观 形 貌 结 果 表 明 :POB 在 球 磨 过 程 中 以 化 学 键 的 形 式 接 枝 到 纳 米 二 氧 化 硅 表 面, 使 其 在 PTFE 复 合 材 料 中 得 到 很 好 的 分 散, 且 增 强 了 纳 米 粒 子 与 复 合 材 料 的 界 面 粘 结, 并 在 复 合 材 料 的 加 工 过 程 中 产 生 微 纤 化, 从 而 对 复 合 材 料 的 蠕 变 性 得 到 很 大 的 提 高 关 键 词 :nano-sio-g-pob, 球 磨 接 枝, 聚 四 氟 乙 烯, 蠕 变 性 Creep properties research of nano-silica modified polytetrafluoroethylene (PTFE) Xuebo Shi, Yipian Liu, Minzhi Rong, Wenhong Ruan *, Mingqiu Zhang * Key Laboratory for Polymeric Composite and Functional Materials of Ministry of Education, Materials Science Institute, Sun Yat-sen (Zhongshan) University,Guangzhou, China, Abstract: In this paper the nano-silica/ptfe composites were prepared. Firstly, POB (SiO 2 -g-pob) was grafted onto nanoparticles by ball-milling grafting polymerization [1], then the grafted nanoparticles were blended with PTFE matrix by vulcanizing pressed, sintered [2] and rolled processes to produce composite film. The structure of the grafted nanoparticles and nanocomposites was studied. The results show that POB was grafted onto nanoparticles, and modified nano-silica were homogeneously dispersed in the PTFE matrix and a strong interfacial interaction were established by the chain entanglement between the grafted nano-silica and the matrix, which is highly improve the creep properties of the nano-silica/ptfe composites. [email protected];[email protected] 70

76 纳 米 SiO 2 负 载 交 联 剂 固 化 EVA 封 装 胶 膜 的 研 究 薛 涵 与, 容 敏 智, 阮 文 红 *, 章 明 秋 聚 合 物 复 合 材 料 及 功 能 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室, 中 山 大 学, 广 州 市 新 港 西 路 135 号, 摘 要 : 太 阳 能 光 伏 组 件 是 实 现 太 阳 能 利 用 的 主 要 设 备, 是 由 钢 化 玻 璃 EVA( 乙 烯 - 醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 ) 封 装 胶 膜 晶 体 硅 电 池 含 氟 背 膜 等 部 件 热 压 成 型 而 得, 因 此, 组 件 中 EVA 封 装 胶 膜 的 交 联 性 能 直 接 影 响 太 阳 能 光 伏 组 件 的 生 产 效 率 和 生 产 能 耗 本 研 究 采 用 纳 米 二 氧 化 硅 (SiO 2 ) 负 载 交 联 剂 TBEC( 叔 丁 基 过 氧 化 碳 酸 -2- 乙 基 己 酯 ) 的 方 法 交 联 固 化 EVA 封 装 胶 膜, 并 通 过 差 示 扫 描 量 热 仪 (DSC) 和 哈 克 转 矩 流 变 仪 分 别 对 EVA 封 装 胶 膜 的 固 化 动 力 学 和 流 变 学 进 行 研 究 DSC 测 试 结 果 如 图 1 所 示, 根 据 kissinger 方 程 计 算 得 出 TBEC 的 表 观 活 化 能 为 KJ/mol, 而 通 过 纳 米 SiO 2 负 载 的 方 法 可 以 使 交 联 剂 TBEC 的 表 观 活 化 能 降 低 为 KJ/mol;EVA 封 装 胶 膜 交 联 过 程 中 扭 矩 - 时 间 的 变 化 曲 线 可 以 反 应 出 EVA 封 装 胶 膜 的 大 致 交 联 率 和 交 联 速 率, 图 2 是 哈 克 转 矩 流 变 仪 测 试 结 果, 从 图 中 可 以 看 出, 纳 米 SiO 2 负 载 TBEC 的 交 联 峰 较 TBEC 的 交 联 峰 向 短 时 间 方 向 移 动 EVA 封 装 胶 膜 的 固 化 动 力 学 和 流 变 学 研 究 结 果 表 明 通 过 纳 米 SiO 2 负 载 可 以 降 低 TBEC 的 表 观 活 化 能, 从 而 提 高 EVA 封 装 胶 膜 的 交 联 速 率 关 键 词 :EVA 封 装 胶 膜 ; 纳 米 二 氧 化 硅 ; 交 联 Studies on Cross-linking of EVA Encapsulated Film with Nano-SiO 2 loaded crosslink agents Hanyu Xue, Minzhi Rong, Wenhong Ruan *, Mingqiu Zhang * Key Laboratory for Polymeric Composite and Functional Materials of Ministry of Education, Materials Science Institute, Sun Yat-sen (Zhongshan) University,Guangzhou, China, Abstract: Solar modules is the main equipment for using solar energy. A solar module is a packaged, which was laminated into a module by the glass, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) encapsulated film, crystalline silicon solar cells and fluoride film. Therefore, the cross-inking performance of the EVA encapsulated film has a direct impact on the production efficiency and energy consumption for production of solar modules. In this study, EVA encapsulated film was cross-linked by TBEC(tert-butyl carbonate peroxide 2 - ethylhexyl ester) which was loaded to nano-silica. And the kinetics and rheology for cross-inking of EVA encapsulated film was studied by differential scanning calorimetry and HAAKE torque rheometer. The results show that the activation energy of TBEC was dropped from KJ/mol down to KJ/mol after loaded to nano-sio 2, which means that nano-sio 2 loaded TBEC could improve the cross-linking rate of the EVA encapsulated film. [email protected];[email protected] 71

