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1 台灣東部蛇紋岩製備堇青石之研究 * Synthesis of Cordierite from Serpentine of Eastern Taiwan 1 2 F.L. Lai 1, D.T. Ray hr α hr 98% 關鍵詞 : n eastern Taiwan, along the east wing of Central Range, there is a huge serpentine resources distributed in Feng-Tien, Wan-Jung, Jui-Sui and Yu-Li areas. The estimated serpentine resource is about 2 billion tons. The serpentine is ranked third as mineral commodity produced in R.O.C. n this study, serpentine and kaolinite were mixed at appropriate proportions and were subjected to solid-state reaction to synthesize cordierite. The cordierite ceramics were prepared from the synthesized powders. Our reserach results showed that α-cordierite can be synthesized from the mixture of serpentine and kaolinite at the molar ratios from 1:4 to 1:2.25 at temperatures above 1300 for 1 hr. The cordierite ceramic body sintered at 1300 for 6 hr has a density of 98% theoretical. The thermal expansion coefficient is between 1.5-5x10-6. Key words: serpentine, kaolinite, cordierite, solid-state reaction 一 前言 20 (1,2) ( ) / (3) / (3) * Paper presented at 2012CMME Annual Convention, November 2, 2012, Kaohsiung Graduate Student; 2 Associate Professor, Department of Resources Engineering, National Cheng Kung University 一 二年六月

2 / 二 研究動機 Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4 8% 1 (4) (5) 1 (4) SiO Al 2 O MgO CaO FeO Fe 2 O Na 2 O SiO 2 -MgO- Al 2 O 3 -H 2 O (6) ( H 2 O MgO:Al 2 O 3 :SiO 2 ) 鑛冶 57/2-95-

3 2 SiO 2 -MgO-Al 2 O 3 -H 2 O (6) (H 2 O ) SiO 2 -MgO-Al 2 O 3 (cordierite 2MgO 2Al 2 O 3 5SiO 2 ) (sapphirine 4MgO 5Al 2 O 3 2SiO 2 ) (pyrope 3MgO Al 2 O 3 3SiO 2 ) (yoderite 4MgO 5Al 2 O 3 7SiO 2 ) (Mgstaurolite 4MgO 9Al 2 O 3 7.5SiO 2 ) (kornerupine 4MgO 3Al 2 O 3 4SiO 2 ) 20,000 atm SiO 2 -MgO-Al 2 O 3 (7) Mg 2 Al 4 Si 5 O 18 (indialite α-cordierite) 1465 (liquidus) 1523 (8) Mg Si Al 2 (9-11) 3 SiO 2 -MgO- Al 2 O 3 (7) -96- 一 二年六月

4 (12-14) ( 1 / ) (12,13,15-21) Material (polycrystaline) 2 (9-11) (g/cm 3 ) (α 10-6 ) W/(m K) Cordierite Corundum Periclase Quartz( ) Spinel Zircon Fused silica (Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ) 3.1 材料 1) 蛇紋岩及前處理 三 實驗 400 (38 μm) 400 ( 16.9 cm 20 mm 10mm 5 mm 50% 100 rpm 24 hr) (Davis tube) hr 3 4 (d 50 = 11.2 μm) 5 XRD 3 SiO 2 (%) MgO(%) Fe 2 O 3 (%) H 2 O(%) ( ) 77.5% ( ) 22.5% 鑛冶 57/2-97-

5 100 Cumulative % Finer Particle Size( m) 4 5 XRD 2) 高嶺土 4 6 (d 50 = 5.2 µm) 7 X 4 SiO 2 (%) Al 2 O 3 (%) H 2 O(%) Cumulative % Finer Particle Size( m) (µm) 6 7 XRD 3.2 步驟 堇青石合成 5 C1 1 mole +4 mole (1S+4K) g(0.1 mole) g( 一 二年六月

