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凯虞
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1 第 49 卷第 5 期中南大学学报 ( 自然科学版 ) Vol.49 No 年 5 月 Journal of Central South University (Science and Technology) May 2018 DOI: /j.issn 铁镍物质的量比对双金属催化剂性能的影响安晓倩, 张古承, 张静, 卫陈默, 周鹏, 徐浩, 叶倩, 周冠宇, 杨富花 ( 四川大学建筑与环境学院, 四川成都,610065) 摘要 : 采用溶胶凝胶法制备铁镍双金属氧化物 ((Fe-NiO x ) 催化剂以避免均相体系金属离子污染的问题制备不同物质的量比的铁镍双金属催化剂, 利用 X 线衍射 (XRD) X 线光电子能谱 (XPS) 扫描电子显微镜(SEM) 傅里叶变换红外线光谱 (FT IR) 对催化剂表面特性进行表征 ; 同时以邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 的降解率为指标衡量其异相催化臭氧 (O 3 ) 的能力, 并且重复使用 5 次以探究催化剂的稳定性研究结果表明 : 制备的上述 5 种催化剂均表现出优越的催化性能, 实验进行 5 min 后 DMP 降解率分别为 85.93%,63.33%,83.92%,78.58% 和 80.93%; 投加催化剂后,O 3 分解率与 DMP 降解率具有相似的趋势 Fe-NiO x 催化剂表面组成主要为 Fe 3 O 4,NiFe 2 O 4 和 NiO;Fe-NiO x 催化剂微粒主要由 0.1~0.3 μm 颗粒集聚形成, 并产生较多孔洞 ;Fe-NiO x 催化剂表面存在表面羟基 ( OH), 由此推测催化过程主要为多价态金属元素及 OH 共同作用的结果关键词 : 高级氧化 ; 异相催化 ; 双金属氧化物 ; 臭氧中图分类号 :X131.2 文献标志码 :A 文章编号 : (2018) Effect of Fe-Ni bimetal oxides with different element molar ratios on catalytic activity AN Xiaoqian, ZHANG Gucheng, ZHANG Jing, WEI Chenmo, ZHOU Peng, XU Hao, YE Qian, ZHOU Guanyu, YANG Fuhua (School of Architecture & Environment, Sichuan University, Chengdu , China) Abstract: Bimetal Fe-Ni oxides (Fe-NiO x ) catalysts prepared by sol gel method were synthesized to avoid the pollution caused by metal ions in homogeneous system. Different bimetal catalysts were prepared with different mole ratios of Fe and Ni, and the surface properties were characterized by X-ray diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), scanning electron microscope (SEM) and Fourier transform infrared spectroscopy (FT IR). The degradation rate of dimethyl phthalate (DMP) was measured as the target that revealed the activity of catalysts to activated O 3, and the stability of bimetal catalysts was investigated after being used for 5 times. The results show that the prepared 5 catalysts work well and the degradation rates of DMP are 85.93%, 63.33%, 83.92%, 78.58% and 80.93% in 5 min, respectively. The O 3 decomposition rates have the similar trend, indicating that the degradation rate of DMP is almost caused by the decomposition of O 3. Fe 3 O 4, NiFe 2 O 4 and NiO are the main phases in the surface of Fe-NiO x catalysts. The average grain size of Fe-NiO x catalysts is in the range of μm and many holes are generated with these grain assembled. There are hydroxyl groups ( OH) on the surface of catalysts. Therefore, it can be inferred that the catalytic process is possible due to the combined action of multi-valence of metal elements and OH. Key words: advanced oxidation process; heterogeneous catalysis; bimetal oxides; ozone 收稿日期 : ; 修回日期 : 基金项目 (Foundation item): 国家自然科学基金资助项目 ( ); 成都市科技惠民项目 (2015-HM SF) (Project( ) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project(2015-HM SF) supported by the Science and Technology Huimin Project of Chengdu) 通信作者 : 张静, 博士, 副教授, 从事水深度处理研究 ; zjing428@163.com