77 溶 液 接 枝 法 改 性 纳 米 二 氧 化 硅 增 强 取 向 聚 丙 烯 的 研 究 黄 逸 夫, 容 敏 智, 阮 文 红 *, 章 明 秋 聚 合 物 复 合 材 料 及 功 能 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室, 中 山 大 学, 广 州 市 新 港 西 路 135 号, 摘 要 : 聚 合 物 链 取 向 是 目 前 有 效 发 挥 球 型 纳 米 粒 子 增 强 塑 料 基 体 的 方 法 之 一 与 传 统 填 充 型 增 强 复 合 材 料 的 理 论 不 同, 球 型 纳 米 粒 子 增 强 的 应 力 传 递 机 制 是 使 应 力 传 递 到 聚 合 物 体 系 中 更 多 的 取 向 分 子 链 本 文 通 过 溶 液 接 枝 法 在 纳 米 二 氧 化 硅 粒 子 表 面 引 入 聚 丙 烯 酸 丁 酯 分 子 链, 可 以 有 效 增 强 粒 子 与 聚 丙 烯 界 面 的 相 互 作 用 然 后 将 改 性 的 纳 米 二 氧 化 硅 和 聚 丙 烯 在 转 矩 流 变 仪 中 进 行 熔 融 共 混 将 共 混 材 料 在 180 下 模 压 制 成 薄 片 通 过 固 态 拉 伸 工 艺, 在 150 下 对 聚 丙 烯 薄 片 材 料 进 行 定 向 拉 伸 处 理, 迅 速 冷 却 至 室 温, 得 到 纳 米 二 氧 化 硅 / 聚 丙 烯 取 向 纳 米 复 合 材 料 红 外 和 热 失 重 实 验 表 明, 改 性 纳 米 二 氧 化 硅 表 面 已 经 成 功 接 枝 上 聚 丙 烯 酸 丁 酯 分 子 链 通 过 拉 伸 测 试 发 现, 经 过 接 枝 改 性 的 纳 米 二 氧 化 硅 相 比 未 改 性 的 情 形, 无 论 对 于 聚 合 物 取 向 和 未 取 向 方 向 均 有 一 定 的 增 强 效 果 关 键 词 : 纳 米 二 氧 化 硅 ; 增 强 ; 聚 丙 烯 ; 固 态 拉 伸 Research on the reinforcement of oriented polypropylene using nano-silica modified by solution grafting Yifu Huang, Minzhi Rong, Wenhong Ruan *, Mingqiu Zhang * Key Laboratory for Polymeric Composite and Functional Materials of Ministry of Education, Materials Science Institute, Sun Yat-sen University,Guangzhou, China, Abstract: To orient polymer chains is one of the strategies to effectively reinforce plastic matrix using spherical nanoparticles. The introduction of PBA molecular chains to nano-silica by solution grafting is suggested to more effectively enhance the interfacial interaction between particles and polypropylene. Then the modified nano-silica and polypropylene are blended in melting process in the torque rheometer. The compounds are molded to prepare sheet-like specimens at 180. Then the specimens are heated at 150 and drawn by solid-state drawing process and rapidly cooled to room temperature, getting the resulting nano-silica/pp oriented nanocomposites. Both the FTIR and TGA experiments show that the PBA molecular chains have been successfully grafted onto nano-silica. From the analysis of tensile testing, both in the oriented and lateral directions, polypropylene blended with grafted nano-silica is more superior compared to the unmodified case. [email protected];[email protected] 72

78 废 胶 粉 脱 硫 灰 碳 酸 钙 改 性 沥 青 的 流 变 学 性 能 研 究 魏 颖, 陈 庆 华 福 建 师 范 大 学 化 学 与 材 料 学 院, 福 建 福 州, 摘 要 : 本 文 以 废 胶 粉 脱 硫 灰 碳 酸 钙 等 作 为 沥 青 的 改 性 剂, 以 影 响 沥 青 路 用 性 能 的 因 素 为 出 发 点, 分 别 研 究 了 胶 粉 改 性 沥 青 系 列 脱 硫 灰 / 碳 酸 钙 改 性 沥 青 系 列 和 胶 粉 与 脱 硫 灰 / 碳 酸 钙 复 合 改 性 沥 青 系 列 的 改 性 沥 青, 确 定 了 改 性 剂 的 最 佳 添 加 量, 添 加 16% 废 胶 粉 12% 碳 酸 钙 18% 脱 硫 灰, 且 研 究 了 不 同 改 性 剂 用 对 沥 青 的 流 变 性 能 ( 粘 度 粘 弹 性 等 ) 的 影 响 试 验 结 果 表 明 : 废 胶 粉 的 加 入 使 得 沥 青 的 强 度 增 值 最 大, 且 废 胶 粉 在 高 温 时 期 增 黏 效 应 更 加 明 显 当 废 胶 粉 与 脱 硫 灰 碳 酸 钙 复 合 加 入 时, 对 基 质 沥 青 的 改 性 效 果 最 佳, 表 现 为 此 时 沥 青 复 数 剪 切 模 量 和 车 辙 因 子 随 温 度 的 变 化 规 律 与 基 质 沥 青 基 本 相 似, 都 随 着 温 度 的 升 高 而 减 小, 改 性 沥 青 不 仅 强 度 增 大, 抗 形 变 能 力 也 增 大 了 关 键 词 : 沥 青 ; 车 辙 因 子 ; 流 变 性 能 Research on the Rheological Characteristics of Waste Rubber Powder/ Powdered Ore Modified Bitumen Ying Wei, Qinghua Chen * The College of Chemistry and Materials Science, Fujian Normal University, Fuzhou, Fujian, Abstract: Adding waste rubber power desulfurization calcium