農 藥 標 準 規 格 與 檢 驗 方 法 第 十 一 輯 行 政 院 農 業 委 員 會 農 業 藥 物 毒 物 試 驗 所 編 印
農 藥 標 準 規 格 與 檢 驗 方 法 第 十 一 輯 馮 海 東 蔡 峻 芳 林 明 秀 行 政 院 農 業 委 員 會 農 業 藥 物 毒 物 試 驗 所 九 十 八 年 十 月 編 印
目 錄 標 準 規 格 亞 托 待 克 利 32.5% 水 懸 劑 1 白 列 克 敏 38% 水 分 散 性 粒 劑 3 檢 驗 方 法 有 效 成 分 分 析 亞 喜 芬 (acifluorfen) 7 亞 托 環 克 座 11 (azoxystrobin+cyproconazole) 倍 尼 芬 (benfluralin) 16 免 速 達 (bensultap) 20 苄 寧 激 素 (6-benzylaminopurine) 23 畢 芬 寧 (bifenthrin) 27 白 列 克 收 欣 31 (boscalid+kresoxim-methyl) 布 芬 淨 (buprofezin) 36 加 保 利 (carbaryl) 40 貝 芬 替 (carbendazim) 44 加 普 胺 (carpropamid) 47 四 氯 福 多 寧 51 (chlorothalonil+flutolanil) 陶 斯 松 (chlorpyrifos) 56 賽 芬 蟎 (cyflumetofen) 60 賽 扶 寧 (cyfluthrin) 63 賽 滅 寧 (cypermethrin) 68 二 四 - 地 (2,4-D) 74 達 滅 淨 (diclomezine) 78 二 硫 松 (disulfoton) 82 達 有 龍 (diuron) 86 芬 普 蟎 (fenpyroximate) 90 氟 比 來 (fluopicolide) 95 福 多 寧 (flutolanil) 99 勃 激 素 A 4 & A 7 (gibberellin A 4 & 103 A 7 ) 菲 克 利 (hexaconazole) 107 益 達 胺 (imidacloprid) 111 吲 哚 丁 酸 (4-indol-3-ylbutyric 115 acid) 因 得 克 (indoxacarb) 119 克 收 欣 (kresoxim-methyl) 126 馬 拉 松 (malathion) 131 美 氟 綜 (metaflumizone) 135 滅 芬 農 (metrafenone) 139 土 黴 素 (oxytetracycline) 143 甲 基 巴 拉 松 (parathion-methyl) 147 膦 (phosphine) 153 熱 必 斯 (phthalide) 158 普 硫 松 (prothiofos) 162 百 克 敏 (pyraclostrobin) 166 果 收 生 長 素 (sodium 171 nitrophenols) 苦 味 劑 八 乙 酸 蔗 糖 酯 (sucrose 177 octaacetate) 得 芬 瑞 (tebufenpyrad) 181 脫 芬 瑞 (tolfenpyrad) 185 三 泰 芬 (triadimefon) 191 三 氯 松 (trichlorfon) 195 座 賽 胺 (zoxamide) 199 理 化 檢 驗 及 安 定 試 驗 耐 熱 試 驗 (accelerated storage 203 procedure) 索 引 204
標 準 規 格
亞 托 待 克 利 SPEC-0030-1.0 亞 托 待 克 利 (Azoxystrobin + Difenoconazole) 32.5% 水 懸 劑 之 規 格 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 普 通 名 稱 : 亞 托 敏 (azoxystrobin,cipac No. 571) 化 學 名 稱 :methyl (E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3- methoxyacrylate (IUPAC). methyl (E)-2-[[6-(2-cyanophenoxy)-4- pyrimidinyl]oxy]-α-(methoxymethylene)benzeneacetate (CA; 131860-33-8). 化 學 結 構 : N N CN O O O O O 分 子 式 :C 22 H 17 N 3 O 5 分 子 量 :403.4 理 化 性 質 : 外 觀 : 白 色 固 體 熔 點 :116 蒸 氣 壓 :1.1 10-17 mpa (25 ) 溶 解 度 :20 溶 解 度 : 水 (6 mg/l) 易 溶 解 於 乙 酸 乙 酯 氰 甲 烷 二 氯 甲 烷, 微 溶 於 己 烷 正 辛 醇 安 定 性 : 水 中 光 分 解 半 衰 期 為 11-17 天 普 通 名 稱 : 待 克 利 (difenoconazole,cipac No. 687) 化 學 名 稱 :cis,trans-3-chloro-4-[4-methyl-2-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3- dioxolan-2-yl]phenyl 4-chlorophenyl ether (IUPAC). 1-[2-[4-(4- chlorophenoxy)-2-chlorophenyl]-4-methyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1h- 1,2,4-triazole (CA; 119446-68-3). 化 學 結 構 : N N N Cl O O O Cl 分 子 式 :C 19 H 17 Cl 2 N 3 O 3 分 子 量 :406.3 理 化 性 質 : 組 成 : 順 式 (cis) 與 反 式 (trans) 異 構 物 比 在 0.7-1.5 範 圍 內 外 觀 : 白 色 至 淡 棕 色 結 晶 熔 點 :78.6 蒸 氣 壓 :3.3 10-5 mpa (25 ) -1-
SPEC-0030-1.0 亞 托 待 克 利 溶 解 度 : 水 15 mg/l (25 ) 乙 醇 330 丙 酮 610 甲 苯 490 正 己 烷 3.4 正 辛 醇 95 ( 均 為 g/l,25 ) 二 標 準 規 格 : 1. 亞 托 待 克 利 (azoxystrobin + difenoconazole) 32.5% 水 懸 劑, 除 第 2 節 規 定 外, 應 符 合 農 藥 標 準 規 格 準 則 第 三 條 之 規 定 2. 懸 浮 率 試 驗 時 免 在 溫 度 54±2 放 置 14 日 之 處 理 制 訂 說 明 : 97.12.25 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0971484846 號 公 告 -2-
白 列 克 敏 SPEC-0031-1.0 白 列 克 敏 (Boscalid + Pyraclostrobin) 38% 水 分 散 性 粒 劑 之 規 格 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 普 通 名 稱 : 白 克 列 (boscalid,cipac No. 673) 化 學 名 稱 :2-chloro-N-(4 -chlorobiphenyl-2-yl)nicotinamide (IUPAC). 2-chloro-N-(4 - chloro[1,1 -biphenyl]-2-yl)-3-pyridinecarboxamide (CA;188425-85-6). 化 學 結 構 : O N N Cl H 分 子 式 :C 18 H 12 Cl 2 N 2 O 分 子 量 :343.22 理 化 性 質 : 外 觀 : 白 色 固 體 熔 點 :143.5 蒸 氣 壓 :0.7 mpa (20 ); 2 mpa (25 ) 溶 解 度 : 水 4.64 mg/l (20 ) 丙 酮 160-200 正 庚 烷 10 甲 醇 50 ( 均 為 g/l, 20 ) 安 定 性 : 在 水 溶 液 中, 對 水 解 和 光 分 解 安 定 普 通 名 稱 : 百 克 敏 (pyraclostrobin,cipac No. 657) 化 學 名 稱 :methyl N-(2-{[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxymethyl}phenyl) N- methoxy carbamate (IUPAC). [2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3- yl]oxy],ethyl]phenyl]methoxycarbamic acid, methyl ester (CA; 175013-18- 0). 化 學 結 構 : Cl Cl N N O O N O O 分 子 式 :C 19 H 18 ClN 3 O 4 分 子 量 :387.82 理 化 性 質 : 外 觀 : 白 色 至 米 色 固 體 熔 點 :63.7-65.2 蒸 氣 壓 :2.6 10-10 hpa (20 ),6.4 10-10 hpa (25 ) -3-
SPEC-0031-1.0 白 列 克 敏 溶 解 度 : 水 1.9 mg/l (20, ph 5.8) 丙 酮 >500 甲 醇 10.08 異 丙 醇 3.0 正 辛 醇 2.42 氰 甲 烷 >500 甲 苯 >500 正 庚 烷 0.37 二 氯 甲 烷 >500 乙 酸 乙 酯 >500 橄 欖 油 2.80 ( 均 為 g/l,20 ) 安 定 性 : 在 酸 性 及 中 性 水 中 安 定, 鹼 中 緩 慢 分 解 閃 火 點 :132 ( 原 體, 潘 - 馬 氏 閉 杯 ) 二 標 準 規 格 : 1. 白 列 克 敏 38% 水 分 散 性 粒 劑, 除 第 2 節 規 定 外, 應 符 合 農 藥 標 準 規 格 準 則 第 三 條 之 規 定 2. 懸 浮 率 試 驗 時 免 經 溫 度 54±2 放 置 14 日 之 處 理 制 訂 說 明 : 97.12.25 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0971484846 號 公 告 -4-
檢 驗 方 法
亞 喜 芬 C1-0315-1.0 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 亞 喜 芬 (Acifluorfen) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 普 通 名 稱 : 亞 喜 芬 (CIPAC No. 497) 化 學 名 稱 :5-(2-chloro-α,α,α-trifluoro-p-tolyloxy)-2-nitrobenzoic acid (IUPAC). 5-[2- chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoic acid (CA; 50594-66-6). 化 學 結 構 : 分 子 式 :C 14 H 7 ClF 3 NO 5 分 子 量 :361.7 F F F Cl CO 2 H O NO 2 理 化 性 質 : 外 觀 : 淡 褐 色 固 體 熔 點 :142-160 蒸 氣 壓 :<0.01 mpa (20 ) 溶 解 度 : 水 120 mg/l ( 原 體 23-25 ) 丙 酮 600 乙 醇 500 二 氯 甲 烷 50 二 甲 苯 <10 煤 油 <10 ( 均 為 g/kg,25 ) 安 定 性 :235 分 解 酸 性 和 鹼 性 介 質 中 ph 3-9 (40 ) 安 定 能 被 紫 外 光 分 解, 半 衰 期 約 110 小 時 亞 喜 芬 鈉 鹽 (Acifluorfen-sodium) 化 學 名 稱 :sodium 5-(2-chloro-α,α,α-trifluoro-p-tolyloxy)-2-nitrobenzoic acid (IUPAC). sodium 5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoic acid (CA; 62476-59-9). 分 子 式 :C 14 H 6 ClF 3 NNaO 5 分 子 量 :383.6 理 化 性 質 : 外 觀 : 乾 燥 狀 態 下 為 淡 黃 色 熔 點 :274-278 ( 分 解 ) 蒸 氣 壓 :<0.01 mpa (25 ) 溶 解 度 : 水 62.07,(pH7) 60.81,(pH9) 60.71 ( 均 為 g/100g,25 ) 辛 醇 5.37 甲 醇 64.15 正 己 烷 <5 10-5 ( 均 為 g/100ml,25 ) 安 定 性 : 於 20-25 水 溶 液 下, 安 定 性 大 於 2 年 二 劑 型 : 溶 液 (SL) 三 作 用 : 殺 草 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 方 法 適 用 於 亞 喜 芬 溶 液 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 高 效 液 相 層 析 法 (High performance liquid chromatography, 簡 稱 HPLC) -7-