6 mole) NH 4 OH ph hr 200 (74 μm) (Thermolyne 46100) 10 /min XRD Mixture symbol 5 Mixture molar ratio Molar Composition Wt. % MgO Al 2 O 3 SiO 2 MgO Al 2 O 3 SiO 2 Cordierite Sample C1 1S * + 4K C2 1S + 3.5K C3 1S + 3K C4 1S K C5 1S + 2.5K C6 1S +2.25K *S=serpentine(Mg 3 Si 2 O 5 (OH) ) K=kaolinite(Al 2 Si 2 O 5 (OH) ) 堇青石陶瓷體製備 wt% PVA(Polyvinyl alcohol) MPa 1 min 3.3 性質分析 礦物組成分析 (DX-2500 ) 35 kv/30 ma λ Cuκα1 = Å 0.04 º/sec 2θ=5-70º JCPDS(Joint Committee on Powder Diffraction Standards) 熱差 / 熱重分析 0.2 g α-al 2 O 3 NETZSCH STA 409 PC (TG) (DTA) 10 /min 粒徑分佈 (BT-9300H ) 0.5 g 20 ml 0.1% (NaPO 3 ) 6 0.1% 10 min 陶瓷體視密度 (Archimedes' method) ASTM C373 鑛冶 57/2-99-

7 5 hr( 100 ) (W 2 ) (W 3 ) hr (W 1 ) ρ W (1 g/cm 3 ) ρ A (apparent density) ρ A ρ W W 1 W 3 W 熱膨脹係數 (NETZSCH DL 402C Dilatometer) (α) 5 /min /min 四 結果及討論 4.1 蛇蚊岩 ( 除鐵後 ) 及高嶺土之熱性質及產物 蛇紋岩 8 / r.t XRD 839 (forsterite) (clinoenstatite) 8 / ( 10 /min) XRD 高嶺土 10 / r.t XRD (mullite) 一 二年六月

8 10 / ( 10 /min) XRD 4.2 堇青石合成 煆燒溫度之影響 12 1S+3K (C3) / ( 10 /min) XRD α- 12 / ( 10 /min / =1/3) XRD ( 10 /min / =1/3) 持溫時間之影響 S+3K hr XRD ( 14) 0.5 hr 鑛冶 57/2-101-

9 1 hr 2 hr 4 hr (indialite) 1300 ( 15) 0.5 hr α- α- ntensity(a.u.) (100) (200) (100) C (112) (222) (020) (202) (022) (421) (312) (131)(004) (310)(400) (240) (211) (110) (112) (200) (102) (002) (212) C : cordierite R : cristobalite U : mullite S : sapphirine Q : quartz (550) (624) (024) (224) C C CC C U C C S U S C SS JCPDS 檔 cordierite( ) JCPDS 檔 indialite( ) 4 hr 2 hr ntensity(a.u.) (100) (200) (100) (112) (222) (020) (202) (022) (421) (312) (131)(004) (310)(400) (240) (211) (110) (112) (200) (102) (002) (212) (550) (624) (024) (224) : -cordieirte S : sapphirine U : mullite JCPDS 檔 cordierite( ) JCPDS 檔 indialite( ) 4 hr 2 hr hr R 0.5 hr Q U U F F F FF U 0 hr θ 2 (degrees) C C C C C U C C S S 2θ 2 (degrees) C SS 1 hr 0.5 hr 0 hr XRD ( 10 /min / =1/3) XRD ( 10 /min / =1/3) 1350 ( 16) α- ntensity(a.u.) (100) (200) (100) (112) (222) (020) (202) (022) (421) (312) (131)(004) (310)(400) (240) (211) (110) (112) (200) (102) (002) (212) (550) (624) (024) (224) : -cordierite JCPDS 檔 cordierite( ) JCPDS 檔 indialite( ) 4 hr 2 hr hr 0.5 hr 0 0 hr θ 2 (degrees) XRD ( 10 /min / =1/3) 一 二年六月

