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似寅吉
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中华人民共和国国家环境保护标准代替 HJ/T 371-2007 环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨 Technical requirement for environmental labeling

1 中华人民共和国国家环境保护标准代替 HJ/T 环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨 Technical requirement for environmental labeling products Gravure ink and flexographic ink 本电子版为发布稿请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准发布实施生态环境部发布

2 目次前言...III 1 适用范围规范性引用文件术语和定义基本要求技术内容检验方法...3 附录 A ( 规范性附录 ) 乙二醇醚...4 附录 B ( 规范性附录 ) 邻苯二甲酸酯...5 附录 C ( 规范性附录 ) 油墨中氨及其化合物的测定蒸馏后滴定法... 6 II

3 前言为贯彻中华人民共和国环境保护法, 减少凹印油墨和柔印油墨在生产使用和处置过程中对环境和人体健康的影响, 制定本标准本标准对凹印油墨和柔印油墨原材料生产过程及产品中有毒有害物质提出了环境保护要求本标准对环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨 (HJ/T ) 进行了修订, 主要变化如下 : 调整了适用范围术语和定义 ; 增加了重金属及有害元素的限制种类并调整了限量要求 ; 调整了邻苯二甲酸酯和酮类物质的限制种类 ; 增加了对苯二酚对甲氧基苯酚烷基酚聚氧乙烯醚 (APEOs) 的限制要求 ; 增加了染料的限制要求 ; 增加了能量固化油墨中光引发剂的限制要求 ; 调整了卤代烃的限制要求 ; 调整了产品中挥发性有机化合物 (VOCs) 苯甲苯二甲苯乙苯甲醇和氨的限量要求 ; 增加了产品中苯乙烯和游离甲醛的限量要求 ; 调整了产品包装和说明的要求本标准由生态环境部科技标准司组织修订本标准主要起草单位 : 中日友好环境保护中心中国包装联合会塑料制品包装委员会国家食品软包装产品及设备质量监督检验中心 ( 广东 ) 本标准生态环境部 2018 年 7 月 12 日批准本标准自 2018 年 10 月 1 日起实施本标准由生态环境部解释本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : HJ/T III

4 环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨 1 适用范围本标准规定了凹印油墨和柔印油墨环境标志产品的术语和定义基本要求技术内容和检验方法本标准适用于凹印油墨和柔印油墨产品的环境特性评价 2 规范性引用文件本标准引用了下列文件中的条款凡是未注明日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准 GB GB GB/T GB/T GB/T GB/T GB/T HJ 2546 室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量玩具用涂料中有害物限量油墨术语化学品安全技术说明书内容和项目顺序色漆和清漆挥发性有机化合物 (VOC) 含量的测定气相色谱法水性涂料中甲醛含量的测定乙酰丙酮分光光度法水性烟包凹印油墨环境标志产品技术要求纺织产品 3 术语和定义 GB/T 确定的及下列术语和定义适用于本标准 3.1 凹印油墨 gravure ink 适用于各种凹版印刷方式的油墨总称 3.2 柔印油墨 flexographic ink 适用于柔性版印刷的油墨 4 基本要求 4.1 产品应符合相应质量安全标准的要求 4.2 产品生产企业应取得排污许可证, 并按照排污许可证的要求排放污染物 4.3 产品生产企业在生产过程中应加强清洁生产 5 技术内容 5.1 产品中不应添加甲醇甲醛卤代烃丙酮丁酮环己酮甲基异丁基甲酮异佛尔酮对苯二酚对甲氧基苯酚及苯类溶剂 5.2 产品中不应添加烷基酚聚氧乙烯醚 (APEOs) 及附录 A 中列出的乙二醇醚类物质 1