C1-0315-1.0 亞 喜 芬 2.1 裝 置 : 2.1.1 高 效 液 相 層 析 儀 : 2.1.1.1 檢 出 器 : 紫 外 光 檢 出 器 (Ultraviolet detector, 簡 稱 UV) 2.1.1.2 層 析 管 柱 : 逆 相 層 析 管 柱,4.6mm 250mm (ID L),Synergi 4 μm Fusion-RP 80A (C18), 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 亞 喜 芬, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 氰 甲 烷 (Acetonitrile) 為 HPLC 級 溶 劑 2.2.3 四 氫 呋 喃 (Tetrahydrofuran) 為 HPLC 級 溶 劑 2.2.4 硫 酸 (Sulfuric acid), 以 去 離 子 水 稀 釋 為 0.5 M 備 用 2.2.5 去 離 子 水 ( 18.0 MΩ-cm, 經 0.2 μm 濾 膜 過 濾 ) 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 25 ml 100 ml 2.3.2 刻 度 吸 管 2.3.3 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 亞 喜 芬 25±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 25 ml 定 量 瓶 中, 加 入 22 ml 四 氫 呋 喃, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 10 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 四 氫 呋 喃 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.5 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : 取 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 ml 之 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 5.0 ml 去 離 子 水 後, 以 四 氫 呋 喃 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 100 200 300 400 500 μg/ml 之 亞 喜 芬 操 作 標 準 液 (Working standard solution), 各 操 作 標 準 液 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 後, 分 別 取 10 μl 注 入 高 效 液 相 層 析 儀 分 析 之, 以 其 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 分 別 求 得 二 有 效 成 分 標 準 檢 量 線 :y=a + bx,a b 為 常 數 2.6 檢 液 之 配 製 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 亞 喜 芬 30±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品, 置 於 100 ml 定 量 瓶 中, 加 入 40 ml 四 氫 呋 喃, 以 振 盪 器 混 合 後, 加 入 50 ml 去 離 子 水, 以 超 音 波 振 盪 10 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 四 氫 呋 喃 定 容 至 刻 度, 混 合 均 勻 ( 最 後 濃 度 約 含 300 μg/ml 亞 喜 芬 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.7 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.7.1 儀 器 操 作 條 件 : 2.7.1.1 波 長 :277 nm 2.7.1.2 動 相 : 四 氫 呋 喃 + 去 離 子 水 + 氰 甲 烷 + 0.5 M 硫 酸 (500 + 450 + 50 + 20, v/v/v/v) 2.7.1.3 流 速 :0.6 ml/min 2.7.1.4 注 入 量 :10 μl 2.7.1.5 分 析 溫 度 :40 2.7.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液 各 10 μl, 分 別 注 入 高 效 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 由 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 濃 度 :x= -8-
亞 喜 芬 C1-0315-1.0 y a, 式 中 x 為 檢 液 中 亞 喜 芬 濃 度,y 為 檢 液 中 亞 喜 芬 尖 峰 面 積, 並 依 下 b 式 計 算 其 含 量 : 有 效 成 分 (% w/w) = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 1g 10 6 μ g 1 檢 體 重 (g) 100 (%) 383.6 有 效 成 分 含 量 依 其 鈉 鹽 含 量 表 示 者, 乘 以 換 算 之 361.7 2.8 圖 譜 : 五 參 考 文 獻 : 1. Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 皆 應 介 於 98 ~ 102% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 / 濃 度 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 98~102% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 98 ~ 102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 尖 峰 面 積 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98 ~ 102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 所 得 之 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98 ~ 102% 之 間 10. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) -9-
C1-0315-1.0 亞 喜 芬 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R = 2 (1-0.5logC),RSDr = RSD R 0.67),20.1% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.201 RSD R = 2 (1-0.5log0.201) = 2.55 RSDr = 2.55 0.67 = 1.71 11. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 12. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 98.4.13 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 第 第 0981484409 號 公 告 -10-
亞 托 環 克 座 C1-0316-1.0 亞 托 環 克 座 (Azoxystrobin + Cyproconazole) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 普 通 名 稱 : 亞 托 敏 (azoxystrobin,cipac No. 571) 化 學 名 稱 :methyl (E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3- methoxyacrylate (IUPAC). methyl (E)-2-[[6-(2-cyanophenoxy)-4- pyrimidinyl]oxy]-α-(methoxymethylene)benzeneacetate (CA; 131860-33-8). 化 學 結 構 : N N CN O O O O 分 子 式 :C 22 H 17 N 3 O 5 分 子 量 :403.4 理 化 性 質 : 外 觀 : 白 色 固 體 熔 點 :116, 原 體 114-116 蒸 氣 壓 :1.1 10-7 mpa (20 ) 溶 解 度 : 水 6 mg/l (20 ) 微 溶 於 正 己 烷 正 辛 醇 可 溶 於 甲 醇 甲 苯 丙 酮 ; 易 溶 於 乙 酸 乙 酯 氰 甲 烷 二 氯 甲 烷 安 定 性 : 水 中 光 分 解 半 衰 期 2 星 期 水 解 安 定 普 通 名 稱 : 環 克 座 (cyproconazole,cipac No. 600) 化 學 名 稱 :(2RS,3RS;2RS,3SR)-2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol -1-yl)butan-2-ol (IUPAC). α-(4-chlorophenyl)-α -(1-cyclopropylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol (CA; 94361-06-5). 化 學 結 構 : O OH N N N 分 子 式 :C 15 H 18 ClN 3 O 分 子 量 :291.8 理 化 性 質 : 外 觀 : 無 色 結 晶 固 體 熔 點 :106.2-106.9 沸 點 :> 250 蒸 氣 壓 :2.6 10-2 mpa (25 ) Cl -11-
C1-0316-1.0 亞 托 環 克 座 溶 解 度 : 水 93 mg/l (22 ) 丙 酮 360 乙 醇 230 甲 醇 410 二 甲 亞 碸 180 二 甲 苯 120 甲 苯 100 二 氯 甲 烷 430 乙 酸 乙 酯 240 正 己 烷 1.3 正 辛 醇 100 ( 均 為 g/l,25 ) 安 定 性 : 貯 存 2 年 安 定, 在 ph 1 ~ 9 水 中 安 定 二 劑 型 : 水 懸 劑 (SC) 三 作 用 : 殺 菌 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 檢 驗 方 法 適 用 於 亞 托 環 克 座 水 懸 劑 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 氣 液 相 層 析 法 (Gas liquid chromatography, 簡 稱 GLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1 氣 液 相 層 析 儀 : 2.1.1.1 檢 出 器 : 火 焰 離 子 化 檢 出 器 (Flame ionization detector, 簡 稱 FID) 2.1.1.2 層 析 管 柱 :0.25 mm 30 m (ID L),Cp-Sil 8CB,0.25 μm film thickness, WOCT, 或 相 當 等 級 2.1.2 超 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 2.2.1.1 亞 托 敏, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.1.2 環 克 座, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 內 標 準 品 : 鄰 苯 二 甲 酸 二 環 己 酯 (Dicyclohexyl phthalate), 純 度 經 標 定 之 分 析 級 試 藥 2.2.3 丙 酮 (Acetone) 為 分 析 級 溶 劑 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 25 ml 50mL 2.3.2 刻 度 吸 管 2.3.3 磨 口 三 角 燒 瓶,50 ml 附 蓋 2.3.4 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : 2.4.1 亞 托 敏 貯 存 標 準 液 : 秤 取 約 含 亞 托 敏 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 25 ml 定 量 瓶 中, 加 入 22 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 完 全 溶 解 後 ( 約 5 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 2000 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.4.2 環 克 座 貯 存 標 準 液 : 秤 取 約 含 環 克 座 25±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 25 ml 定 量 瓶 中, 加 入 22 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 完 全 溶 解 後 ( 約 5 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.4.3 混 合 貯 存 標 準 液 : 精 確 量 取 10.0 ml 之 2000 μg/ml 亞 托 敏 貯 存 標 準 劑 及 10.0 ml 之 1000 μg/ml 環 克 座 貯 存 標 準 液, 置 於 50 ml 磨 口 三 角 燒 瓶 中, 混 合 均 勻, 為 含 1000 μg/ml 亞 托 敏 及 500 μg/ml 環 克 座 混 合 貯 存 標 準 液 ( 適 用 於 分 析 亞 托 敏 與 環 克 座 為 5:2 之 混 合 劑 ) 2.5 貯 存 內 標 準 液 (Internal standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 鄰 苯 二 甲 酸 二 環 己 酯 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 內 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 完 全 溶 解 後 -12-
