1938 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 2007 Vol.23 Sn( 理论容量为 994 mah g -1 ) [1,2] 和 Si( 理论容量为 4200 mah g -1 ) [3,4] 等负极活性材料比传统商用负极材料石墨 ( 理论容量为 372 mah g -1 )

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衿动杨
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1 December 物理化学学报 (Wuli Huaxue Xuebao) ActaPhys. 鄄 Chim.Sin., 2007, 23(12): [Article] 锂离子电池用纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极的制备及性能 + 孙明明张世超鄢 ( 北京航空航天大学材料科学与工程学院, 北京 ) 摘要 : 采用多步电沉积法制备的三维多孔铜箔作为集流体低温液相化学还原法制备的纳米 Sn/SnSb 合金作为负极材料, 制备出一种新型三维多孔结构的纳米 Sn/SnSb 合金复合负极. 通过与普通负极电化学性能的对比实验发现, 这种新型三维复合负极具有如下优点 : 三维多孔网络结构提高了负极活性材料与集流体之间的结合力, 使不含粘结剂电极的制备成为可能 ; 有效缓解了高容量负极活性材料在充放电过程中的体积膨胀, 提高了负极活性材料的循环性能, 当循环到第 30 周时, 普通负极剩余容量为初始容量的 33%, 而三维复合负极剩余容量为初始容量的 41%; 三维铜箔集流体的特殊结构为高容量负极活性材料提供了一个良好的导电环境, 使电极反应进行得更加完全, 从而获得了更高的电极比容量, 普通负极初始容量为 480 mah g -1, 而三维复合负极达到了 800 mah g -1. 纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极良好的电化学性能为锂离子电池负极结构的设计开发提供了新的思路. 关键词 : 三维铜箔集流体 ; 纳米 Sn/SnSb 合金 ; 三维复合负极 ; 粘结剂 ; 导电剂中图分类号 : O643 Preparation and PerformanceofaThree 鄄 dimensional Nano 鄄 Sn/SnSb CompositeAnodefor LithiumIon Batteries 鄢 SUN Ming 鄄 Ming ZHANGShi 鄄 Chao (SchoolofMaterialsScience andengineering, Beihang University, Beijing , P. R. China) Abstract: Anovel three 鄄 dimensional composite anode was prepared by using three 鄄 dimensional copper foil with micro 鄄 holes for collector and nano 鄄 Sn/SnSb alloys powders for active materials. The nano 鄄 Sn/SnSb alloys were synthesized by liquid chemical reduction methods at low temperature and the collector was obtained via multiple 鄄 step electrodeposition. Advantages of the new three 鄄 dimensional composite anode were investigated by comparing its electrochemical performance with that of normal planar anode: three 鄄 dimensional structure of the electrode enhanced the combination between active materialsandthe collector, which increased the possibility forthe preparation of anode without binder; the novel anode effectively