实验设备及器皿中, 加入 5 ml 硝酸后定容至 00 ml, 摇匀, 此系列溶液浓度即为 0.00 µg/ml 0. µg/ml.0 µg/ml 0 µg/ 超纯水机 (Trace Metal Grade, Fisher ml 00 µg/ml Scientific); 0~00 µl 00~00

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化韦
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icap 6000 Series ICP-OES 法测定中药材样品中重金属和多种微量含量赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 客户体验中心, 痕量分析 Application Notes C_ICP- 简介我国植物类中药材资源极其丰富, 在中国药典 00 版其中一部 ( 中药 ) 就收载 36 种, 中药材植物除了在长生过程中受到地域性重金属本底的影响, 近年来还受到污水污泥肥料

许多国家和地区均对中药材中重金属含量具有严格法规性的限量标准, 如中国药典 00 版美国药典 USP3 等, 这都将着力解决制约中药药品质量与安全的突出问题, 大大提高中药药品标准质量控制水平本文采用 icap 6000 ICP 光谱仪, 通过对仪器条件和分析方法优化, 实现了对植物类中药材中多种低量重金属和微量含量的准确测定实验部分仪器介绍 Thermo Scientific icap

1 icap 6000 Series ICP-OES 法测定中药材样品中重金属和多种微量含量赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 客户体验中心, 痕量分析 Application Notes C_ICP- 简介我国植物类中药材资源极其丰富, 在中国药典 00 版其中一部 ( 中药 ) 就收载 36 种, 中药材植物除了在长生过程中受到地域性重金属本底的影响, 近年来还受到污水污泥肥料采矿以及工业废弃物的肆意排放等影响, 使用一些地区中药中重金属污染日益严重重金属的过量摄入将对人体的新陈代谢及正常的生理作用具用明显的伤害并导致各种疾病的发生, 如汞中毒会严重影响人的中枢神经系统, 造成听力语言动作控制功能的丧失, 而铅中毒除损伤神经系统的同时, 还会对消化系统和骨骼造血功能造成严重危害, 因此, 人们对中药中重金属的残留问题越来越重视, 许多国家和地区均对中药材中重金属含量具有严格法规性的限量标准, 如中国药典 00 版美国药典 USP3 等, 这都将着力解决制约中药药品质量与安全的突出问题, 大大提高中药药品标准质量控制水平本文采用 icap 6000 ICP 光谱仪, 通过对仪器条件和分析方法优化, 实现了对植物类中药材中多种低量重金属和微量含量的准确测定实验部分仪器介绍 Thermo Scientific icap 6000 系列 ICP 等离子体发射光谱仪 icap 6000 系列是 Thermo Fisher 最新开发的 ICP 光谱仪, 从 006 年全球发布以来, 以其优异的性能独特的设计人性化易使用和多用途高效率等特点获得了市场的广泛认可 icap 6000 具有双向和垂直两种观测方式, 可以适用于要求低检出限和耐复杂基体各种应用的需求 Cu3.598 nm 谱线可完全分开 ; 高效快速分析, 以及实时的背景校正技术, 可在分钟内完成多达 60 个的测定 ; EMT 炬管适合于包括 30% 盐水等高基体样品分析, 延长使用寿命, 方便更换清洗 ; 方法提要试样采用硝酸溶解后, 并在硝酸介质中, 按照优化后的仪器参数条件及筛选后的分析谱线, 对于重金属 As Hg 采用在线混合 - 无雾化 - 氢化物发生法测量, 而对于 Pb Cd 以及其它多种微量则采用常规标准曲线法进行测量直观的功能强大的 iteva 操作软件, 提供对仪器所有功能的全自动控制和异常情况下的联锁保护, 独具特色的 FullFrame 全谱摄谱研究模式可以拍摄指纹谱图, 进行快速的材料杂质识别, 全谱图比对和基体谱图差减, 方便多种未知定性和半定量测定 ;SQL 服务器数据库兼容性好, 加配的 Validator 校验包和 iteva Security 软件以满足 IQ/OQ 认证要求, 并符合 FDA CFR Part 规范优异的检出限,5 秒积分时间可以获得亚 ppb 级的检出限 ; RACID86 检测器紫外量子化效率高, 确保 <90 nm 以下具有极佳的灵敏度, 如 Al 67 P 78 S80 等 ; 新型固态 RF 发生器采用变频快速匹配, 适合于有机高基体等样品直接进样 ; 试剂高纯硝酸,65% v/v(fisher Scientific); Cu Ni Ca Ba Mn Fe Cr V 多种微量混合标准溶液,000 µg/ml(spex CertiPrep); As Hg Pb Cd 标准溶液,000 µg/ml( 国家标准物质研究中心 ); 硼氢化钾 ( 优级纯, 天津津科 ); 氢氧化钠 ( 分析纯, 国药集团 ); 高分辨率,00 nm 处光学分辨率为 nm, P3.68