亞 托 環 克 座 C1-0316-1.0 ( 約 5 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液 2.6 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : 取 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 ml 之 混 合 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 各 加 入 1.0 ml 之 1000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液, 以 丙 酮 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 100 μg/ml 內 標 準 品 之 100+50 200+100 300+150 400+200 500+250 μg/ml 之 亞 托 環 克 座 ( 亞 托 敏 + 環 克 座 ) 混 合 操 作 標 準 液 (Working standard solution) 分 別 取 1 μl 注 入 氣 液 相 層 析 儀 分 析 之, 以 其 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 比 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 分 別 求 得 二 有 效 成 分 標 準 檢 量 線 :y=a + bx,a b 為 常 數 2.7 檢 液 之 配 製 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 亞 托 敏 50±5 mg ( 記 錄 0.1 mg) 之 樣 品 ( 亞 托 敏 與 環 克 座 為 5:2 之 混 合 劑 中 同 時 約 含 20 mg 環 克 座 ), 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 22 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 15 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 混 合 均 勻, 再 取 此 丙 酮 溶 液 3.0 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 1.0 ml 貯 存 內 標 準 液, 混 合 均 勻, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 300 μg/ml 亞 托 敏 120 μg/ml 環 克 座 及 100 μg/ml 內 標 準 品 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.8 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.8.1 儀 器 操 作 條 件 : 2.8.1.1 溫 度 : 注 入 器 :300 層 析 管 柱 :280 檢 出 器 :300 2.8.1.2 氣 體 流 速 : 攜 帶 氣 體 ( 氮 氣 ):1.0 ml/min 分 流 比 :1/25 補 充 氣 體 ( 氮 氣 ):30 ml/min 氫 氣 :40 ml/min 空 氣 :400 ml/min 2.8.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液 各 1 μl, 分 別 注 入 氣 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 分 別 由 二 有 效 成 分 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 亞 y a 托 敏 濃 度 :x c = a y, 及 環 克 座 濃 度 :x c = c a, b b 式 中 x a 為 檢 液 中 亞 托 敏 濃 度, 檢 液 中 亞 托 敏 尖 峰 面 積 y a 為 檢 液 之 面 積 比 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 x c 為 檢 液 中 環 克 座 濃 度, 檢 液 中 環 克 座 尖 峰 面 積 y c 為 檢 液 之 面 積 比 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 並 依 下 式 計 算 二 有 效 成 分 含 量 : 有 效 成 分 (% w/w) 2.8 圖 譜 : = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 1g 10 g 6 μ 1 檢 體 重 (g) 100 (%) -13-
C1-0316-1.0 亞 托 環 克 座 五 參 考 文 獻 : 1.The simulataneous determination of azoxystrobin and cyproconazole in formulated materials by capillary gas chromatography. 2001. Syngenta. p.1-10. 2.Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 皆 應 介 於 99 ~ 101% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 比 / 濃 度 比 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 99~101% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 99~ 101% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 與 內 標 準 品 尖 峰 面 積 比 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98~102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 內 標 準 液 面 積 查 核 : 所 有 添 加 內 標 準 液 之 注 入 分 析 ( 除 貯 存 內 標 準 液 外 ), 其 內 標 準 液 面 積 與 系 統 平 衡 測 試 第 一 重 複 注 入 內 標 準 液 面 積 之 比 值 應 介 於 97~103% 之 間 10. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 分 別 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 之 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98~102% 之 間 11. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R =2 (1-0.5logC),RSDr=RSD R 0.67),20% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.20-14-
亞 托 環 克 座 C1-0316-1.0 RSD R = 2 (1-0.5log0.20) = 2.55 RSDr = 2.55 0.67 = 1.71 12. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 13. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 98.4.13 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0981484409 號 公 告 -15-
C1-0317-1.0 倍 尼 芬 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 倍 尼 芬 (Benfluralin) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 普 通 名 稱 : 倍 尼 芬 (CIPAC No. 285) 化 學 名 稱 :N-butyl-N-ethyl-α,α,α-trifluoro-2,6-dinitro-p-toluidine (IUPAC). N-butyl- N-ethyl-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl)benzenamine (CA; 1861-40-1). 化 學 結 構 : NO 2 N F F F NO 2 分 子 式 :C 13 H 16 F 3 N 3 O 4 分 子 量 :335.3 理 化 性 質 : 外 觀 : 黃 橙 色 結 晶 固 體 熔 點 :65-66.5 沸 點 :121-122 /0.5 mmhg;148-149 /7 mmhg 蒸 氣 壓 :8.76 mpa (25 ) 溶 解 度 : 水 0.1 mg/l (25 ) 在 丙 酮 乙 酸 乙 酯 二 氯 甲 烷 氯 仿 等 溶 劑 中 > 1000 甲 苯 330-500 氰 甲 烷 170-200 己 烷 18-20 甲 醇 17-18 ( 均 為 g/l,25 ) 安 定 性 : 在 ph 5-9 (26 ) 中 30 天 內 安 定, 紫 外 光 下 分 解 閃 火 點 :151 ( 閉 杯 ) 二 劑 型 : 乳 劑 (EC) 三 作 用 : 除 草 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 方 法 適 用 於 倍 尼 芬 乳 劑 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 氣 液 相 層 析 法 (Gas liquid chromatography, 簡 稱 GLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1 氣 液 相 層 析 儀 : 2.1.1.1 檢 出 器 : 火 焰 離 子 化 檢 出 器 (Flame ionization detector, 簡 稱 FID) 2.1.1.2 層 析 管 柱 :0.25 mm 30 m (ID L),DB-1MS,0.25 μm film thickness, WCOT, 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 倍 尼 芬, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 內 標 準 品 : 鄰 苯 二 甲 酸 二 丙 酯 (Dipropyl phthalate), 純 度 經 標 定 之 分 析 級 試 藥 2.2.3 丙 酮 (Acetone) 為 分 析 級 溶 劑 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 25 ml 50 ml 2.3.2 刻 度 吸 管 -16-
倍 尼 芬 C1-0317-1.0 2.3.3 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 倍 尼 芬 25±2 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 25 ml 定 量 瓶 中, 加 入 20 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 5 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.5 貯 存 內 標 準 液 (Internal standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 鄰 苯 二 甲 酸 二 丙 酯 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 內 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 90 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 5 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液 2.6 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : 取 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 ml 之 1000 μg/ml 倍 尼 芬 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 各 加 入 3.0 ml 之 1000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液, 以 丙 酮 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 300 μg/ml 內 標 準 品 之 100 200 300 400 500 μg/ml 之 倍 尼 芬 操 作 標 準 液 (Working standard solution) 分 別 取 1 μl 注 入 氣 液 相 層 析 儀 分 析 之, 以 其 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 比 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 求 得 標 準 檢 量 線 :y=a + bx,a b 為 常 數 2.7 檢 液 之 配 製 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 倍 尼 芬 60±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 5 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 混 合 均 勻, 再 取 此 丙 酮 溶 液 2.5 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 3.0 ml 貯 存 內 標 準 液, 混 合 均 勻, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 300 μg/ml 倍 尼 芬 及 300 μg/ml 內 標 準 品 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.8 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.8.1 儀 器 操 作 條 件 : 2.8.1.1 溫 度 : 注 入 器 :205 層 析 管 柱 :130, 每 分 鐘 升 溫 10, 至 190, 持 續 9 分 鐘 檢 出 器 :275 2.8.1.2 氣 體 流 速 : 攜 帶 氣 體 ( 氮 氣 ):1.0 ml/min 分 流 比 :1 / 25 補 充 氣 體 ( 氮 氣 ):30 ml/min 氫 氣 :47 ml/min 空 氣 :400 ml/min 2.8.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液 各 1 μl, 分 別 注 入 氣 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 y a 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 由 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 濃 度 :x=, b 式 中 x 為 檢 液 中 倍 尼 芬 濃 度, y 為 檢 液 之 面 積 比 檢 液 中 倍 尼 芬 尖 峰 面 積 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 並 依 下 式 計 算 其 含 量 : 有 效 成 分 (% w/w) -17-