carbonate as the bitumen modifier,we try to research on the rubber powder modified bitumen series, desulfurization ash of calcium carbonate modified bitumen and rubber powder and desulphurization ashes series of compound calcium carbonate modified bitumen modified bitumen,in order to meets the requirements of road performance of bitumen.when we add 12% calcium carbonate 18% desulfurization and 16% rubber power,the bitumen performs well. By analying the softening point, penetration and other conventional performance analysis and Rheological characterization exploring different modifiers,we know different modifiers have different affects on the on structure and properties of bitumen. Studies have shown that selection of waste rubber power compound desulfurization ash and calcium carbonate modified bitumen to get when demonstrated good performance, increased elastic components, viscosity increases, resistance to gender capacity increases. Keywords: Bitumen, Rutting factor, Rheological properties. [email protected] 73

79 凝 胶 剂 用 量 对 油 墨 连 结 料 流 变 行 为 的 影 响 研 究 张 胜 军, 黄 宝 铨, 陈 荣 国, 钱 庆 荣, 陈 庆 华 福 建 师 范 大 学 化 学 与 材 料 学 院, 福 建 福 州, 摘 要 : 本 文 采 用 有 机 铝 型 凝 胶 剂 松 香 改 性 酚 醛 树 脂 亚 麻 仁 油 和 高 沸 点 煤 油 为 原 料 制 备 胶 印 油 墨 用 连 结 料, 研 究 了 不 同 凝 胶 剂 用 量 ( 质 量 百 分 比 ) 对 连 结 料 的 流 变 性 能 ( 粘 度 粘 弹 性 等 ) 的 影 响 试 验 结 果 表 明 : 随 着 凝 胶 剂 用 量 的 增 加, 连 结 料 的 粘 流 活 化 能 减 小, 热 稳 定 性 能 提 高, 能 形 成 更 为 均 一 的 强 溶 胶 体 系 ; 但 连 结 料 的 粘 度 增 加, 流 动 性 降 低, 剪 切 变 稀 行 为 明 显,Cox-Merz 规 则 偏 离 程 度 越 大, 不 适 于 制 备 高 速 印 刷 胶 印 油 墨 当 凝 胶 剂 用 量 选 取 在 0.8wt.% 时, 连 结 料 具 有 较 适 宜 的 粘 度 屈 服 值 和 触 变 性, 形 成 相 对 稳 定 的 微 凝 胶 溶 胶 体 系, 为 制 备 具 有 良 好 印 刷 适 性 的 高 速 胶 印 油 墨 提 供 了 良 好 性 能 的 连 结 料 关 键 词 : 连 结 料 ; 凝 胶 剂 ; 流 变 性 能 Effects of Various Gelata Concentrations on the Rheological Behavior of Vehicles Shengjun Zhang, Baoquan Huang *, Rongguo Chen, Qingrong Qian, Qinghua Chen The College of Chemistry and Materials Science, Fujian Normal University, Fuzhou, Fujian, Abstract: A vehicle for preparation of the offset printing ink was obtained by mixing organic aluminum gelling agent with rosin modified phenolic resin, linseed oil and high boiling point kerosene. The effect of gelling agent content on the rheological property of vehicle was researched. The results show that the thermal stability of vehicle raises with increase in the content of gelling agent, and the vehicle forms a more uniform strong sol system. However, high gelling agent content also causes the system with a high viscosity, low liquidity, obvious shear thinning and deviation from the Cox-Merz rule, suggesting its unsuitable for high speed printing application. While the selective dosage of gelling agent is of 0.8wt.%, the vehicle shows a optimum viscosity, yield value and thixotropy for making a favourable printability ink laying a good foundation. Keywords: Vehicles, Gelata, Rheological properties [email protected] 74

80 高 含 量 石 墨 烯 和 碳 纳 米 管 填 充 乙 烯 - 醋 酸 乙 烯 酯 非 等 温 结 晶 研 究 庞 欢 1, 钟 淦 基 1, 徐 家 壮 1, 陈 晨 2, 李 忠 明 1 四 川 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 院, 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室, 成 都, 四 川 大 学 分 析 测 试 中 心, 成 都, , 摘 要 : 本 文 研 究 了 高 含 量 二 维 石 墨 烯 和 一 维 碳 纳 米 管 的 几 何 维 度 形 貌 区 别 对 于 乙 烯 - 醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 非 等 温 结 晶 行 为 的 影 响 通 过 透 射 电 子 显 微 镜 观 察 显 示 溶 液 法 制 备 的 复 合 材 料 中 石 墨 烯 和 碳 纳 米 管 得 到 了 均 匀 的 分 散 示 差 扫 描 量 热 仪 测 试 发 现 复 合 材 料 的 初 始 结 晶 温 度 都 有 明 显 的 增 长, 说 明 了 一 维 的 碳 纳 米 管 和 二 维 的 石 墨 烯 起 到 高 效 的 成 核 作 用 高 含 量 的 纳 米 填 料 则 