5 5.3 产品中不应添加附录 B 中列出的邻苯二甲酸酯类增塑剂 5.4 产品中不应添加 HJ 中附录 A 附录 B 和附录 C 规定的偶氮染料致癌染料致敏性分散染料 5.5 产品中不应添加二苯甲酮 (BP) 异丙基硫杂蒽酮 (ITX) 2- 甲基 -1-(4- 甲硫基苯基 )-2- 吗啉基 -1- 丙酮 (907) 等光引发剂 5.6 产品中有害物质限值应符合表 1 及表 2 的要求表 1 产品中有害物质限值要求项目限值挥发性有机化合物 (VOCs),% 5 苯甲苯二甲苯乙苯三甲苯苯乙烯总量,mg/kg 100 甲醇,% 0.3 游离甲醛,mg/kg 50 氨及其化合物,% 2 表 2 产品中可溶性元素要求项目限值锑 (Sb),mg/kg 60 砷 (As),mg/kg 25 钡 (Ba),mg/kg 1000 镉 (Cd),mg/kg 75 铬 (Cr),mg/kg 60 铅 (Pb),mg/kg 汞 (Hg),mg/kg 60 硒 (Se),mg/kg 包装与说明的要求产品的塑料包装容器不得添加多溴联苯 (PBBs) 多溴二苯醚 (PBDEs) 以及氯化石蜡 ( 链形碳数 10-13, 含有氯的浓度在 50% 以上 ) 产品的塑料包装容器不得添加含铅镉汞及六价铬等元素的塑料添加剂应标示产品中挥发性有机化合物 (VOCs) 的理论含量, 并有使用过程不添加含 VOCs 稀释剂的建议 2

6 5.7.4 企业应向使用方提供符合 GB/T 要求的产品安全技术说明书 6 检验方法 6.1 技术内容 5.6 表 1 中挥发性有机化合物 (VOCs) 含量的检测按照 GB/T 规定的方法进行 6.2 技术内容 5.6 表 1 中苯甲苯二甲苯三甲苯乙苯苯乙烯的检测按照 GB/T 规定的方法进行 6.3 技术内容 5.6 表 1 中甲醇含量的检测按照 GB 规定的方法进行 6.4 技术内容 5.6 表 1 中游离甲醛的检测按照 GB/T 规定的方法进行 6.5 技术内容 5.6 表 1 中氨及其化合物含量的检测按照附录 C 规定的方法进行 6.6 技术内容 5.6 表 2 中可溶性元素的检测按照 GB 规定的方法进行 6.7 技术内容中的其他要求通过文件审查结合现场检查的方式来验证 3

7 附录 A ( 规范性附录 ) 乙二醇醚中文名称英文名称 CAS 编号乙二醇甲醚 2-methoxyethanol 乙二醇甲醚醋酸酯 2-methoxyethyl acetate 乙二醇乙醚 2-ethoxyethanol 乙二醇乙醚醋酸酯 2-ethoxyethyl acetate 二乙二醇丁醚醋酸酯 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate

8 附录 B ( 规范性附录 ) 邻苯二甲酸酯中文名称英文名称缩写 CAS 号邻苯二甲酸二甲酯 Dimethyl phthalate DMP 邻苯二甲酸二乙酯 Diethyl phthalate DEP 邻苯二甲酸二烯丙酯 Diallyl phthalate DAP 邻苯二甲酸二异丁酯 Diisobutyl phthalate DIBP 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate DBP 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 Bis(2-methoxyethyl) phthalate DMEP 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 ) 酯 Bis(4-methyl-2-pentyl) phthalate BMPP 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 Bis(2-ethoxyethyl) phthalate DEEP 邻苯二甲酸二戊酯 Dipentyl phthalate DPP 邻苯二甲酸二己酯 Dihexyl phthalate DHXP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 Benzyl butyl phthalate BBP 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 Bis(2-n-butoxyethyl) phthalate DBEP 邻苯二甲酸二环己酯 Dicyclohexyl phthalate DCHP 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 Bis(2-ethylhexyl) phthalate DEHP 邻苯二甲酸二苯酯 Diphenyl phthalate DPhP 邻苯二甲酸二正辛酯 Di-n-octyl phthalate DNOP 邻苯二甲酸二异壬酯 Diisononyl ortho-phthalate DINP 邻苯二甲酸二壬酯 Dinonyl phthalate DNP

