开发背景 近年, 欧盟 俄罗斯 美国和日本先后从由中国进口的塑料玩具中, 检测出 DEHP DINP 等有毒邻苯类增塑剂的超标, 欧盟委员会非食品类快速预警系统对从中国进口的娃娃玩具 泰迪熊 玩具手机 儿童服装 奶瓶围嘴 单脚滑行车 劳动手套 击剑服 电源插座 车用充电器等多类产品发出邻苯物质超标的

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1 M P N Non-phthalate plasticizer Tell: /82/83

2 开发背景 近年, 欧盟 俄罗斯 美国和日本先后从由中国进口的塑料玩具中, 检测出 DEHP DINP 等有毒邻苯类增塑剂的超标, 欧盟委员会非食品类快速预警系统对从中国进口的娃娃玩具 泰迪熊 玩具手机 儿童服装 奶瓶围嘴 单脚滑行车 劳动手套 击剑服 电源插座 车用充电器等多类产品发出邻苯物质超标的消费者警告, 并要求进口商召回产品并对消费者造成的损失赔偿

3 开发背景 目前很多地方还在使用低端环保增塑剂, 号称环保增塑剂, 可是在要求较高的出口外单中, 尤其是以儿童玩具 生活用品等为代表的产品, 常常因为使用了这类增塑剂造成邻苯物质超标而导致的巨额赔偿和信誉危机 随着各国环保意识的提高, 医药及食品包装 日用品 玩具等与人日常接触的塑料制品对增塑剂的环保要求标准越来越高, 尤其面对儿童的塑料玩具等制品, 由于儿童 ( 特别是婴幼儿 ) 经常会用舌头舔咬玩具, 所以这也是我国出口儿童塑料制品经常碰壁的原因 British Toy & Hobby Association EN71-3 欧盟 1999/815/EC 1999/0238/COD

4 开发背景 有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸盐含量的欧盟第 2005/84/EC 号指令, 于 2007 年 1 月 16 日生效, 所有欧盟成员国已于 2007 年 1 月 16 日前将该指令转化为本国法例,2008 年 1 月 16 日开始实行各自的有关法例 2005/84/EC 号指令对邻苯二甲酸盐的限制 玩具或儿童护理用品的塑料所含的 3 类邻苯二甲酸盐 (DEHP DBP 及 BBP), 浓度不得超过 0.1% DEHP DBP 及 BBP 浓度超过 0.1% 的玩具及儿童护理用品, 不得在欧盟市场出售 儿童可放进口中的玩具及儿童护理用品, 其塑料所含的 3 类邻苯二甲酸盐 (DINP DIDP 及 DNOP), 浓度不得超过 0.1% DINP DIDP 及 DNOP 浓度超过 0.1% 的玩具及儿童护理用品, 不得在欧盟市场出售

5 邻苯二甲酸盐 低端低端 (6P) (6P) DEHP DEHP DBP DBP BBP BBP DINP DINP DNOP DNOP DIDP DIDP 中端中端 (11P) DEHP DEHP DBP DBP BBP BBP DINP DINP DNOP DNOP DIDP DIDP DMP DMP DEP DEP DIBP DIBP DNP DNP DIOP DIOP 高端高端 (17P) DEHP DEHP DBP DBP BBP BBP DINP DINP DNOP DNOP DIDP DIDP DMP DMP DEP DEP DIBP DIBP DNP DNP DIOP DIOP DPrP DPrP DCHP DCHP DPP DPP DBzP DBzP DPhP DPhP DnHP DnHP 标准标准 (23P) DEHP DEHP DBP DBP BBP BBP DINP DINP DNOP DNOP DIDP DIDP DMP DMP DEP DEP DIBP DIBP DNP DNP DIOP DIOP DPrP DPrP DCHP DCHP DPP DPP DBzP DBzP DPhP DPhP DnHP DnHP DMEP DMEP DAP DAP ndnop ndnop DnDP DnDP DiPP DiPP ipnpp ipnpp