降 低 了 复 合 物 的 结 晶 速 率 在 相 同 的 结 晶 温 度 下, 由 于 更 高 的 成 核 位 垒 和 扩 散 活 化 能, 二 维 的 石 墨 烯 比 一 维 的 碳 纳 米 管 限 制 乙 烯 - 醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 的 晶 体 生 长 作 用 更 强 动 力 学 机 械 和 流 变 分 析 同 样 表 明 片 层 结 构 的 石 墨 烯 对 乙 烯 - 醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 分 子 链 的 运 动 具 有 剧 烈 的 抑 制 作 用, 进 而 阻 碍 了 聚 合 物 晶 体 生 长 关 键 词 : 受 限 结 晶 ; 乙 烯 - 醋 酸 乙 烯 酯 ; 石 墨 烯 ; 碳 纳 米 管 ; Non-isothermal crystallization of ethylene vinyl acetate copolymer containing a high weight fraction of graphene nanosheets and carbon nanotubes Huan Pang 1, Ganji Zhong 1, Jiazhuang Xu 1, Chen Chen 2, Zhong-Ming Li 1,* 1 College of Polymer Science and Engineering and State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering, Sichuan University, Chengdu , P R China 2 Analytical and Testing Center, Sichuan University, Chengdu, , P R China Abstract: The effect of the different geometrical dimensionality of two dimensional graphene nanosheets (2D GNSs) and one dimensional carbon nanotubes (1D CNTs) on the non-isothermal crystallization of an ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer at high loading (5 wt%) was studied. Differential scanning calorimetry measurements showed that 1D CNTs and 2D GNSs acted as effective nucleating agents, with a noticeably increased onset crystallization temperature of EVA. A high weight fraction of nano-fillers slowed the overall crystallization rate of composites. At the same crystallization temperature, GNSs were observed to suppress crystallization of EVA more seriously than CNTs owing to a larger nucleus barrier and activation energy of diffusion. Dynamic mechanical relaxation and rheology behavior in CNT/EVA and GNS/EVA composites demonstrated that the planar structure of the GNSs had an intensively negative effect on EVA chain mobility due to interactions between nano-fillers and polymer chains, as well as spatial restriction causing suppressed crystal growth. [email protected] 75

81 导 电 粒 子 填 充 聚 合 物 共 混 体 系 中 的 导 电 网 络 和 流 变 网 络 杨 鸣 波 黄 世 琳 刘 正 英 四 川 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 院 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室 成 都 摘 要 : 采 用 聚 合 物 共 混 体 系 作 为 导 电 复 合 材 料 的 基 体 可 以 有 效 降 低 导 电 逾 渗 阀 值 ; 动 态 流 变 可 以 用 来 研 究 复 合 材 料 中 的 网 络 结 构, 然 而 它 较 少 应 用 于 三 元 体 系 本 文 通 过 导 电 - 流 变 同 步 监 测 的 方 法, 对 比 了 等 规 聚 丙 烯 / 高 密 度 聚 乙 烯 / 炭 黑 (ipp/hdpe/cb) 导 电 复 合 材 料 导 电 网 络 和 流 变 网 络 的 差 异 结 果 表 明, 当 体 系 中 存 在 导 电 网 络 时, 复 合 材 料 熔 体 的 频 率 扫 描 曲 线 并 不 存 在 非 终 端 松 弛 行 为 ( 低 频 平 台 不 显 著,tanδ 没 出 现 峰 值, 见 图 1), 说 明 不 存 在 流 变 网 络 我 们 认 为, 导 电 网 络 先 于 流 变 网 络 形 成, 是 由 于 电 子 具 有 一 定 的 跃 迁 距 离, 且 流 变 网 络 需 要 更 为 紧 凑 的 结 构 才 能 有 效 传 递 应 力 关 键 词 : 动 态 流 变 ; 网 络 ; 共 混 ; 导 电 Conductive and rheological networks in filled conductive blends Mingbo Yang, Shilin Huang, Zhengying Liu College of Polymer Science and Engineering, State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering, Sichuan University, Chengdu, Abstract: Immiscible polymer blends are usually used as matrices of conductive polymer composites in order to decrease the percolation threshold. Dynamic rheology has been widely used to characterize the network structure in filler-polymer composites. This study focuses on the difference between the conductive and rheological networks in isotactic polypropylene/high-density polyethylene/carbon black (ipp/hdpe/cb) composites. Our results show that even when the composite melt is conductive, a non-terminal relaxation behavior (a low-frequency modulus plateau and a tanδ peak), which reveals the rheological network, is not found. This may be due to the fact that the electrons are able to jump through a gap, and for stress transfer the rheological network should be more compact. [email protected] 76