9 附录 C ( 规范性附录 ) 油墨中氨及其化合物的测定蒸馏后滴定法 C.1 原理从碱性溶液中蒸馏出氨, 用过量硫酸标准溶液吸收, 以甲基红 - 亚甲基兰混合指示剂为指示剂, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定过量的硫酸 C.2 试剂 C.2.1 C.2.2 本方法所涉及的水为蒸馏水或同等纯度的水本方法所涉及的化学试剂除特别注明外, 均为分析纯化学试剂 C.2.3 盐酸 :1+1 C.2.4 硫酸标准溶液 :c(1/2h2so4)=0.1mol/l C.2.5 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(naoh)=0.1mol/l C.2.6 甲基红 - 亚甲基兰混合指示剂 : 将 50mL 甲基红乙醇溶液 (2g/L) 和 50 ml 亚甲基蓝乙醇溶液 (1g/L) 混合 C.2.7 C.2.8 广泛 ph 试纸氢氧化钠 C.3 仪器设备 C.3.1 分析天平 : 精度 g C.3.2 C.3.3 C.3.4 C.3.5 C.3.6 C.3.7 C mL 玻璃蒸馏器 300mL 烧杯 300mL 锥形瓶 25mL 试管 10mL 移液管 50mL 碱式滴定管 1000W 电炉 C.4 测定步骤 C.4.1 试样的处理将试样搅拌均匀, 分别称取两份各约 1~2g 的样品, 精确至 g, 放入两个 300mL 烧杯 (C.3.3) 中, 加水溶解后移入 500mL 玻璃蒸馏器 (C.3.2) 中, 控制总体积 200mL, 备蒸馏 C.4.2 蒸馏 6

10 在备蒸馏的溶液中加入数粒氢氧化钠 (C.2.8), 以广泛 ph 试纸 (C.2.7) 试验, 调整溶液 ph>12, 加入几粒防爆玻璃珠准确移取 10mL 硫酸标准溶液 (C.2.4) 于 25mL 试管 (B.3.5) 中, 加入 3-4 滴混合指示剂 (C.2.6), 将试管 (C.3.5) 置于 300mL 锥形瓶 (C.3.4) 中, 然后将蒸馏器馏出液出口玻璃管插入试管底部硫酸溶液中检查蒸馏器连接无误并确保密封后, 加热蒸馏收集蒸馏液达 180mL 后停止加热, 卸下蒸馏瓶, 用水冲洗冷凝管, 并将洗涤液收集在锥形瓶中 C.4.3 滴定将试管中溶液移入 300mL 锥形瓶中, 洗涤试管, 将洗涤液并入锥形瓶用氢氧化钠标准滴定溶液 (C.2.5) 回滴过量的硫酸标准溶液, 直至指示剂由亮紫色变成灰绿色, 消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积为 V1 C.4.4 空白试验在测定的同时, 按同样的分析步骤试剂和用量, 不加试料进行平行操作, 测定空白试验氢氧化钠标准滴定溶液消耗体积 V2 C.5 计算油墨中氨及其化合物的含量, 以氨 (NH3) 质量分数表示, 按式 (C.1) 计算 : X 氨 (V2 -V) 1 c = 100 m (C.1) 式中 : X 氨油墨中氨的质量分数,%; c 氢氧化钠标准溶液浓度的准确数值,mol/L; V1 滴定样品溶液消耗氢氧化钠标准溶液体积的数值,mL; V2 空白试验消耗氢氧化钠标准溶液体积的数值,mL; 与 1.00 ml 氢氧化钠标准溶液 [c(naoh )=1.000mol/L] 相当的氨的质量,g; m 试料的质量,g 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果, 两次平行测定结果的绝对差值大于 0.01% 时, 需重新测定 7

EN 儿童产品安全要求及测试方法 ( 欧洲标准, 采用索氏提取法 ) SNT 塑料血袋中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定 - 气相色谱串联质谱法 SNT 与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定气相色谱质谱联用法 SNT

EN 儿童产品安全要求及测试方法 ( 欧洲标准, 采用索氏提取法 ) SNT 塑料血袋中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定 - 气相色谱串联质谱法 SNT 与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定气相色谱质谱联用法 SNT 邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯 (PAEs) 又称酞酸酯, 大部分常用的邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酰酐与醇的反应产物该类化合物从邻苯二甲酸二甲酯到十三烷基酯共有 20 多种, 大部分为无色液体 ( 个别的为白色固体如二环己酯二苯酯 ), 无味或略带气味, 难溶于水, 易溶于有机溶剂邻苯二甲酸酯类常用作增塑剂和软化剂, 其含量有时可达高聚体本身的 60%, 用于增大塑料的可塑性和韧性 PAEs 与塑料本身很难牢固结合,