CCS CO 2 (Carbon Capture and Utilization, CCU) (Basic Oxygen Furnace Slag, BOFS) (Cold-rolling Mill Wastewater, CRMW) CO 2 CaCO 3 Rotating Pac
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- 妍 薛
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1 鋼鐵製程廢棄物應用於碳捕獲之績效評估及其再利用之潛勢分析 Assessment of Using Alkaline Wastes from Steelmaking Process for Carbon Capture and Resource Reutilization S.Y. Pan, P.C. Chiang, C.D. Chen, H.Y. Lin X 1-3 μm (CaCO 3 ) free-cao CO 2 capture by carbonation of basic oxygen furnace (BOF) slag in a rotating packed bed (PRB) is superior to that in the traditional reactors due to the relatively short reaction time at ambient temperature and pressure. However, grinding BOF slag and additional energy consumption are required to promote the overall carbonation efficiency for the RPB process. The coldrolling mill wastewater (CRMW) from the steelmaking process was utilized as the liquid phase to increase the carbonation efficiency and reduce the use of fresh resource. The net CO 2 capture capacity of the process was evaluated by life cycle assessment (LCA). Results indicated that the CRMW could effectively enhance the dissolution of metal ions from BOF slag into solution, thus the CO 2 capture capacity of BOF slag. The reaction product formed was mainly calcite (CaCO 3 ) with particle size ranged between 1 and 3 μm. The content of free-cao in BOF slag was found to be eliminated after carbonation. The RPB process could capture the CO 2 from flue gas, neutralize the alkaline CRMW, and stabilize the BOF slag for further utilization. 關鍵詞 : Key words: basic oxygen furnace slag, carbonation, rotating packed bed, life cycle assessment, free-cao 壹 前言 CO ppm 385 ppm (2010 ) ppm (IPCCAR4, 2007) International Energy Agency, IEA Energy Technology Perspectives, ETP o C 450 ppm CO ( 鑛冶 57/3-75-
2 CCS CO 2 (Carbon Capture and Utilization, CCU) (Basic Oxygen Furnace Slag, BOFS) (Cold-rolling Mill Wastewater, CRMW) CO 2 CaCO 3 Rotating Packed Bed, RPB BOFS RPB (Chen et al., 2010; Tan and Chen et al., 2006; Yu et al., 2012) (Chang et al., 2011a and 2011b; Pan et al., 2012) BOFS ( ) (Gunning et al., 2010) ( ) Life Cycle Assessment, LCA BOFS Scanning Electron Microscope, SEM X X-ray Diffraction, XRD BOFS 貳 材料與方法 2.1 材料 BOFS 3 mm BOFS CRMW 一 二年九月
3 1 2.2 實驗方法 2 (70% 30% ) 20 ml/g CO2 Exhausted Gas N2 CO2 XXX vol% 30% 70% (10) (9) (8) (7) (6) (3) (5) N 2 CO 2 (2) (4) ph Sample (1) (cm) 2 (1) BOFS(2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 鑛冶 57/3-77-
4 rpm 0 ~ 1800 W m m m 0.02 m cm 0.1 cm 0.6 m m 0.08 m 儀器分析與鑑定 (Thermogravimetric Analysis, TGA) BOFS CO 2 BOFS mg (1) 25~105 o C(2) 105~850 o C 105 o C 10 TGA 10 o C 50 ml/min 105 o C 105 o C 500 o C 500 o C 850 o C (CaCO 3 ) (1) (δ CaO ) CO 2 (wt%) MW Ca(g/mol) δ CaO (%) 100CO 2(wt%) MW CO2 (g/mol) CaO total (wt%)... (1) δ CaO (%) BOFS CO 2 (wt%) CO 2 dry mass )MW Ca MW CO CaO total BOFS -78- 一 二年九月
5 2.4 程序能耗評估 Dqwpfct{"U{uvgo Wodgtvq"Oqfgn 3 BOFS Bond's (Bond1961) (2) WWi ( 10 W P80 10 )... (2) W F80 W F80 W P80 80% W i (kw-h/ton) 30.4 kw-h/ton (Kodama et al., 2008) 參 結果與討論 3.1 鹼性廢棄物性質分析 BOFS 350 μm 54% 125 μm 鑛冶 57/3-79-
6 BOFS X (XRF) 2 BOFS CaO ( 46.45%) Fe 2 O 3 ( 30.2%) SiO 2 ( 10.07%) MgO ( 6.51%) CaO CO 2 CaCO 3 BOFS 365 g CO 2 2 X XRF SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO MgO SO 3 P 2 O 5 TiO 2 Cr 2 O 3 K 2 O MnO (wt. %) BOFS CRMW CRMW ph 11.8 (896.5 ppm) (304.7 ppm) (35.6 ppm) (1390 ppm) (221 ppm) (Total Inorganic Carbon, TIC) 5 ppm 3.2 碳酸化轉換率評估 4 BOFS BOFS CRMW 125 μm BOFS CRMW 2700 ppm 1850 ppm CRMW BOFS 50% BOFS 350 μm 1000~1300 ppm CRMW BOFS Krevor Lackner (2011) Ca 2+ comcentration (ppm) Di-water Cold-rolling wastewater ~ ~ ~ ~1190 Particle Size (um) 一 二年九月
