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遍幸农
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1 环保丝网油墨技术现状及未来发展趋势洋紫荆油墨有限公司杨爱军

2 主要内容 1. 丝网油墨的主要环保要求 2. UV 固化丝网油墨的特性 3. EB 固化丝网油墨的特性 4. LED 固化丝网油墨的特性 5. 水性 / 水性 UV 丝网油墨的特性

3 洋紫荆油墨简介洋紫荆油墨有限公司广东中山上市代码 :408 年销售额 :100 亿恒昌石油化工有限公司浙江桐乡叶氏化工集团紫荆花制漆有限公司江门谦信有限公司河北沧州大昌树脂有限公司凌志 / 太平洋润滑油

4 洋紫荆产品介绍凹版油墨溶剂型丝网油墨平版油墨塑胶丝网油墨 UV 固化丝网油墨丝网油墨印刷辅材 : 光油粘合剂玻璃丝网油墨

5 1. 丝网油墨中常见有害物资种类序号有害物质种类序号有害物质种类 1 多环芳烃 (PAHs) 8 壬基酚 (Nonyl phenols) 2 全氟辛烷磺酰基化合物 (PFOS) 9 烷基酚聚氧乙烯醚 (APEO) 3 4 全氟辛酸及盐类和酯类 (PFOA) 双酚 A(BPA) 四溴双酚 A(TBBP-A) 10 有机锡化合物 (Organotins) 5 六溴环十二烷 (HBCDD) 12 重金属 6 短链氯化石蜡 (SCCP) 中链氯化石蜡 (MCCP) 11 苯并三唑 (Benzotriazole) 13 7 塑化剂 14 VOC 多溴联苯 (PBBs) 及多溴联苯醚 (PBDEs) 5

6 丝网油墨中有害物质的危险特性 PBT (persistent,bioaccumulative and toxic) : 持久性生物蓄积性和毒性, 即分别会在自然中不容易通过生物降解或其他进程分解能够在生物体内蓄积甚至在食物链内累积 ; CMR (carcinogenic, mutagenic and toxic for reproduction) : 致癌毒性诱导有机体突变性 ( 基因诱变性 ) 毒性生殖毒性, 即分别会导致癌症 ; 致变异和致畸 ; 干扰内分泌 : 即使剂量极低, 也有类荷尔蒙作用或能改变荷尔蒙系统 ; 神经系统毒性 : 毒害神经系统

7 有害物质相关法规重金属相关法规增塑剂相关法规 ROHS 指令 RDACH 指令 VOC 法规

8 项目标准 16CFR 1303 重金属相关法规汇总表 ASTM F963 EN 71-3 加拿大危险品法令 RoHS GB GB18582 GB SONY SS MATTEL QSOP 3600 MATTEL RMS HASBRO SRS /6 2/ EC CREATA CQOP08 T-Pb S1-Pb S1-As S2-As S1-Sb S2-Sb S1-Ba S2-Ba T-Cd (56) 40 S1-Cd S2-Cd T-Cr S1-Cr (III) Cr T-Hg S1-Hg S1-Se S2-Se T-Hg+T-Cd +T-Pb+Cr S1-Al S1-B S1-Co S1-Cu S1-Mn T-Ni S1-Ni S1-Sr S1-Sn S1-Zn S1-Cr(VI) * S1-Organic Tin 备注 :T 代表总含量要求 8 ;S1: 代表溶解性方法 1 要求 ;S2 代表溶解性方法 2 要求带 * 项不要求检测 ST 2002

9 有机锡包括以下 14 种有机化合物甲基锡二甲基锡, 二正丙基锡, 正辛基锡, 二丁基锡, 二正辛基锡, 二苯基锡, 三丁基锡, 三苯基锡, 四丁基锡, 单丁基锡, 三辛基锡, 三丙基锡, 三环己基锡需用 GCMS 检测, 总量小于 14ppm

10 塑化剂 --- 邻苯二甲酸酯 (phthalate) 1. 定义 : 邻苯二甲酸酯, 又称酞酸酯, 缩写 PAE, 是邻苯二甲酸形成的酯的统称当被用作塑料增塑剂时, 一般指的是邻苯二甲酸与 4~15 个碳的醇形成的酯 2. 用途 : 邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品它被普遍应用于玩具食品包装乙烯地板壁纸清洁剂指甲油喷雾剂洗发水和沐浴液等数百种产品中 3. 塑化剂的危害 : 可干扰内分泌, 使男子精液量和精子数量减少, 精子运动能力低下, 精子形态异常, 严重的会导致睾丸癌, 是造成男子生殖问题的罪魁祸首 1. 很多化妆品的芳香成分也含有该物质化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内, 如果过多使用, 会增加女性患乳腺癌的几率, 还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统