82 剪 切 史 对 山 药 黏 液 流 变 行 为 的 影 响 王 平 2 1,, 杜 淼 2*, 郑 强 1. 高 分 子 合 成 与 功 能 构 造 教 育 部 重 点 实 验 室 ; 2. 浙 江 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 系, 杭 州 , 2 摘 要 : 淮 山 药 的 粘 液 是 一 层 半 透 明 粘 稠 状 液 体, 主 要 成 分 为 水 蛋 白 和 多 糖, 还 含 有 微 量 游 离 氨 基 酸 和 脂 类 目 前, 国 内 外 对 淮 山 药 黄 瓜 等 多 种 植 物 粘 液 的 研 究 虽 有 开 展, 但 主 要 集 中 于 粘 液 多 糖 的 杀 菌 免 疫 降 低 血 糖 和 胆 固 醇 等 方 面, 对 粘 液 的 特 征 流 变 响 应 机 制 尚 不 完 全 清 楚, 仅 有 粘 度 方 面 的 报 道, 而 针 对 淮 山 药 粘 液 粘 弹 响 应 的 系 统 性 研 究 以 及 粘 弹 行 为 与 稳 定 性 的 关 系 目 前 少 见 报 道 植 物 粘 液 中 蛋 白 及 多 糖 的 药 理 活 性 与 其 化 学 结 构 分 子 链 构 象 以 及 粘 弹 响 应 等 因 素 密 切 相 关 本 文 系 统 考 察 剪 切 史 对 淮 山 药 粘 液 流 变 行 为 的 影 响, 为 今 后 进 行 深 入 研 究 淮 山 药 的 药 理 和 食 品 加 工 提 供 参 考 研 究 发 现, 剪 切 史 对 黏 液 流 变 行 为 影 响 巨 大, 当 剪 切 速 率 低 于 10s -1 时, 黏 液 呈 剪 切 变 稀 行 为, 但 当 剪 切 速 率 进 一 步 增 大 至 100s -1 左 右 时, 黏 液 的 黏 度 不 发 生 变 化, 只 有 当 剪 切 速 率 增 大 至 1000s -1, 黏 液 又 发 生 剪 切 变 稀 行 为 这 表 明, 在 剪 切 速 率 100s -1 左 右 时, 体 系 内 可 能 形 成 了 某 种 结 构, 该 结 构 对 剪 切 速 率 不 敏 感 * 基 金 项 目 : 国 家 自 然 科 学 基 金 ( 编 号 : , ) 及 中 央 高 校 基 本 科 研 业 务 费 专 项 基 金 ( 编 号 2011QNA4025). 作 者 简 介 : 王 平 (1985-), 男, 江 苏 吴 江 人, 浙 江 大 学 硕 士 研 究 生 通 讯 联 系 人 : 杜 淼, 博 士, 副 教 授, 主 要 从 事 聚 合 物 水 凝 胶 的 摩 擦 流 变 行 为 和 防 污 减 阻 行 为, 聚 合 物 共 聚 共 混 改 性, 多 相 多 组 分 聚 合 物 体 系 流 变 行 为 和 相 行 为, [email protected]. 77

83 配 位 交 联 的 丁 腈 / 丙 烯 酸 酯 共 混 橡 胶 的 制 备 韩 建 军, 卢 海 峰, 张 林, 张 洁, 冯 圣 玉 山 东 大 学 化 学 与 化 工 学 院 特 种 功 能 聚 集 体 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室, 济 南, 摘 要 : 丁 腈 橡 胶 (NBR) 分 子 链 侧 基 中 含 有 极 性 基 团 氰 基 ( CN), 具 有 优 异 的 耐 油 性 能, 因 而 在 航 天 航 空 汽 车 石 油 开 采 等 行 业 中 得 到 了 广 泛 的 应 用 但 是, 由 于 NBR 分 子 主 链 中 存 在 大 量 的 不 饱 和 双 键, 在 热 或 热 氧 条 件 下 容 易 交 联 老 化 丙 烯 酸 酯 橡 胶 (ACM) 耐 油 性 能 不 及 丁 腈 橡 胶, 但 是 具 有 良 好 的 耐 热 油 性 能, 缺 点 是 成 本 较 高, 因 此 将 两 者 并 用, 可 以 综 合 两 种 橡 胶 的 良 好 性 能 由 于 二 者 的 硫 化 体 系 不 同, 目 前 共 混 橡 胶 采 取 的 是 二 元 硫 化 体 系, 工 艺 复 杂, 效 果 不 好 本 文 采 用 一 种 新 型 的 配 位 交 联 硫 化 体 系, 利 用 氯 化 钆 与 氰 基 及 酯 基 的 配 位 作 用, 达 到 橡 胶 的 硫 化 制 备 通 过 研 究 发 现, 共 混 橡 胶 具 有 良 好 的 力 学 性 能 随 着 NBR 含 量 的 下 降, 共 混 橡 胶 的 性 能 也 随 之 下 降 当 二 者 的 配 比 为 70/30 时, 拉 伸 强 度 为 MPa, 撕 裂 强 度 为 kn/m, 断 裂 伸 长 率 为 373%, 硬 度 为 63 ShA 关 键 词 : 丁 腈 橡 胶 ; 丙 烯 酸 酯 橡 胶 ; 配 位 交 联 Preparation of NBR/ACM blends vulcanized via in situ coordination Jianjun HAN, Haifeng LU, Lin Zhang, Jie ZHANG, Shengyu FENG * Key Laboratory of Special Functional Aggregated Materials, Ministry of Education; School of Chemistry and Chemical Engineering, Shandong University, Jinan Abstract: A novel kind of acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and acrylic rubber (ACM) blends was prepared via in situ coordination curing by gadolinium chloride. These blends show excellent mechanical properties. With the decrease of content of NBR in blends, the mechanical properties decrease also. Keyword: acrylonitrile-butadiene rubber, acrylic rubber, in situ coordination, mechanical property [email protected] 78