buffered the volume expansion of high capability active materials during charge/discharge cycles and therefore increased the capacity retention of the electrode. Compared to 33% of the initial chargecapacity of normal anode after 30 cycles, the capacity retention of three 鄄 dimensional composite anode was 41% of the initial charge capacity; special structure provided awell environment for transferring charge, which made the process of the reaction more complete and therefore higher capacity. The initial specific charge capacity of normal anode was 480 mah g -1 and that of three 鄄 dimensional composite anode achieved 800 mah g -1.The advantages and attractive electrochemicalperformance ofthe three 鄄 dimensionalnano 鄄 Sn/SnSb composite anode provide anew thought forstructure designand developmentofanode forlithiumion battery. KeyWords: Three 鄄 dimensionalcopperfoilcollector; Nano 鄄 Sn/SnSb alloys; Three 鄄 dimensionalcomposite anode; Binders; Conductive agents Received:September17,2007;Revised:October10,2007;PublishedonWeb:October25,2007. 鄢 Corresponding author. csc@buaa.edu.cn; Tel: 鄄国家自然科学基金 ( ) 国家重点基础研究发展计划 (2007CB936502) 和国家高技术研究发展计划 (2006AA03Z230) 资助年动力锂离子电池技术及产业发展国际论坛会议论文鬁 Editorial officeofactaphysico 鄄 Chimica Sinica

2 1938 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 2007 Vol.23 Sn( 理论容量为 994 mah g -1 ) [1,2] 和 Si( 理论容量为 4200 mah g -1 ) [3,4] 等负极活性材料比传统商用负极材料石墨 ( 理论容量为 372 mah g -1 ) 具有更高的理论比容量, 但其在充放电过程中严重的体积变化导致材料逐渐粉化脱落而失效, 因此其循环性能很差. 改善高容量负极材料的循环性能是目前国际锂离子电池的研究热点. 缓解高容量负极材料充放电过程中体积膨胀的方法主要有 : 负极材料纳米化 [1,5-8], 使用复合电极 [8-11], 改变集流体 [8,12]. 目前研究工作更多的集中在前两点上, 集流体方面的研究工作较少. 传统的负极是将负极材料与导电剂粘结剂混合涂覆于二维集流体 (18 滋 m 的铜箔基体 ) 表面, 粘结剂的使用不但使电池制备工艺复杂化, 使电极性能容易受到工艺条件的影响, 还会阻碍充放电过程中锂离子的传输, 影响反应进行的完全性. 对于充放电过程中体积变化较小的碳材料, 少量的粘结剂不会对电极性能造成太大影响, 因此这种结构还是适用的, 然而对于一些高容量负极材料, 由于其在充放电过程中会发生严重的体积变化, 少量粘结剂的粘结力已不足以支撑如此严重的体积变化, 增加粘结剂的用量又会造成电极性能的下降, 因此, 这种传统二维结构的负极已经不能满足高容量负极材料的应用要求. 我们课题组在 Shin 等人 [13,14] 研究工作的基础上, 采用二次电沉积的方法制备出了一种具有足够机械强度和耐腐蚀性的三维铜箔集流体 [15,16]. 