2 实验设备及器皿中, 加入 5 ml 硝酸后定容至 00 ml, 摇匀, 此系列溶液浓度即为 0.00 µg/ml 0. µg/ml.0 µg/ml 0 µg/ 超纯水机 (Trace Metal Grade, Fisher ml 00 µg/ml Scientific); 0~00 µl 00~000 µl 微量移液器 (Fisher Scientific); ml HPDE 容量瓶 (NALGENE); 30 ml HPDE 样品瓶 (NALGENE); 烘箱标准溶液制备 As Hg Pb Cd 混合标准溶液 : 分别移取 4 种 000 µg/ml 重金属标准溶液 ml 0. ml ml ml 于 00 ml HPDE 容量瓶中, 加入 ml 硝酸后定容至 00 ml, 摇匀, 此溶液即为 As Pb Cd 0 µg/ml 和 Hg µg/ml 的混合标准溶液 As Hg Pb Cd 标准曲线 : 分别移取上述已配好的混合标准溶液 0 µl 5 µl 00 µl 50 µl 500 µl 000 µl 于 00 ml HPDE 容量瓶中, 加入 0 ml 硝酸后定容至 00 ml, 摇匀, 此系列溶液即为含 Hg 0.00 ng/ml 0.50 ng/ml.0 ng/ml 5.0 ng/ml 0 ng/ml 0 ng/ ml, 含 As Pb Cd 0.00 ng/ml.5 ng/ml 0 ng/ ml 5 ng/ml 50 ng/ml 00 ng/ml 多种微量标准曲线 : 分别移取 000 µg/ml (SPEX CertiPrep) 多种微量混合标准溶液 0 ml 0.0 ml 0. ml ml 0 ml 于 00 ml HPDE 容量瓶样品前处理准确平行称取每份样品各 g, 置于聚四氟乙烯高压消解罐内, 加少量水润湿样品及硝酸 ml, 混匀, 浸泡 4 小时进行冷消解, 冷消解完成后盖好内盖并旋紧外套, 放置于 80 度的烘箱中进行消解, 消解完全后取出冷却, 将各平行消解的两份样品同时转入同一 30 ml HPDE 瓶中, 以高纯水稀释至 30 g, 摇匀即得待测溶液 ; 同法同时制备试剂空白溶液样品溶液稀释取定容后的样品溶液 5 ml 于 50 ml HPDE 容量瓶中, 加入 5 ml 硝酸后定容至 50 ml, 摇匀用于高含量的测量硼氢化钾还原剂称取 g 优级纯硼氢化钾于 00 ml HPDE 容量瓶中, 之后加入 0. g 氢氧化钠, 定容至 00 ml, 摇匀用于重金属 As Hg 氢化物发生法的测量方法优化仪器参数 ( 见表.) 表仪器参数仪器条件设置条件部件号进样泵管聚氯乙烯, 橙 / 白,ID= 排液泵管聚氯乙烯, 白 / 白,ID= 还原剂管聚氯乙烯, 白 / 蓝泵速 50 rpm 雾化器石英, 同心雾化器雾化器石英,V-G 雾化器载气流量 0.6 LPM 载气流量 0.4 LPM 雾化室石英, 高效旋流雾化室炬管中心管石英,.0mm 中心管观测方式水平 RF 功率 50 W RF 功率 00 W 冷却气流量 LPM 辅助气流量 0.5 LPM 积分时间 5 秒重复次数 3 为多种微量分析条件和进样系统配置 ; 为 As Hg 氢化物发生法分析条件和进样系统配置 ;

在线混合 --- 无雾化 --- 氢化物发生法进样系统结构图实验中对 V-Groove 雾化器进行了改进用于 As Hg 氢化物发生法的测量, 即将拉伸后的进样毛细管穿通 V-G 雾化器的样品溶液通道并延长于出口处 cm 以外, 这完全避免了在载气作用下生成的气溶胶雾滴进入等离子体, 同时通过雾化室的缓冲作用,

采用氢化物发生法后其灵敏度提高约 6 倍, 其数据信息如表. 所示 : 图在线混合氢化物发生法进样系统与标准进样系统灵敏度对比图表标准进系统与氢化物发生法进样系统灵敏度对比表测量方法净强度原始强度背景强度信背比净强度比 ( 灵敏度提高 ) 标准进样系统 3.3 443.8 3.5.4 As 氢化物发生法 53. 88.