2 1104 中南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 49 卷当今自然水体中的有机污染物越来越复杂, 通过传统的水处理技术难以将其高效降解同时, 某些残留的有毒物质会对人体的健康产生潜在的威胁高级氧化技术 (AOPs) 因能达到高效快速降解有机物污染物的目的而得以快速发展近年来, 催化臭氧工艺因其对难降解有机物具有高效处理能力以及对水质产生较低的负面影响而得到广泛关注 [1 3] 臭氧催化过程中产生的羟基自由基 ( OH) 是一种强氧化剂, 对大多数有机污染物具有较强的降解能力 [4 5], 能够克服单独臭氧工艺对有机污染物的选择性问题这种技术不需要辅助加热或光照系统, 可直接应用于实际水处理工程 [6] [7 11] ANIPSITAKIS 等研究发现过渡金属具有较强的催化臭氧的能力, 相对于均相催化, 过渡金属元素氧化物异相催化在保留其催化效能的基础上避免了金属离子污染的问题 [12] [13] MURUGANANDHAM 等合成的氧化锌对 2 乙氧基乙酸乙酯具有良好的催化降解 [9] 效果 DONG 等将 β-mno 2 作为新型水处理催化剂催化臭氧降解有机污染物, 取得良好效果此外, [14] SONG 等探讨了不同制备条件对二氧化钛降解苯酚活性的影响铁镍铜钴也是较为常用的制备催化剂的过渡金属元素 [15 17] 与单一金属元素氧化物相比, 对双金属氧化物的研究相对较少根据已有文献报道, 在适宜条件下制备的双金属氧化物与单一金属 [18] 氧化物相比具有更好的催化性能 LI 等发现 Pd-Ce 金属氧化物异相催化臭氧降解丙酮酸比单一氧化物表 [19] 现出更加优良的催化活性同时,REN 等发现双金属氧化物对过硫酸氢盐也具有显著的催化效果可见, 双金属氧化物在水处理领域中具有广阔的应用前景不同的制备条件对催化剂表面组成以及表面官能团的影响不同 [20 22] 本文作者探讨制备过程中金属元素物质的量比对铁镍双金属氧化物 (Fe-NiO x ) 催化剂的影响, 以邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 为目标物, 衡量不同制备条件下催化剂的催化效能通过 X 线衍射 (XRD) 和 X 线光电子能谱 (XPS) 表征 Fe-NiO x 催化剂的组成成分以及化学状态, 并且利用傅里叶变换红外线光谱 (FT IR) 探讨催化剂表面存在的官能团, 采用扫描电子显微镜 (SEM) 探讨其表面形貌特征 1 设备材料与方法 1.1 实验材料 DMP 购自西格玛奥德里奇 ( 美国 ); 六水硝酸镍 (Ni(NO 3 ) 2 6H 2 O) 九水硝酸铁(Fe(NO 3 ) 3 9H 2 O) 叔丁醇 (TBA) 二水磷酸二氢钠(NaH 2 PO 4 2H 2 O) 十二水磷酸氢二钠 (Na 2 HPO 4 12H 2 O) 和亚硫酸钠 (Na 2 SO 3 ) 均购自成都市科龙化工试剂厂 ( 中国成都 ), 以上所有的药品均为分析纯, 实验所用溶液由超纯水配制 ; 新鲜鸡蛋在当地市场购得 ( 中国成都 ); 反应体系 ph 由磷酸缓冲液调节 1.2 催化剂制备 Fe-NiO x 催化剂利用鸡蛋清通过溶胶凝胶法 [19, (sol gel process) 制备 23] 将铁镍混合金属离子溶液缓慢加入鸡蛋清中, 剧烈搅拌至均匀混合将混合液置于 80 水浴中加热形成凝胶, 静置陈化后烘干, 在 500 下焙烧得到 Fe-NiO x 催化剂改变铁镍混合液中金属离子物质的量比, 分别为 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )= 1:4,1:2,1:1,2:1,4:1( 其中,n 为物质的量,mol), 得到不同制备条件下的催化剂 1.3 实验过程与分析催化 O 3 氧化 DMP 的实验在平底烧瓶内进行反应体系水量为 500 ml, 反应体系温度为 (18±1), 磷酸缓冲液调节 ph=7.1 O 3 以干燥 O 2 ( 纯度 99%) 为气源, 通过臭氧发生器 (HTU 500SE 型,AZCO 公司, 加拿大 ) 生成,O 3 的浓度通过紫外可见分光光度计 (UV 1800 型, 美普达仪器有限公司, 中国上海 ) 在波长 254 nm 处测量 [24] 在溶液中加入 Fe-NiO x 催化剂和 DMP 溶液瞬间开始计时, 取样时样品经玻璃纤维滤膜 ( 孔径为 0.7 μm,whatman, 英国 ) 过滤后, 立即转移至含有过量 Na 2 SO 3 溶液的试管中终止反应 DMP 的浓度由高效液相色谱仪 (HPLC,Waters e2695,waters 公司, 美国 ) 分析测定, 色谱柱型号为 Waters C18(5 μm), 检测器波长为 230 nm, 流动相为甲醇和纯水混合液 ( 甲醇与水体积比为 1:1), 流量为 1.0 ml/min O 3 分解实验体系中不投加 DMP 溶液, 保持其余控制条件一致进行实验,O 3 的浓度通过靛蓝法利用紫外可见分光光度计进行检测 [25] 2 结果与讨论 2.1 XPS 表征图 1 所示为 Fe-NiO x 催化剂的 XPS 谱图 1(a) 中 Fe 2p 轨道的结合能 ev 和 ev 分别对应 [26] Fe 3 O 4 及 NiFe 2 O 4 中的 Fe 的结合能 Fe 3 O 4 存在形式为 FeO Fe 2 O 3, 即 Fe 存在 +2 与 +3 价态图 1(b) 中 Ni 2p 轨道上 +3 价对应电子结合能为 ev, 而 ev 与 ev 均对应 +2 价的 Ni 的电子结合能 [27], 可见 Fe-NiO x 催化剂表面 Fe 和 Ni 化合价均存在 +2 和 +3 这 2 种价态氧化还原反应的

