该 方 法 是 用 于 分 析 婴 儿 配 方 奶 粉 中 Cr Mo 和 Se 的 唯 一 官 方 方 法 (AOAC 官 方 方 法 2011.19) 氢 化 物 发 生 -AAS 法 适 用 于 测 定 宠 物 食 品 (AOAC 986.15, 1988) 饲 料 (AOAC 996.17,

利 用 ICP-MS 测 定 营 养 品 中 的 铬 硒 和 钼 应 用 简 报 食 品 检 测 与 农 业 作 者 Lawrence H. Pacquette Andre Szabo 和 Joseph J. Thompson Abbott Nutrition 全 球 研 究 服 务 3300 Stelzer Rd Columbus, OH 摘 要 一 种 经 验 证 的 婴 儿 配 方 奶 粉 和 成 人 营 养 品 中 铬 (Cr) 硒 (Se) 和 钼 (Mo) 的 ICP-MS 快 速 测 定 方 法 分 别 实 现 了 由 Agilent 7500cx ICP-MS 至 Agilent 7700x ICP-MS 以 及 由 实 验 室 1 至 实 验 室 2 的 成 功 转 移 该 方 法 的 关 键 优 势 在 于 可 使 用 单 一 池 气 体 模 式 ( 氦 气 模 式 ) 有 效 去 除 Cr Mo 和 Se 的 多 原 子 干 扰, 从 而 可 对 所 有 样 品 进 行 分 析 这 样 可 显 著 提 高 分 析 效 率 方 法 通 过 向 样 品 中 加 入 内 标 后 将 其 在 密 闭 容 器 微 波 炉 中 进 行 消 解, 随 后 使 用 ICP-MS 进 行 检 测 该 方 法 被 认 为 可 作 为 全 局 参 比 方 法 的 合 适 候 选 方 案, 并 已 被 AOAC 认 定 为 测 定 营 养 品 中 痕 量 Cr Mo 和 Se 的 官 方 方 法 前 言 在 食 品 中 加 入 必 需 元 素 是 一 种 广 泛 使 用 的 简 单 营 养 改 善 方 法, 尤 其 适 用 于 面 临 营 养 不 良 风 险 的 人 群 和 群 体 示 例 包 括 添 加 Se 的 婴 儿 配 方 奶 粉 以 及 添 加 Se Cr 和 Mo 的 儿 童 与 成 人 医 学 营 养 品 [1,2] 使 用 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 (ICP-AES) 等 传 统 技 术 难 以 分 析 食 品 中 通 常 存 在 的 痕 量 元 素 因 此, 此 类 分 析 技 术 可 能 需 要 使 用 非 标 准 样 品 引 入 技 术 ( 如 超 声 雾 化 使 Cr 和 Mo 的 测 定, 或 氢 化 物 发 生 法 使 Se 的 测 定 ) 获 得 足 够 高 的 灵 敏 度 [3,4,5] 如 果 使 用 石 墨 炉 - 原 子 吸 收 光 谱 (GF-AAS), 则 可 能 需 要 采 用 复 杂 的 提 取 过 程 才 可 获 得 测 定 这 些 元 素 所 需 的 灵 敏 度

该 方 法 是 用 于 分 析 婴 儿 配 方 奶 粉 中 Cr Mo 和 Se 的 唯 一 官 方 方 法 (AOAC 官 方 方 法 2011.19) 氢 化 物 发 生 -AAS 法 适 用 于 测 定 宠 物 食 品 (AOAC 986.15, 1988) 饲 料 (AOAC 996.17, 1997) 和 食 品 ( 欧 洲 标 准 EN 14627) 中 的 Se ICP-AES 可 用 于 根 据 AOAC 2006.03 测 定 肥 料 中 的 Se Cr 和 Mo, 此 外 GF-AAS 可 用 于 测 定 食 品 中 经 干 灰 化 (EN 14082) 或 高 压 消 解 (EN 14083; 8) 后 的 Cr 和 Mo 本 文 引 用 的 所 有 EN 方 法 均 处 于 IV 类 状 态, 意 味 着 这 些 方 法 广 受 好 评 但 尚 未 获 得 国 际 食 品 法 典 委 员 会 (Codex) 批 准 ICP-MS 是 一 种 快 速 的 多 元 素 分 析 技 术, 通 过 外 标 校 准 测 定 营 养 品 中 的 Cr Se 和 Mo( 及 许 多 其 他 元 素 ) 时 具 有 所 需 的 灵 敏 度 和 选 择 性 [1,6,7] ICP-MS 实 现 了 ng/l( 万 亿 分 之 一,ppt) 级 别 的 极 低 定 量 限 最 新 一 代 仪 器 配 有 碰 撞 反 应 池 (CRC), 能 够 减 小 或 消 除 由 等 离 子 体 气 体 基 质 组 分 和 溶 剂 酸 引 起 的 谱 图 干 扰 [8,9] 例 如, 如 今 可 使 用 Cr 的 主 同 位 素 (m/z 52) 在 存 在 来 自 基 体 的 多 原 子 干 扰 ( 例 如 具 有 相 同 质 量 数 的 40 Ar 12 C 和 35 Cl 16 O 1 H) 时 准 确 测 定 低 浓 度 Cr 可 使 用 Se 的 首 选 同 位 素 78 Se 对 其 进 行 测 定, 而 该 同 位 素 以 前 由 于 存 在 40 Ar 38 Ar 多 原 子 叠 加 而 不 适 用 于 痕 量 分 析 [10,11] ICP-MS 中 Cr Mo 和 Se 的 其 他 可 能 多 原 子 干 扰 的 示 例 如 表 1 所 示 表 1. Cr Mo 和 Se 的 典 型 ICP-MS 多 元 素 干 扰 元 素 m/z 丰 度 (%) 干 扰 Cr 52 83.8 40 Ar 12 C +, 37 Cl 14 N 1 H +, 36 Ar 16 O +, 35 Cl 16 O1H + Cr 53 9.5 40 Ar 13 C +, 37 Cl 16 O +, 38 Ar 15 N +, 38 Ar 14 N 1 H +, 36 Ar 17 O +, 36 Ar 16 O 1 H +, 35 Cl 17 O 1 H +, 35 Cl 18 O +, 36 S 17 O + 采 用 的 Agilent 7500cx ICP-MS 的 婴 儿 配 方 奶 粉 和 成 人 营 养 品 中 Cr Se 和 Mo 的 测 定 方 法 在 Pacquette 等 人 的 文 章 (2011) 中 进 行 了 详 细 阐 述 该 方 法 已 被 成 功 转 移 至 采 用 仅 使 用 氦 气 模 式 的 CRC 方 法 的 Agilent 7700x ICP-MS 中 本 文 介 绍 了 方 法 转 移 验 证 规 程 的 详 细 信 息 实 验 部 分 仪 器 与 试 剂 整 个 研 究 均 采 用 配 备 八 极 杆 反 应 池 系 统 (ORS 3 ) CRC 的 Agilent 7700x ICP-MS 该 仪 器 配 有 标 准 样 品 引 入 系 统 (MicroMist 玻 璃 同 心 雾 化 器 石 英 Scott 型 雾 化 室 带 有 内 径 2.5 mm 中 心 管 的 石 英 炬 管 ) 和 接 口 (Ni 采 样 锥 和 截 取 锥 ) 测 定 Cr Mo 和 Se 时, ORS 3 在 氦 气 碰 撞 模 式 下 运 行 Agilent ASX-520 自 动 进 样 器 用 于 简 化 进 样 仪 器 设 置 和 参 数 见 表 2 表 2. Agilent 7700x ICP-MS 运 行 参 数 参 数 值 RF 功 率 1600 W 取 样 深 度 9 mm 载 气 流 速 0.9 L/min 提 取 透 镜 1 0 V 补 偿 气 流 速 0.2 L/min 雾 化 室 温 度 2 C He 池 气 体 流 速 4.5 ml/min 分 析 物 / 内 标 52 Cr/ 60 Ni 8 Se/ 130 Te 95 Mo/ 60 Ni 考 虑 到 巧 克 力 味 产 品 中 有 时 存 在 背 景 Ni, 官 方 方 法 采 用 72 Ge 作 为 内 标 代 替 Ni Mo 95 15.9 79 Br 16 O + Se 78 23.2 38 Ar 40 Ar + Se 80 49.8 40 Ar + 2, 32 S 16 O + 3, 32 S 16 2 O + Se 82 9.2 40 Ar 2 1 H 2 +, 12 C 35 Cl 2 +, 34 S 16 O 3 + 定 制 实 验 室 对 照 样 品 直 到 最 近, 才 使 用 含 有 所 有 必 需 营 养 元 素 的 均 匀 粉 末 作 为 内 部 定 制 实 验 室 对 照 样 品 以 对 该 方 法 进 行 验 证 目 前 我 们 使 用 美 国 国 家 标 准 与 技 术 研 究 院 (NIST) 1849a 婴 儿 / 成 人 营 养 配 方 奶 粉 标 准 参 比 物 质 (Gaithersburg, MD) 2

