中华人民共和国国家环境保护标准

中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 HJ 809-2016 水 质 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 测 定 气 相 色 谱 法 Water quality-determination of nitrosamine compounds Gas chromatography ( 发 布 稿 ) 本 电 子 版 为 发 布 稿 请 以 中 国 环 境 科 学 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 2016-07-26 发 布 2016-10-01 实 施 环 境 保 护 部 发 布

目 次 前 言... ii 1 适 用 范 围... 1 2 规 范 性 引 用 文 件... 1 3 方 法 原 理... 1 4 试 剂 和 材 料... 1 5 仪 器 和 设 备... 2 6 样 品... 3 7 分 析 步 骤... 4 8 结 果 计 算 与 表 示... 4 9 精 密 度 和 准 确 度... 5 10 质 量 保 证 和 质 量 控 制... 6 11 废 物 处 理... 6 附 录 A( 资 料 性 附 录 ) 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度... 7 附 录 B( 资 料 性 附 录 ) 辅 助 定 性 色 谱 柱 的 仪 器 参 考 条 件... 8 i

前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法, 保 护 环 境, 保 障 人 体 健 康, 规 范 水 中 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 测 定 方 法, 制 定 本 标 准 本 标 准 规 定 了 测 定 地 表 水 地 下 水 工 业 废 水 和 生 活 污 水 中 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 气 相 色 谱 法 本 标 准 为 首 次 发 布 本 标 准 的 附 录 A 和 附 录 B 均 为 资 料 性 附 录 本 标 准 由 环 境 保 护 部 科 技 标 准 司 组 织 制 订 本 标 准 主 要 起 草 单 位 : 甘 肃 省 环 境 监 测 中 心 站 本 标 准 验 证 单 位 : 福 建 省 环 境 监 测 中 心 站 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站 青 海 省 环 境 监 测 中 心 站 兰 州 市 环 境 监 测 站 张 掖 市 环 境 监 测 站 和 中 国 石 油 兰 州 石 化 分 公 司 环 境 监 测 站 本 标 准 环 境 保 护 部 2016 年 7 月 26 日 批 准 本 标 准 自 2016 年 10 月 1 日 起 实 施 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 ii

水 质 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 测 定 气 相 色 谱 法 警 告 : 亚 硝 胺 类 化 合 物 是 致 癌 物, 其 标 准 物 质 和 标 准 贮 备 液 在 使 用 过 程 中, 避 免 接 触 皮 肤 眼 睛 等 ; 应 在 通 风 良 好 的 室 内 通 风 橱 中 进 行 操 作 ; 使 用 二 氯 甲 烷 乙 醚 戊 烷 等 试 剂 时, 应 佩 戴 防 护 器 具, 避 免 吸 入 或 接 触 皮 肤 和 衣 物 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 气 相 色 谱 法 本 标 准 适 用 于 地 表 水 地 下 水 工 业 废 水 和 生 活 污 水 中 二 甲 胺 二 乙 胺 二 正 丙 胺 和 二 苯 胺 的 测 定 当 取 样 体 积 为 250 ml 时, 本 标 准 的 方 法 检 出 限 分 别 为 : 二 甲 胺 0.6 μg/l 二 乙 胺 0.5 μg/l 二 正 丙 胺 0.5 μg/l 二 苯 胺 0.4 μg/l; 测 定 下 限 分 别 为 : 二 甲 胺 2.4 μg/l 二 乙 胺 2.0 μg/l 二 正 丙 胺 2.0 μg/l 二 苯 胺 1.6 μg/l 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件, 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 HJ/T 91 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范 HJ/T 164 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范 3 方 法 原 理 用 二 氯 甲 烷 萃 取 样 品 中 的 亚 硝 胺 类 化 合 物, 经 脱 水 和 浓 缩, 弗 罗 里 硅 土 柱 或 碱 性 氧 化 铝 柱 净 化 后 定 容 用 毛 细 管 柱 分 离, 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 (FID) 测 定 以 保 留 时 间 定 性, 外 标 法 定 量 4 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明, 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 化 学 试 剂 实 验 用 水 为 新 制 备 的 去 离 子 水 或 蒸 馏 水 4.1 二 氯 甲 烷 (CH 2 Cl 2 ): 农 残 级 4.2 甲 醇 (CH 3 OH): 农 残 级 4.3 丙 酮 (C 3 H 6 O): 农 残 级 4.4 戊 烷 (C 5 H 12 ): 农 残 级 4.5 乙 醚 [(C 2 H 5 ) 2 O]: 农 残 级 4.6 硫 代 硫 酸 钠 (Na 2 S 2 O 3 ): 优 级 纯 4.7 无 水 硫 酸 钠 (Na 2 SO 4 ): 优 级 纯 使 用 前, 应 在 马 弗 炉 中 于 450 灼 烧 4 h, 冷 却 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封, 置 于 干 燥 器 中 保 存 4.8 氯 化 钠 (NaCl): 优 级 纯 1