3 第 5 期安晓倩, 等 : 铁镍物质的量比对双金属催化剂性能的影响 1105 重要作用, 是影响催化效率的主要因素之一 [30] 表面 OH 的存在使金属离子处于配位不饱和的状态, 进而作为活性位点吸附水溶液中有机污染物, 并且与溶解的 O 3 作用引发其链式分解, 最终导致 OH 的生成 [31 32] 总体而言, 很难直接通过观察比较出不同催化剂中峰强度的细微变化, 因此, 由峰面积计算 Fe-NiO x 催化剂中 NiFe 2 O 4,Fe 3 O 4 和 OH 摩尔分数, 结果如表 1 所示表 1 不同 Fe-NiO x 催化剂中 NiFe 2 O 4, Fe 3 O 4 和 OH 摩尔分数 Table 1 Mole fractions of NiFe 2 O 4, Fe 3 O 4 and OH in different Fe-NiO x catalysts 催化剂 n(fe 3+ ):n(ni 2+ ) 摩尔分数 /% NiFe 2 O 4 Fe 3 O 4 OH 1: : : : : (a) Fe 分谱 ;(b) Ni 分谱 ;(c) O 分谱 n(fe 3+ ):n(ni 2+ ):1 1:4;2 1:2;3 1:1;4 2:1;5 4:1 图 1 不同 Fe-NiO x 催化剂的 XPS 谱 Fig. 1 XPS spectra with different Fe-NiO x catalysts 本质为电子的转移, 催化剂中多价态金属元素的存在 [1, 会加速转移过程, 从而产生强氧化性自由基 28 29] 图 1(c) 中 O 1s 轨道出现 2 个峰, 其中 529.4~ ev 处的峰对应金属氧化物中的晶格氧 XPS 峰, ~531.8 ev 处的峰则对应催化剂表面的 OH 中的氧 XPS 峰研究表明表面 OH 在催化过程中具有 2.2 XRD 表征图 2 所示为不同催化剂的 XRD 谱从图 2 可看出 : 催化剂表面金属氧化物主要为 Fe 3 O 4,NiFe 2 O 4, Ni 2 O 3 和 NiO, 与 XPS 表征结果吻合由图 1(b) 发现, 当 n(fe 3+ ):n(ni 2+ ) 由 4:1 变化至 1:4 时,Ni 的峰强度增强, 其中 Ni 2+ 增强尤为明显, 表明 Fe-NiO x 催化剂中 Ni 2+ 逐渐增多 ; 当 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:4 时,NiO 和 NiFe 2 O 4 的衍射峰变得更尖锐, 表明催化剂结晶程度较好可见催化剂中 Ni 2+ 增加, 相应生成的产物 NiO 和 NiFe 2 O 4 具有更好的锐化度, 衍射峰更强烈 2.3 FT IR 表征不同条件制备的催化剂的 FT IR 表征结果如图 3 所示由图 3 可以看出 : 催化剂表面具有 2 个表面羟基 ( OH) 的吸附峰, 首先, 在 cm 1 处的峰对应为 M OH (M 为 Fe 或 Ni) 结构中氢键拉伸作用 [28], 其次,1 628~1 640 cm 1 处出现的峰归因于催化剂表面吸附水的弯曲振动作用结合表 1 中 OH 摩尔分数分析, 制备过程中金属元素物质的量比的改变并未导致催化剂表面 OH 摩尔分数发生显著变化此外, 600 cm 1 附近出现的吸附峰则对应混合金属氧化物 NiFe 2 O 4 中四面体位置固有的拉伸振动峰 [33], 再次表明催化剂中 NiFe 2 O 4 的存在与 XRD 和 XPS 所示结果一致

