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役酸井
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1 五洲暨大考研网坚持专业人做专业事, 为广大考研学子奉献专业作品! 推荐指数 : 基本信息教材名称 2016 暨南大学 818 有机化学 B 考研专业课复习全书 ( 含真题与答案 ) 编著聚英教育组编页数 495 页字数 360 千字开本 16 开出版日期 2015 年 3 月购买网址咨询电话 : , 咨询 QQ:

2 2016 暨南大学 818 有机化学 B 考研专业课复习全书编辑推荐五洲暨大考研网是聚英教育旗下子品牌, 专业做暨南大学考研专业课辅导资料, 以其严谨专业信息精准等广受考研学子称赞五洲暨大考研网秉持专注责任诚信原则, 倾情推出了暨南大学考研专业课复习全书系列丛书, 本书系统全面总结考研专业课知识, 重难点分明, 深度解析历年考研真题并进行命题预测, 为考生节省大量宝贵的复习时间, 帮助考生在扎实基础之上迅速提高专业课成绩, 是 2016 年考生从基础到冲刺阶段必备的考研专业课资料亮点介绍 1. 专业课深度解析部分从考研各知识点历年的考察频率和变化趋势, 明确重要考点和参考书目的重要章节, 从宏观试题分析命题预测复习方法等角度直抵暨南大学专业课考研资讯最前沿, 准确把握专业课的考研规律 2. 核心考点解析部分根据最新官方指定的参考书目编写, 对教材内容进行精简整合, 所有知识点均根据其历年考察的频率进行重要程度评估, 以星号标识其重要性, 并对真题考过的知识点进行明晰, 免去考生自己查阅分析的烦恼, 深入探讨重点考点, 精准洞察知识脉络同时汇总本章曾考过的真题原题本部分内容对前几轮复习具有较大辅助作用, 在考研后期复习阶段可脱离教材结合核心考点解析进行理解和记忆, 提高考生的复习效率和复习效果 3. 历年真题及答案解析部分给出了暨大专业课考试的考研真题, 内含详细而精准的参考答案和解题分析答题技巧部分对专业课考试考察的每种题型的答题思路或解题技巧进行分析, 熟练运用各种题型的答题技巧, 将使读者在考场上如虎添翼使用说明一复习全书 ( 主要含核心考点和历年真题 ) 的使用建议 ( 一 ) 复习第一招 : 按图索骥, 宏观洞悉 ( 知识思维导图 + 复习纲要 ) 1. 复习基础阶段 : 初步浏览及标识复习中的疑惑点, 此阶段重在对整体知识内容留有印象, 知晓重点, 解决疑惑点 ; 2. 复习深化阶段 : 对应核心考点具体内容, 增加标识, 此阶段可对照具体内容的复习情况, 把未熟练掌握内容进行标识及补充复习中发现的重要内容 ; 3. 复习冲刺阶段 : 可脱离参考书及复习全书中的核心考点解析部分, 单独看框架和纲要回忆知识点并默写, 以此查漏补缺, 落实记忆咨询电话 : , 咨询 QQ:

3 ( 二 ) 复习第二招 : 抽丝剥茧, 十拿九稳 ( 核心考点解析 ) 1. 复习基础阶段 : 结合初试参考书及核心考点进行理解和背诵, 根据核心考点的分析进行初步的学习, 对教材的内容有所熟悉, 并根据真题回顾来了解各章节的历年真题考察情况 ; 2. 复习强化阶段 : 根据核心考点的分析及重点提示, 把知识点归纳为各种考试题型的题目进行记忆, 并辅以课后习题进行练习来巩固知识点 ; 3. 复习冲刺阶段 : 可直接脱离教材而仅使用核心考点解析进行理解和记忆, 提高复习效率和复习效果 ( 三 ) 复习第三招 : 真枪实战, 画龙点睛 ( 历年真题与答案解析 ) 1. 复习基础阶段 : 通过专业课深度解析部分中的考试分析及命题预测, 对专业课笔试真题的出题风格和作答思路有深度把握和宏观了解, 从而提高复习效率和考试命中率 ; 2. 复习深化阶段 : 根据考试真实时限时点进行模拟考试, 可以反复模拟考试, 然后对照参考答案, 不断完善充实答案, 摸索答题方法对于重中之重的知识点结合习题进行总结和拓展 ; 3. 复习冲刺阶段 : 直接背诵前阶段总结的参考答案, 做好考试时间安排, 形成自己的答题思路和答题方法二全真模拟题的使用建议 ( 四 ) 复习第四招 : 查漏补缺, 面面俱到 ( 全真模拟题与答案解析 ) 考研冲刺阶段 : 考前一个月左右模拟考场进行实战演练, 提前适应考场氛围提升应对考场突发状况的能力, 学会合理分配考试作答时间, 把握考试节奏, 提升答题技巧考生评价评价一 : 我认为选择一本好的专业课辅导资料十分重要 ; 幸运地是当时听了学姐的建议购买了这本复习全书, 很多人都觉得这本书贵, 但是我觉得物超所值, 全书内容本身不论是对参考书目的讲解, 还是真题答案的解析都十分的详细 ; 并且还有超值的售后服务不论我是否可以考上暨大, 我都要感谢五洲陪我一起走过的漫长考研路评价二 : 我是跨校跨专业, 面对专业课的复习感到一片迷茫, 不知从哪里入手, 顿时鸭梨山大 ; 听了同学的介绍买了五洲暨大考研网的复习全书以及配套的模拟卷说实话这本书对我初期以及强化阶段的复习帮助非常的大 ; 核心考点解析这个部分当中对参考书知识点的分析很透彻, 不仅用星号表示出知识点的重要性还标出考察年份, 让我在复习的时候能很好的把握住重点, 节约了很多的时间来复习公共课的知识评价三 : 买这本复习全书主要是为了复习方便, 不然要花费好大的精力来研究真题和考咨询电话 : , 咨询 QQ:

4 试大纲, 这无疑会耽误我复习公共课五洲的复习全书着实给了我一个大大的 surprise 全书的第一部分让我初步了解专业课, 第二部分让我步入了一个系统的复习阶段, 用总分总的方法打牢了专业课的基础, 堪称完美! 后期用历年真题和解析, 让我有了一个质的提高非常庆幸我选择了五洲, 同样也非常庆幸五洲没辜负我对它的信任! 咨询电话 : , 咨询 QQ:

5 目录前言一走进药学院二专业课资料使用建议三有一种幸福叫考研四考研, 是勇敢者的游戏五全书寄语第一部分专业课深度解析一历年真题的考点分布及试卷结构二试题分析三命题预测四专业课全程规划五高分学长考研经验谈第二部分核心考点解析学科序言第一章绪论第二章烷烃和环烷烃自由基取代第三章立体化学基础第四章卤代烃亲核取代反应第五章醇和醚第六章烯烃亲电加成自由基加成第七章炔烃和二烯烃离域键第八章芳烃芳核上的亲电取代反应第九章醛和酮亲核加成反应第十章酚和醌第十一章羧酸和取代羧酸亲核加成 - 消除反应第十二章羧酸衍生物第十三章碳负离子的反应第十四章有机含氮化合物第十五章杂环化合物第十六章氨基酸第十七章糖第十八章萜类和甾族化合物咨询电话 : , 咨询 QQ:

6 第十九章周环反应第三部分历年真题与答案解析 2013 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题 2011 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题 2010 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题 2013 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案及解析 2011 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案及解析 2010 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案及解析答题技巧咨询电话 : , 咨询 QQ:

7 第二部分核心考点解析复习提示第四章卤代烃亲核取代反应本章主要考查了卤代烃的两类重要的反应, 亲核取代反应和消除反应, 及其机理反应所涉及的区域选择性和反应的立体化学, 对于本章的知识点重要性的侧重点总结如下 : (1) 了解 ( 理解 ): 物理性质 ; 多卤代烷和氟代烷 (2) 掌握 : 卤代烷的分类 ; 亲和取代和消除反应的竞争 ; 卤代烷的还原反应 (3) 重点掌握 : 卤代烷的分类命名结构 ; 亲核取代反映机理及影响因素 ; 消除反应及消除反应的 Saytzeff 规则 ; 消除反应机理 ;E2 消除的立体化学本章易考命名选择完成反应式, 在合成中也会涉及到一些化学反应知识框架分类和命名性质化学反应物理性质光谱性质亲核取代消除还原有机金属化合物 S N 和 E 的机理卤代烃的制备 S N E S N 1 S N 2 E1 E2 考点解析第一节分类和命名一分类咨询电话 : , 咨询 QQ:

二命名 1. 普通命名法普通命名法是按与卤原子相连的烃基名称来命名的, 称为某基卤 ( 化物 ) 例如: C 2 C 2 Br C 2 CC 2 Cl C 2 Cl 正丙基溴烯丙基氯苄基氯也可在母体烯名称前面加上卤代, 称为卤代某烃, 代字常省略例如 : C Br C C 2 CCl Br Br 溴代叔丁烷溴代异丙烷氯乙烯溴苯 2.

8 二命名 1. 普通命名法普通命名法是按与卤原子相连的烃基名称来命名的, 称为某基卤 ( 化物 ) 例如: C 2 C 2 Br C 2 CC 2 Cl C 2 Cl 正丙基溴烯丙基氯苄基氯也可在母体烯名称前面加上卤代, 称为卤代某烃, 代字常省略例如 : C Br C C 2 CCl Br Br 溴代叔丁烷溴代异丙烷氯乙烯溴苯 2. 系统命名法 1 以相应的烃作母体, 把卤原子作为取代基命名原则方法与烃类相同, 当烷基和卤素相同编号时, 优先考虑烷基例如 : CC 2 CC 2 Cl C C 2 C Cl 4- 甲基 -2- 氯己烷 2- 甲基 -4- 氯戊烷 C 2 Br Br Cl C( ) 2 反 -1- 乙基 -4- 溴环己烷 3- 氯 -5- 溴异丙苯 2 在命名卤代烯烃时, 使双键编号尽可能小例如 : 咨询电话 : , 咨询 QQ:

9 C 2 C C 2 Cl C CCC 2 C 2 Cl C 2 3- 氯 -1- 丙烯 4- 乙基 -6- 氯 -2- 己烯 3 有些卤代烷有常用的俗名, 如 CCl 3 ( 氯仿 ),CI 3 ( 碘仿 ) 等第二节卤代烃的性质一物理性质 1. 一般为无色液体 2. 卤代烷的蒸气有毒 3. 沸点 : 多为液体, 少数为气体 1 较相应的烷烃高 2 随着 C 原子数的增加而升高 3 RI>RBr>RCl>RF 4 直链异构体沸点最高, 支链越多沸点降低 5 相同 C 原子数 1 RX > 2 RX > 3 RX 4. 溶解性 : 不溶于水, 可溶于有机溶剂二光谱性质 1. 红外光谱碳卤键的吸收频率是随着卤素原子量的增加而减小的 C F 键的化合物其吸收带频率在 1400~1000cm-1; C Cl 键的化合物其吸收带频率在 800~600cm-1; C Br 键的化合物其吸收带频率在 600~500cm-1; C I 键的化合物其吸收带频率靠近 500cm-1; 2. 核磁共振 1) 1 NMR 1 质子的化学位移向低场移动,δ 值大于烷烃 2 随着卤代烷中卤原子电负性的增加其化学位移也增加 C F: 4~4.5; C Cl: 3~4; C Br: 2.5~4; C I: 2~4; 2) 13 CNMR 咨询电话 : , 咨询 QQ:

10 在 C X 键中, 随着 X 电负性的增加,δc 值增大 ; 如 : X 由 I F, δc 在 20ppm 70ppm 3. 质谱 1 脂肪族卤代烃的 M+ 峰较弱, 芳香族卤代烃的较强 2 卤代烃 (R-Cl, R-Br) 的 MS 图常常可由其同位素的丰度比加以识别第三节卤代烃的反应 1 亲核取代 (SN): 卤代烃分子中卤原子的电负性较大, 卤原子的吸电子作用使得电子云偏向卤原子, 与卤原子相连的碳原子 (α-c) 带部分正电荷而易受亲核试剂进攻 ; 2 消除 (E): 吸电子诱导效应 (-I 效应 ) 的传递使得 β- 也有一定酸性, 在碱性条件下易受 B- <(B:) 进攻而与卤原子一起脱去一亲核取代反应 ( 选择完成反应式完成反应式选择 -4& 完成反应式 -9) 考点分析 : 重点掌握亲核取代反应, 由 - R - CN - :N 3 -N 2 R - 等亲核试剂取代卤原子等卤原子的电负性大于碳, 卤原子的诱导吸电子作用使碳原子上带部分正电荷, 易受亲核试剂的进攻, 卤原子带一对电子离开, 碳原子形成新键, 发生取代反应亲核试剂 : 用 Nu: 表示, 包括带未共用电子对的分子或负离子例如 : - R - CN - :N 3 -N 2,R - 等 R - L + Nu R - Nu + L - : RC 2 X + - RC X - 反应物 ( 底物 ) 1. 水解亲核试剂进攻基团产物离去基团咨询电话 : , 咨询 QQ:

11 RX + 2 R- + X Na NaX 与醇钠作用生成醚 - 称为 Williamson 反应, 是制备混合醚的一种方法 RX + R`-Na R--R` + NaX 3. 与 NaCN 作用生成腈 - 这是有机合成中增长碳链的一个方法 RX + NaCN 醇 RCN + NaX 氰可进一步水解, 生成酸, 这是制备酸的一个重要方法, 在合成中非常有用 4. 氨解醇 RX + N 3 RN 2 + NaX 加温, 加压胺 + - RN 3 Cl 5. 与 AgN3 反应铵盐烯丙式苄基式叔卤代烃室温下即与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银的沉淀, 伯仲卤代烃加热才能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银的沉淀, 而与不饱和键相连的卤素不与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银的沉淀, 因此可通过此反应鉴别这三种情况的卤代烃 6. 小结 a. 亲核取代反应可生成许多类型的有机物 b. 可形成 C C 键, 增长碳链, 是良好的烷基化试剂 c. 卤代烃的反应活性 :RI>RBr>RCl>RF d. 烃基的结构, 对 RX 的活性有很大的影响 C 2 =CC 2 X C 2 =CX C 2 X > RX > X 烯丙式 3 RX >2 RX >1 RX 乙烯式重要提示记住亲核取代反应的一些特征, 选择题中往往会考查其中的一些细节易考题型选择完成反应式有机合成二消除反应 ( 反应式 -7 ) 考点分析 : 重点掌握消除反应的区域选择性和空间立体构型, 注意区别记忆咨询电话 : , 咨询 QQ:

12 烃使卤素 X 和 - 同时消去, 生成烯烃, 称为 - 消除反应消除反应指从一个较大的分子中消去一个较小的分子同时生成 π- 键的反应. 消去的分子可以是 : 2 X R RC N R 3 等例如 : 卤代烃与 Na(k) 的醇溶液作用脱去卤素与 β 碳原子上的氢原子而生成烯 R-C-C 2 + Na X 醇 R-C=C 2 + NaX + 2 R-C-C-C-C-R K- 醇 R-C=C-C=C-R X X β β ' X X ( 一 ) 消除规则 : + 2Na 乙醇 + 2NaX a. 反应在碱催化下进行, 常用的碱如 Na/ 醇 NaEt/Et 等 + 2NaX b. 区域选择性反应遵守查依采夫 (Saytzeff) 规则 : 消除含氢较少的 β-c 上的氢 C 2 C Br K 乙醇 C C + C 2 C C 2 81% 19% C 2 C C C C K,C C 2 C C 2 Δ C Br 3 71% 29% c. 被消除基团处于反式共平面, 主得 E 型烯烃 d. 卤代环烷烃, 被离去基团与 β- 处于反式双 a 键 e. 卤代烷的活性叔卤代烃极易发生消除反应, 在弱碱或上述条件下容易得到消除产物例如 : 咨询电话 : , 咨询 QQ:

13 C Br NaCN C 2 5 C CN C C 2 ( 二 ) 合成上的应用 : - 消除反应是制备烯烃的一种方法 β 消除 (1 2 消除 ) α β α β R C C R RC = CR + X X ( 三 ) 其它消去反应 ( 1 ) 乙烯型卤代烃消去 X 的反应 X NaN 2 ( 2 ) 邻二卤代烃消去 X2 的反应 Br ZnBr + Zn + ZnBr 2 Br Br 区别 (3) 芳香卤代烃消去 X 的反应 X NaN 2 重要提示此知识点里最常考到的是消除反应的查依采夫(Saytzeff) 规则易易考题型完成反应式三还原反应卤代烷可被多种试剂还原, 生成烷烃 : 常用还原剂 : LiAl4( 乙醚 TF) 强还原剂, 只能在无水介质中进行, 适用于所有类型卤代烃咨询电话 : , 咨询 QQ:

14 NaB4( 乙醇 ) 温和, 适用于 2 3 卤代烃 Na/N3( 液 ) 对于, 还原时双键的构型不变 Zn/Cl 2/ 催化剂 R X + LiAl 4 TF R D C + LiAlD 4 TF C Cl 79% 光学活性四有机金属化合物的形成 ( 选择 -15 和反应式 -6 ) 考点分析 : 格式试剂向来是考察重点, 在有机合成过程中也常用到, 考生须重点掌握卤代烃能与某些金属反应生成金属有机化合物 ( 金属原子直接与碳原子相连接的化合物 ) ( 一 ) 有机镁化合物格式试剂的制备 : 无水乙醚 R-X + Mg X = Cl Br RMgX 格林尼亚 ( Grignard ) 试剂简称格氏试剂, 1900年发现 ( 29岁 ) 1912 Nobel Price 制备格氏试剂的卤代烷活性 :RI>RBr>RCl 格氏试剂遇水就分解, 所以, 在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器操作要采取隔绝空气中湿气的措施在利用 RMgX 进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物咨询电话 : , 咨询 QQ:

( 1 ) 与含活泼氢的化合物作用 RMgX + R- RC X R-C C R- + R- + R- + R- + R- + Mg X Mg R X Mg CR X Mg X X Mg X C CR 新的格氏试剂, 很有用上述反应是定量进行的, 可用于有机分析中测定化合物所含活泼氢的数量目 ( 叫做活泼氢测定法 ) MgI + A- 定量的 C 4 + AMgI 测定甲烷的体积,

15 ( 1 ) 与含活泼氢的化合物作用 RMgX + R- RC X R-C C R- + R- + R- + R- + R- + Mg X Mg R X Mg CR X Mg X X Mg X C CR 新的格氏试剂, 很有用上述反应是定量进行的, 可用于有机分析中测定化合物所含活泼氢的数量目 ( 叫做活泼氢测定法 ) MgI + A- 定量的 C 4 + AMgI 测定甲烷的体积, 可推算出所含活泼氢的个数 (2) 与醛酮酯二氧化碳环氧乙烷等反应 RMgX 与醛酮酯二氧化碳环氧乙烷等反应, 生成醇酸等一系列化合物 RMgX C 2 RCMgX 3 + RC (3) 与活泼卤代烷发生偶联反应 ( 形成碳碳键方法之一 ) ( 二 ) 有机锂化合物卤代烷与金属锂在非极性溶剂 ( 无水乙醚石油醚苯 ) 中作用生成有机锂化合物 : 无水乙醚 2RLi + CuI R 2 CuLi + Li I 二烷基铜锂 R 2 CuLi + R X R R + RCu + LiX R 可是 R X最好是 1 也可是不活泼的卤代烃如 RC=CX 咨询电话 : , 咨询 QQ:

16 烷基铜锂用于制备复杂结构的烷烃, 例如 : ( ) 2 CuLi + (C 2 ) 3 C 2 I (C 2 ) 4 + Cu + LiI 98% ( ) 2 CuLi + Cl + Cu + LiCl 75% (C 2 ) 3 C 2 Br ( C 2 C-) 2 CuLi 3 C C 2 CC 2 C 2 C 2 C 2 3- 甲基辛烷 84% 此反应叫做科瑞 (Corey) 郝思 (ouse) 合成法二烷基铜锂 R 2 CuLi 的优点 : (1) 底物有 : -C=, C, CR,CNR 等基团时, 可不受影响, 产率很高 (2) 乙烯型卤代烃与 R 2 CuLi 反应时, 取代卤素的位置, 构型保持 ( 有机合成上十分重要 ) C 8 17 C C + Bu 2 CuLi I (E)-1- 碘 -1- 癸烯 -95 C 8 17 Et 2 C C Bu (E)-5- 十四烯 ( 三 ) 卤化物与金属钠的反应 (Wurtz 武兹反应 ) 2 R x + Na R R + 2NaX 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子, 结构对称的烷烃, 只适用于同一伯卤代烷, 不同烷基无实用价值 X + X 2Na C 2 X 2Na C 2 C 2 X C 2 重要提示主要掌握格式试剂部分, 包括其制备与格式试剂的各种反应, 注意其一定要在无水溶剂和干燥的容器中制备易考题型选择完成反应式具体的内容, 详见 2016 暨南大学 818 有机化学 B 考研专业课复习全书咨询电话 : , 咨询 QQ:

17 第三部分历年真题与答案解析 2010 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题 **************************************************************************************** 学科专业名称 : 药物化学药理学制药工程研究方向 : 药物化学 / 药理学 / 制药工程 ( 专业学位 ) 考试科目名称 :818 有机化学 B 考生注意 : 所有答案必须写在答题纸 ( 卷 ) 上, 写在本试题上一律不给分一用系统命名法命名下列结构化合物 (5 小题, 每小题 3 分, 共 15 分 ) 1. Cl 2. N 3 C 3. Cl Br C 2 C 2 4. N C 5. Cl C 2 二写出下列化合物的化学结构式 (5 小题, 每小题 3 分, 共 15 分 ) 1. S-2- 氯丁烷 2. E-2- 戊烯甲基 -1- 环己醇甲基 -2- 戊酮 5. N,N- 二甲基乙酰胺三选择题 (15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分 ) 1. 下列化合物中, 能发生自身缩合反应的是 ( ) C A. B. C. ( ) 3 C D. C 2 C 2 2. 根据 uckel 规则, 下列化合物中不是芳香性的是 ( ) 咨询电话 : , 咨询 QQ:

18 A. N B. C. D. 3. 指出下列结构中最稳定的结构 ( ) A. B. C. D. 4. 下列化合物中, 哪一个最容易发生 S N 2 反应 ( ) F Cl Br I A. B. C. D. 5. 由大到小排列以下化合物与 1, 3- 丁二烯发生 Diels-Alder 反应的活性次序 ( ) I. C 2 =CC 2 Cl; II. C 2 =CC 2 CN; III. C 2 =CC 2 ; IV. C 2 =CC A. I > II > IV > III; B. IV > II > I > III; C. III > II > I > IV; D. IV > I > III > II 6. 下列化合物中, 哪一个最容易发生亲电加成反应 ( ) A. ( ) 2 C=C- B. ( ) 2 C=C 2 C. -C=C-C D. C 2 =C-Cl 7. 下列化合物中, 能发生碘仿反应的是 ( ) A. B. C. D. C 2 C 2 C 8. 下列水溶液中碱性最强的是 ( ) A. 甲乙胺 B. 对氨基苯甲酸 C. 对氨基苯乙酮 D. 苯胺 9. 下列化合物中碱性最强的是 ( ) N 2 A. B. C. D. N N 10. 下列化合物中酸性最强的是 ( ) A. B. C. D. N N 2 N 2 Cl N 下列化合物中最不稳定的是 ( ) 咨询电话 : , 咨询 QQ:

19 A. B. C. D. 12. 下列化合物中最易发生硝化反应的是 ( ) A. 苯 B. 溴苯 C. 硝基苯 D. 甲苯 13. 下列化合物中能发生银镜反应的是 ( ) A. 环已酮 B. 丙醇 C. 丙醛 D. 异丙醇 14. 下列化合物中, 不与三氯化铁溶液显色的是 ( ) A. B. C. D. CC 2 CC 下列化合物中, 有旋光性的是 ( ) A. B. C. D. 四完成下列反应式 ( 每空格 2 分, 共 50 分 ) 1. + AlCl 3 2. Br C 2 Br C 2 Br CC 2 5 CC NaEt (1) 2 / - 4. (2) + / 咨询电话 : , 咨询 QQ:

20 NBS KCN 过氧化物 Cl, 2 SCl 2 AlCl 3 5. C CCl AlCl 3 稀 - 干 Cl 2 / Ni 2 / + 6. CC 2 5 LiAl4 PBr 3 Mg / ether (1) C 2 (2) N 2 过量 I Ag 8. 3C s 4, 2 Ph 3 P=C 2 C 2 I 2 9. 过量 Zn(Cu) 五简答题 (2 小题, 共 20 分 ) 1.(10 分 ) 顺 -1,2- 环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流, 用分水器不断除水, 获得分子式为 C 的产物 (A),(A) 对碱稳定, 遇稀酸生成原料 ( 即顺 -1,2- 环戊二醇 ) (1) 推测 (A) 的结构 (2) 用反 -1,2- 环戊二醇进行同样实验, 不发生反应, 为什么? 咨询电话 : , 咨询 QQ:

21 2.(5 分 ) 请给出合理的机理解释如下反应 + 3.(5 分 ) 下面的 Diels-Alder 逆反应哪一个最易进行, 哪一个最不易进行, 为什么? (1) + (2) + (3) + 六设计合成题 (3 小题, 共 20 分 ) 1. (5 分 ) 由乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成 CC( ) 3 2.(5 分 ) 由指定的原料和必要的无机试剂合成目标化合物 : C 2 3.(10 分 ) 呋喃丙胺是一种抗血吸虫药, 其结构式如下所示其合成一般以呋喃甲醛为原料, 经过羟醛缩合氧化硝化酰胺化等步骤而得到试设计合理的路线以及选择合理的原料合成之 ( 不考虑双键的顺反异构问题 ) 2 N 呋喃丙胺 NC( ) 2 ( 全卷完, 以下空白 ) 咨询电话 : , 咨询 QQ:

22 2010 年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案及解析一用系统命名法命名下列结构化合物 (5 小题, 每小题 3 分, 共 15 分 ) 思路探索 : 考查桥环烷烃的命名答案解析 :3- 氯 - 二环 [4.4.0] 葵烷重要提示 : 也可根据萘来命名, 即 2- 氯十氢萘螺桥环烷烃的命名规则 : 思路探索 : 考查苯环上有不同取代基时的命名答案解析 :2- 甲基 -5-(N,N- 二甲基 ) 氨基苯酚重要提示 : 因为官能团酚羟基优于氨基, 所以母体为苯酚, 氨基为取代基, 编号从酚羟基处开始编, 遵循位次和最小原则思路探索 : 考查卤代烷的命名及其立体化学构型答案解析 :(2R,3S)-2- 氯 -3- 溴己烷咨询电话 : , 咨询 QQ:

23 重要提示 : 先确定基团大小, 再看顺逆时针, 横顺 S 竖顺 R( 即最小基团在横线上, 顺时针为 S, 最小基团在竖线上, 顺时针为 R) 思路探索 : 考查杂环化合物的命名答案解析 :2- 吡啶甲酸甲酯重要提示 : 一般情况下是杂环化合物为母体, 但有些情况下也可将杂环作为取代基命名从杂原子处开始编号思路探索 : 考查烯烃的命名及其立体构型答案解析 :(Z)-1- 苯基 -2- 氯丁烷重要提示 : 优先基团在同侧为 Z 型, 在异侧为 E 型二写出下列化合物的化学结构式 (5 小题, 每小题 3 分, 共 15 分 ) 1. S-2- 氯丁烷思路探索 : 考查卤代烷的命名及其立体构型答案解析 : Cl C 2 5 重要提示 : 书写费切尔投影式时要将最小基团写在最上面, 然后再确定 R S 构型 2. E-2- 戊烯思路探索 : 考查烯烃的结构式及其立体构型 3 C 答案解析 : C C C 2 5 重要提示 : 优先基团在同侧为 Z 型, 在异侧为 E 型甲基 -1- 环己醇思路探索 : 考查取代环己烷的优势构象咨询电话 : , 咨询 QQ:

24 答案解析 : 重要提示 : 椅式构象最稳定, 大基团在平伏键较稳定甲基 -2- 戊酮思路探索 : 考查醛酮的命名答案解析 : CC 2 C( ) 2 重要提示 : 编号注意从靠近羰基一侧开始编号 5. N,N- 二甲基乙酰胺思路探索 : 考查乙酰胺的命名答案解析 : CN( ) 2 重要提示 : 注意 N 上有几个取代, 书写时就要写几个 N, 并用逗号隔开三选择题 (15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分 ) 1. 下列化合物中, 能发生自身缩合反应的是 ( ) C A. B. C. ( ) 3 C D. C 2 C 2 思路探索 : 考查羟醛缩合反应答案解析 :B 含有 α- 的醛酮可以发生自身羟醛缩合反应, 只有 B 含有 α- 重要提示 : 羟醛缩合反应历来是考试考查的重点, 考生须重点掌握 2. 根据 uckel 规则, 下列化合物中不是芳香性的是 ( ) A. N B. C. D. 思路探索 : 考查芳香化合物的定义及其鉴定规则答案解析 :C 有芳香性的化合物需满足 :1π 电子数符合休克尔规则 (4n+2);2 环形共轭体系 ;3 共轭体系中的原子共平面三者缺一不可 C 选项不满足共轭体系重要提示 : 一定要注意三者均满足才具有芳香性 3. 指出下列结构中最稳定的结构 ( ) A. B. C. D. 咨询电话 : , 咨询 QQ:

25 思路探索 : 考查 C+ 的稳定性答案解析 :B 能分散 C+ 的正电荷 ( 给电子共轭 ) B 选项的羟基与 C+ 离子形成共轭体系, 最稳定重要提示 : 碳正离子碳负离子的稳定性易在选择题中考 4. 下列化合物中, 哪一个最容易发生 S N 2 反应 ( ) F Cl Br I A. B. C. D. 思路探索 : 考查 S N 2 反应的机理及其具体应用答案解析 :D, 亲核取代反应活性 :RI>RBr>RCl (S N 1 S N 2 均是 ) 重要提示 :S N 1: 叔卤代烃 > 仲卤代烃 > 伯卤代烃 > X; S N 2: X> 伯卤代烃 > 仲卤代烃 > 叔卤代烃离去能力 :I>Br>Cl>F; 5. 由大到小排列以下化合物与 1, 3- 丁二烯发生 Diels-Alder 反应的活性次序 ( ) I. C 2 =CC 2 Cl; II. C 2 =CC 2 CN; III. C 2 =CC 2 ; IV. C 2 =CC A. I > II > IV > III; B. IV > II > I > III; C. III > II > I > IV; D. IV > I > III > II 思路探索 : 考擦 Diels-Alder 反应的活性次序答案解析 :B Diels-Alder 反应中, 双烯体 ( 共轭二烯 ) 连有供电子基亲双烯体连有吸电子基时反应速率快 IV 的吸电子基直接连在双键上, 所以活性最大,III 连有的是烷基, 为供电子基, 所以活性最小重要提示 : 知道哪些是供电子基, 哪些是吸电子基 6. 下列化合物中, 哪一个最容易发生亲电加成反应 ( ) A. ( ) 2 C=C- B. ( ) 2 C=C 2 C. -C=C-C D. C 2 =C-Cl 思路探索 : 考查亲电加成反应的难易程度答案解析 :A 碳碳双键上所连的基团( 或原子 ) 影响双键的反应活性, 其原因是与第一部反应产生的碳正离子稳定性有关, 碳正离子稳定性越大, 加成速率越大,C D 选项中双键上连有吸电子基, 使碳正离子的稳定性降低 ;A 选项中的双键两侧都连有烷基, 均为给电子基, 甲基越多, 正电荷分散的可能性越大, 碳正离子越稳定, 所以 A 最易重要提示 : 掌握烯烃的亲电加成机理, 及碳正离子的稳定性 7. 下列化合物中, 能发生碘仿反应的是 ( ) 咨询电话 : , 咨询 QQ:

26 A. B. C. D. C 2 C 2 C 思路探索 : 考查碘仿反应答案解析 :A 可发生碘仿反应的化合物 : 甲基酮 (-C- ) 甲基醇 ( ] 乙醛 B D 中与羰基相连的无甲基 ;C 中与 - 相连的碳上无氢重要提示 : 卤仿反应 ( 主要是碘仿反应 ) 可用于具有上述结构的化合物的鉴别, 也可用于从这两类化合物制备少一个碳的羧酸 8. 下列水溶液中碱性最强的是 ( ) A. 甲乙胺 B. 对氨基苯甲酸 C. 对氨基苯乙酮 D. 苯胺思路探索 : 考查胺类化合物的碱性答案解析 :A 碱性 : 脂肪胺 ( 其中 R 2 N>R-N>R 3 N)> 氨 > 芳胺 A 为脂肪胺, 碱性最大重要提示 : 酸碱性是选择题中的考查重点, 几乎每年都会考查 9. 下列化合物中碱性最强的是 ( ) N 2 A. B. C. D. N N N 思路探索 : 考查含 N 化合物的碱性答案解析 :B 碱性 : 脂肪胺 >N3> 吡啶 > 芳香胺 ; 异喹啉 > 吡啶 > 喹啉 D 为吡咯, 具有弱酸性. 重要提示 : 碱的更广义的概念是指提供电子的物质, 或是接受质子的物质碱性强弱来自酸碱质子理论, 强碱即接受质子能力强胺碱性芳香含氮化学的碱性, 以及酸性化合物酸碱性的比较是必考题 ; 碱性比较有以下原则, 给电子基团使碱性增强 ; 芳香胺由于芳香环的吸电子共轭作用, 使碱性变弱 ; 芳香化合碱性比较 : 10. 下列化合物中酸性最强的是 ( ) 咨询电话 : , 咨询 QQ:

27 N 2 A. B. C. D. N 2 Cl N 2 思路探索 : 考查取代酚的酸性答案解析 :D 酸性取决于解离出 + 后留下的负离子 B- 的稳定性, 负离子越稳定, 酸性越大 A 中的甲基的给电子作用使氧上负电荷更集中, 而 -N2 和 -Cl 都是吸电子基, 且可通过共轭使氧上负电荷分散,D 中 - 的邻对位都有 -N2, 使负电子更分散, 所以酸性更强重要提示 : 取代基对酚的酸性有较大的影响, 且规律较复杂, 具体在课本 P316~317 讲到四完成下列反应式 ( 每空格 2 分, 共 50 分 ) 1. + AlCl 3 思路探索 : 考查的是苯环的傅克反应 ( 酰基化反应 ) CC 2 C 2 C 答案解析 : 重要提示 : 酰基化反应常用的卤化剂 : 酰卤酸酐羧酸 2. Br 2 思路探索 : 考查烯烃与 X2 加成的区域选择性及反应的立体化学 Br Br 答案解析 : Br + Br 重要提示 : 注意是反式加成 3. 咨询电话 : , 咨询 QQ:

28 CC C 2 Br C 2 Br CC NaEt (1) 2 / - (2) + / 思路探索 : 考查 Diels-Alder 反应二羰基化合物的 C- 离子的反应酯的水解和羧酸的脱羧反应 C 2 Br CC 2 5 C C C 答案解析 : C 2 Br CC 2 5 重要提示 :1Diels-Alder 反应 ( 一般双烯体连有供电子基及亲双烯体连有吸电子基时反应发生 ); 2 二羰基化合物的 C- 离子的反应注意条件为 2 分子醇钠, 所以可生成 2 分子 C- 离子与两个卤代烷反应 ; 3 先在碱性条件下水解生成二元酸 ; 脂肪酸 α-c 上连有吸电子基时, 易脱羧 4. NBS KCN 过氧化物 Cl, 2 SCl 2 AlCl 3 思路探索 : 考查苯环侧链 α- 的取代 ; 考查卤代烷的取代 ; 氰基的酸化 ; 考查羧酸反应生成羧酸衍生物 ; 苯环上的酰基化反应 C 2 Br C 2 CN C 2 C 答案解析 : C 2 Br C 2 CN C 2 C C 2 CCl C 2 CCl 咨询电话 : , 咨询 QQ:

29 重要提示 :1 苯环侧链 α- 的自由基取代 ;2 卤代烷的亲核取代, 生成腈 ;3 腈水解的羧酸 ;4 酰卤的生成 ;5 用酰卤在 AlCl3 的催化下, 可对苯环进行傅 - 克反应中的酰基化 5. C CCl AlCl 3 稀 - 干 Cl 2 / Ni 2 / + 思路探索 : 考查苯环上的酰基化反应 ; 醛酮的羟醛缩合反应 ; 羰基与醇的缩醛反应 ; 烯烃的氢化加成 ; 缩醛的水解答案解析 : C CC C 重要提示 : 羰基与醇的缩醛反应, 可用来保护羰基 ; 缩醛在酸性条件下不稳定, 重新生成羰基和醇五简答题 (2 小题, 共 20 分 ) 1 思路探索 : 主要考虑顺式邻二醇能反应, 二反式的不能发生反应, 在弱酸性条件下很容易, 考生应全面掌握, 重点记忆答案解析 : 所以 A 为 ( 2 ) 可以根据弱酸性条件下缩酮反应的机理来回答 ; 咨询电话 : , 咨询 QQ:

但是反式的距离太远, 而不能反应 ; 重要提示 : 醛在酸性催化剂 ( 如干燥氯化氢对甲苯磺酸 ) 存在下, 先与一分子醇发生亲核加成, 生成半缩醛半缩醛不稳定, 继续与一分子醇反应生成缩醛在有机合成中常利用此性质来保护羰基反应过程中的两个羟基应是顺位的, 反向的两个羟基会因为空间位置影响反应 2 (5 分 ) 请给出合理的机理解释如下反应 + 思路探索 :