7 BOFS BOFS BOFS CRMW BOFS 125 μm BOFS 0.33 CO 2 BOFS 90.7% CRMW BOFS 3.3 能耗評估 Kodama (2008) (Ball Miller) (Blast Furnace Slag) 30.4 kw-h/ton BOFS BOFS 60.8 kw-h/ton 3 BOFS 125 μm BOFS kw-h 3 BOFS ( 60.8 kw-h/ton) (μm) (kw-h/ton) CO 2 BOFS BOFS (< 125 μm) BOFS CO 2 ( ) BOFS ( ) BOFS CRMW 5~10 BOFS 3.4 再利用潛勢分析 SEM XEDS 6 (CaO f ) Ca-Fe-Si Mg-Al-Mn-O 1-3 μm XEDS XRD (CaCO 3 ) (Calcite) 7 XRD Ca 2 Fe 2 O 5 (Srebrodolskite)Fe O (Wuestite) Ca 2 (SiO 4 ) (β-larnite) 鑛冶 57/3-81-
8 free-cao CaCO 3 CaCO 3 Fe O (Wuestite)Ca 2 (SiO 4 ) (β-larnite) Ca 2 Fe 2 O 5 (Srebrodolskite) free-cao MgCO 3 free- CaO ( free-cao 5% ) free-cao TGA (Ca(OH) 2 ) CaCO 3 CaCO 3 ( ) 0.03 Negative Capture 0.02 CO 2 kg / 100 g BOFS Conditions: BOFS with Dp < 125um; 30% CO 2 ; 25 o C (Direct carbonation) Positive Capture 0.5 min 1 min 5 min 10 min 20 min Operating Time Rotating Pumps Capture Stirring Grinding Net CO 2 emission 5CO 2 CaCO 3 6()() -82- 一 二年九月
9 Lin (Counts) File: 5013.raw - Type: Locked Coupled - Start: End: Step: Operations: Import (A) - Srebrodolskite, syn - Ca2Fe2O (A) - Wuestite, syn - Fe.9712O (A) - Larnite - beta-ca2(sio4) 2-Theta - Scale 9 Lin (Counts) File: 5017.raw - Type: Locked Coupled - Start: End: Step: Operations: Import (A) - Wuestite, syn - Fe.9712O (A) - Larnite - beta-ca2(sio4) (A) - Calcite, syn - Ca(CO3) (A) - Srebrodolskite, syn - Ca2Fe2O5 2-Theta - Scale 7()()XRD 肆 結論與建議 (Basic Oxygen Furnace Slag, BOFS) CO 2 (Cold-rolling Mill Wastewater, CRMW) CO 2 BOFS BOFS CRMW BOFS BOFS 鑛冶 57/3-83-
10 BOFS (20 ) ( ) BOFS BOFS CRMW BOFS CRMW BOFS 致謝 101 RE 參考文獻 (1) IPCC, IPCC Fourth Assessment Report (AR4), in: S. Solomon, Q. D., M. M., C. Z., M. M., A. K.B., T. M., M. H.L. (Eds.) Climate Change 2007: The Physical Science Basis, Intergovernmental Panel on Climate Change, Cambridge, (2) OECD/IEA, Energy Technology Perspectives 2012: Pathway to a Clean Energy System, in, International Energy Agency, France, (3) C. Tan, J. Chen, Absorption of carbon dioxide with piperazine and its mixtures in a rotating packed bed, Separation and Purification Technology, 49 (2006) (4) Y.H. Chen, Y.H. Huang, R.H. Lin, N.C. Shang, A continuous-flow biodiesel production process using a rotating packed bed, Bioresour Technol, 101 (2010) (5) C.-H. Yu, H.-H. Cheng, C.-S. Tan, CO 2 capture by alkanolamine solutions containing diethylenetriamine and piperazine in a rotating packed bed, International Journal of Greenhouse Gas Control, 9 (2012) (6) E.E. Chang, C.H. Chen, Y.H. Chen, S.Y. Pan, P.C. Chiang, Performance evaluation for carbonation of steel-making slags in a slurry reactor, J Hazard Mater, 186 (2011a) (7) E.E. Chang, S.-Y. Pan, Y.-H. Chen, H.-W. Chu, C.-F. Wang, P.-C. Chiang, CO 2 sequestration by carbonation of steelmaking slags in an autoclave reactor, J Hazard Mater, 195 (2011b) (8) S.-Y. Pan, E.E. Chang, P.-C. Chiang, CO 2 Capture by Accelerated Carbonation of Alkaline Wastes: A Review on Its Principles and Applications, Aerosol and Air Quality Research, 12 (2012) (9) P.J. Gunning, C.D. Hills, P.J. Carey, Accelerated carbonation treatment of industrial wastes, Waste Manag, 30 (2010) (10) F.C. Bond, Crushing and grinding calculations. Part 1., Br. Chem. Eng., 6 (1961) (11) S. Kodama, T. Nishimoto, N. Yamamoto, K. Yogo, K. Yamada, Development of a new ph-swing CO 2 mineralization process with a recyclable reaction solution, Energy, 33 (2008) (12) S.C.M. Krevor, K.S. Lackner, Enhancing serpentine dissolution kinetics for mineral carbon dioxide sequestration, International Journal of Greenhouse Gas Control, 5 (2011) 一 二年九月
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