4 1106 n(fe3+):n(ni2+) 1 1:4 2 1:2 3 1:1 4 2:1 5 4:1 图2 不同 Fe-NiOx 催化剂的 XRD 谱 Fig. 2 XRD patterns of different Fe-NiOx catalysts 2.4 第 49 卷中南大学学报(自然科学版) n(fe3+):n(ni2+) (a) 1:4 (b) 1:2 (c) 1:1 (d) 2:1 (e) 4:1 图3 不同 Fe-NiOx 催化剂的 FT IR 谱 Fig. 3 FT IR spectra of different Fe-NiOx catalysts SEM 表征成较大的微粒相较于其他图像图 4(b)所示的细小图 4 所示为不同 Fe-NiOx 催化剂的 SEM 图图 4 颗粒分布极为均匀集聚现象更明显使 Fe-NiOx 催中 5 种催化剂均由细小颗粒物组成由图 4 可见颗化剂微粒间空隙较小图 4(a)所示细小颗粒则形成较粒直径为 0.1~0.3 μm 这些细小颗粒互相集聚从而形为稳固的微观结构颗粒集聚形成的微粒互相支撑形 n(fe3+):n(ni2+) (a) 1:4 (b) 1:2 (c) 1:1 (d) 2:1 (e) 4:1 图 4 不同 Fe-NiOx 催化剂的 SEM 图 Fig. 4 SEM images of different Fe-NiOx catalysts

第 5 期安晓倩, 等 : 铁镍物质的量比对双金属催化剂性能的影响 1107 成较多的孔洞 2.

52%; 而投加催化剂后 DMP 降解率得到显著提升,Fe-NiO x 催化剂可显著提升反应体系的氧化能力, 促进目标物 DMP 降解在体系中投加 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:4 的催化剂,DMP 降解率达 85.

33%, 显然前者的催化性能更优越已有研究发现, OH 可能是 O 3 分解为自由基的活性位点, 催化剂的催化性能可能与其表面的 OH [11, 摩尔分数呈正相关 34] 结合图 1(c) 和图 3 可知 : 本研究制备的不同的 Fe-NiO x 催化剂表面均含有 OH OH 的存在可为 O 3 分解为自由基提供反应场所, 从而使

O 4, 但 DMP 降解率却有所提升, 表明 OH 摩尔分数并不是影响异相催化高级氧化体系氧化能力的主要因素图 5 中 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:4 与 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=2:1 时 DMP 降解率相差不多, 后者含有更多的 NiFe 2 O 4 和 Fe 3 O 4 以及较少的 OH,

5 Catalytic activity of different Fe-NiO x catalysts 2.

61.38%,78.48%,81.32%,78.46% 和 82.47% 第 4 次第 5 次使用的催化效果出现较明显下降, 但与图 5 中不投加催化剂相比仍具有一定的催化活性, 表明制备出的催化剂稳定性较强, 多次使用仍具有较好的催化效果图 6 不同使用次数 Fe-NiO x 催化剂的催化性能 Fig.