样 品 前 处 理 使 用 MARS 5 (CEM Corp., Matthews, NC) 温 控 密 闭 容 器 微 波 炉 对 营 养 实 验 室 对 照 样 品 进 行 消 解 在 样 品 消 解 前 添 加 内 标 以 校 正 损 失, 且 无 需 使 用 经 校 准 的 实 验 室 定 容 器 皿 进 行 样 品 稀 释 在 两 步 程 序 中 进 行 消 解 以 分 解 尽 可 能 多 的 有 机 物, 所 使 用 的 微 波 参 数 见 表 3 52 Cr [1] ISTD: 60 Ni [1] 1.5 y = 0.0517*x + 0.0066 R = 1.0000 DL = 0.01294 ppb BEC = 0.1281 ppb 1.0 0.5 表 3. HNO 3 和 H 2 O 2 两 步 样 品 消 解 的 微 波 运 行 参 数 参 数 步 骤 1 HNO 3 步 骤 2 H 2 O 2 100% 功 率 1600 W 1600 W 温 度 - 梯 度 时 间 20 min 15 min 保 持 时 间 20 min 15 min 温 度 200 C 180 C 冷 却 时 间 20 min 20 min 大 量 报 道 中 称 样 品 溶 液 中 存 在 的 碳 有 助 于 增 强 某 些 难 电 离 元 素 ( 包 括 Se) 的 ICP-MS 信 号 [10,11,12] 一 种 理 论 认 为, 等 离 子 体 中 C + 含 量 的 增 加 促 进 了 电 子 从 Se( 电 离 能 9.75 ev) 向 C + ( 电 离 能 11.26 ev) 的 转 移, 从 而 提 高 了 Se 的 电 离 程 度 [10] 通 常, 这 一 信 号 增 强 效 应 可 通 过 确 保 所 有 样 品 中 的 碳 含 量 一 致 而 加 以 克 服, 例 如 向 标 准 品 和 样 品 中 均 加 入 甲 醇 在 本 文 中, 样 品 在 密 闭 容 器 中 进 行 微 波 消 解 后 向 其 中 加 入 甲 醇 [13,14,6] 耗 时 约 1.5 小 时 ( 包 括 冷 却 ) 的 消 解 过 程 自 动 完 成, 在 无 需 使 用 高 氯 酸 的 情 况 下 即 可 实 现 样 品 的 完 全 消 解 [15] 校 准 使 用 0 0.8 4 和 20 µg/l (ppb) 标 准 溶 液 绘 制 Cr 和 Mo 的 校 准 曲 线, 并 使 用 0 0.4 2 和 10 µg/l 标 准 溶 液 绘 制 Se 的 校 准 曲 线 全 部 三 种 分 析 物 校 准 曲 线 的 R 值 为 0.9995 或 更 高 ( 图 1 至 3) 应 当 注 意 的 是, 每 种 分 析 物 的 校 准 标 样 ( 工 作 标 准 溶 液 ) 采 用 各 自 的 1 ppm 储 备 溶 液 进 行 配 制 校 准 标 样 根 据 重 量 比 进 行 配 制 或 者, 使 用 包 含 所 有 分 析 物 的 多 元 素 储 备 溶 液 配 制 校 准 标 样, 并 采 用 A 级 定 容 移 液 器 进 行 移 取 0 10.0 20.0 (ppb) 图 1. Cr 的 典 型 校 准 曲 线,R 0.9995 10 2 3 2 1 0 78 Se [1] ISTD: 130 Te [1] y = 0.0026*x + 2.8656E-004 R = 1.0000 DL = 0.08892 ppb BEC = 0.1096 ppb 5.0 10.0 (ppb) 图 2. Se 的 典 型 校 准 曲 线,R 0.9995 95 Mo [1] ISTD: 60 Ni [1] 10 1 y = 0.0311*x + 1.3298E-004 R = 1.0000 DL = 0.002296 ppb BEC = 0.004279 ppb 5 0 10.0 20.0 (ppb) 图 3. Mo 的 典 型 校 准 曲 线,R 0.9995 3