10 4.2.3 蛇紋岩 / 高嶺土比之影響 / ( 6 17 C1 C6) S 4K 3.5K 3K 2.75K 2.5K 2.25K hr XRD hr C1 C2 ( 1S+3K-2.25K) hr C1 ( 1S+3.5K-2.25K) 4.3 堇青石陶瓷體之體密度及熱膨脹係數 C1(1S+4K) C3(1S+3K) C5(1S+2.5K) hr hr C % ( 2.6 g/cm 3 ) ( ) 17 鑛冶 57/2-103-

11 18 C1-C XRD ( 10 /min 1 hr) 19 C1-C XRD ( 10 /min 1 hr) 20 C1 C3 C5 ( 6 hr) 21 C1 C3 C5 ( 6 hr 5 /min r.t.-700 ) 1. 80% hr α 一 二年六月

12 hr 98% ( 2.6 g/ cm 3 ) 致謝 參考文獻 (1) L. Tan and H. Chuay, "Serpentinite of the Fengtien Wanyung area, Hualien, Taiwan," Acta Geologica Taiwan, pp , (2) 79 (3) (4) (5) (6) W. Schreyer and F. Seifert, High-Pressure Phases in the System MgO-Al 2 O 3 -SiO 2 -H 2 O, American Journal of Science, vol. 267-A, pp , (7) Phase Diagrams for Ceramists, vol. 1, The American Ceramic Society, nc., (8) M. D. Karkhanavala and F. A. Hummel, Reactions in the System Li 2 O MgO Al 2 O 3 SiO 2 :, The Cordierite-Spodumene Join, Journal of the American Ceramic Society, vol. 36, pp , (9) A.M. Hofmeister, Thermal conductivity of spinels and olivines from vibrational spectroscopy: Ambient conditions, American Mineralogist, vol. 86, pp , (10) S. Stackhouse, L. Stixrud and B. B. Karki, Thermal Conductivity of Periclase (MgO) from First Principles, Physical Review Letters, PRL 104, p , (11) L. H. Van Vlack, Physical ceramics for engineers, Addison Wesley Publishing Company, (12) Z. Acimovic, L. Pavlovic, L. Trumbulovic, L. Andric and M. Stamatovic, "Synthesis and characterization of the cordierite ceramics from nonstandard raw materials for application in foundry," Materials Letters, vol. 57, pp , (13) M. T. Malachevsky, J. E. Fiscina and D. A. Esparza, "Preparation of Synthetic Cordierite by Solid-State Reaction via Bismuth Oxide Flux, Journal of the American Ceramic Society, vol. 84, pp , (14),, pp , 86 (15) J. R. González-Velasco, R. Ferret, R. López-Fonseca and M. A. Gutiérrez-Ortiz, nfluence of particle size distribution of precursor oxides on the synthesis of cordierite by solid-state reaction, Powder Technology, vol. 153, pp , (16) R. Goren, C. Ozgur and H. Gocmez, The preparation of cordierite from talc, fly ash, fused silica and alumina mixtures, Ceramics nternational, vol. 32, pp , (17) Y. Kobayashi, K. Sumi and E. Kato, Preparation of dense cordierite ceramics from magnesium compounds and kaolinite without additives, Ceramics nternational, vol. 26, pp , (18) T. Ogiwara, Y. Noda and O. Kimura, Fabrication of high density cordierite ceramics using a coal fly ash, Journal of the Ceramic Society of Japan, vol. 118, pp , (19) T. Ogiwara, Y. Noda, K. Shoji and O. Kimura, Solid state synthesis and its characterization of high density cordierite ceramics using fine oxide powders, Journal of the Ceramic Society of Japan, vol. 118, pp , (20) N. Sampathkumar, A. Umarji and B. Chandrasekhar, Synthesis of α-cordierite (indialite) from flyash, Materials research bulletin, vol. 30, pp , (21) 93 廣告索引 Ad. ndex 鑛冶 第五十七卷 第二期 June 鑛冶 57/2-105-

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