C1-0317-1.0 倍 尼 芬 2.9 圖 譜 : = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 1g 10 g 6 μ 1 檢 體 重 (g) 100 (%) 五 參 考 文 獻 : 1.Henriet, J., Lovett, J. F., Martijn, A., and Povlsen, H. H. Eds. 1983. CIPAC Handbook 1B. Analysis of Technical and Formulated Pesticides, Benfluralin/285. p.1726-1731. Black Bear Press Ltd., Cambridge, England. 2.Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 皆 應 介 於 99 ~ 101% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 比 / 濃 度 比 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 99~101% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 99~ 101% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 -18-
倍 尼 芬 C1-0317-1.0 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 與 內 標 準 品 尖 峰 面 積 比 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98~102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 內 標 準 液 面 積 查 核 : 所 有 添 加 內 標 準 液 之 注 入 分 析 ( 除 貯 存 內 標 準 液 外 ), 其 內 標 準 液 面 積 與 系 統 平 衡 測 試 第 一 重 複 注 入 內 標 準 液 面 積 之 比 值 應 介 於 97~103% 之 間 10. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 分 別 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 之 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98~102% 之 間 11. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R =2 (1-0.5logC),RSDr=RSD R 0.67),19.4% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.194 RSD R = 2 (1-0.5log0.194) = 2.56 RSDr = 2.56 0.67 = 1.72 12. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 13. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 98.4.13 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0981484409 號 公 告 -19-
C1-0144-1.1 免 速 達 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 免 速 達 (Bensultap) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 普 通 名 稱 : 免 速 達 (CIPAC No. 464) 化 學 名 稱 :S,S'-2-dimethylaminotrimethylene di(benzenethiosulfonate) (IUPAC). S,S'- [2-(dimethylamino)-1,3-propanediyl] di(benzenesulfothioate) (CA; 17606-31-4). 化 學 結 構 : O O O O 分 子 式 :C 17 H 21 NO 4 S 4 分 子 量 :431.6 S S 理 化 性 質 : 外 觀 : 淡 黃 色 結 晶 粉 末 狀 固 體 熔 點 :81.5-82.9 蒸 氣 壓 :<1 10-2 mpa (20 ) 溶 解 度 : 水 0.448mg/L (20 ) 己 烷 0.319 甲 苯 83.3 二 氯 甲 烷 >1000 甲 醇 10.48 乙 酸 乙 酯 149 ( 均 為 g/l,20 ) 安 定 性 : 在 分 散 光 照 下 150 以 下 安 定 在 ph <5 室 溫 下 安 定 在 中 性 及 鹼 性 水 溶 液 中 水 解, 在 ph 5-9 時, 其 半 衰 期 小 ( 等 ) 於 15 分 鐘 二 劑 型 : 可 溼 性 粉 劑 (WP) 乳 劑 (EC) 三 作 用 : 殺 蟲 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 方 法 適 用 於 免 速 達 可 溼 性 粉 劑 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 高 效 液 相 層 析 法 (High performance liquid chromatography, 簡 稱 HPLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1 高 效 液 相 層 析 儀 : 2.1.1.1 檢 出 器 : 紫 外 光 檢 出 器 (Ultraviolet detector, 簡 稱 UV) 2.1.1.2 層 析 管 柱 : 逆 相 層 析 管 柱,4.6 mm 250 mm (ID L),Synergi 4 μm Fusion-RP 80A, 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 免 速 達, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 氰 甲 烷 (Acetonitrile) 為 HPLC 級 溶 劑 2.2.3 去 離 子 水 ( 18.0 MΩ-cm, 經 0.2 μm 濾 膜 過 濾 ) 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 50 ml 100 ml 2.3.2 刻 度 吸 管 2.3.3 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : N S S -20-
免 速 達 C1-0144-1.1 秤 取 約 含 免 速 達 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 氰 甲 烷, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 5 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 氰 甲 烷 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液 再 取 此 標 準 液 5.0 ml, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 以 氰 甲 烷 定 容 至 刻 度, 為 100 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.5 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : 取 1.0 3.0 5.0 7.0 9.0 ml 之 100 μg/ml 免 速 達 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 以 氰 甲 烷 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 10 30 50 70 90 μg/ml 之 免 速 達 操 作 標 準 液 (Working standard solution), 各 操 作 標 準 液 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 後, 分 別 取 10 μl 注 入 高 效 液 相 層 析 儀 分 析 之, 以 其 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 求 得 標 準 檢 量 線 :y=a + bx,a b 為 常 數 2.6 檢 液 之 配 製 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 免 速 達 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品, 置 於 100 ml 定 量 瓶 中, 加 入 90 ml 氰 甲 烷, 以 超 音 波 振 盪 5 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 氰 甲 烷 定 容 至 刻 度, 混 合 均 勻, 再 取 此 氰 甲 烷 溶 液 1.0 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶, 以 氰 甲 烷 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 50 μg/ml 免 速 達 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.7 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.7.1 儀 器 操 作 條 件 : 2.7.1.1 波 長 :254 nm 2.7.1.2 動 相 : 氰 甲 烷 + 去 離 子 水 (65 + 35,v/v) 2.7.1.3 流 速 :1.5 ml/min 2.7.1.4 注 入 量 :10 μl 2.7.1.5 分 析 溫 度 :40 2.7.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液 各 10 μl, 分 別 注 入 高 效 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 由 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 濃 度 :x= y a, 式 中 x 為 檢 液 中 免 速 達 濃 度,y 為 檢 液 中 免 速 達 尖 峰 面 積, 並 依 下 b 式 計 算 其 含 量 : 有 效 成 分 (% w/w) 1g = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 10 6 μ g 1 100 (%) 檢 體 重 (g) 2.8 圖 譜 : -21-
C1-0144-1.1 免 速 達 五 參 考 文 獻 : 1.Dobrat, W., and Martijn, A. eds. 1993. CIPAC Handbook E, Analysis of Technical and Formulated Pesti cides, Bensultap/464. p.17-22. Black Bear Press Ltd., Cambridge, England. 2.Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 皆 應 介 於 98 ~ 102% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 / 濃 度 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 98~102% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 98 ~ 102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 尖 峰 面 積 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98 ~ 102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 所 得 之 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98 ~ 102% 之 間 10. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R = 2 (1-0.5logC),RSDr = RSD R 0.67),50% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.50 RSD R = 2 (1-0.5log0.50) = 2.22 RSDr = 2.22 0.67 = 1.49 11. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 12. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 91.6.12 行 政 院 農 業 委 員 會 農 糧 字 第 0910020561 號 公 告 97.6.12 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0971484429 號 公 ( 修 訂 ) -22-