6 卤素 邻苯二甲酸盐 REACH 之 SVHC 国际限制物质 多环芳香烃 RoHS 壬基酚

7 REACH SVHC 2008 年 10 月 28 日第一批 SVHC 清单 15 项 2010 年 1 月 13 日第二批 SVHC 清单 15 项 2010 年 6 月 18 日第三批 SVHC 清单 8 项 2010 年 12 月 15 日第四批 SVHC 清单 8 项 2010 年 6 月 20 日第五批 SVHC 清单 7 项 2011 年 12 月 19 日第六批 SVHC 清单 20 项 2012 年 6 月 18 日第七批 SVHC 清单 13 项 2012 年 12 月 19 日第八批 SVHC 清单 54 项 项 8 6 项 7 3 项 5 3 项 4 6 项 3 8 项 3 0 项 1 5 项 SVHC 物质共计 138 项 REACH 之高关注物质 SVHC 候选清单

8 邻苯二甲酸盐 邻苯二甲酸盐 主要用作增塑剂或塑料的添加剂 [ 主要是聚氯乙烯 (PVC)], 以增加塑料的弹性 可塑 PVCs 材料在各类应用材料中发现 应用于 : 医疗管道 血液带 鞋 文具 玩具 电缆绝缘线 覆盖物 PVC 手套 PVC 瓶垫 PVC 地板和壁纸 自行车垫 2005/84/EC 2007 年 1 月 6 日施行

9 邻苯二甲酸盐 内分泌系统导致生殖 发育和行为异常 致癌 邻苯对人体的影响 损坏人体肝脏 肾脏 生殖器官 对三岁以下幼儿生长发育易产生影响 导致孕妇之婴儿畸形

10 邻苯二甲酸盐 旧版物质含量标准 DEHP(DOP)<0.1% DBP <0.1% BBP <0.1% DINP <0.1% DIDP <0.1% DNOP <0.1% 从 2009 年 8 月 14 日起实行,12 岁以下儿童使用的玩具和 3 岁以下儿童使用的护理用品 DEHP DBP 或 BBP 邻苯二甲酸盐含量不得超过 0.1% ( 含 );12 岁以下儿童使用的可放入口中玩具和 3 岁以下儿童使用的护理品 ;DINP DIDP 或 DNOP 含量不得超过 0.1% 新版物质含量标准 DEHP(DOP)<0.003% DBP <0.003% BBP <0.003% DINP <0.01% DIDP <0.01% DNOP <0.003%

11 卤素 2005/618/EC 卤素是第 ⅦA 族非金属元素, 包括了氟 氯 溴 碘 砹 其中砹 ( At ) 为放射性元素, 卤素化合物经常作为一种阻燃剂, 应用于电子零组件与材料 产品外壳 塑胶等 此种阻燃剂无法回收使用, 而且在燃烧与加热过程中会释放有害物质, 威胁到人类身体的健康 环境 在塑料等聚合物产品中添加卤素 ( 氟, 氯, 溴, 碘 ) 用以提高燃点, 其优点是 : 燃点比普通聚合物材料高, 燃点大约在 300 燃烧时, 会散发出卤化气体 ( 氟, 氯, 溴, 碘 ), 迅速吸收氧气, 从而使火熄灭 缺点是释放出的氯气浓度高时, 引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径, 同时氯气具有很强的毒性, 影响人的呼吸系统, 此外, 含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时, 会生成腐蚀性有害气体 ( 卤化氢 ), 对一些设备及建筑物造成腐蚀

12 多环芳香烃 76/769/EEC 属于环境荷尔蒙的一种, 环境荷尔蒙是人体在日常生活和饮食中体内积蓄过量不易分解的化学合成物质, 在长期积蓄于体内器官与组织前提下, 使人体内的内分泌失调, 造成身体成长迟缓 发育障碍 减低精神上应付紧张及压力的能力等 严重者可能导致生殖细胞和器官受损, 进而产生畸形和癌症的发生 主要包括 16 种同类物质 : 1) Naphthalene 萘 09) Benzo(a)anthracene 苯并 (a) 蒽 2) Acenaphthylene 苊烯 10) Chrysene 苣 3) Acenaphthene 苊 11) Benzo(b)fluoranthene 苯并 (b) 荧蒽 4) Fluorene 芴 12) Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k) 荧蒽 5) Phenanthrene 菲 13) Benzo(a)pyrene 苯并 (a) 芘 6) Anthracene 蒽 14) Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯 (1,2,3-cd) 芘 7) Fluoranthene 荧蒽 15) Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并 (a,n) 蒽 8) Pyrene 芘 16) Benzo(g,hi)perylene 苯并 (ghi) 北 ( 二萘嵌苯 )