本文采用这种三维铜箔为集流体和低温液相还原方法制备出的纳米 Sn/SnSb 合金粉末作负极活性材料, 制备出一种新型的纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极 ; 通过与普通负极的对比实验, 研究了三维复合负极的充放电循环性能, 显示出在提高负极活性材料与集流体的结合力和提供负极活性材料良好导电环境方面的优势. 1 实验部分 1.1 纳米 Sn/SnSb 合金粉末的制备将 10 g L -1 的 SnCl 2 2H 2 O,3.2 g L -1 的 SbCl 3 和 38 g L -1 的 Na 3 C 6 H 5 O 7 2H 2 O 配成 300 ml 的溶液 A, 将 5.7 g L -1 的 NaBH 4 和 5.7 g L -1 的 NaOH 配成 210 ml 的溶液 B; 在 0 益和强烈搅拌条件下, 将溶液 A 缓慢滴加入溶液 B 中. 反应完毕后, 将产物经去离子水 0.25 mol L -1 的 HCl 去离子水和丙酮四步洗涤后收集粉末, 放入真空烘箱于 60 益烘干 [8,17-19]. 实验所用试剂均为分析纯. 1.2 三维铜箔集流体的制备采用多步电沉积的方法制备三维铜箔集流体 : 初次电沉积使用厚度为 18 滋 m 的铜箔作基体, 电流密度为 3.5 A cm -2, 温度为 25 益, 电解液中 CuSO 4 5H 2 O 浓度为 0.4 mol L -1,H 2 SO 4 浓度为 1.5 mol L -1 ; 将初次电沉积的产物用去离子水洗涤并在 N 2 中干燥后, 进行二次电沉积得三维铜箔集流体, 电解液中 CuSO 4 5H 2 O 浓度为 0.8 mol L -1,H 2 SO 4 浓度为 0.5 mol L -1,HCl 浓度为 1.2 mmol L -1. 二次电沉积的电流密度为 80mA cm -2, 温度为 25 益. 1.3 物相形貌表征采用日本 MAC Science 的 21 KW 的 X 射线衍射仪进行物相表征, 采用 JSM 6700F 型冷场发射扫描电镜进行形貌表征. 1.4 电化学性能测试将石墨 (TIMICAL, Switzerland) 导电剂 ( 乙炔黑 ) 粘结剂 ( 溶于 NMP(N 鄄甲基吡咯烷酮, N 鄄 methyl pyrrolidone) 中的 PVDF( 聚偏二氟乙烯,polyvinyli 鄄 dene fluioride)) 按质量比为 85:15:1 的比例涂覆于二维集流体表面上, 在 6MPa 的压力下压制出普通电极. 将石墨导电剂按质量比 9 颐 1 的比例混合, 将其直接挤压入三维铜箔集流体孔中,6MPa 的压力下压制出不含粘结剂的三维复合电极. 将纳米 Sn/SnSb 合金导电剂粘结剂 ( 溶于 NMP 中的 PVDF) 按一定比例混合研磨均匀, 制成负极浆料, 将浆料分别涂覆于二维和三维铜箔集流体表面, 活性物质的面密度保持在 mg cm -2, 经过烘干 (60 益真空干燥 12 h), 在 6MPa 的压力下压制出三维复合电极. 以锂片为负极, 二维或三维电极为正极, 隔膜为微孔聚丙烯 (PP) 膜, 采用 1mol L -1 LiPF 6 的 EC( 碳酸乙烯酯 ):DMC( 碳酸二甲酯 )( 体积比为 1 颐 1) 作为电解液, 在手套箱中组装模拟电池. 恒电流充放电循环测试采用 NEWARE BTS 系列高精度电池测试系统进行, 对于石墨电极, 充放电电压窗口为 mv, 电流密度为 0.1 ma cm -2 ; 对于 Sn/SnSb 电极, 充放电电压窗口为 mv, 电流密度为 0.3 ma cm 结果与讨论 2.1 负极材料和集流体的表征图 1 是低温液相还原制备获得的 Sn/SnSb 合金粉末的 XRD 图谱, 从图中可以看出, 产物的衍射峰

采用三维结构的集流体有以下优点 :(1) 三维集流体特殊的形貌结构增强了负极材料与集流体的结合力 ;(2) 三维网状结构可以有效缓解负极材料在充放电过程中的体积膨胀 ;(3) 提供了一个良好的导电环境.