使 用 前, 应 在 马 弗 炉 中 于 350 灼 烧 4 h, 冷 却 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封, 置 于 干 燥 器 中 保 存 4.9 硫 酸 :ρ(h 2 SO 4 )=1.84 g/ml, 优 级 纯 4.10 硫 酸 溶 液 :1+4(v/v) 用 硫 酸 (4.9) 配 制 4.11 氢 氧 化 钠 (NaOH): 优 级 纯 4.12 氢 氧 化 钠 溶 液 :c(naoh)=2 mol/l 称 取 8.0 g 氢 氧 化 钠 (4.11) 溶 于 适 量 水 中, 待 冷 却 至 室 温 后 稀 释 定 容 至 100 ml, 混 匀 转 入 塑 料 试 剂 瓶 中 保 存 4.13 弗 罗 里 硅 土 (Florisil): 60 目 ~100 目 在 马 弗 炉 中 于 650 灼 烧 5 h, 冷 却 后 贮 存 于 具 玻 璃 塞 或 内 衬 铝 箔 螺 旋 盖 的 棕 色 玻 璃 容 器 内 使 用 前, 取 适 量 灼 烧 后 的 弗 罗 里 硅 土, 在 内 衬 铝 箔 螺 旋 盖 的 玻 璃 容 器 中 于 130 活 化 16 h, 加 入 2 ml 水, 振 摇 充 分 混 合 10 min, 静 置 至 少 2 h 后 使 用 4.14 碱 性 氧 化 铝 (Alumina):100 目 ~200 目 称 取 l00.0 g 氧 化 铝 于 500 ml 具 玻 璃 塞 或 内 衬 铝 箔 螺 旋 盖 的 棕 色 玻 璃 容 器 中, 加 入 2 ml 水, 振 摇 充 分 混 合 10 min, 静 置 至 少 2 h 后 使 用 4.15 混 合 标 准 贮 备 液 :ρ=2000 mg/l 分 别 称 取 0.200 g( 精 确 至 0.0001 g) 二 甲 胺 二 乙 胺 二 正 丙 胺 和 二 苯 胺, 溶 于 适 量 二 氯 甲 烷 (4.1), 全 量 转 入 10 ml 容 量 瓶 中, 用 二 氯 甲 烷 (4.1) 定 容 至 标 线, 混 匀, 于 4 以 下 冷 藏 避 光 和 密 封 可 保 存 6 个 月 亦 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 4.16 混 合 标 准 使 用 液 :ρ=200 mg/l 准 确 移 取 1.00 ml 混 合 标 准 贮 备 液 (4.15) 于 10 ml 容 量 瓶 中, 用 二 氯 甲 烷 (4.1) 定 容 至 标 线, 混 匀, 于 4 以 下 冷 藏 避 光 和 密 封 可 保 存 2 个 月 4.17 玻 璃 棉 : 市 售 经 过 硅 烷 化 处 理 的 玻 璃 棉 4.18 氮 气 : 纯 度 99.999% 4.19 氢 气 : 纯 度 99.99% 4.20 助 燃 气 : 无 油 压 缩 空 气, 经 5Å 分 子 筛 净 化 5 仪 器 和 设 备 5.1 气 相 色 谱 仪 : 具 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 (FID), 具 分 流 / 不 分 流 进 样 口, 柱 箱 可 程 序 升 温 5.2 色 谱 柱 Ⅰ: 石 英 毛 细 管 色 谱 柱, 柱 长 30 m 内 径 0.25 mm, 膜 厚 0.25 µm, 固 定 相 为 5% 二 苯 基 -95% 二 甲 基 聚 硅 氧 烷, 或 其 它 等 效 色 谱 柱 5.3 色 谱 柱 Ⅱ: 石 英 毛 细 管 色 谱 柱, 柱 长 30 m 内 径 0.25 mm, 膜 厚 0.25 µm, 固 定 相 为 35% 二 苯 基 -65% 二 甲 基 聚 硅 氧 烷, 或 其 它 等 效 色 谱 柱 5.4 浓 缩 装 置 : 旋 转 蒸 发 仪 ( 或 具 有 相 同 功 能 的 浓 缩 装 置 ) 和 氮 吹 浓 缩 仪 5.5 层 析 柱 Ⅰ: 约 400 mm 长 22 mm 内 径, 用 于 弗 罗 里 硅 土 柱 净 化 法 2