11 塑化剂相关法规汇总表 ( 重点监控 8 种 ) 类别 2005/84 /EC QSOP3610 华盛顿州儿童安全产品法令 ASTM F963 SRS- 046 沃尔玛限量邻苯二甲酸二丁基酯 (DBP) 0.1% 0.1% 邻苯二甲酸二乙基己酯 (DEHP) 0.1% 0.1% 3% 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 0.1% 0.1% 以上三种邻苯总和 0.1% 0.1% 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 0.1% 以上四种邻苯总和 0.1% 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 0.1% 邻苯二甲酸二正辛基酯 (DNOP) 0.1% 邻苯二甲酸二异癸基酯 (DIDP) 0.1% 0.1% 以上三种邻苯总和 0.1% 0.1% 0.1% 以上六种邻苯总和 0.1% 0.1% 邻苯二甲酸二正己酯 (DnHP) 0.1%

12 邻苯二甲酸酯限量要求汇总表 ( 非重点监控 7 种 ) 化合物 COMPOUND 限量 (%W/W) 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) -- 总和限量 (%W/W) 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) -- 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP) -- 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 邻苯二甲酸二环已酯 (DCHP) -- 邻苯二甲酸二丙酯 (DPRP) -- 邻苯二甲酸二异辛酯 (DIOP) --

13 ROHS 指令 A 指令号及名称 2002/95/EC 关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令 (Restriction of use of certain Hazardous Substances in EEE ) (ROHS) B 背景及目的为制定欧盟会员国共同规范以限制有害物质在电子电器产品中的使用, 并通过妥善的回收及处理废弃电子电器产品达到保护人类健康的目的 2003 年 1 月 27 日公布,2006 年 7 月 1 日生效

14 ROHS 指令限制物质有害物质限量 ( 占各均质材料重量百分比 ) 物质限量物质限量铅 (Pb) 0.1% 六价铬 (Cr 6+ ) 0.1% 汞 (Hg) 0.1% 多溴联苯 (PBBs) 0.1% 镉 (Cd) 0.01% 多溴联苯醚 (PBDEs) 0.1%

15 最新 ROHS 指令 2011 年 7 月, 欧盟委员会发布了 ROHS 修订指令 : 2011/65/EU 生效日期 :2011 年 7 月 21 日同时,2002/95/EC 废除新指令对有害物质清单及限量未做任何的变化, 未来将优先考虑以下物质对人类健康和环境的风险 HBCDD: 六溴环十二烷 DEHP: 邻苯二甲酸二 (2- 乙基已基 ) 酯 BBP: 邻苯二甲酸丁苄酯 DBP: 邻苯二甲酸二丁基酯

16 REACH A 指令号及名称 EC/1907/2006 化学品注册评估许可和限制 (Chemicals Concerning the Registration Evaluation Authorization and Restriction of Chemicals) B 背景及目的目前欧盟的化学品管理体系是由不同历史时期的指令和制度拼凑起来的, 对已有化学品和新化学品采用不同的规定已有化学品和新化学品的区别是基于欧盟法规 793/93 的规定以 1981 年为界 (1971 年 1 月 1 日到 1981 年 9 月 18 日 )

17 REACH 高度关注物质 (SVHC ) 批次公布日期物质数量备注第一批第二批增加一种第三批第四批第五批第六批第七批第八批

18 多环芳烃来源及毒性 PAHs 即多环芳烃 Polycyclic aromatic hydrocarbons, 是由多个苯环组成的不含杂原子和基团取代的碳氢化合物 PAH 具有一定的挥发性, 可通过呼吸皮肤食物饮用水等接触途径进入人体在人体中累积导致内分泌失调生殖器和器官畸形癌症目前, 发现的 PAHs 超过 200 种, 已经确认致癌的有 30 种, 其中苯并芘 (BaP) 是危害最大的一种, 属于强致癌物质

19 常见多环芳烃种类

20 REACH 法规中对多环芳烃的限制欧盟 REACH 法规第 50 项对 PAHs 进行了管控, 限制要求与指令 2005/69/EC( 欧盟包装物指令 ) 相同苯并芘 (BaP) 含量应低于 1 mg/kg; 8 种 PAHs(BaP,BeP,BaA,CHR,BbFA,BjFA, BkFA,DBAhA) 总含量应低于 10 mg/kg 此外, 由于 PAHs 族中的蒽由于其持久性生物积累性毒性性质, 被列入 REACH 法规中第一批 SVHC 清单中

21 VOC=Volatile Organic Compounds 中文 : 挥发性有机化合物, 是指在常温状态下容易挥发的有机化合物世界卫生组织除农药外的, 所有沸点在 50 ~260 之间的有机化合物欧盟 20 下, 蒸汽压大于 0.01kpa 的所有有机化合物美国国家环保局参与大气光化学反应的所有含碳化合物澳大利亚环保署 25 下, 蒸汽压大于 0.27kpa 的所有有机化合物