方 法 转 移 数 据 在 实 验 室 2 中, 由 三 位 不 同 分 析 人 员 分 别 在 12 天 中 根 据 典 型 方 法 对 实 验 室 对 照 样 品 的 四 次 重 复 消 解 液 进 行 分 析, 以 评 估 方 法 耐 用 性 此 外 还 对 实 验 室 1 和 实 验 室 2 的 结 果 进 行 了 比 较 表 4 显 示 所 有 三 位 分 析 人 员 ( 分 别 在 12 天 中 ) 分 析 定 制 实 验 室 对 照 样 品 10 CLC10_B 中 的 Cr 所 得 到 的 12 次 独 立 测 量 结 果 每 天 分 析 的 四 个 重 复 对 照 样 品 均 获 得 了 优 异 的 精 密 度 ( RSD 为 0.48% - 2.87%) 此 外, 每 天 重 复 分 析 的 两 个 样 品 浓 度 ( 样 品 1 和 2 或 样 品 3 和 4) 的 精 密 度 均 小 于 2% RSD( 方 案 要 求 RSD 小 于 7%) 所 有 三 位 分 析 人 员 获 得 的 12 个 独 立 数 据 点 的 总 体 平 均 浓 度 和 精 密 度 分 别 为 1059.36 ng/g Cr 和 2.33% RSD 表 4 显 示 每 天 (n = 4) 和 总 体 (n = 12) 获 得 的 Cr 平 均 浓 度 处 于 实 验 室 1 生 成 的 控 制 图 平 均 值 (1053.00 ng/g Cr) 的 ±10% 和 3 倍 标 准 偏 差 以 内, 如 图 4 所 示 实 验 室 1 结 果 表 明 三 位 分 析 人 员 在 30 天 内 获 得 的 精 密 度 值 为 1.6% RSD( 表 4) 实 验 室 1 控 制 图 平 均 值 (1053.00 ng/g Cr) 与 实 验 室 2 平 均 值 (1059.36 ng/g Cr) 之 差 为 0.6% 图 4. 三 位 分 析 人 员 分 别 在 12 天 日 内 分 析 定 制 实 验 室 对 照 样 品 10 中 的 Cr 所 得 到 的 结 果 Cr 定 制 实 验 室 对 照 样 品 10 (CLC10_B) 分 析 人 员 第 N 天 样 品 浓 度 (ng/g) 平 均 值 (ng/g) RSD (%) 1 1 1084.33 1090.81 1096.95 1092.14 1091.06 0.48 2 1048.87 1062.05 1055.25 1057.55 1055.93 0.52 3 1063.33 1053.73 1049.73 1054.43 1055.30 0.54 2 1 1082.79 1091.97 1151.06 1090.13 1103.99 2.87 2 1108.71 1096.43 1062.40 1071.40 1084.73 1.98 3 1070.82 1055.64 1052.06 1040.06 1054.64 1.20 4 1074.54 1073.78 1062.18 1069.69 1070.05 0.53 5 1037.76 1038.63 1048.23 1067.80 1048.11 1.3 6 1029.96 1025.96 1023.91 1036.40 1029.06 0.5 3 1 1060.53 1056.44 1069.93 1055.33 1060.56 0.63 2 1031.59 1049.70 1030.33 1032.50 1036.03 0.88 3 1027.68 1016.48 1022.01 1025.38 1022.89 0.48 实 验 室 2 平 均 值 12 1059.36 2.33 实 验 室 1 平 均 值 30 1053.00 1.6 总 体 平 均 值 之 差 = 0.6% ng/g 1250 1150 1050 950 850 750 Cr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 N (ng/g) 图 4. 三 位 分 析 人 员 分 析 定 制 实 验 室 对 照 样 品 中 的 Cr 得 到 的 结 果 (UCL = 控 制 上 限 ;LCL = 控 制 下 限 ) UCL LCL 4