苄 寧 激 素 C1-0318-1.0 苄 寧 激 素 (6-Benzylaminopurine) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 普 通 名 稱 : 苄 寧 激 素 (CIPAC No. n/a) 化 學 名 稱 :6-benzyladenine (IUPAC). N-phenylmethyl-1H-purin-6-amine (CA; 1214-39-7). 化 學 結 構 : H N N N N N H 分 子 式 :C 12 H 11 N 5 分 子 量 :225.3 理 化 性 質 : 外 觀 : 無 色 針 狀 結 晶 固 體, 原 體 類 白 色 粉 末 熔 點 :232.4 沸 點 :306.2 (1330 Pa) 蒸 氣 壓 :2.373 10-6 mpa (20 ) 溶 解 度 : 水 62.2 g/l (20 ) 甲 醇 6.71 乙 酸 乙 酯 0.722 正 己 烷 <0.01 丙 酮 1.39 甲 苯 0.0214 二 氯 甲 烷 0.251 ( 均 為 g/l,20 ) 安 定 性 : 在 酸 性 鹼 性 和 中 性 水 溶 液 中 安 定 ; 水 解 半 衰 期 >1 年 (ph 4, 7 和 9,25 ); 天 然 水 中 光 分 解 半 衰 期 2.5 天, 蒸 餾 水 中 12.8 天 (25, 400 W/m 2,300-800 nm);150 熱 安 定,400 分 解 二 劑 型 : 溶 液 (SL) 三 作 用 : 植 物 生 長 調 節 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 方 法 適 用 於 勃 寧 激 素 溶 液 中 有 效 成 分 苄 寧 激 素 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 高 效 液 相 層 析 法 (High performance liquid chromatography, 簡 稱 HPLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1 高 效 液 相 層 析 儀 : 2.1.1.1 檢 出 器 : 紫 外 光 檢 出 器 (Ultraviolet detector, 簡 稱 UV) 2.1.1.2 層 析 管 柱 : 逆 相 層 析 管 柱,4.6 mm 250 mm (ID L),HyperClone 5 μm BDS C18 130A, 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 苄 寧 激 素, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 內 標 準 品 : 對 羥 基 苯 甲 酸 丙 酯 (Propyl 4-hydroxybenzoate), 純 度 經 標 定 之 分 析 級 試 藥 2.2.3 甲 醇 (Methanol) 為 HPLC 級 溶 劑 2.2.4 去 離 子 水 ( 18.0 MΩ-cm, 經 0.2 μm 濾 膜 過 濾 ) -23-
C1-0318-1.0 苄 寧 激 素 2.2.5 稀 釋 溶 劑 : 甲 醇 + 去 離 子 水 (60 + 40,v/v) 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 25 ml 50 ml 100 ml 2.3.2 刻 度 吸 管 2.3.3 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 苄 寧 激 素 25±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 25 ml 定 量 瓶 中, 加 入 20 ml 甲 醇, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 15 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 甲 醇 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.5 貯 存 內 標 準 液 (Internal standard solution) 配 製 : 秤 約 含 對 羥 基 苯 甲 酸 丙 酯 100±10 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 內 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 甲 醇, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 10 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 甲 醇 定 容 至 刻 度, 為 2000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液 2.6 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : 取 0.25 0.5 1.0 1.5 2.0 ml 之 1000 μg/ml 苄 寧 激 素 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 各 加 入 0.5 ml 之 2000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液, 以 稀 釋 溶 劑 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 100 μg/ml 內 標 準 品 之 25 50 100 150 200 μg/ml 之 苄 寧 激 素 操 作 標 準 液 (Working standard solution), 各 操 作 標 準 液 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 後, 分 別 取 10 μl 注 入 高 效 液 相 層 析 儀 分 析 之, 以 其 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 比 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 求 得 標 準 檢 量 線 :y=a + bx,a b 為 常 數 2.7 檢 液 之 配 製 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 苄 寧 激 素 30±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品, 置 於 100 ml 定 量 瓶 中, 以 稀 釋 溶 劑 定 容 至 刻 度, 混 合 均 勻, 再 取 此 溶 液 4.0 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶, 加 入 0.5 ml 貯 存 內 標 準 液, 混 合 均 勻, 以 稀 釋 溶 劑 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 120 μg/ml 苄 寧 激 素 及 100 μg/ml 內 標 準 品 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.8 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.8.1 儀 器 操 作 條 件 : 2.8.1.1 波 長 :254 nm 2.8.1.2 動 相 : 甲 醇 + 去 離 子 水 (60 + 40,v/v) 2.8.1.3 流 速 :0.6 ml/min 2.8.1.4 注 入 量 :10 μl 2.8.1.5 分 析 溫 度 :40 2.8.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液 各 10 μl, 分 別 注 入 高 效 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 由 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 濃 度 :x= y a, b 式 中 x 為 檢 液 中 苄 寧 激 素 濃 度, y 為 檢 液 之 面 積 比 檢 液 中 寧 激 素 尖 峰 面 積 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 並 依 下 式 計 算 其 含 量 : 有 效 成 分 (% w/w) = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 1g 10 6 μg 1 檢 體 重 (g) 100 (%) -24-
苄 寧 激 素 C1-0318-1.0 2.9 圖 譜 : 五 參 考 文 獻 : 1.Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 皆 應 介 於 99 ~ 101% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 比 / 濃 度 比 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 99~101% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 99~ 101% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 與 內 標 準 品 尖 峰 面 積 比 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98~102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 內 標 準 液 面 積 查 核 : 所 有 添 加 內 標 準 液 之 注 入 分 析 ( 除 貯 存 內 標 準 液 外 ), 其 內 標 準 液 面 積 與 系 統 平 衡 測 試 第 一 重 複 注 入 內 標 準 液 面 積 之 比 值 應 介 於 97~103% 之 間 10. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 分 別 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 之 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98~102% 之 間 11. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R =2 (1-0.5logC),RSDr=RSD R 0.67),1.8% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.018-25-
C1-0318-1.0 苄 寧 激 素 RSD R = 2 (1-0.5log0.018) = 3.66 RSDr = 3.66 0.67 = 2.45 12. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 13. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 97.11.26 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0971484759 號 公 告 -26-
畢 芬 寧 C1-0099-1.1 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 畢 芬 寧 (Bifenthrin) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 普 通 名 稱 : 畢 芬 寧 (CIPAC No. 415) 化 學 名 稱 :2-methylbiphenyl-3-ylmethyl (Z)-(1RS,3RS)-3-(2-chloro-3,3,3- trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate Roth: 2-methylbiphenyl-3-ylmethyl (Z)-(1RS)-cis-3-(2-chloro-3,3,3- trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (IUPAC). (2- methyl[1,1'-biphenyl]-3-yl)methyl 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)- 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (CA; 82657-04-3). 化 學 結 構 : (Z)-(1R)-cis- F F F C Cl CH H O C H O Cl F C F F H CH H C O O 分 子 式 :422.9 (Z)-(1S)-cis- 分 子 量 :C 23 H 22 ClF 3 O 2 理 化 性 質 : 組 成 : 順 式 異 構 物 97%, 反 式 異 構 物 3% 外 觀 : 黏 稠 液 體 ; 結 晶 或 蠟 狀 固 體 熔 點 :68-70.6 蒸 氣 壓 :0.024 mpa (25 ) 溶 解 度 : 水 < 1 μg/l 易 溶 於 丙 酮 氯 仿 二 氯 甲 烷 乙 醚 甲 苯, 微 溶 於 庚 烷 和 甲 醇 安 定 性 : 原 體 25 至 50 下 貯 存 二 年 安 定 自 然 日 光 下 半 衰 期 255 天, 在 ph 5-9 (21 ) 21 天 安 定 閃 火 點 :165 ( 塔 格 開 杯 );151 ( 潘 - 馬 式 閉 杯 ) 二 劑 型 : 乳 劑 (EC) 水 懸 劑 (SC) 三 作 用 : 殺 蟲 劑, 殺 蟎 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 方 法 適 用 於 畢 芬 寧 乳 劑 粒 劑 及 水 懸 劑 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 氣 液 相 層 析 法 (Gas liquid chromatography, 簡 稱 GLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1 氣 液 相 層 析 儀 : -27-