22 VOC 国内相关标准 GB : 室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量 GB : 室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量 GB : 室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量 GB : 室内装饰装修材料水性木器涂料中有害物质限量 GB : 玩具用涂料中有害物质限量 YC : 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量

23 YC 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量

24 2 环保丝网油墨 UV 固化丝网油墨 EB 固化丝网油墨 LED 固化丝网油墨水性丝网油墨水性 UV 固化丝网油墨

25 2.1 UV 固化丝网油墨传统油墨 UV 油墨 5% 3% 0% 67% 38% 21% 59% 胶印柔性版凹印凸版丝网印刷其他罩光清漆

26 中国市场情况 (UV 油墨 2 万吨 / 年 )

27 丝网 UV 油墨的组成组成比例 (%) 作用树脂 40 主体, 成膜物质单体 30 黏性流动性粘度引发剂 5 对紫外光敏感, 引发聚合颜料 15 颜色填料 5 转移性耐磨性助剂 2 流动性乳化性黏性等合计 100

28 丝网 UV 油墨的优点无溶剂的挥发 (VOC) 油墨稳定, 在印刷过程中不会干燥结膜在非吸收性底材上可以快速印刷在 UV 上光后具有稳定持久地光泽在印刷过程中油墨不会在印刷机上固化避免了过程中的清洗耐热, 耐化学品

29 白色丝网 UV 油墨最多 75% 的化学物质参与了反应! 残留气味爆裂耐磨表面划伤黄变危险残留物 UV 油组成低聚物单体光引发剂流平剂 / 润湿剂附着力促进剂耐磨填加剂抗泡剂 / 消泡剂紫外线吸收剂钛白粉填料等作用提供基本性能施工性, 干燥接受 UV 光, 引发反应对基材 / 填料 / 哑粉等对纸张 / 油墨 / 薄膜增加耐磨性, 蜡粉等不产生泡沫防止存放变黄遮盖力和白度成本性能

30 丝网 UV 油墨的缺点成本单体的刺激性残余引发剂的毒性耐黄变性附着力 ( 玻璃 PP PE) 气味

2.2 EB( 电子束 ) 固化丝网油墨 Filaments emit electrons that are accelerated by high voltage to pass through the window foil to strike the ink film on the substrate where the electrons initiate molecular

31 2.2 EB( 电子束 ) 固化丝网油墨 Filaments emit electrons that are accelerated by high voltage to pass through the window foil to strike the ink film on the substrate where the electrons initiate molecular changes to cure the ink. Key: 1, entrance knife; 2, blanket; 3, shelfshield wall; 4, foil; 5, window; 6, vacuum chamber; 7, terminal; 8, repeller; 9, filament; 10, extractor grid; 11, terminal grid; 12, window clamp; 13, shelfshield beam collector.

32 EB 固化油墨优点不含引发剂 ; 无气味 ; 安全 ( 没有单体和引发剂残留 ); 配方成本低 (10%); 耐黄变 ; 耐磨性

33 EB 应用 : 塑料制品

34 玻璃装饰

35 白色丝网油墨 EB 与 UV 固化性能对比配方 EB UV 光泽,GU 耐划伤性耐磨性柔韧性耐黄变性 5 3 干膜气味 5 3 附着力涂膜厚度为 25μ m, 固化条件为 : 氧气浓度低于 50 mg/l, 加速电压为 200 kv, 辐射剂量为 120 kgy, 电流为 15 ma, 送样速度为 11 m/min 耐溶剂性, 次 20 3 凝胶率,%

36 EB vs UV -- 白色油墨性能对比安全性抗粘花性耐黄变性抗爆线性耐磨性耐划伤性 EB UV 附着力光泽干燥速度气味

37 EB 固化油墨的缺点设备贵 ( 进口 800 万国产预计 300 万 ); 施工成本高 ( 氮气保护 )

38 3 LED 固化 UV 油墨节能 70%; 真正的冷光源 ; 更快速 ; 不需要预热 ; 寿命长

41 4 水性丝网油墨优点 : 环保缺点 : 耐化学品性差耐磨抗划伤差容易破乳, 洗网困难等

42 5 水性 UV 丝网油墨可以很好解决水性产品的不足成本问题施工周期

43 谢谢

CTS_EE_General_V2012_CC

CTS_EE_General_V2012_CC 测试报告. No. CANEC1827163212 日期 : 2019 年 01 月 15 日. 第 1 页, 共 17 页. 建滔积层板控股有限公司. 香港新界沙田安耀街三號匯達大厦二十三樓.. 以下测试之样品是由申请者所提供及确认 : 覆铜板. SGS 工作编号 :. CP18-069667 - GZ. 型号 :. KB-5150. 客户参考信息 :. KB-5150A,KB-5150&,KB-5150H.