5.6 层 析 柱 Ⅱ: 约 300 mm 长 10 mm 内 径, 用 于 碱 性 氧 化 铝 柱 净 化 法 5.7 分 液 漏 斗 :500 ml, 具 聚 四 氟 乙 烯 塞 5.8 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 6 样 品 6.1 样 品 的 采 集 和 保 存 参 照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的 相 关 规 定 采 集 样 品 用 硬 质 磨 口 玻 璃 瓶 或 具 聚 四 氟 乙 烯 材 质 盖 垫 的 螺 纹 口 玻 璃 瓶 采 集 样 品, 样 品 应 充 满 样 品 瓶 并 加 盖 密 封, 于 4 以 下 冷 藏 避 光 保 存 和 运 输 采 样 后 应 在 7 d 内 对 样 品 进 行 萃 取, 萃 取 后 若 不 能 及 时 测 定, 应 于 4 以 下 冷 藏 避 光 和 密 封 保 存,30 d 内 完 成 分 析 测 定 6.2 试 样 的 制 备 6.2.1 萃 取 和 浓 缩 6.2.1.1 量 取 250 ml 样 品 于 500 ml 分 液 漏 斗 (5.7) 中, 用 硫 酸 溶 液 (4.10) 或 氢 氧 化 钠 溶 液 (4.12) 调 节 样 品 的 ph 值 为 6~9, 加 入 50 ml 二 氯 甲 烷 (4.1), 振 荡 萃 取 2 min, 静 置 10 min, 两 相 分 层, 收 集 有 机 相, 重 复 萃 取 2 次 ~3 次 合 并 有 机 相 于 锥 形 瓶 中, 加 入 无 水 硫 酸 钠 (4.7) 脱 水 干 燥 注 1: 若 萃 取 过 程 中 出 现 乳 化 现 象, 可 采 用 在 样 品 中 加 入 10 g 氯 化 钠 (4.8), 或 采 用 离 心 超 声 等 机 械 方 式 破 乳, 也 可 采 用 冷 冻 的 方 法 破 乳 6.2.1.2 不 需 净 化 的 样 品, 使 用 浓 缩 装 置 (5.4) 将 萃 取 液 浓 缩 至 1 ml(v 1 ), 待 测 需 要 净 化 的 样 品, 使 用 浓 缩 装 置 (5.4) 将 萃 取 液 浓 缩 至 5 ml, 待 净 化 注 2: 若 使 用 旋 转 蒸 发 仪 浓 缩, 应 在 加 热 温 度 40 旋 转 速 度 60 r/min 条 件 下 进 行 6.2.2 净 化 对 于 成 分 复 杂 的 地 表 水 工 业 废 水 和 生 活 污 水, 萃 取 后 使 用 弗 罗 里 硅 土 (4.13) 柱 或 碱 性 氧 化 铝 (4.14) 柱 进 行 净 化 6.2.2.1 弗 罗 里 硅 土 柱 净 化 在 层 析 柱 Ⅰ(5.5) 底 部 放 入 约 0.5 cm 厚 的 玻 璃 棉 (4.17), 再 放 入 22.0 g 已 活 化 的 弗 罗 里 硅 土 (4.13), 轻 敲 柱 子 使 其 内 容 物 向 下 沉 实, 在 弗 罗 里 硅 土 层 上 端 加 入 约 0.5 cm 厚 的 无 水 硫 酸 钠 (4.7) 用 40 ml 乙 醚 / 戊 烷 (15+85,v/v) 淋 洗 柱 子, 弃 去 淋 洗 液, 当 无 水 硫 酸 钠 层 恰 好 暴 露 于 空 气 之 前, 加 入 浓 缩 后 的 5 ml 萃 取 液 (6.2.1.2) 用 90 ml 乙 醚 / 戊 烷 (15+85,v/v) 进 行 第 一 次 洗 脱, 然 后 用 100 ml 丙 酮 / 乙 醚 (5+95, v/v) 进 行 第 二 次 洗 脱, 收 集 合 并 两 次 洗 脱 液 使 用 浓 缩 装 置 (5.4) 将 收 集 的 洗 脱 液 浓 缩 至 1.0 ml(v 1 ), 待 测 6.2.2.2 碱 性 氧 化 铝 柱 净 化 在 层 析 柱 Ⅱ(5.6) 底 部 放 入 约 0.5 cm 厚 的 玻 璃 棉 (4.17), 再 放 入 12.0 g 准 备 好 的 碱 性 氧 化 铝 (4.14), 轻 敲 柱 子 使 其 内 容 物 向 下 沉 实, 在 碱 性 氧 化 铝 层 上 端 加 入 约 1 cm 厚 的 无 水 硫 酸 钠 (4.7) 用 10 ml 乙 醚 / 戊 烷 (3+7,v/v) 淋 洗 柱 子, 弃 去 淋 洗 液, 当 无 水 硫 酸 钠 层 恰 好 暴 露 于 空 气 之 前, 加 入 浓 缩 后 的 5 ml 萃 取 液 (6.2.1.2) 3