C1-0099-1.1 畢 芬 寧 2.1.1.1 檢 出 器 : 火 焰 離 子 化 檢 出 器 (Flame ionization detector, 簡 稱 FID) 2.1.1.2 層 析 管 柱 :0.25 mm 30 m (ID L),Cp-Sil 5CB,0.25 μm film thickness, WCOT, 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 畢 芬 寧, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 內 標 準 品 : 芘 (Pyrene), 純 度 經 標 定 之 分 析 級 試 藥 2.2.3 丙 酮 (Acetone) 為 分 析 級 溶 劑 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 25 ml 100 ml 2.3.2 刻 度 吸 管 2.3.3 廣 口 三 角 瓶,250 ml 附 螺 旋 蓋 2.3.4 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 畢 芬 寧 25±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 25 ml 定 量 瓶 中, 加 入 20 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後, 回 至 室 溫 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.5 貯 存 內 標 準 液 (Internal standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 芘 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 內 標 準 品, 置 於 100 ml 定 量 瓶 中, 加 入 90 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 500 μg/ml 貯 存 內 標 準 液 2.6 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : 取 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 ml 之 1000 μg/ml 畢 芬 寧 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 各 加 入 1.0 ml 之 500 μg/ml 貯 存 內 標 準 液, 以 丙 酮 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 50 μg/ml 內 標 準 品 之 50 100 150 200 250 μg/ml 之 畢 芬 寧 操 作 標 準 液 (Working standard solution) 分 別 取 1 μl 注 入 氣 液 相 層 析 儀 分 析 之, 以 其 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 比 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 求 得 標 準 檢 量 線 : y=a +bx,a b 為 常 數 2.7 檢 液 之 配 製 : 2.7.1 乳 劑 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 畢 芬 寧 15±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品, 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 8.0 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 5 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 再 取 此 丙 酮 溶 液 1.0 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 1.0 ml 貯 存 內 標 準 液, 混 合 均 勻, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 150 μg/ml 畢 芬 寧 及 50 μg/ml 內 標 準 品 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.7.2 水 懸 劑 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 畢 芬 寧 25±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品, 置 於 100 ml 定 量 瓶 中, 加 入 10 ml 去 離 子 水 使 其 均 勻 分 散, 再 加 入 80 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 30 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 再 取 此 上 層 澄 清 溶 液 6.0 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 1.0 ml 貯 存 內 標 準 液, 混 合 均 勻, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 150 μg/ml 畢 芬 寧 及 50 μg/ml 內 標 準 品 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.8 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.8.1 儀 器 操 作 條 件 : -28-
畢 芬 寧 C1-0099-1.1 2.8.1.1 溫 度 : 注 入 器 :260 層 析 管 柱 :150, 持 續 1 分 鐘, 每 分 鐘 升 溫 10, 至 260, 持 續 3 分 鐘 檢 出 器 :270 2.8.1.2 氣 體 流 速 : 攜 帶 氣 體 ( 氮 氣 ): 採 電 子 流 速 控 制 (Electronic flow control,efc), 固 定 流 速 1.0 ml/min 分 流 比 :1/25 補 充 氣 體 ( 氮 氣 ):30 ml/min 氫 氣 :47 ml/min 空 氣 :400 ml/min 2.8.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液, 各 1 μl 分 別 注 入 氣 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 由 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 濃 度 :x= y a, b 式 中 x 為 檢 液 中 畢 芬 寧 濃 度, 檢 液 中 畢 芬 寧 尖 峰 面 積 y 為 檢 液 之 面 積 比 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 並 依 下 式 計 算 其 含 量 : 2.9 圖 譜 : 有 效 成 分 (% w/w) = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 1g 10 6 μ g 1 檢 體 重 (g) 100 (%) 五 參 考 文 獻 : 1.Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 -29-
C1-0099-1.1 畢 芬 寧 因 子 比 值, 皆 應 介 於 99 ~ 101% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 比 / 濃 度 比 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 99~101% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 99~ 101% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 與 內 標 準 品 尖 峰 面 積 比 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98~102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 內 標 準 液 面 積 查 核 : 所 有 添 加 內 標 準 液 之 注 入 分 析 ( 除 貯 存 內 標 準 液 外 ), 其 內 標 準 液 面 積 與 系 統 平 衡 測 試 第 一 重 複 注 入 內 標 準 液 面 積 之 比 值 應 介 於 97~103% 之 間 10. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 分 別 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 之 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98~102% 之 間 11. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R =2 (1-0.5logC),RSDr=RSD R 0.67),0.2% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.002 RSD R = 2 (1-0.5log0.002) = 5.10 RSDr = 5.10 0.67 = 3.41 12. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 13. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 89.5.30 行 政 院 農 業 委 員 會 89 農 糧 字 第 890020475 號 公 告 98.4.13 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0981484409 號 公 ( 修 訂 ) -30-
白 列 克 收 欣 C1-0319-1.0 白 列 克 收 欣 (Boscalid + Kresoxim-methyl) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 普 通 名 稱 : 白 克 列 (boscalid,cipac No. 673) 化 學 名 稱 :2-chloro-N-(4 -chlorobiphenyl-2-yl)nicotinamide (IUPAC). 2-chloro-N-(4 - chloro[1,1 -biphenyl]-2-yl)-3-pyridinecarboxamide (CA; 188425-85-6). 化 學 結 構 : O N N Cl H 分 子 式 :C 18 H 12 Cl 2 N 2 O 分 子 量 :343.2 理 化 性 質 : 外 觀 : 白 色 結 晶 固 體 熔 點 :142.8-143.8 蒸 氣 壓 :7.2 10-4 mpa (20 ) 溶 解 度 : 水 4.6 mg/l (20 ) 丙 酮 160-200 正 庚 烷 <10 甲 醇 40-50 ( 均 為 g/l,20 ) 安 定 性 : 在 ph 4, 5, 7, 9 水 溶 液 中, 不 易 水 解, 在 水 中 不 易 光 分 解 普 通 名 稱 : 克 收 欣 (kresoxim-methyl,cipac No. 568) 化 學 名 稱 :methyl (E)-methoxyimino-[2-(o-tolyloxymethyl)phenyl]acetate (IUPAC). methyl(αe)-α-(methoxyimino)-2-[(2-methylphenoxy)methyl] benzenacetate (CA; 143390-89-0). 化 學 結 構 : Cl O O O N O 分 子 式 :C18H19NO4 分 子 量 :313.4 理 化 性 質 : 外 觀 : 白 色 結 晶 固 體 熔 點 :101.6 102.5 沸 點 :310 分 解 蒸 氣 壓 :2.3 10-3 mpa (20 ) -31-