13 壬基苯酚 2003/53/EC,2005 年 1 月 17 日正式生效 具有强烈的亲脂性, 因其化学结构与人类的雌性激素酷似, 一旦进入人体内, 会干扰内分泌的正常生理作用 ( 影响生物体正常的生殖和发育 促癌 影响免疫等 ), 是典型的内分泌干扰物 广泛应用于 : 纺织品及皮革用途处理 家庭清洗剂 金属镀膜 农业用的乳化剂 纸浆及纸张 制造个人护理用品 树脂及橡胶涂料等 法规中对 APEO 的限制通常指四项,NPEO( 壬基酚聚氧乙烯醚 ) NP( 壬基酚 ) OPEO( 辛基酚聚氧乙烯醚 ) OP( 辛基酚 ), 限值超过 1000ppm 的, 其应用受到限制

14 RoHS /65/EU RoHS 常规指令 : 铅 Pb, 镉 Cd, 汞 Hg, 六价铬 Cr6+, 多溴二苯醚 PBDE, 多溴联苯 PBB; 新指令 : 六溴环十二烷 HBCDD DEHP DBP BBP RoHS 认证是 电气 电子设备中限制使用某些有害物质指令 (The restriction of the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment) 的英文缩写 生产过程中以及原材料中可能含有上述六种有害物质的电气 电子产品 : 1 白家电 : 冰箱 洗衣机 微波炉 空调等 2 黑家电 :IT 产品 数码产品 通信产品 3 民用装置 : 收音机 电视机 乐器等 4 电动工具 : 电钻 车床 焊接 喷雾器等 5 玩具 / 娱乐 体育器械 : 电动车 电视游戏机等 6 医疗器械 : 放射线治疗仪 分析仪器等

15 食品包装中以下重金属总含量不得超过 100mg/kg 铅 Lead 镉 Cadmium 铬 Chromium(VI) 汞 Mercury 玩具中的重金属含量标准欧洲 EN71-3 锑 Antimony 0.2 µm 砷 Arsenic 0.1 µm 钡 Barium 镉 Cadmium 铅 Lead 铬 Chromium 汞 Mercury 硒 Selenium 25.0µm 0.6µm 0.7µm 0.3µm 0.5µm 5.0µm

16 行业 产品定义 MPN 是符合邻苯 卤素 RoHS 多环芳香烃 壬基酚 REACH 之 SVHC 等相关限制物质要求的高端无毒增塑剂 产品用途 医疗器材 : 医疗管道 血液带 儿童用具 : 文具 玩具 ( 吹气制品 塑胶制品... 等 食品包装 : 保鲜膜 吸管 软管等 电缆绝缘线 覆盖物 PVC 手套 PVC 瓶垫 PVC 地板和壁纸 自行车垫 汽车内饰密封带 用于合成橡胶的增塑剂, 涂料添加剂, 精密仪器润滑剂, 润滑剂添加剂, 亦可作为纸张的软化剂

17 低出油性 (DOP 的 1/2 左右 ) 低温柔软性 (-20 仍很柔软 ) 优异耐热性 低挥发性 (DOP 的 1/3 左右 ) 优异电器绝缘性 比重低 ( g/ml), 大大增加生产效率 MPN 优势 低粘度仅 45-55cPs/30, 非常利于加工 ; 澄清透明的特性符合各类产品的加工 无味道的特性更使加工车间无异味 用于 PVC 加工之一次可塑剂时, 塑化效率佳 ; 是 DOP 的 倍