用 10 ml 乙 醚 / 戊 烷 (3+7,v/v) 进 行 第 一 次 洗 脱, 然 后 用 60 ml 乙 醚 / 戊 烷 (1+1,v/v) 进 行 第 二 次 洗 脱, 收 集 合 并 两 次 洗 脱 液 使 用 浓 缩 装 置 (5.4) 将 收 集 的 洗 脱 液 浓 缩 至 1.0 ml(v 1 ), 待 测 注 3: 两 种 净 化 方 法 均 可 满 足 实 验 需 要, 可 根 据 实 验 室 实 际 情 况 进 行 选 择 若 通 过 验 证 满 足 方 法 要 求, 也 可 使 用 其 它 净 化 方 法 6.3 空 白 试 样 的 制 备 量 取 250 ml 同 批 次 实 验 用 水 代 替 样 品, 按 照 与 试 样 的 制 备 (6.2) 相 同 步 骤, 制 备 空 白 试 样 7 分 析 步 骤 7.1 仪 器 参 考 条 件 不 同 型 号 气 相 色 谱 仪 的 最 佳 工 作 条 件 不 同, 应 按 照 仪 器 说 明 书 进 行 操 作 本 标 准 给 出 的 仪 器 参 考 条 件 如 下 : 进 样 口 温 度 :250 进 样 方 式 : 分 流 进 样, 分 流 比 为 5:1 柱 箱 温 度 : 初 始 温 度 50, 保 持 2.5 min, 以 30 /min 的 速 率 升 至 220, 保 持 4 min 柱 流 量 : 氮 气 1.2 ml/min 进 样 体 积 :1.0 μl 检 测 器 温 度 :300 ; 燃 气 : 氢 气 流 量 30 ml/min; 助 燃 气 : 空 气 流 量 400 ml/min 7.2 校 准 曲 线 的 绘 制 取 6 个 5ml 容 量 瓶, 分 别 加 入 适 量 二 氯 甲 烷 (4.1), 分 别 加 入 25.0 μl 50.0 μl 100.0 μl 150.0 μl 200.0 μl 250.0 μl 混 合 标 准 使 用 液 (4.16), 用 二 氯 甲 烷 (4.1) 定 容, 摇 匀, 配 制 成 4 种 亚 硝 胺 类 化 合 物 质 量 浓 度 分 别 为 1.00 mg/l 2.00 mg/l 4.00 mg/l 6.00 mg/l 8.00 mg/l 和 10.0 mg/l 的 混 合 标 准 系 列 按 照 仪 器 参 考 条 件 (7.1), 由 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 进 行 测 定 以 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 质 量 浓 度 (mg/l) 为 横 坐 标, 峰 面 积 或 峰 高 为 纵 坐 标, 绘 制 校 准 曲 线 7.3 试 样 的 测 定 准 确 移 取 1.00 μl 制 备 好 的 试 样 (6.2), 按 照 与 绘 制 校 准 曲 线 相 同 的 仪 器 参 考 条 件 (7.1) 和 步 骤 (7.2) 进 行 测 定 7.4 空 白 试 验 准 确 移 取 1.00 μl 制 备 好 的 空 白 试 样 (6.3), 按 照 与 试 样 的 测 定 相 同 的 仪 器 参 考 条 件 (7.1) 和 步 骤 (7.3) 进 行 测 定 8 结 果 计 算 与 表 示 8.1 定 性 分 析 根 据 组 分 保 留 时 间 对 目 标 化 合 物 进 行 定 性 在 本 标 准 参 考 的 色 谱 条 件 下,4 种 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 标 准 色 谱 图 见 图 1 当 存 在 干 扰 峰 时, 可 用 色 谱 柱 Ⅱ(5.3) 做 辅 助 定 性, 色 谱 柱 Ⅱ 中 4 种 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 标 准 色 谱 图 见 附 录 B 8.2 定 量 分 析 4