C1-0319-1.0 白 列 克 收 欣 溶 解 度 : 水 2 mg/l (20 ) 正 庚 烷 1.72 甲 醇 14.9 丙 酮 217 乙 酸 乙 酯 123 二 氯 甲 烷 939 ( 均 為 g/l,20 ) 安 定 性 : 水 解 半 衰 期 為 34 天 (ph 7) 7 天 (ph 9);pH 5 水 中 相 對 安 定 二 劑 型 : 水 懸 劑 (SC) 三 作 用 : 殺 菌 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 方 法 適 用 於 白 列 克 收 欣 水 懸 劑 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 氣 液 相 層 析 法 (Gas liquid chromatography, 簡 稱 GLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1 氣 液 相 層 析 儀 : 2.1.1.1 檢 出 器 : 火 焰 離 子 化 檢 出 器 (Flame ionization detector, 簡 稱 FID) 2.1.1.2 層 析 管 柱 :0.32 mm 30 m (ID L),DB-1MS,0.25 μm film thickness, 融 矽 管 柱 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 2.2.1.1 白 克 列, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.1.2 克 收 欣, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 內 標 準 品 : 四 苯 基 乙 烯 (1,1,2,2-tetraphenyl ethylene), 純 度 經 標 定 之 分 析 級 試 藥 2.2.3 丙 酮 (Acetone) 為 分 析 級 溶 劑 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 50 ml 2.3.2 刻 度 吸 管 2.3.3 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : 2.4.1 白 克 列 貯 存 標 準 液 : 秤 取 約 含 白 克 列 45±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 10 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 900 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.4.2 克 收 欣 貯 存 標 準 液 : 秤 取 約 含 克 收 欣 45±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 10 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 900 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.4.3 混 合 貯 存 標 準 液 : 精 確 量 取 20.0 ml 之 900 μg/ml 白 克 列 貯 存 標 準 液 及 10.0 ml 之 900 μg/ml 克 收 欣 貯 存 標 準 液, 置 於 試 管 中, 混 合 均 勻, 為 含 600 μg/ml 白 克 列 及 300 μg/ml 克 收 欣 之 混 合 貯 存 標 準 液 ( 適 用 於 分 析 白 克 列 與 克 收 欣 為 2:1 之 混 合 劑 ) 2.5 貯 存 內 標 準 液 (Internal standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 四 苯 基 乙 烯 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 內 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後 ( 約 5 分 鐘 ), 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液 2.6 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : -32-
白 列 克 收 欣 C1-0319-1.0 取 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 ml 之 混 合 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 各 加 入 1.0 ml 之 1000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液, 以 丙 酮 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 100 μg/ml 內 標 準 品 之 60+30 120+60 180+90 240+120 300+150 μg/ml 之 白 列 克 收 欣 ( 白 克 列 + 克 收 欣 ) 混 合 操 作 標 準 液 (Working standard solution) 分 別 取 1 μl 注 入 氣 液 相 層 析 儀 分 析 之, 分 別 以 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 比 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 求 得 二 成 分 之 標 準 檢 量 線 :y=a + bx,a b 為 常 數 2.7 檢 液 之 配 製 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 克 收 欣 10±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品 ( 白 克 列 與 克 收 欣 為 2:1 之 混 合 劑 中 同 時 約 含 20 mg 白 克 列 ), 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 20 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 10 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 混 合 均 勻, 再 取 此 丙 酮 溶 液 5.0 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 1.0 ml 貯 存 內 標 準 液, 混 合 均 勻, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 200 μg/ml 白 克 列 100 μg/ml 克 收 欣 及 100 μg/ml 內 標 準 品 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.8 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.8.1 儀 器 操 作 條 件 : 2.8.1.1 溫 度 : 注 入 器 :280 層 析 管 柱 :60, 每 分 鐘 升 溫 20, 至 260, 持 續 13 分 鐘 檢 出 器 :280 2.8.1.2 氣 體 流 速 : 攜 帶 氣 體 ( 氮 氣 ):1.0 ml/min 分 流 比 :1 / 25 氫 氣 :40 ml/min 空 氣 :400 ml/min 2.8.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液 各 1 μl, 分 別 注 入 氣 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 分 別 由 二 成 分 之 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 白 克 y a 列 濃 度 :x b = b y, 及 克 收 欣 濃 度 :x p = p a, b b 式 中 x b 為 檢 液 中 白 克 列 濃 度, y b 為 檢 液 之 面 積 比 檢 液 中 白 克 列 尖 峰 面 積 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 x p 為 檢 液 中 克 收 欣 濃 度, y p 為 檢 液 之 面 積 比 檢 液 中 克 收 欣 尖 峰 面 積 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 並 依 下 式 計 算 二 有 效 成 分 含 量 : 有 效 成 分 (% w/w) 2.9 圖 譜 : = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 1g 10 6 μg 1 檢 體 重 (g) 100 (%) -33-
C1-0319-1.0 白 列 克 收 欣 五 參 考 文 獻 : 1.Analytical method CF-A 572, 1999. Quantitative determination of active ingredients kresoxim-methyl and Reg. No.300355 in BAS 517 00 F by GC. BASF Germany. 14pp. 2.Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 皆 應 介 於 99 ~ 101% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 比 / 濃 度 比 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 99~101% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 99~ 101% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 與 內 標 準 品 尖 峰 面 積 比 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98~102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 內 標 準 液 面 積 查 核 : 所 有 添 加 內 標 準 液 之 注 入 分 析 ( 除 貯 存 內 標 準 液 外 ), 其 內 標 準 液 面 積 與 系 統 平 衡 測 試 第 一 重 複 注 入 內 標 準 液 面 積 之 比 值 應 介 於 97~103% 之 間 10. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 分 別 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 之 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98~102% 之 間 11. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R =2 (1-0.5logC),RSDr=RSD R 0.67),9.1% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.091-34-
白 列 克 收 欣 C1-0319-1.0 RSD R = 2 (1-0.5log0.091) = 2.87 RSDr = 2.87 0.67 = 1.92 12. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 13. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 98.4.13 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0981484409 號 公 告 -35-
C1-0050-1.1 布 芬 淨 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 : 布 芬 淨 (Buprofezin) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 普 通 名 稱 : 布 芬 淨 (CIPAC No. 681) 化 學 名 稱 :2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazinan-4-one.(IUPAC). 2-[(1,1-dimethylethyl)imino]tetrahydro-3-(1-methylethyl)-5-phenyl-4H- 1,3,5-thiadiazin-4-one (CA; 69327-76-0). 化 學 結 構 : 分 子 式 :C16H23N3OS 分 子 量 :305.4 N O 理 化 性 質 : 外 觀 : 白 色 結 晶 固 體, 原 體 為 白 色 至 淡 黃 色 結 晶 固 體 熔 點 :104.6-105.6 蒸 氣 壓 :4.2 10-2 mpa (20 ) 溶 解 度 : 水 0.386 mg/l (20 ) 丙 酮 253.4 二 氯 甲 烷 586.9 甲 苯 336.2 甲 醇 86.6 正 庚 烷 17.9 乙 酸 乙 酯 240.8 正 辛 醇 25.1 ( 均 為 g/l, 20 ) 安 定 性 : 在 酸 性 鹼 性 介 質 中 安 定 對 光 及 熱 安 定 二 劑 型 : 可 溼 性 粉 劑 (WP) 水 懸 劑 (SC) 三 作 用 : 殺 蟲 劑, 殺 蟎 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 方 法 適 用 於 布 芬 淨 可 溼 性 粉 劑 及 水 懸 劑 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 氣 液 相 層 析 法 (Gas liquid chromatography, 簡 稱 GLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1 氣 液 相 層 析 儀 : 2.1.1.1 檢 出 器 : 火 焰 離 子 化 檢 出 器 (Flame ionization detector, 簡 稱 FID) 2.1.1.2 層 析 管 柱 :0.25 mm 30 m (ID L),Cp-Sil 8CB,0.25 μm film thickness, WCOT, 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.1.3 離 心 機 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 布 芬 淨, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 內 標 準 品 : 鄰 苯 二 甲 酸 二 環 己 酯 (Dicyclohexyl phthalate), 純 度 經 標 定 之 分 析 級 試 藥 2.2.3 丙 酮 (Acetone) 為 分 析 級 溶 劑 2.3 器 具 及 材 料 : 2.3.1 定 量 瓶 10 ml 25 ml 50 ml 100 ml 2.3.2 刻 度 吸 管 S N N -36-