表 5 显 示 所 有 三 位 分 析 人 员 ( 分 别 在 12 天 中 ) 分 析 CLC-10 中 的 Se 所 得 到 的 12 次 独 立 测 量 结 果 每 天 分 析 的 四 个 重 复 对 照 样 品 均 获 得 了 优 异 的 精 密 度 (RSD 为 0.33% - 2.53%) 此 外, 每 天 连 续 重 复 分 析 的 两 个 样 品 浓 度 ( 样 品 1 和 2 或 样 品 3 和 4) 的 精 密 度 均 小 于 5% RSD( 方 案 要 求 RSD 小 于 7%) 所 有 三 位 分 析 人 员 获 得 的 12 个 独 立 数 据 点 的 总 体 平 均 浓 度 和 精 密 度 分 别 为 814.72 ng/g Se 和 2.95% RSD 表 5 同 样 显 示 每 天 (n = 4) 和 总 体 (n = 12) 获 得 的 Se 平 均 浓 度 处 于 实 验 室 1 生 成 的 控 制 图 平 均 值 (1053.00 ng/g Se) 的 ±10% 和 3 倍 标 准 偏 差 以 内, 如 图 5 所 示 表 5 表 明 实 验 室 1 中 三 位 分 析 人 员 在 30 天 内 获 得 的 精 密 度 值 为 1.8% RSD 实 验 室 1 控 制 图 平 均 值 (813.80 ng/g Se) 与 实 验 室 2 平 均 值 (814.72 ng/g Se) 之 差 为 0.11% 图 5. 三 位 分 析 人 员 分 别 在 12 天 日 内 分 析 定 制 实 验 室 对 照 样 品 10 中 的 Se 所 得 到 的 结 果 Se 定 制 实 验 室 对 照 样 品 10 (CLC10_B) 分 析 人 员 第 N 天 样 品 浓 度 (ng/g) 平 均 值 (ng/g) RSD (%) 1 1 828.10 828.22 822.61 824.78 825.93 0.33 2 845.40 840.98 832.88 804.89 831.04 2.19 3 798.69 797.53 777.17 797.34 792.68 1.31 2 1 825.87 837.62 862.65 813.01 834.79 2.53 2 834.92 821.62 836.35 827.63 830.13 0.82 3 769.73 783.47 791.78 787.63 783.15 1.22 4 782.21 767.83 759.76 768.17 769.49 1.21 5 832.14 858.41 806.10 822.45 829.77 2.6 6 802.30 826.72 835.72 839.35 826.02 2.0 3 1 787.79 791.76 786.04 794.90 790.12 0.50 2 830.32 856.54 845.63 838.65 842.78 1.32 3 821.72 811.66 826.68 822.78 820.71 0.78 实 验 室 2 平 均 值 12 814.72 2.95 实 验 室 1 平 均 值 30 813.80 1.78 总 体 平 均 值 之 差 = 0.11% ng/g 1000 900 800 700 600 Se (ng/g) UCL LCL 500 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 N 图 5. 三 位 分 析 人 员 分 析 定 制 实 验 室 对 照 样 品 中 的 Se 得 到 的 结 果 (UCL = 控 制 上 限 ;LCL = 控 制 下 限 ) 5

表 6 显 示 所 有 三 位 分 析 人 员 ( 分 别 在 12 天 中 ) 分 析 CLC10_B 中 的 Mo 所 得 到 的 12 次 独 立 测 量 结 果 每 天 分 析 的 四 个 重 复 对 照 样 品 均 获 得 了 优 异 的 精 密 度 (RSD 为 0.28% - 5.44%) 此 外, 对 于 所 有 重 复 样 品, 每 天 连 续 重 复 分 析 的 两 个 样 品 浓 度 ( 样 品 1 和 2 或 样 品 3 和 4) 的 精 密 度 均 小 于 5% RSD( 方 案 要 求 RSD 小 于 7%) 其 中 一 个 例 外 是 分 析 人 员 2 在 第 2 天 获 得 的 8% RSD (1462.98 ng/g Mo 和 1641.52 ng/g Mo) 这 一 结 果 突 出 显 示 于 表 6 中 所 有 三 位 分 析 人 员 