式 中 : 用 外 标 标 准 曲 线 法, 按 照 公 式 (1) 计 算 样 品 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 (μg/l) V x 1 3 i i 10 (1) V i 样 品 中 目 标 化 合 物 i 的 质 量 浓 度,μg/L; x i 从 校 准 曲 线 上 查 得 的 目 标 化 合 物 i 的 浓 度,mg/L; V 1 萃 取 液 浓 缩 定 容 体 积 或 净 化 浓 缩 定 容 体 积,ml; V 样 品 取 样 体 积,ml 图 1 4 种 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 标 准 样 品 色 谱 图 ( 色 谱 柱 Ⅰ) 8.3 结 果 表 示 当 测 定 结 果 小 于 10.0 μg/l 时, 保 留 至 小 数 点 后 一 位 ; 当 测 定 结 果 大 于 或 等 于 10.0 μg/l 时, 保 留 三 位 有 效 数 字 9 精 密 度 和 准 确 度 9.1 精 密 度 6 家 实 验 室 分 别 对 含 有 4 种 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 3 种 浓 度 (8 µg/l 20 µg/l 40 µg/l) 的 统 一 样 品 进 行 了 测 定, 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1.8%~13.0% 1.2%~12.7% 和 0.4% ~12.7%; 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 8.5%~14.5% 10.3~10.9% 和 8.6%~13.2%; 重 复 性 限 分 别 为 0.9 μg/l ~1.7 μg/l 2.3 μg/l ~2.9 μg/l 和 4.4 μg/l ~6.6 μg/l; 再 现 性 限 分 别 为 2.3 μg/l ~2.7 μg/l 4.4 μg/l ~5.2 μg/l 和 8.3 μg/l ~14.4 μg/l 9.2 准 确 度 6 家 实 验 室 分 别 对 地 表 水 生 活 污 水 和 工 业 废 水 三 种 类 型 的 实 际 样 品 进 行 了 加 标 分 析 测 定, 加 标 量 分 别 为 2.0 µg 5.0 µg 10.0 µg, 加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 : 二 甲 胺 5

48.3%~85.8%, 二 乙 胺 54.9%~82.3%, 二 正 丙 胺 54.9%~84.3%,N- 亚 硝 基 二 苯 胺 63.3%~98.5% 4 种 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 精 密 度 和 准 确 度 结 果, 参 见 附 录 A 10 质 量 保 证 和 质 量 控 制 10.1 每 批 试 剂 须 做 一 次 空 白 试 验, 试 剂 空 白 值 应 低 于 方 法 检 出 限 10.2 每 20 个 样 品 或 每 批 次 ( 少 于 20 个 样 品 ) 样 品 应 至 少 分 析 一 个 实 验 室 空 白, 空 白 值 应 低 于 方 法 检 出 限 10.3 校 准 曲 线 的 相 关 系 数 应 大 于 或 等 于 0.995 10.4 连 续 校 准 : 每 20 个 样 品 或 每 批 次 ( 少 于 20 个 样 品 ) 样 品 须 测 定 一 个 校 准 曲 线 中 间 点 浓 度 的 标 准 溶 液, 其 测 定 结 果 与 校 准 曲 线 该 点 浓 度 的 相 对 偏 差 应 小 于 20%, 否 则 应 重 新 绘 制 校 准 曲 线 连 续 校 准 应 在 实 验 室 空 白 和 样 品 分 析 之 前 进 行 10.5 每 批 样 品 应 至 少 测 定 10% 的 平 行 双 样, 样 品 数 量 少 于 10 个 时, 应 至 少 测 定 一 个 平 行 双 样, 测 定 结 果 的 相 对 偏 差 应 小 于 20% 10.6 每 20 个 样 品 或 每 批 次 ( 少 于 20 个 样 品 ) 应 至 少 测 定 一 个 基 体 加 标 样 品, 二 甲 胺 加 标 回 收 率 应 在 45%~120% 之 间, 二 乙 胺 二 丙 胺 二 苯 胺 加 标 回 收 率 应 在 70%~120% 之 间 11 废 物 处 理 亚 硝 胺 类 化 合 物 属 于 致 癌 有 机 污 染 物, 试 验 过 程 中 所 使 用 的 标 准 物 质 和 所 有 有 机 残 液, 应 放 置 于 适 当 的 密 闭 容 器 中 集 中 收 集 和 保 管, 委 托 有 资 质 的 单 位 处 理 6