3 No.12 孙明明等 : 锂离子电池用纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极的制备及性能 1939 图 1 低温 (0 益 ) 液相还原制备获得的 Sn/SnSb 合金粉末的 XRD 图谱 Fig.1 XRDpattern ofsn/snsb alloypowders prepared byliquid chemicalreduction methods atlowtemperature(0 益 ) 与 Sn 和 SnSb 主要衍射峰位置相符, 因此可以确定得到的是 Sn 和 SnSb 两相复合体系. 图 2(a) 给出了三维铜箔集流体的三维多孔网状结构的 SEM 图像. 采用三维结构的集流体有以下优点 :(1) 三维集流体特殊的形貌结构增强了负极材料与集流体的结合力 ;(2) 三维网状结构可以有效缓解负极材料在充放电过程中的体积膨胀 ;(3) 提供了一个良好的导电环境. 从图 2(b) 低温液相还原法制备出的 Sn/SnSb 合金粉末的 SEM 图像中可以看出, 产物的粒径大约在 200 nm 左右, 有一定程度上的团聚, 但从整体来看, 粒径还是比较均匀的.Sn/SnSb 合金填入三维集流体后, 由于经过和乙炔黑粘结剂的研磨压制, 团聚有所加剧, 如图 2(d) 所示. 2.2 不含粘结剂的石墨三维复合负极与普通负极的对比实验对于普通负极, 由于负极材料与集流体的接触图 2 三维铜箔集流体 (a), 充放电前 Sn/SnSb 粉末 (b), 锡基三维复合负极 (c), 充放电后 Sn/SnSb 粉末 (d) 的 SEM 图像 Fig.2 SEM images ofthethree 鄄 dimensionalcopper (a),sn/snsb alloypowders before fillingintothe three 鄄 dimensionalcoppercollector (b),sn 鄄 based three 鄄 dimensionalcompositeanode(c),and Sn/SnSb alloypowders afterfillingintothree 鄄 dimensional copper collector (d) 图 3 不含粘结剂的石墨三维复合负极的 SEM 图像 Fig.3 SEM imageofthegraphitethree 鄄 dimensionalcompositeanodewithoutbinder 面是一个二维的平面, 因此必须依靠粘结剂的粘结力将负极材料与集流体结合起来. 对于三维复合负极, 由于其具有三维网状结构, 在负极材料的填入过程中, 粗糙的孔壁可以给予负极材料一定的摩擦力和挤压力, 因此有可能使负极材料与集流体之间获得足够的结合力而免去粘结剂的使用. 为了更好地验证三维复合负极在提高负极材料与集流体结合力方面的优势, 我们采用传统锂离子电池负极材料石墨做负极材料, 三维铜箔和普通二维铜箔做集流体, 制备出不含粘结剂的三维复合负极和普通负极, 通过测试两者的循环性能, 来考察三维复合负极在增强负极材料和集流体之间结合力方面的优势. 图 3 是不含粘结剂三维石墨复合负极的 SEM 图像, 从图中可以看出, 负极材料被紧密地压入孔中, 三维铜箔集流体特殊的大表面积和粗糙的孔壁, 一方面增强了负极材料与集流体之间的结合力, 另一方面则保证了良好的导电性. 为了充分利用活性物质的容量, 我们选用了 mv 的充放电电压窗口. 从图 4 两种电极循环性能表现来看, 普通负极经过 50 周循环后容量几乎没有衰减. 三维复合负极经过 50 周循环后, 容量从 353 mah g -1 降到 307 mah g -1, 少部分容量的衰减可能是由于在充放电过程中一些没有压实的粉粒从孔中脱落所造成的. 虽然有少部分容量的损失, 但在没有加入粘结剂的情况下依然可以得到较好的循环性能, 说明三维铜箔在提高负极材料与集流体结合力方面具有一定的优势. 2.3 纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极和普通负极的循环性能对比实验为了考察纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极在缓解高容量负极材料体积膨胀和提供良好导电环境方面的优势, 我们进行了三维复合负极和普通负极电化学性能的对比实验. 由于 Sn/SnSb 合金在充放电