获 得 的 12 个 独 立 数 据 点 的 总 体 平 均 浓 度 和 精 密 度 分 别 为 1641.51 ng/g Mo 和 1.94% RSD 表 6 同 样 显 示 每 天 (n = 4) 和 总 体 (n = 12) 获 得 的 Mo 平 均 浓 度 处 于 实 验 室 1 生 成 的 控 制 图 平 均 值 (1696.00 ng/g Mo) 的 ±10% 和 3 倍 标 准 偏 差 以 内 表 6 表 明 实 验 室 1 中 三 位 分 析 人 员 在 30 天 内 获 得 的 精 密 度 值 为 1.59% RSD 实 验 室 1 控 制 图 平 均 值 (1696.00 ng/g Mo) 与 实 验 室 2 平 均 值 (1641.51 ng/g Mo) 之 差 为 3.0% 图 6. 三 位 分 析 人 员 分 别 在 12 天 日 内 分 析 定 制 实 验 室 对 照 样 品 10 中 的 Mo 所 得 到 的 结 果 图 中 突 出 显 示 了 %RSD 异 常 结 果 Mo 定 制 实 验 室 对 照 样 品 10 (CLC10_B) 分 析 人 员 第 N 天 样 品 浓 度 (ng/g) 平 均 值 (ng/g) RSD (%) 1 1 1628.33 1614.66 1620.39 1641.70 1626.27 0.72 2 1625.22 1621.36 1621.52 1638.34 1626.61 0.49 3 1624.45 1625.69 1622.69 1633.36 1626.55 0.29 2 1 1639.53 1644.06 1757.45 1655.59 1674.16 3.34 2 1462.98 1641.52 1631.97 1634.99 1592.86 5.44 3 1626.86 1635.01 1627.34 1624.31 1628.38 0.28 4 1706.91 1706.40 1704.52 1725.93 1710.94 0.59 5 1637.73 1640.49 1652.09 1637.21 1641.88 0.4 6 1634.95 1631.87 1627.26 1651.66 1636.44 0.6 3 1 1678.21 1679.87 1690.34 1673.59 1680.50 0.42 2 1626.27 1613.64 1617.34 1619.95 1619.30 0.33 3 1643.49 1630.91 1631.93 1630.47 1634.20 0.38 实 验 室 2 平 均 值 12 1641.51 1.94 实 验 室 1 平 均 值 30 1696.00 1.59 总 体 平 均 值 之 差 = 3.0% ng/g 1850 1750 1650 1550 1450 Mo (ng/g) UCL LCL 1350 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 N 图 6. 三 位 分 析 人 员 分 析 定 制 实 验 室 对 照 样 品 中 的 Mo 得 到 的 结 果 UCL = 控 制 上 限 ;LCL = 控 制 下 限 6

实 际 定 量 限 通 过 测 量 加 标 溶 液 来 测 定 Cr Se 和 Mo 的 实 际 定 量 限 (PLOQ) 值 这 些 溶 液 的 浓 度 约 为 最 低 浓 度 校 准 标 样 浓 度 的 一 半, 即 Cr 和 Mo 为 0.39 ng/ml, 而 Se 为 0.195 ng/ml 表 7 显 示 三 位 分 析 人 员 分 别 在 6 天 内 获 得 的 回 收 率 Cr( 除 第 一 天 为 94.1% 以 外 ) 和 Mo 的 回 收 率 均 处 于 96% - 103% 之 间 6 天 的 总 体 平 均 回 收 率 为 Cr 98.2% 和 Mo 100.5% 表 7 还 显 示 了 Se 的 回 收 率 第 一 天 获 得 的 Se 回 收 率 处 于 95% - 105% 之 间 然 而, 由 于 Se 的 总 体 平 均 回 收 率 为 93.2%, 因 此 确 定 Se 的 PLOQ 应 等 于 浓 度 最 低 的 校 准 标 样, 即 0.4 ng/ml 总 而 言 之, 使 用 7700x ICP-MS 在 氦 气 模 式 下 得 到 的 Cr Se 和 Mo 的 PLOQ 均 为 0.4 ng/ml 应 当 注 意 的 是, 在 实 验 室 1 中 利 用 安 捷 伦 ICP-MS 仪 器 (7500cx 和 7700x) 在 氢 气 模 式 下 获 得 的 Se PLOQ 值 为 0.2 ng/ml 且 回 收 率 处 于 95% - 105% 之 间 表 7. 