30 但是反式的距离太远, 而不能反应 ; 重要提示 : 醛在酸性催化剂 ( 如干燥氯化氢对甲苯磺酸 ) 存在下, 先与一分子醇发生亲核加成, 生成半缩醛半缩醛不稳定, 继续与一分子醇反应生成缩醛在有机合成中常利用此性质来保护羰基反应过程中的两个羟基应是顺位的, 反向的两个羟基会因为空间位置影响反应 2 (5 分 ) 请给出合理的机理解释如下反应 + 思路探索 : 考查碳碳双键的亲电加成机理及马氏规则, 考生应重点掌握马氏规则答案解析 : 重要提示 : 第一步 : 烯键的 π 电子云打开与质子结合, 形成碳正离子 ( 加成方向符合马氏规则, 即形成稳定的碳正离子 ); 第二步 : 羟基氧进攻碳正离子 ; 第三步 : 质子离去得产物 3 (5 分 ) 下面的 Diels-Alder 逆反应哪一个最易进行, 哪一个最不易进行, 为什么? (1) + 咨询电话 : , 咨询 QQ:

31 (2) + (3) + 思路探索 : 可从产物的稳定性来考虑此反应的难易程度答案解析 (1) + A 最不易 D (2) + B E (3) + 最容易 C F 重要提示 : 比较产物之间的稳定性, 产物越稳定, 反应月容易进行稳定性 :C>B=A;E>D=F 所以 (1) 最不容易, 产物 C 有个大 π 键, 较稳定, 所以 (3) 最容易六设计合成题 (3 小题, 共 20 分 ) 1 (5 分 ) 由乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成 CC( ) 3 思路探索 : 这主要是对乙酰乙酸乙酯乙二醇的考查考生应全面掌握碳负离子反应答案解析 : 重要提示 : 注意一定不能在 α-c 上引入两个甲基后, 酮式分解再引入一个甲基, 因为酮式分解后, CC( ) 2 的 3 号碳上的氢的活性低于 1 号碳的, 若此时再引入甲基, 则在 1 号碳上引入, 即生成 -C 2 CC( ) 2, 不符合题意或者 : 咨询电话 : , 咨询 QQ:

32 CC 2 CC 2 5 2C3Cl CC( ) 2 CC 2 5 C 2 C 2 干燥 Cl 3C C LiAl4 C( ) 2 CC 2 5 Mg SCl2 3C C C C 2 MgCl 3C C C C 2 Cl 3C C C C KMn4 TM 2 (5 分 ) 由指定的原料和必要的无机试剂合成目标化合物 : C 2 思路探索 : 考查合成中的末端烯烃的制备, 考生注意逆推逻辑答案解析 : 重要提示 : 第一步 : 烯烃的硼氢化 - 氧化 ( 得反马氏规则的产物 ) 第二步 : 醇氧化的酮第三步 :Witting 反应 3 (10 分 ) 呋喃丙胺是一种抗血吸虫药, 其结构式如下所示其合成一般以呋喃甲醛为原料, 经过羟醛缩合氧化硝化酰胺化等步骤而得到试设计合理的路线以及选择合理的原料合成之 ( 不考虑双键的顺反异构问题 ) 2 N NC( ) 2 呋喃丙胺思路探索 : 这主要是对呋喃丙胺的考查, 同时也是对缩合氧化硝化酰胺化的综合考查考生应全面掌握考纲范围内重要的化合物及其相关反应, 重点记忆咨询电话 : , 咨询 QQ:

答案解析 : 其合成途径如下 : 或 C 3C C C=CC Br2/Na SCl2 C=CCCl C=CC N 2 C( ) 2 C=CCNC( ) 2 C - N 2 + Na,Ac 2 TM 重要提示 : 一, 醛和丙二酸二乙酯反应然后脱羧基, 二, 呋喃环的硝基化, 三, 羧酸成酰氯, 四, 成酰胺 ; 注意硝化顺序 : 因为硝酸可将醛基氧化成羧酸, 所以不能在第一步就引入硝基

33 答案解析 : 其合成途径如下 : 或 C 3C C C=CC Br2/Na SCl2 C=CCCl C=CC N 2 C( ) 2 C=CCNC( ) 2 C - N 2 + Na,Ac 2 TM 重要提示 : 一, 醛和丙二酸二乙酯反应然后脱羧基, 二, 呋喃环的硝基化, 三, 羧酸成酰氯, 四, 成酰胺 ; 注意硝化顺序 : 因为硝酸可将醛基氧化成羧酸, 所以不能在第一步就引入硝基完整答案解析, 请购买 2016 暨南大学 818 有机化学 B 考研专业课复习全书咨询购买 1. 五洲暨大考研网 : 2. 现场购买 : 厦门市思明区民族路 47 号海峡电子商务创业园咨询 QQ: 咨询电话 : 购买网址 : 咨询电话 : , 咨询 QQ:

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第六章卤代烃

第六章卤代烃第八章卤代烃 Alkyl alides 1 ONTENT 1 2 3 4 5 6 卤代烃的分类结构和命名卤代烃的物理性质卤代烃的化学性质亲核取代的反应机理消除反应的反应机理卤代烃的制备 8.1 卤代烃的分类结构和命名 8.1.1 卤代烃的分类按烃基结构分类 : 饱和卤代烃不饱和卤代烃芳香卤代烃按卤原子个数分类 : 单卤代烃二卤代烃多卤代烃按卤素所连碳原子的结构分类 : 一级卤代烃