附 录 A ( 资 料 性 附 录 ) 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 表 A.1 和 表 A.2 分 别 给 出 了 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 表 A.1 方 法 的 精 密 度 序 号 1 2 3 4 目 标 物 二 甲 胺 二 乙 胺 二 正 丙 胺 二 苯 胺 精 密 度 统 计 结 果 实 验 室 内 相 实 验 室 间 相 测 定 平 均 值 重 复 性 限 r 再 现 性 限 R 对 标 准 偏 差 对 标 准 偏 差 次 数 (μg/l) (μg/l) (μg/l) RSDi (%) RSD (%) 6 5.3 1.76~9.93 14.5 0.9 2.3 6 12.4 1.22~11.0 10.9 2.5 4.4 6 25.3 1.08~10.4 10.2 4.4 8.3 6 6.5 2.41~11.3 13.3 1.4 2.7 6 14.2 3.35~11.9 10.3 2.9 4.9 6 32.6 0.71~12.2 8.65 6.2 9.7 6 6.5 2.53~9.62 12.6 1.2 2.5 6 13.6 2.07~12.7 10.9 2.3 4.6 6 32.6 0.36~11.7 10.5 5.8 11.0 6 7.4 2.08~13.0 8.53 1.7 2.4 6 16.0 2.09~8.71 10.4 2.6 5.2 6 35.4 0.53~12.7 13.2 6.6 14.4 表 A.2 方 法 的 准 确 度 序 号 目 标 物 基 质 加 标 回 收 率 (%) 范 围 加 标 回 收 率 最 终 值 (%) 1 2 3 4 二 甲 胺 二 乙 胺 二 正 丙 胺 二 苯 胺 地 表 水 53.6~85.8 66.0±21.8 污 水 处 理 厂 污 水 1 48.3~62.6 57.0±10.4 污 水 处 理 厂 污 水 2 59.4~74.4 66.0±10.2 地 表 水 57.6~82.3 71.4±15.8 污 水 处 理 厂 污 水 1 54.9~74.2 64.5±15.4 污 水 处 理 厂 污 水 2 64.5~80.9 71.4±13.4 地 表 水 59.6~84.3 71.5±17.4 污 水 处 理 厂 污 水 1 54.9~70.1 62.2±10.8 污 水 处 理 厂 污 水 2 70.2~84.0 77.9±11.0 地 表 水 63.3~98.5 81.5±24.2 污 水 处 理 厂 污 水 1 63.4~83.6 69.5±16.0 污 水 处 理 厂 污 水 2 78.6~93.6 85.9±10.0 7

6.641 二 甲 胺 7.543 二 乙 胺 8.444 二 正 丙 胺 12.796 二 苯 胺 附 录 B ( 资 料 性 附 录 ) 辅 助 定 性 色 谱 柱 的 仪 器 参 考 条 件 1 辅 助 定 性 仪 器 参 考 条 件 : 进 样 口 温 度 :250 ; 进 样 方 式 : 分 流 进 样, 分 流 比 为 5:1; 柱 箱 温 度 : 初 始 温 度 50, 保 持 2.5 min, 以 30 /min 的 速 率 升 至 220, 保 持 4 min; 柱 流 速 : 氮 气 1.2 ml/min; 进 样 量 :1.0 μl; 检 测 器 温 度 :300 ; 燃 气 : 氢 气 流 量 30 ml/min; 助 燃 气 : 空 气 流 量 400 ml/min 2 参 考 标 准 色 谱 图 见 图 2 pa 80 70 60 50 40 30 20 6 7 8 9 10 11 12 13 min 图 2 4 种 亚 硝 胺 类 化 合 物 的 标 准 样 品 色 谱 图 ( 色 谱 柱 Ⅱ) 8