5 第 5 期安晓倩, 等 : 铁镍物质的量比对双金属催化剂性能的影响 1107 成较多的孔洞 2.5 Fe-NiO x 催化剂的催化性能加入不同制备条件下所得 Fe-NiO x 催化剂, 比较体系中 DMP 降解情况以分析催化剂的活性, 如图 5 所示由图 5 可知 : 当反应体系中不投加催化剂时, 反应进行 5 min 后 DMP 降解率为 38.52%; 而投加催化剂后 DMP 降解率得到显著提升,Fe-NiO x 催化剂可显著提升反应体系的氧化能力, 促进目标物 DMP 降解在体系中投加 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:4 的催化剂,DMP 降解率达 85.93%; 相比之下, 投加 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:2 的催化剂,DMP 降解率略低, 为 63.33%, 显然前者的催化性能更优越已有研究发现, OH 可能是 O 3 分解为自由基的活性位点, 催化剂的催化性能可能与其表面的 OH [11, 摩尔分数呈正相关 34] 结合图 1(c) 和图 3 可知 : 本研究制备的不同的 Fe-NiO x 催化剂表面均含有 OH OH 的存在可为 O 3 分解为自由基提供反应场所, 从而使 DMP 降解率较单独的 O 3 体系得到提升此外, 金属氧化物的多价态转换促进界面电子转移也可能会 [1, 促进有机物的快速降解 28] 比较表 1 中 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:2,n(Fe 3+ ):n(ni 2+ )= 1:4 的数据可知, 后者 OH 相对较少而含有较多 NiFe 2 O 4 和 Fe 3 O 4, 但 DMP 降解率却有所提升, 表明 OH 摩尔分数并不是影响异相催化高级氧化体系氧化能力的主要因素图 5 中 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:4 与 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=2:1 时 DMP 降解率相差不多, 后者含有更多的 NiFe 2 O 4 和 Fe 3 O 4 以及较少的 OH, 可见虽然金属元素多价态间转换会促进高级氧化体系中自由基的生成 [19], 但也不是决定性因素异相催化高级氧化过程是一个多种因素共同作用的复杂过程, 需要进行更深入研究图 5 不同 Fe-NiO x 催化剂的催化性能 Fig. 5 Catalytic activity of different Fe-NiO x catalysts 2.6 Fe-NiO x 催化剂使用次数对 DMP 降解的影响图 6 所示为不同 Fe-NiO x 催化剂第 2~5 次使用反应 5 min 后 DMP 的降解情况由图 6 可知 : 不同 Fe-NiO x 均具有较稳定的催化性能,5 种 Fe-NiO x 催化剂在第 2 次使用时 DMP 降解率与图 5 相比基本保持不变, 分别为 61.38%,78.48%,81.32%,78.46% 和 82.47% 第 4 次第 5 次使用的催化效果出现较明显下降, 但与图 5 中不投加催化剂相比仍具有一定的催化活性, 表明制备出的催化剂稳定性较强, 多次使用仍具有较好的催化效果图 6 不同使用次数 Fe-NiO x 催化剂的催化性能 Fig. 6 Catalytic activity of Fe-NiO x catalysts with different recycled times 2.7 Fe-NiO x 催化剂对 O 3 分解的影响图 7 所示为投加不同 Fe-NiO x 催化剂时 O 3 的分解率从图 7 可以看出 : 当不投加催化剂时,10 min 后 O 3 分解率仅为 22.22%, 而投加不同 Fe-NiO x 催化剂后, O 3 分解率均得到有效提升, 并且其变化趋势与图 5 显示 DMP 降解率相似, 表明体系中 DMP 的降解主要是因为投加催化剂引起 O 3 分解 2.8 催化过程中活性物种类根据文献报道, 叔丁醇 (TBA) 与 O 3 的反应速率常数为 0.03 L/(mol s), 而与 OH 的反应速率常数为 L/(mol s) [35 37], 其可作为 OH 的抑制剂, 以证明其为 O 3 /Fe-NiO x 体系中引起 DMP 降解的氧化物种选用制备条件为 n(fe 3+ ):n(ni 2+ )=1:4 的催化剂进行验证实验, 结果如图 8 所示由图 8 可知 : 与只投加 O 3 时相比, 投加催化剂后,DMP 降解率由 38.52% 提升至 85.93%, 投加 TBA 后分别下降至 21.68% 与 24.05% 而只投加 Fe-NiO x 催化剂 DMP 降解率为 3.13%, 催化剂的吸附降解可以忽略, 可见体系中 DMP 降解主要是由 O 3 分解产生 OH 引起的

1108 中南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 49 卷 4) XPS 与 FT IR 结果验证了 Fe-NiO x 催化剂表面存在 OH, 不同 Fe 与 Ni 物质的量比会影响最终得到的催化剂中有效成分 OH,NiFe 2 O 4 和 Fe 3 O 4 5) Fe-NiO x 催化剂中表面 OH 摩尔分数并非影响异相催化能力的唯一因素, 金属元素的多价态间的转换也会促进 O 3 分解产生

Characterization and reactivity of MnO x supported on mesoporous zirconia for n(fe 3+ ):n(ni 2+ ):1 1:4;2 1:2;3 1:1;4 2:1;5 4:1; 6 无催化剂图 7 投加不同 Fe-NiO x 催化剂时 O 3 分解率 Fig.