18 产品认证 月, 通过日本 FDA 认证 3 月, 通过台湾 SGS 5 月, 通过上海 SGS 关于邻苯二甲酸盐 ( 共 17 项 ) 的检测, 为无毒增塑剂级别 5 月, 通过欧盟 REACH 法规之 SVHC 高关注物质清单共 15 项的检测 ; 6 月, 通过上海 SGS 邻苯二甲酸盐 ( 共 17 项 ) PAHs( 共 16 项 ) 的检测 ; 12 月, 通过通过上海 SGS 单丁基锡 二丁基锡 三丁基锡检测 月 -7 月, 通过 RoHS 检测 ; 通过 PAHs 多环芳香烃检测 ; 通过壬基酚检测 ; 通过欧盟 REACH 法规之 SVHC 高关注物质共 53 项检测, 为目前无毒增塑剂最高级别 通过富马酸二甲酯 DMF 检测 ; 再次通过邻苯二甲酸盐 17 项检测 ; 通过 RoHS 2.0 指令 10 项检测 ; 通过欧盟 REACH 法规之 SVHC 高关注物质共 138 项检测, 为目前无毒增塑剂最高级别 产品平均每年检测一次

19 鑫钛克化学(中国) REACH-SVHC 高关注物质

20 鑫钛克化学(中国) REACH-SVHC 高关注物质 REACH法规中138项高关注物质测试项目 ND代表为检测出

21 REACH-SVHC 高关注物质 REACH 法规中 138 项高关注物质测试项目 ND 代表为检测出

22 REACH-SVHC 高关注物质 第七批候选物质 REACH 法规中 138 项高关注物质测试项目 ND 代表为检测出

23 REACH-SVHC 高关注物质 第 8 批候选物质 REACH 法规中 138 项高关注物质测试项目 ND 代表为检测出

24 REACH-SVHC 高关注物质 第 8 批候选物质 ND 代表为检测出 REACH 法规中 138 项高关注物质测试项目

25 DMF 符合 DMF 检测项目标准 :

26 不含邻苯二甲酸盐 符合邻苯检测项目标准 : DEHP DBP BBP DINP DNOP DIDP DMP DEP DIBP DNP DiOP DPrP DCHP DPP DBzP DPhP DnHP

27 鑫钛克化学(中国) 芳香烃 危险物质使用要求 不含多换芳香烃类化合物

28 鑫钛克化学(中国) RoHS 危险物质使用要求 不含重金属 不含溴联苯及醚类化合物

29 RoHS RoHS 2.0 新指令

30 单丁基锡二丁基锡三丁基锡

31 鑫钛克化学(中国) 壬基酚

32 通过日本 JHP 认证

33 MPN 物化性质 项目 单位 数值 Title 酸值 MgKOH/g 0.05 ASTM D1045 色值 APHA 25 ASTM D1045 比重 (20/20 ) g/ml 0.95±0.04 ASTM D287 折射率 (25 ) ±0.003 ASTM D1807 邻苯二甲酸盐类 PPM 0.1 USEPA3540C 重金属含量 PPM n.d ICP-AES 多环芳香烃含量 PPM n.d USEPA8270D 闪点 (mps) 220 ASTM D92-90 粘度 (30 ) ASTM D445

34 ATBC BXX DXX DOP MPN 增塑剂的效果受 ( 其自身 ) 体积影响较大, 因此其比重与增塑效率有很大的联系 如果增塑剂使用量相同, 比重越低成品率越高, 能有效降低成本, 提高经济效益

35 MPN 透明配方 出油率 耐老化 ( 抗张残率 ) ATBC BXX DXX DOP MPN ATBC BXX DXX DOP MPN 加热减量 配方 :PVC: 100phr 增塑剂 : 58phr 其它助剂共 :4.2phr: ATBC BXX DXX DOP MPN

36 MPN 白色配方 出油率 耐老化 ( 抗张残率 ) ATBC BXX DXX DOP MPN ATBC BXX DXX DOP MPN 加热减量 配方 :PVC: 100phr 增塑剂 : 58phr 其它助剂共 :45.84phr: ATBC BXX DXX DOP MPN

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