4 1940 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 2007 Vol.23 图 4 不同电极的循环性能 Fig.4 Cyclic performances ofdifferentanodes (a)normal anode; (b)three 鄄 dimensionalcompositeanodewithoutbinder 过程中会发生严重的体积膨胀, 我们选用了较小的充放电电压窗口 mv 以缓解活性物质的体积变化. 图 5 给出了三维复合负极和普通负极循环性能和库仑效率的对比结果, 从图中可以看出, 纳米 Sn/SnSb 粉末负极材料的首次充放电效率很低, 只有 50% 左右, 产生这个结果的原因一是纳米粒子的大表面积使第一周 SEI(solid electrolyte interphase) 膜的成膜反应消耗大量的 Li + 离子, 从而造成了较大的不可逆容量 ; 二是由于实验条件的限制, 负极材料表面可能会产生一层薄的氧化物, 氧化物在充放电循环第一周发生分解, 也会产生一定的不可逆容量. 从第二周开始, 库仑效率大大提高, 随后一直保持在 90% 以上. 从循环性能表现来看, 三维复合负极的循环性能较普通负极有了一定的提高, 当循环到第 30 周时, 三维复合负极仍剩余 41% 的容量, 而普通负极只剩余 33% 的容量. 这是由于在充放电过程中集流体特殊的三维多孔网状结构以及粗糙的孔壁给予负极材料的机械应力可以在一定程度上抑制负极材料的体积膨胀, 使电极性能获得提升. 此外, 负极材料的失效通常是由于其粉化脱落, 与集流体失去接触, 无法继续与 Li 发生反应所造成的, 而对于三维铜箔集流体, 其特殊的三维形貌结构, 使负极材料与集流体的接触不再只局限于一个二维的平面, 这样, 即便负极材料发生粉化脱落, 只要其仍与孔壁或孔底接触, 就能继续进行合金化反应, 使容量得以维持, 从而获得了循环性能的提高. 然而从实验结果来看, 可逆容量仍在随着循环周次的增加而降低, 这主要是由于以下两点原因造成的不可逆容量所引起的. (1) 负极材料脱落. 虽然三维结构可以在一定程度上缓解负极材料在充放电过程中的体积变化, 但体积的变化仍是不可避免的, 在负极材料膨胀的过程中, 有可能溢出孔外, 一旦发生粉化脱落, 就会与集流体失去接触, 使负极材料失效, 导致不可逆容量的产生. (2) 纳米粒子的团聚. 对于纳米储锂金属粒子, 充放电过程中发生团聚是一个普遍的现象. 从图 6 经图 5 不同负极的循环性能 ( 荫, 茛 ) 和库仑效率 ( 茵, 荦 ) Fig.5 Thechargecapacities ( 荫, 茛 )and coulomb efficiencies( 茵, 荦 )ofdifferentanodes ( 荫, 茵 )Sn 鄄 basedthree 鄄 dimensional composite anode; ( 茛, 荦 )normal anode 图 6 30 个循环周次后 Sn/SnSb 合金的 SEM 图 Fig.6 SEM image ofsn 鄄 based alloy powders after 30th cycle

5 No.12 孙明明等 : 锂离子电池用纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极的制备及性能 1941 过 30 个循环周次的 Sn/SnSb 的 SEM 图来看, 纳米 Sn/SnSb 合金发生了一定程度的团聚. 团聚使纳米粒子失去了动力学上的优势, 导致电极电化学性能变差. 为了缓解纳米粒子在充放电过程中的团聚, 可以在负极活性材料制备的过程中将纳米粒子钉扎在 MCMB [20] [21] 或碳纳米管上. 虽然这些方法可以在一定程度上缓解纳米粒子的团聚, 但是由于各种因素的影响, 团聚仍是难以避免的. 由此可见, 三维复合负极的可逆容量仍会随循环周次的增加而降低, 但其循环性能较普通阳极有所提高. 此外, 实验结果说明纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极相对于普通负极具有明显优势 : 在首次充放电过程中, 纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极的可逆比容量达到了 800 mah g -1, 而普通负极只有 480 mah g -1, 这说明三维复合负极为负极活性材料所提供的良好导电环境使其比容量较普通负极获得了较大的提高. 如图 7 所示, 二维铜箔集流体与负极活性材料之间电荷的传输是一个平面, 因此, 在一定的充放电速率和导电环境下, 有可能导致反应进行的不完全 ; 而三维铜箔集流体与负极活性材料之间电荷的传输则不仅仅局限于一个平面, 而是一个三维环境, 孔壁与孔底多个方向电荷的传输使负极活性材料获得了一个良好的导电环境, 因此, 反应更加完全, 从而提高了可逆容量. 2.4 导电剂含量对 Sn/SnSb 合金三维复合负极循环性能的影响由上一节的实验结果可知, 负极材料的导电环境对电极材料电化学性能影响较大, 一个良好的导电环境可以明显改善负极材料的循环稳定性和反应完全性. 