6 1108 中南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 49 卷 4) XPS 与 FT IR 结果验证了 Fe-NiO x 催化剂表面存在 OH, 不同 Fe 与 Ni 物质的量比会影响最终得到的催化剂中有效成分 OH,NiFe 2 O 4 和 Fe 3 O 4 5) Fe-NiO x 催化剂中表面 OH 摩尔分数并非影响异相催化能力的唯一因素, 金属元素的多价态间的转换也会促进 O 3 分解产生 OH, 从而提升 DMP 降解率参考文献 : [1] XING Shengtao, HU Chun, QU Jiuhui, et al. Characterization and reactivity of MnO x supported on mesoporous zirconia for n(fe 3+ ):n(ni 2+ ):1 1:4;2 1:2;3 1:1;4 2:1;5 4:1; 6 无催化剂图 7 投加不同 Fe-NiO x 催化剂时 O 3 分解率 Fig. 7 Ozone decomposition rate with different Fe-NiO x catalysts 图 8 投加 TBA 后 DMP 分解率 Fig. 8 Degradation rate of DMP with TBA 3 结论 1) Fe-NiO x 催化剂对 O 3 体系具有显著的催化效果, 投加 Fe-NiO x 催化剂后, 体系的氧化能力得到显著提升, 并且 DMP 降解率与 O 3 分解率具有相似的变化趋势 2) 不同 Fe 与 Ni 物质的量比制得的催化剂表面组成主要为 NiFe 2 O 4,Fe 3 O 4,Ni 2 O 3 和 NiO, 但催化剂结晶度以及成分摩尔分数发生变化 3) SEM 结果表明采用溶胶凝胶法制备出的 Fe-NiO x 催化剂为纳米级, 主要由 0.1~0.3 μm 颗粒集聚而产生较多孔洞, 从而形成催化剂的主体结构 herbicide 2,4-D mineralization with ozone[j]. Environmental Science & Technology, 2008, 42(9): [2] NIE Yulun, HU Chun, LI Nengneng, et al. Inhibition of bromate formation by surface reduction in catalytic ozonation of organic pollutants over β-feooh/al 2 O 3 [J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2014, 147(1): [3] TRAPIDO M, HIRVONEN A, VERESSININA Y, et al. Ozonation, ozone/uv and UV/H 2 O 2 degradation of chlorophenols[j]. Ozone Science & Engineering, 1997, 19(1): [4] ANDREOZZI R, INSOLA A, CAPRIO V, et al. The use of manganese dioxide as a heterogeneous catalyst for oxalic acid ozonation in aqueous solution[j]. Applied Catalysis A: General, 1996, 138(1): [5] LEGUBE B, LEITNER N. Catalytic ozonation: a promising advanced oxidation technology for water treatment[j]. Catalysis Today, 1999, 53(1): [6] FU H X, LEITNER N, LEGUBE B. Catalytic ozonation of chlorinated carboxylic acids with Ru/CeO 2 TiO 2 catalyst in the aqueous system[j]. New Journal of Chemistry, 2002, 26(11): [7] ANIPSITAKIS G P, DIONYSIOU D D. Radical generation by the interaction of transition metals with common oxidants[j]. Environmental Science & Technology, 2004, 38(13): [8] HUANG Ruihuan, YAN Huihua, LI Laisheng, et al. Catalytic activity of Fe/SBA 15 for ozonation of dimethyl phthalate in aqueous solution[j]. Applied Catalysis B: Environmental, 2011, 106(1/2): [9] DONG Yuming, YANG Hongxiao, HE Kun, et al. β-mno 2 nanowires: a novel ozonation catalyst for water treatment[j]. Applied Catalysis B: Environmental, 2009, 85(3/4): [10] PULLABHOTLA V S R R, RAHMAN A, JONNALAGADDA S B. Selective catalytic Knoevenagel condensation by Ni-SiO 2 supported heterogeneous catalysts: an environmentally benign approach[j]. Catalysis Communications, 2009, 10(4): [11] YANG Yixin, MA Jun, QIN Qingdong, et al. Degradation of nitrobenzene by nano-tio 2 catalyzed ozonation[j]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2007, 267(1/2):

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标题

第３６卷第１期２０１６年１月环境科学学报ＡｃｔａＳｃｉｅｎｔｉａｅＣｉｒｃｕｍｓｔａｎｔｉａｅＶｏｌ３６Ｎｏ１Ｊａｎ２０１６ＤＯＩ１０１３６７１ｊｈｊｋｘｘｂ２０１５０４２９尚姣博宋艳群张媛媛等２０１６ＦｅＳｉＡｌ分子印迹材料的制备及其对酸性橙ＩＩＡＯＩＩ的选择吸附性能Ｊ环境科学学报３６１１８５１９２Ｓｈａｎｇ