84 不 同 催 化 剂 聚 丙 烯 的 结 晶 行 为 和 拉 伸 性 能 的 研 究 亢 健, 曹 亚 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室 ( 四 川 大 学 ), 四 川 大 学 高 分 子 研 究 所, 四 川 成 都 摘 要 :Ziegler-Natta 催 化 剂 的 种 类 对 产 物 的 分 子 结 构 有 着 决 定 性 的 影 响, 进 而 决 定 了 结 晶 行 为 多 尺 度 形 貌 最 终 性 能 和 应 用 领 域 为 了 深 入 研 究 Ziegler-Natta 催 化 剂 种 类 对 PP 分 子 结 构 结 晶 行 为 及 最 终 性 能 的 影 响 机 理, 我 们 在 之 前 的 研 究 中, 在 Ziegler-Natta 催 化 体 系 改 变 主 催 化 剂 的 种 类, 得 到 了 两 种 ipp 树 脂 (PP-A 和 PP-B), 对 其 分 子 结 构 进 行 的 研 究 发 现 二 者 的 主 要 差 异 在 于 立 体 缺 陷 的 分 布 情 况 不 同 本 文 进 一 步 研 究 两 种 ipp 树 脂 的 结 晶 行 为 和 拉 伸 行 为 结 晶 动 力 学 测 试 和 在 线 偏 光 显 微 镜 观 察 的 结 果 表 明,PP-A 的 成 核 速 率 远 高 于 PP-B, 而 晶 体 生 长 速 率 则 略 低 于 PP-B, 导 致 PP-A 的 总 体 结 晶 速 率 远 高 于 PP-B 从 样 品 分 子 结 构 差 异 角 度 分 析 了 结 晶 动 力 学 行 为 截 然 不 同 的 原 因 PP-A 和 PP-B 的 拉 伸 行 为 截 然 不 同 在 高 拉 伸 倍 率 下,PP-A 表 现 为 晶 粒 高 度 取 向, 表 面 平 整 (Fig.1 Left); 而 PP-B 则 形 成 了 大 量 微 米 级 别 的 孔 洞 (Fig.1 Right) 从 分 子 结 构 结 晶 行 为 分 析 了 二 者 拉 伸 行 为 的 差 异, 并 深 入 研 究 了 PP-B 的 微 孔 形 成 机 理 关 键 词 :Ziegler-Natta 聚 合 ; 聚 丙 烯 ; 结 晶 动 力 学 ; 拉 伸 行 为 ; 微 孔 Investigation on the crystallization behavior and tensile properties of ipp polymerized with different Ziegler-Natta catalysts Jian Kang, Ya Cao * The State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering, Polymer Research Institute of Sichuan University, Chengdu Abstract: In this paper, the detailed crystallization behavior and tensile properties of two ipp resins (PP-A and PP-B) polymerized with different Ziegler-Natta catalysts, was studied. The results of crystallization kinetics study showed that, the nucleation rate of PP-A is much higher than PP-B, while the crystal growth rate of PP-B is slightly higher that PP-A. In general, the overall crystallizability of PP-A is evidently stronger than PP-B. Moreover, the tensile performances of the samples were quite different. For PP-A, the cast film was highly oriented when drawn at high ratio plane surface; for PP-B, under the same tensile ratio, a large number of micrometer-scaled microvoids formed along the tensile direction. The related mechanism of the structure-property was discussed in detail. [email protected] 79

85 填 料 网 络 对 复 合 材 料 熔 体 粘 弹 性 的 影 响 * 黄 世 琳 刘 正 英 尹 朝 露 郜 永 娟 任 丹 琪 杨 鸣 波 四 川 大 学 高 分 子 科 学 与 工 程 学 院 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室 成 都 摘 要 : 采 用 双 螺 杆 挤 出 机 制 备 等 规 聚 丙 烯 / 炭 黑 (ipp/cb) 复 合 材 料, 通 过 动 态 流 变 研 究 复 合 材 料 熔 体 的 黏 弹 性 结 果 表 明,CB 粒 子 在 ipp 熔 体 中 自 发 团 聚 [1-2]; 当 体 系 稳 定 后, 损 耗 因 子 的 频 率 依 赖 性 反 映 填 料 网 络 的 出 现 [2], 此 时 不 同 温 度 下 的 频 率 扫 描 曲 线 不 能 通 过 时 温 等 效 平 移 的 方 法 组 成 一 条 叠 合 曲 线 ( 见 图 1) [3] 我 们 认 为, 体 系 中 存 在 着 两 种 松 弛 行 为, 即 ipp 分 子 链 的 松 弛 以 及 填 料 网 络 的 松 弛, 由 于 这 两 种 松 弛 活 化 能 的 差 异, 导 致 各 温 度 下 频 率 扫 描 曲 线 难 以 通 过 平 移 而 重 叠 关 键 词 : 动 态 流 变 ; 网 络 ; 时 温 等 效 ; 松 弛 Effect of filler network on viscoelastic behavior of composite melt Shilin Huang, Zhengying Liu, Chaolu Yin, Yongjuan Gao, Danqi Ren, Mingbo Yang * College of Polymer Science and Engineering, State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering, Sichuan University, Chengdu, Abstract: Isotactic polypropylene/carbon black (ipp/cb) composites were fabricated using a two-screw extruder. The viscoelastic behavior of the composite melt was investigated by dynamic rheological experiments. Our results show that the CB particles have a tendency to flocculate spontaneously in the ipp melt. A frequency dependence of loss tangent can be used to characterize the existence of filler network. After the ipp/cb melt comes to an equilibrium state, we conducted frequency sweeps on the composite melt at five different temperatures. However, we found that time-temperature superposition principle cannot be used to create a master curve because of the deviation at low frequencies. This may be due to the different active energy for the relaxation of filler network and polymer chains. [email protected] 80