导电环境受多方面因素的影响, 导电剂的种图 8 不同导电剂含量下 Sn/SnSb 合金三维复合负极的循环性能 ( 荫, 茛 ) 及库仑效率 ( 茵, 荦 ) Fig.8 Thechargecapacities( 荫, 茛 )and coulomb efficiencies( 茵, 荦 )ofsn 鄄 based three 鄄 dimensional compositeanodeatdifferentcontents ofadditives ( 荫, 茵 )with10%conductiveadditive; ( 茛, 荦 )with20% conductiveadditive 类含量和导电剂分散的均匀性都在一定程度上影响着导电环境的好坏. 为了进一步研究导电环境对电极性能的影响, 我们研究了导电剂含量对 Sn/ SnSb 合金三维复合负极循环性能的影响. 以乙炔黑作导电剂, 分别制备 Sn/SnSb 合金负极材料导电剂 PVDF 比例为 82 颐 10 颐 8 和 72 颐 20 颐 8 的极片, 将其组装成电池进行恒电流充放电实验, 充放电电压窗口为 mv, 电流密度为 0.3 ma cm -2. 图 8 是不同导电剂含量极片循环性能和充放电效率的结果. 从图中可以看出, 导电剂含量的增加明显改善了电极的循环稳定性, 当循环到第 30 周时, 导电剂含量为 10% 的极片剩余 41% 的容量, 而导电剂含量为 20% 的极片仍剩余 56% 的容量. 导电剂含量的增加, 一方面可以使负极材料更好地分散在一个良好的导电环境中, 在发生反应的过程中可以有效降低由于导电性不好而造成的不可逆容量 ; 另一方面, 导电剂可以充当惰性基体, 在充放电的过程中可以在一定程度上缓冲负极材料体积的变化, 改善其循环稳定性. 由此可见, 导电环境对电极性能有很大影响, 因此三维复合负极在提供良好导电环境方面的优势则显得至关重要. 图 7 普通负极 (a) 与三维复合负极 (b) 的导电环境示意图 Fig.7 Environmentfor transferringchargeofthe normalanode(a)and thethree 鄄 dimensional nano 鄄 Sn/SnSb compositeanode(b) 3 结论本文分别采用石墨和低温液相合成的纳米 Sn/ SnSb 合金粉末作负极材料, 采用经过二次电沉积制得的三维孔状铜箔作集流体, 制备出一种新型三维复合负极. 相对于普通负极, 三维复合负极在提高电极电化学性能方面具有较大的优势.

6 1942 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 2007 Vol.23 (1) 三维复合负极可以提高负极活性材料与集流体的结合力, 使不含粘结剂负极的制备成为可能. (2) 三维铜箔集流体的特殊结构有效缓解了高容量负极活性材料在充放电过程中的体积膨胀, 提高了负极活性材料的循环性能, 当循环到第 30 周时, 普通纳米 Sn/SnSb 合金负极的剩余容量为初始容量的 33%, 而纳米 Sn/SnSb 合金三维复合负极的剩余容量则为初始容量的 41%. (3) 三维复合负极为高容量负极活性材料提供了一个良好的导电环境, 使其电极反应进行得更加完全, 因此获得了更高的比容量, 普通 Sn/SnSb 合金负极的初始容量为 480 mah g -1, 而三维 Sn/SnSb 合金复合负极则达到了 800mAh g -1. References 1 Li,H.; Huang,X.J.; Chen,L.Q.; Wu,Z.G.; Liang,Y. Electrochem. Solid 鄄 StateLett., 1999, 2(11): Wachtler,M.; Winter,M.; Besenhard,J.O. J.PowerSources, 2001, 94: Takamura, T.; Ohara,S.; Uehara,M.; Suzuki,J.; Sekine,K. J. PowerSources, 2004, 129: 96 4 Ohara,S.; Suzuki,J.; Sekine,K.; Takamura,T. J.PowerSources, 2004, 136: Zhang,X.W.; Patil,P.K.; Wang,C.S.; Appleby,A.J.; Little,F. E.;Cocke,D.L. J. PowerSources, 2004, 125:206 6 Choi, W.; Lee,J.Y.; Jung,B.H.; Lim,H.S. J.PowerSources, 2004, 136: Wang,G.X.; Yao, J.; Liu,H.K.; Dou, S. X.;Ahn,J.H. Electrochim.Acta, 2004,50: Yang, J.; Wachtler, M.; Winter,M.; Besenhard. Electrochem. Solid 鄄 StateLett., 1995, 2(4): Yoshio,M.; Tsumura,T.; Dimov, N. J. PowerSources, 2005, 146: Tamura,N.; Ohshita,M.F.; Fujitani,S.; Kamino, M.; Yonezu,I. J. PowerSources, 2002, 107: Guo,Z. P.; Wang,J.Z.; Liu,H. K.; Dou,S. X. J. PowerSources, 2005,146: Arbizzani, C.; Lazzari, M.; Mastragostino, M. J. Electrochem. Soc., 2005,152(2): A Shin,H.C.; Dong, J.; Liu,M. L. Adv. Funct.Mater., 2003, 15: Shin,H.C.; Liu,M.L. Chem.Mater., 2004, 16: Jiang, T.; Zhang, S.C.; Qiu,X.P.;Zhu, W.T.; Chen,L. Q. Electrochem. Commun., 2007, 9: Jiang, T.; Zhang, S. C.; Qiu, X. P.; Zhu, W. T.; Chen, L. Q. J. PowerSources, 2007, 166: Mukaibo,H.; Osaka, T.; Reale,P.;Panero, S.; Scrosati,B.; Wachtler,M. J.PowerSources, 2004,132: Trifonova,A.; Wachtler,M.; Wagner,M.R.;Schroettner,H.; Mitterbauer, C.;Hofer, F.; M 觟 ller, K.C.; Winter, M.; Besenhard, J. O. SolidStateIon., 2004, 168: Li, H.; Zhu, G.Y.; Huang, X. J.; Chen,L.Q. J. Mater.Chem., 2000,10: Shi, L. H.; Li,H.; Wang, Z. X.; Huang,X.J.; Chen,L. Q. J.Mater. Chem., 2001, 11: Chen, W.X.; Lee,J. Y.; Liu,Z. L. Carbon, 2003, 41: 959

Sn 1 3 Sn-Co Sn XRD X pert PRO X 1 Panalytical Cu Kα kv 30 ma 20 ~ s LEO1530 LEO SEM 1 4 Sn-Co 2025 Sn-Co 1 mol L m

Sn 1 3 Sn-Co Sn XRD X pert PRO X 1 Panalytical Cu Kα kv 30 ma 20 ~ s LEO1530 LEO SEM 1 4 Sn-Co 2025 Sn-Co 1 mol L m 16 2 Vol 16 No 2 2010 5 ELECTROCHEMISTRY May 2010 1006-3471 2010 02-0161-07 Sn-Co 1 1* 1 2* 1 2 361005 Sn-Co X- XRD SEM SnCo CoSn 2 Sn SnCo SnCo 636 3 mah /g 528 7 mah /g 83 1% 70 529 5 mah g - 1 82 6%

1938 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 2007 Vol.23 Sn( 理论容量为 994 mah g -1 ) [1,2] 和 Si( 理论容量 为 4200 mah g -1 ) [3,4] 等负极活性材料比传统商用负 极材料石墨 ( 理论容量为 372 mah g -1 )

1938 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 2007 Vol.23 Sn( 理论容量为 994 mah g -1 ) [1,2] 和 Si( 理论容量为 4200 mah g -1 ) [3,4] 等负极活性材料比传统商用负极材料石墨 ( 理论容量为 372 mah g -1 )