使 用 Agilent 7700x ICP-MS 在 氦 气 模 式 下 得 到 的 PLOQ 测 定 值 第 N 天 元 素 加 标 浓 度 (ng/g) 分 析 人 员 1 分 析 人 员 2 分 析 人 员 3 RSD% (n = 3) 回 收 率 (%) 1 Cr 0.39 0.381 0.379 0.38 0.372 97.44 2 0.373 0.384 0.379 2.055 97.05 3 0.365 0.369 0.367 0.771 94.1 4 0.374 0.379 0.377 0.939 96.54 5 0.4 0.393 0.397 1.248 101.67 6 0.397 0.401 0.399 0.709 102.31 总 体 准 确 度 (%) 98.2 总 体 RSD (%) 3.2 1 Se 0.195 0.182 0.158 0.17 9.983 87.18 2 0.202 0.168 0.185 12.995 94.87 3 0.179 0.173 0.176 2.411 90.26 4 0.175 0.212 0.194 13.521 99.23 5 0.18 0.188 0.184 3.074 94.36 6 0.173 0.191 0.182 6.993 93.33 总 体 准 确 度 (%) 93.2 总 体 RSD (%) 4.4 1 Mo 0.39 0.393 0.394 0.394 0.18 100.9 2 0.389 0.392 0.391 0.543 100.13 3 0.384 0.392 0.388 1.458 99.49 4 0.386 0.39 0.388 0.729 99.49 5 0.397 0.393 0.395 0.716 101.28 6 0.396 0.398 0.397 0.356 101.79 总 体 准 确 度 (%) 100.5 总 体 RSD (%) 1 7

结 论 一 种 婴 儿 配 方 奶 粉 和 成 人 营 养 品 中 Cr Se 和 Mo 的 快 速 测 定 ICP-MS 方 法 已 成 功 转 移 至 新 一 代 ICP-MS 中 新 方 法 的 关 键 优 势 在 于 可 使 用 单 一 池 气 体 模 式 ( 氦 气 模 式 ) 分 析 所 有 样 品 该 模 式 能 够 有 效 去 除 Cr Se 和 Mo 的 多 原 子 干 扰, 从 而 大 大 提 高 分 析 效 率 使 用 便 利 的 密 闭 容 器 微 波 对 样 品 与 加 入 的 内 标 进 行 消 解, 随 后 采 用 ICP-MS 实 现 高 灵 敏 度 和 高 特 异 性 检 测 本 研 究 表 明 此 方 法 适 合 作 为 测 定 营 养 品 中 痕 量 Cr Mo 和 Se 的 全 局 参 比 方 法 ( 即 AOAC 方 法 与 国 际 配 方 奶 协 会 方 法 ) 如 需 了 解 该 方 法 的 详 细 内 容, 请 参 见 Pacquette 等 人 的 文 章 J. AOAC Int. 2011, 94, 1240-1252 参 考 文 献 1. Cubadda, F.; Raggi, A.; Testoni, A.; Zanasi, F. J. AOAC Int. 2002, 85, 113 121 2. Sharpless, K. E.; Thomas, J. B.; Christopher, S. J.; Greenberg, R. R.; Sander, L. C.; Shantz, M. M.; Welch, M. J.; Wise, S.A. Anal. Bioanal. Chem. 2007, 389, 171 178 3. Cubadda, F.; Raggi, A. Microchem. J. 2005, 79, 91 96 