86 高 分 子 熔 体 界 面 扩 散 的 流 变 学 研 究 杨 敖 霜, 王 宇, 杨 伟, 谢 邦 互, 杨 鸣 波 四 川 大 学 高 分 子 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室, 四 川 成 都 摘 要 : 界 面 是 决 定 复 合 物 或 共 混 物 最 终 性 能 的 重 要 因 素 高 分 子 熔 体 的 界 面 扩 散 对 界 面 形 成 起 着 关 键 性 的 作 用 基 于 管 道 模 型, 分 子 链 在 界 面 上 的 扩 散 过 程 获 得 了 较 好 的 理 论 研 究 但 是, 我 们 发 现 目 前 对 于 界 面 上 的 扩 散 问 题 认 识 仍 然 相 对 简 单 本 工 作 以 两 种 完 全 相 容 的 多 分 散 的 高 分 子 体 系 为 研 究 对 象, 实 现 了 界 面 扩 散 过 程 的 实 时 检 测 并 发 现, 完 全 相 融 的 高 分 子 之 间 的 扩 散 动 力 学 具 有 分 子 量 差 异 依 赖 性 另 外, 通 过 得 到 的 特 征 时 间 t c, 我 们 可 以 计 算 出 扩 散 系 数 这 有 助 于 进 一 步 深 入 理 解 高 分 子 的 扩 散 问 题 关 键 词 : 界 面 扩 散 ; 流 变 学 响 应 ; 频 率 依 赖 行 为 ; 高 分 子 熔 体 A Rheological Study on the Interdiffusion of Miscible Polymer Melts Ao-Shuang Yang, Yu Wang, Wei Yang*,Bang-Hu Xie, Ming-Bo Yang College of Polymer Science and Engineering, State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering, Sichuan University, Chengdu, Abstract: It is well-known that interface is one of the governing factors on the eventual properties of composites or blends. Of particular, the diffusion in polymer systems not only contains the important topic of chain dynamics, but also is a critical stage for the development of interface. Although theoretical studies on the diffusion dynamics at the polymer interface have made great progress based on tube model, interdiffusion in polymer systems needs further understanding. In this work, the interdiffusion of miscible polymers is studied by rheological method. The results show that the interdiffusion process can be probed by rheological properties. Further analysis of the results indicates the chain dynamics of interdiffusion is greatly affected by the difference in the molecular length between the polymer pair. These results are meaningful to our understanding of polymer interdiffusion. [email protected] 81

87 具 有 壳 - 核 结 构 的 聚 合 物 三 元 共 混 物 的 流 变 学 响 应 李 澜 鹏, 尹 波, 宫 蕾, 王 伟, 谢 邦 互, 杨 鸣 波 四 川 大 学 高 分 子 材 料 科 学 与 工 程 学 院, 高 分 子 材 料 工 程 国 家 重 点 实 验 室, 四 川 成 都 摘 要 : 聚 合 物 共 混 物 的 现 行 粘 弹 行 为 及 其 依 赖 于 共 混 物 的 相 形 态 然 而 现 存 的 流 变 学 模 型 (Palierne 模 型 等 ) 仅 限 于 描 述 具 有 简 单 海 岛 结 构 相 形 态 的 共 混 物 体 系, 无 法 应 用 于 具 有 复 杂 结 构 的 聚 合 物 共 混 体 系, 如 具 有 壳 - 核 结 构 的 多 重 包 覆 形 态 本 工 作 通 过 不 同 的 加 工 方 法 来 调 控 聚 合 物 三 元 共 混 物 的 相 形 态, 从 而 讨 论 聚 合 物 共 混 物 相 形 态 对 其 流 变 行 为 的 影 响, 建 立 聚 合 物 共 混 物 相 形 态 - 流 变 特 性 之 间 的 关 系 研 究 发 现, 在 具 有 壳 - 核 结 构 的 聚 合 物 三 元 共 混 物 中, 其 较 具 有 高 模 量 的 壳 层 聚 合 物 能 够 限 制 核 在 剪 切 条 件 下 的 形 变 能 力, 从 而 削 弱 了 界 面 能 对 共 混 物 储 能 模 量 的 贡 献 关 键 词 : 聚 合 物 共 混 物 ; 相 形 态 ; 壳 - 核 结 构 ; 流 变 性 能 Rheological Characterization of Polymer ternary blends with the core-shell structure Lan-Peng Li, Bo Yin, Lei Gong, Wei Wang, Bang-Hu Xie, Ming-Bo Yang * College of Polymer Science and Engineering, State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering, Sichuan University, Chengdu, Abstract: It is well known that the linear viscoelastic behavior of polymer blends is strongly dependent on their morphology. However, existing emulsion models (such as Palierne model etc.) are only limited to describe simple spherical morphology but not applicable to complex morphology, such as, the core-shell morphology. In this work, the relationship between the core-shell structure and rheological characterization was investigated. The results show that the core-shell structure with high-modulus shell would weaken the contribution of interfacial energy to the storage modulus of ternary blends. [email protected] 82