3 在线混合 --- 无雾化 --- 氢化物发生法进样系统结构图实验中对 V-Groove 雾化器进行了改进用于 As Hg 氢化物发生法的测量, 即将拉伸后的进样毛细管穿通 V-G 雾化器的样品溶液通道并延长于出口处 cm 以外, 这完全避免了在载气作用下生成的气溶胶雾滴进入等离子体, 同时通过雾化室的缓冲作用, 克服了由于氢化反应产生的气体脉冲影响, 这对于提高分析改善光谱背景结构和提高信背比具有重要意义 3 图在线混合氢化物发生法进样系统结构图在线混合 --- 无雾化 --- 氢化物发生法对灵敏度与信背比的影响实验通过标准配置和氢化物发生法进样系统对相同溶液进行了比较测试, 当 As 采用了氢化物发生法其灵敏度提高约倍,Hg 采用氢化物发生法后其灵敏度提高约 6 倍, 其数据信息如表. 所示 : 图在线混合氢化物发生法进样系统与标准进样系统灵敏度对比图表标准进系统与氢化物发生法进样系统灵敏度对比表测量方法净强度原始强度背景强度信背比净强度比 ( 灵敏度提高 ) 标准进样系统 As 氢化物发生法标准进样系统 Hg 氢化物发生法表 3 分析选择列表 As* Hg* Pb Cd Cu Ni Ca Ba Mn Fe Cr V 9.40

4 4 标准曲线按参数②项设置仪器工作条件和连接图片中进样系统进行As Hg氢化物发生法的测量其曲线信息如下根据参数①项设置仪器的工作条件和进样系统配置进行Pb Cd和其它多种微量工作曲线的测量其标准曲线信息如下图3 As & Hg 氢化物发生法标准曲线图4 Pb & Cd 标准曲线法标准曲线

测量结果重金属 As Hg Pb Cd 的检出限及方法定量限 5 实验分别通过在线混合 --- 无雾化 --- 氢化物发生法和标准配置进样系统两种方法对空白溶液 (0% HNO 3 ) 进行连续次的测量, 以次空白溶液的 3 倍标准偏差做为该条件下的检出限 ( µg/ml), 其中方法定量限采用 3 倍检出限乘以稀释因子 30(0.5 g+0.5 g 30 g) 即得 ( 见表 4.

5 测量结果重金属 As Hg Pb Cd 的检出限及方法定量限 5 实验分别通过在线混合 --- 无雾化 --- 氢化物发生法和标准配置进样系统两种方法对空白溶液 (0% HNO 3 ) 进行连续次的测量, 以次空白溶液的 3 倍标准偏差做为该条件下的检出限 ( µg/ml), 其中方法定量限采用 3 倍检出限乘以稀释因子 30(0.5 g+0.5 g 30 g) 即得 ( 见表 4.): 重金属及多种微量的测量结果实验选取了丹参 GBW(E) 和赤芍 GBW(E) 两种中药材中重金属及微量成分分析标准物质进行了测量, 其标准物质实际分析信息如下 ( 见表 5. 和表 6.): 图 5 GBW(E)090066&GBW(E) 与对比图检出限 ( µg/ml) 方法定量限检出限 ( µg/ml) 方法定量限 As* Hg* Pb Cd 注 :As* Hg* 为氢化物发生法指标 ; 表 4 重金属的检出限与方法定量限表 5 丹参 GBW(E) 标准物质测量结果及 (n=3) As* ± Hg* ± Pb ± Cd ± Cu ± Ni ± Mn ± Fe ± Ca ± Ba ± Cr V 表 6 赤芍 GBW(E) 标准物质测量结果及 (n=3) As* ± Hg* ± Pb ± Cd ± Cu ± Ni ± Mn ± Fe ± Ca ± Ba ± Cr V 注 :As* Hg* 为氢化物发生法测量结果 ;

6 结论目前中国药典 (00 版 ) 对植物药中重金属限量要求如下, 通过两种中药材标准物质的实验数据表明, 实际与标准物质较为吻合同时具有较高的, 特别是使用氢化物发生法后明显改善了重金属砷和汞的灵敏度, 进而提高了方法的定量限, 拓宽了应用检测范围 ;icap 6000 系列光谱仪具有更佳的灵敏度稳定性好分析速度快谱线可选择性强运行成本低等技术优势, 完全适用并能够更好的满足和完成中药材中重金属和多种微量的测量需求中国药典 (00 版 ) 对植物药中重金属限量要求 ( 0-6 ) 名称重金属限量指标 Pb Cd As Hg 丹参白芍金银花黄芪甘草 Thermo Fisher Scientific, San Jose, CA USA is ISO Certified. thermoscientific.com 03 Thermo Fisher Scientific Inc. All rights reserved. All trademarks are the property of Thermo Fisher Scientific Inc. and its subsidiaries. Specifications, terms and pricing are subject to change. Not all products are available in all countries. Please consult your local sales representative for details. 上海上海浦东新金桥路 7 号 6 号楼邮编 :006 电话 : 传真 : 北京北京东城区安定门东大街 8 号雍和大厦西楼 F 座 7 层室邮编 :00007 电话 : 传真 : 免费服务热线 :

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CHTW.indd 720/730 ICP-OES 720/730 ICP-OES 2010 AA ICP-OES 7700 ICP-MS ICP-OES 720/730 ICP-OES CCD 720/730 ICP-OES ICP-OES (720/730) (725/735) 720/730 ICP-OES CCD ICP-OES 2 1938 1965 1976 HP 5992A GC/MS 1983 HP 5890A