布 芬 淨 C1-0050-1.1 2.3.3 0.2 μm 耐 龍 (Nylon) 過 濾 膜 2.4 貯 存 標 準 液 (Standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 布 芬 淨 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 對 照 用 標 準 品, 置 於 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 1000 μg/ml 貯 存 標 準 液 2.5 貯 存 內 標 準 液 (Internal standard stock solution) 配 製 : 秤 取 約 含 鄰 苯 二 甲 酸 二 環 己 酯 200±10 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 已 知 純 度 分 析 級 試 藥, 置 於 100 ml 定 量 瓶 中, 加 入 90 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 至 完 全 溶 解 後, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 為 2000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液 2.6 標 準 檢 量 線 (Standard calibration curve) 製 作 : 取 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 ml 之 1000 μg/ml 布 芬 淨 貯 存 標 準 液, 分 別 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 各 加 入 1.0 ml 之 2000 μg/ml 貯 存 內 標 準 液, 以 丙 酮 稀 釋 定 容 至 刻 度, 使 成 含 200 μg/ml 內 標 準 品 之 100 200 300 400 500 μg/ml 之 布 芬 淨 操 作 標 準 液 (Working standard solution) 分 別 取 1 μl 注 入 氣 液 相 層 析 儀 分 析 之, 以 其 濃 度 為 x 軸 尖 峰 面 積 比 為 y 軸, 經 迴 歸 分 析 求 得 標 準 檢 量 線 :y =a+bx,a b 為 常 數 2.7 檢 液 之 配 製 : 將 檢 體 充 分 混 合 後, 分 別 秤 取 三 重 複 約 含 布 芬 淨 50±5 mg ( 記 錄 至 0.1 mg) 之 樣 品, 置 50 ml 定 量 瓶 中, 加 入 45 ml 丙 酮, 以 超 音 波 振 盪 3 分 鐘, 回 至 室 溫, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度, 再 取 此 溶 液 3.0 ml 置 於 10 ml 定 量 瓶 中, 加 入 1.0 ml 貯 存 內 標 準 液, 混 合 均 勻, 以 丙 酮 定 容 至 刻 度 ( 最 後 濃 度 約 含 300 μg/ml 布 芬 淨 及 200 μg/ml 內 標 準 品 ), 並 以 0.2 μm 耐 龍 過 濾 膜 過 濾 之, 作 為 檢 液 2.8 鑑 別 試 驗 及 含 量 測 定 : 2.8.1 儀 器 操 作 條 件 : 2.8.1.1 溫 度 : 注 入 器 :250 層 析 管 :235 檢 出 器 :260 2.8.1.2 氣 體 流 速 : 攜 帶 氣 體 ( 氮 氣 ):1.0 ml/min 分 流 比 :1 / 25 補 充 氣 體 ( 氮 氣 ):30 ml/min 氫 氣 :40 ml/min 空 氣 :400 ml/min 2.8.2 取 操 作 標 準 液 及 檢 液 各 1 μl, 分 別 注 入 氣 液 相 層 析 儀, 就 操 作 標 準 液 與 檢 液 所 得 尖 峰 之 滯 留 時 間 比 較 鑑 別 之, 由 標 準 檢 量 線 計 算 檢 液 濃 度 :x= y a, b 式 中 x 為 檢 液 中 布 芬 淨 濃 度, y 為 檢 液 之 面 積 比 檢 液 中 布 芬 淨 尖 峰 面 積 (= ), 檢 液 中 內 標 準 品 尖 峰 面 積 並 依 下 式 計 算 其 含 量 : 有 效 成 分 (% w/w) 2.9 圖 譜 : = 檢 液 濃 度 (μg/ml) 稀 釋 體 積 (ml) 1g 10 6 μg 1 檢 體 重 (g) 100 (%) -37-
C1-0050-1.1 布 芬 淨 五 參 考 文 獻 : 1.Tomlin, C. D. S., Ed. 2006. The Pesticide Manual, 14th ed., BCPC and RSC, UK. 2.Valverde-Garcia, A., A. R. Fernandez-Alba, J. C. Herrera, and E. Roldan. 1994. Analysis of buprofezin residues in vegetable crops by chromatography with mass selected ion monitoring mode. J. AOAC., 77(4), 1041-1046. 3.Valverde-Garcia, A., E. Gonzalez-Pradas, and A. Aguilera-del-Real. 1993. Analysis of buprofezin residues in vegetables. Application to the degradation study on eggplant grown in a greenhouse. J. Agric. Food. Chem., 41(12), 2319-2323. 六 品 質 管 制 : 1. 所 有 品 質 管 制 數 據, 均 需 保 存 以 便 參 考 及 檢 查 2. 配 製 貯 存 標 準 液 (STD A) 及 貯 存 查 核 標 準 液 (STD B) 之 標 準 品, 其 秤 取 量 應 大 於 25 mg, 且 二 者 之 相 差 應 不 大 於 0.2 mg, 若 有 不 同 來 源 或 相 同 來 源 不 同 批 號 之 標 準 品, 應 使 用 於 查 核 標 準 液 之 配 製 3. 系 統 平 衡 測 試 : 重 複 連 續 注 入 操 作 標 準 液 (STD A-3), 其 連 續 二 次 注 入 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 皆 應 介 於 99 ~ 101% 之 間 ( 感 應 因 子 = 尖 峰 面 積 比 / 濃 度 比 ) 4. 標 準 液 查 核 : 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3), 其 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 所 得 之 感 應 因 子 比 值, 應 介 於 99~101% 之 間 5. 感 應 因 子 比 值 管 制 : 操 作 標 準 液 (STD A-3) 與 查 核 標 準 液 (STD B-3) 注 入 所 得 之 感 應 因 子 與 系 統 平 衡 測 試 操 作 標 準 液 (STD A-3) 注 入 1 之 比 值 應 介 於 99~ 101% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 注 入 分 析 6. 貯 存 標 準 液 與 標 準 檢 量 線 於 每 次 同 批 檢 驗 時, 新 鮮 配 製, 且 不 可 使 用 超 過 3 日 7. 檢 量 線 之 線 性 相 關 係 數 平 方 值 r 2 需 達 0.999 或 以 上 8. 檢 量 線 查 核 : 每 注 入 三 個 檢 液 後, 須 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 依 所 得 之 標 準 品 與 內 標 準 品 尖 峰 面 積 比 代 入 檢 量 線 計 算 標 準 液 濃 度, 其 與 配 製 濃 度 之 查 核 比 值 應 介 於 98~102% 之 間, 若 超 出 範 圍, 則 應 重 新 配 製 標 準 液 並 製 備 檢 量 線 9. 內 標 準 液 面 積 查 核 : 所 有 添 加 內 標 準 液 之 注 入 分 析 ( 除 貯 存 內 標 準 液 外 ), 其 內 標 準 液 面 積 與 系 統 平 衡 測 試 第 一 重 複 注 入 內 標 準 液 面 積 之 比 值 應 介 於 97~103% 之 間 10. 滯 留 時 間 管 制 : 注 入 之 操 作 標 準 液 查 核 標 準 液 及 檢 液, 其 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 -38-
布 芬 淨 C1-0050-1.1 峰 滯 留 時 間 分 別 與 進 行 系 統 平 衡 測 試 注 入 1 之 標 準 品 及 內 標 準 品 尖 峰 滯 留 時 間 相 較, 其 比 值 應 介 於 98~102% 之 間 11. 每 個 樣 品 應 取 樣 3 重 複, 其 分 析 結 果 相 對 標 準 差 (RSD, 即 coefficient of variance) 應 小 於 依 CIPAC 農 藥 成 品 分 析 方 法 確 認 指 南 中 Horwitz 方 程 式 計 算 之 可 接 受 RSDr 值 例 如 : 依 Horwitz 方 程 式 (RSD R =2 (1-0.5logC),RSDr=RSD R 0.67),25% 有 效 成 分 含 量 之 樣 品 可 接 受 RSDr 值, 計 算 如 下 : C = 0.25 RSD R = 2 (1-0.5log0.25) = 2.46 RSDr = 2.46 0.67 = 1.65 12. 若 有 查 核 樣 品 應 於 有 效 成 分 檢 驗 後 重 複 注 入 分 析 2 次, 並 注 入 查 核 標 準 液 (STD B-3) 查 核 檢 量 線, 其 管 制 依 8 規 定 13. 由 樣 品 分 析 結 果 之 層 析 圖 研 判, 或 對 分 析 有 效 成 分 有 懷 疑 時, 應 以 添 加 試 驗 變 更 層 析 條 件 或 其 他 鑑 定 方 法 加 以 確 認 制 訂 說 明 : 87.9.5 行 政 院 農 業 委 員 會 87 農 糧 字 第 87144286 號 公 告 97.6.12 行 政 院 農 業 委 員 會 動 植 物 防 疫 檢 疫 局 防 檢 三 字 第 0971484429 號 公 告 ( 修 訂 ) -39-
C1-0003-1.1 加 保 利 加 保 利 (Carbaryl) 農 藥 有 效 成 分 檢 驗 方 法 一 農 藥 結 構 及 物 理 化 學 性 質 普 通 名 稱 : 加 保 利 (CIPAC No. 26) 化 學 名 稱 :1-naphthyl methylcarbamae (IUPAC). 1-naphthalenyl methylcarbamate; 1-naphthalenol methylcarbamate (CA; 63-25-2). 化 學 結 構 : O O N H 分 子 式 :C 12 H 11 NO 2 分 子 量 :201.2 理 化 性 質 : 外 觀 : 無 色 至 淡 黃 褐 色 結 晶 體 熔 點 :142 蒸 氣 壓 :4.1 10-2 mpa (23.5 ) 溶 解 度 : 水 120 mg/l (20 ) 溶 於 極 性 有 機 溶 劑 N,N- 二 甲 基 甲 醯 胺 400-450 二 甲 亞 碸 400-450 丙 酮 200-300 環 己 酮 200-250 異 丙 醇 100 二 甲 苯 100 ( 均 為 g/kg,25 ) 安 定 性 : 中 性 和 酸 性 下 安 定 鹼 性 介 質 中 水 解 成 萘 酚 ; 半 衰 期 約 12 天 (ph 7), 3.2 小 時 (ph 9) 對 光 和 熱 安 定 二 劑 型 : 可 溼 性 粉 劑 (WP) 水 懸 劑 (SC) 粒 劑 (GR) 粉 劑 (DP) 三 作 用 : 殺 蟲 劑, 生 長 調 節 劑 四 分 析 方 法 : 1. 適 用 範 圍 : 本 檢 驗 方 法 適 用 於 加 保 利 可 溼 性 粉 劑 及 水 懸 劑 中 有 效 成 分 之 定 性 及 定 量 分 析 2. 檢 驗 方 法 : 高 效 液 相 層 析 法 (High performance liquid chromatography, 簡 稱 HPLC) 2.1 裝 置 : 2.1.1. 高 效 液 相 層 析 儀 操 作 條 件 : 2.1.1.1. 檢 出 器 : 紫 外 光 檢 出 器 (Ultraviolet detector, 簡 稱 UV) 2.1.1.2. 層 析 管 柱 : 逆 相 層 析 管 柱,4.6 mm 250 mm (ID L),HyperClone 5 μm BDS C18 130A, 或 相 當 等 級 2.1.2 超 音 波 振 盪 裝 置 ( 頻 率 40-50 KHz), 振 盪 器 2.2 試 藥 : 2.2.1 標 準 品 : 加 保 利, 純 度 經 標 定 之 分 析 級 對 照 用 標 準 品 2.2.2 內 標 準 品 : 鄰 苯 二 甲 酸 二 乙 酯 (Diethyl phthalate), 純 度 經 標 定 之 分 析 級 內 標 準 品 2.2.3 氰 甲 烷 (Acetonitrile) 為 HPLC 溶 劑 -40-