88 熔 融 接 枝 反 应 改 性 丁 腈 橡 胶 的 研 究 李 明 俊, 李 玉 玲, 边 超, 张 洁, 冯 圣 玉 山 东 大 学 化 学 与 化 工 学 院 教 育 部 特 种 功 能 聚 集 体 材 料 重 点 实 验 室, 山 东 省 济 南 市 历 城 区 山 大 南 路 27 号, 摘 要 : 丁 腈 橡 胶 (NBR) 由 于 分 子 中 大 量 氰 基 的 存 在, 具 有 极 好 的 耐 油 性 和 耐 溶 剂 性 能, 同 时 分 子 链 以 聚 乙 二 烯 为 主, 赋 予 了 NBR 优 异 的 耐 低 温 性 能 但 耐 油 性 弹 性 体 都 存 在 耐 寒 性 与 耐 油 性 的 平 衡 问 题, 即 在 不 损 失 耐 油 性 的 前 提 下, 怎 样 提 高 胶 料 的 耐 寒 性 NBR 分 子 中 大 量 不 饱 和 键 的 存 在 为 其 化 学 改 性 提 供 了 可 能 性 熔 融 接 枝 法 是 目 前 主 要 的 接 枝 改 性 方 法 之 一 为 了 改 善 NBR 的 耐 低 温 性 能, 选 用 特 种 硅 油 在 HAAKE 转 矩 流 变 仪 中 对 NBR 进 行 熔 融 接 枝 改 性 图 1-1 为 哈 克 流 变 仪 中 物 料 扭 矩 随 时 间 的 变 化 关 系 当 t > 25min 时, 扭 矩 明 显 上 升, 表 明 熔 融 接 枝 反 应 已 经 发 生 图 1-2 为 物 料 拉 伸 强 度 随 熔 融 接 枝 反 应 引 发 剂 用 量 的 变 化 关 系 ; 图 1-3 为 物 料 压 缩 耐 寒 系 数 随 熔 融 接 枝 反 应 引 发 剂 用 量 的 变 化 关 系 结 果 表 明, 通 过 使 用 特 种 硅 油 对 NBR 进 行 熔 融 接 枝 改 性 可 以 明 显 的 NBR 的 压 缩 耐 寒 系 数 和 脆 性 温 度, 明 显 的 改 善 了 其 耐 低 温 性 能, 同 时 对 其 耐 油 性 影 响 不 大 因 此 通 过 对 NBR 进 行 熔 融 接 枝 改 性 明 显 的 改 善 了 其 综 合 性 能 关 键 词 : 丁 腈 橡 胶 ; 熔 融 接 枝 ; 橡 胶 改 性 ; 哈 克 转 矩 流 变 仪 Study on the NBR modified by the melt grafting reaction Mingjun Li, Yuling Li, Chao Bian, Jie Zhang *, Shengyu Feng Key Laboratory of Special Functional Aggregated Materials, Ministry of Education; School of Chemistry and Chemical Engineering, Shandong University, Jinan, Abstract: The melt grafting of special polysiloxane onto NBR was studied, and the influences of the initiator content on the mechanical properties and the compression coefficient at low temperature were investigated. The compression coefficient at low temperature of the modified NBR showed that the performance of NBR at low temperature was obviously improved. [email protected] 83

89 基 于 高 聚 物 板 材 粘 塑 性 变 形 的 变 温 屈 服 条 件 研 究 ( Ⅰ) 1 罗 迎 社 1,, 陈 胜 铭 1, 粟 建 新 2, 张 永 忠 3, 邓 瑞 基 1, 马 振 燕 1 中 南 林 业 科 技 大 学 流 变 力 学 与 材 料 工 程 研 究 所, 湖 南 长 沙 市 韶 山 南 路 498 号, 湘 潭 大 学 信 息 工 程 学 院, 湖 南 湘 潭 市, 中 南 林 业 科 技 大 学 计 算 机 与 信 息 工 程 学 院, 湖 南 长 沙 市 韶 山 南 路 498 号, 摘 要 : 对 含 缺 陷 高 聚 物 (PVC) 板 材 试 样 在 电 液 伺 服 万 能 试 验 机 上 进 行 了 致 断 拉 伸 实 验 结 果 表 明, 在 弹 性 变 形 阶 段 ( 区 域 ), 出 现 弹 性 降 温 现 象 ; 而 在 粘 塑 性 变 形 阶 段 ( 区 域 ), 由 于 拉 伸 载 荷 和 粘 塑 性 变 形 热 等 热 - 力 耦 合 作 用 会 导 致 热 致 磁 效 应, 且 这 种 热 磁 效 应 强 度 强 烈 地 依 赖 于 应 变 速 率 缺 陷 尺 寸 变 形 量 和 温 度 基 于 上 述 实 验 现 象, 提 出 了 变 温 屈 服 条 件 的 概 念, 并 导 出 了 相 应 的 本 构 关 系 本 文 工 作 可 为 合 理 使 用 和 设 计 新 型 材 料 提 供 新 的 理 论 和 实 验 依 据 ; 对 工 程 构 件 的 寿 命 预 测 安 全 生 产 事 故 防 范 等 具 有 重 要 的 理 论 意 义 和 工 程 应 用 价 值 关 键 词 : 高 聚 物 ;PVC 板 材 ; 热 致 磁 效 应 ; 粘 塑 性 变 形 ; 变 温 屈 服 条 件 Research on Poikilothermy Yield Condition Based on Visco-plastic Deformation of High-polymer Plate Yingshe Luo 1,*, S. Chen 1, J. Su 2, Y. Zhang 3, R. Deng 1, Z. Ma 3 1 Institute of Rheological Mechanics and Material Engineering, Central South University of Forestry and Technology, Shaoshan South Road 498#, Changsha College of Information Engineering of Xiangtan University, Xiangtan College of Computer Science and Information Technology, Central South University of Forestry and Technology, Shaoshan South Road 498#, Changsha Abstract: Polyvinyl Chloride (PVC) sheets were made into samples with precast defects for uniaxial tensile test. The experimental results show that, the temperature reduction phenomenon emerges firstly in its elastic deformation stage (areas), and then in viscoplastic deformation period (areas), the temperature increases sharply to be obviously higher than room temperature due to the thermo-mechanical coupling effect of tensile load and viscoplastic deformation heat. Based on it, the concept of Poikilothermy Yield Condition is put forward, and the relative constitutive equation is also calculated. 1 基 金 项 目 : 国 家 自 然 科 学 基 金 项 目 ( ; ) [email protected] 84