4. Dedina, J.; Tsalev, D. (1995) Hydride Generation and Atomic Absorption Spectrometry, Vol. 130; John Wiley and Sons: Hoboken, NJ, 1995 5. Stibilj, V.; Mazej, D.; Falnoga, I. Anal. Bioanal. Chem. 2003, 377, 1175 1183 6. Phifer, E. C. J. AOAC Int. 1995, 78, 1497 1501 7. Giannenas, I.; Nisianakis, P.; Garvriil, A.; Kontopidis, G.; Kyriazakis, I. Food Chem. 2009, 114, 706 711 8. Wilbur, S. (2007) Performance Characteristics of the Agilent 7500cx: Evaluating Helium Collision Mode for Simpler, Faster, More Accurate ICP-MS(Agilent 7500cx 的 特 性 : 评 估 氦 碰 撞 模 式 以 实 现 更 简 单 更 快 速 更 准 确 的 ICP-MS 分 析 ); 应 用 简 报, 安 捷 伦 科 技 公 司 出 版 号 5989-6663EN,2007 9. Peachey, E.; Hearn, R.; Elahi, S. (2008) 碰 撞 反 应 池 ICP-MS 测 定 膳 食 补 充 剂 中 的 多 种 重 金 属 应 用 ; 应 用 简 报, 安 捷 伦 科 技 公 司 出 版 号 5989-7959CHCN,2008 10. Kralj, P.; Verber, M. Acta Chim. Slov. 2003, 50, 633 644 11. Gammelgaard, B.; Jons, O. J. Anal. Atom. Spectrom. 1999, 14, 867 874 12. Olivas, R. M.; Quétel, C. R.; Donard, O. F. X. J. Anal. Atom. Spectrom. 1995, 10, 865 870 13. Poitevin, E.; Nicolas, M.; Gravelleau, L.; Richoz, J.; Andrey, D.; Monard, F. J. AOAC Int. 2009, 92, 1484 1518 14. Nardi, E. P.; Evangelista, F. S.; Tormen, L.; Saint Pierre, T. D.; Curtuis, A. J.; Sousa, S. S.; Barbosa, F. Food Chem. 2009, 112, 727 732 15. Dalpozzo, R.; Bartoli, G.; Sambri, L.; Melchiorre, P. Chem. Rev. 2010, 110, 3501 3551 更 多 信 息 这 些 数 据 仅 代 表 典 型 的 结 果 有 关 我 们 的 产 品 与 服 务 的 详 细 信 息, 请 访 问 我 们 的 网 站 www.agilent.com 查 找 当 地 的 安 捷 伦 客 户 中 心 : www.agilent.com/chem/contactus-cn 免 费 专 线 : 800-820-3278,400-820-3278( 手 机 用 户 ) 联 系 我 们 : LSCA-China_800@agilent.com 在 线 询 价 : www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com 安 捷 伦 对 本 资 料 可 能 存 在 的 错 误 或 由 于 提 供 展 示 或 使 用 本 资 料 所 造 成 的 间 接 损 失 不 承 担 任 何 责 任 本 文 中 的 信 息 说 明 和 技 术 指 标 如 有 变 更, 恕 不 另 行 通 知 安 捷 伦 科 技 ( 中 国 ) 有 限 公 司,2015 2015 年 5 月 11 日, 中 国 出 版 5991-5865CHCN