Microsoft Word - 17-p

Size: px

Start display at page:

Download "Microsoft Word - 17-p"

阚版象
5 years ago
Views:

1 第 25 卷第 12 期中国有色金属学报 2015 年 12 月 Volume 25 Number 12 The Chinese Journal of Nonferrous Metals December 2015 文章编号 : (2015) 高压实密度 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料的制备及性能 1, 陈漾 2 1,, 唐朝辉 2 1,, 熊学 2 1,, 李碧平 2, 刘志立 (1. 湖南有色金属研究院, 长沙 ; 2. 湖南美特新材料科技有限公司, 长沙 ) 1, 2 摘要 : 将 Ni 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 (OH) 2 前驱体碳酸锂与 H 3 BO 3 按一定配比高效混合, 采用固相烧结法制备高压实密度 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 粉体正极材料, 探讨 H 3 BO 3 添加量对正极材料物理性能极片压实密度及电化学性能的影响使用 X 射线衍射 (XRD) 和扫描电镜 (SEM) 表征材料的物理性能, 将正极材料制作成软包装全电池, 并对其电化学性能进行测试结果表明 :H 3 BO 3 具有助熔作用 ; 能增加一次粉体正极材料颗粒的粒径, 并提高颗粒致密度, 对正极材料的晶体结构没有影响, 但对正极材料粒径 ph 比表面积及振实密度等产生影响将 H 3 BO 3 添加量为 0.6( 质量分数 ) 时制备的 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料制成正极片后, 其极限压实密度最高达到 3.9 g/cm 3 ; 与采用常规 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料制成的正极片 ( 压实密度 3.5 g/cm 3 ) 相比, 其体积能量密度提高约 11.4;0.5C 首次放电比容量为 (ma h)/g,1c 循环首次放电比容量为 (ma h)/g,100 次循环容量保持率为 96.99, 其综合电化学性能优于常规 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料的关键词 : 锂离子电池 ;LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 ; 压实密度 ;H 3 BO 3 ; 助熔作用中图分类号 :TM912.9 文献标志码 :A Synthesis and properties of LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 cathode material with high compacted density CHEN Yang 1, 2, TANG Zhao-hui 1, 2, XIONG Xue 1, 2, LI Bi-ping 1, 2, LIU Zhi-li 1, 2 (1. Hunan Research Institute for Nonferrous Metals, Changsha , China; 2. Hunan Metal New Materials Technology Co., Ltd., Changsha , China) Abstract: LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 cathode material with high compacted density was synthesized through solid-state sintering method using LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 precursor, lithium carbonate and H 3 BO 3 at a certain proportion as raw materials. The effects of H 3 BO 3 addition on the physical properties, compacted density and electrochemical properties of the cathode material were studied. The physical properties were investigated by X-ray diffractometry (XRD) and scanning electron microscopy (SEM). The flexible package batteries were fabricated to inspect the electrochemical properties. The results show that H 3 BO 3 with fluxing action can refine the primary particle size and improve the compact level of the particles. H 3 BO 3 has no influence on the crystal structure, but has impact on the particle size, ph, specific surface area and the tap density. The electrochemical property of LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 with 0.6 H 3 BO 3 (mass fraction) is better than that of normal LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 cathode material. The operating limiting compacted density of the electrode increases from 3.5 g/cm 3 to 3.9 g/cm 3, so that the volume energy density improves by about The first discharge specific capacity is (ma h)/g and (ma h)/g at 0.5C and 1C, respectively. The discharge capacity retention is after 100 cycles. Key words: lithium ion battery; LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 ; compacted density; H 3 BO 3 ; fluxing action 收稿日期 : ; 修订日期 : 通信作者 : 唐朝辉, 工程师, 博士 ; 电话 : ; tangzh106@126.com

2 3398 中国有色金属学报 2015 年 12 月近几年来, 锂离子电池逐渐从便携式电子产品市场延伸至高端电子产品和动力电池领域, 对电池的能量密度循环寿命和安全性能等提出了更高的要求目前, 商业化的锂离子电池主要采用钴酸锂 LiCoO 2 和镍钴锰三元复合材料 LiNi x Co y Mn z O 2 (0<x, y, z<1) 作为正极材料但是,LiCoO 2 存在钴资源稀缺钴毒性较大热稳定性和过充安全性能较差等问题, 限制了锂离子电池应用领域的拓展 LiNi x Co y Mn z O 2 则以其成本低比容量高倍率性能好安全性能好等优点被认为最有可能取代 LiCoO 2 的正极材料 [1 4] 在工业化应用中, 与 LiCoO 2 相比,LiNi x Co y Mn z O 2 主要缺点是压实密度偏低 ( 3.5 g/cm 3 ), 极大地制约了它在高能量密度锂离子电池领域的应用造成 LiNi x Co y Mn z O 2 压实密度偏低的主要原因是它是由一次颗粒团聚成的二次颗粒, 振实密度低, 同时在辊压下容易发生破碎研究者们提出了一些提高 LiNi x Co y Mn z O 2 压实密度的方法 : 掺杂 Mg 等微量元素提高 Li 配比提高烧结温度等 [5 6], 但是并没有进行详细地分析硼氧化物具有助熔作用, 能够促进晶体生长, 应用于锂金属层状化合物 [7 8] [7] ALCANTARA 等通过添加 H 3 BO 3 在低温下制备了 B 掺杂的 LiCoO 2, 其粒径从 0.5~3 μm 增加到了 1.5~6 μm, 首次放电容量和库伦 [8] 效率提升 JOUANNEAU 等详细研究了 B 2 O 3 作为烧结剂对 Li[Ni x Co 1 2x Mn x ]O 2 (0 x 1/2) 振实密度的影响, 证实了 0.5~1( 质量分数 )B 2 O 3 可以使 Li[Ni Co 0.25 Mn ]O 2 的振实密度达到最大值, 相应地提高了电极压实密度, 对电性能影响较小而将 H 3 BO 3 用于合成高压实密度 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料的研究却未见详细的报道 H 3 BO 3 作为一种弱酸, 会与碱性镍钴锰氢氧化物 Ni 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 (OH) 2 发生化学反应, 能使分解产物 B 2 O 3 分散更均匀与 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 复合更紧密, 助熔效果更显著本文作者以 H 3 BO 3 为助熔剂, 以镍钴锰氢氧化物 Ni 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 (OH) 2 碳酸锂 Li 2 CO 3 为原料, 采用固相烧结法制备了高压实密度 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料, 考察 H 3 BO 3 添加量对材料的物理性能极片压实密度和电化学性能的影响 1 实验 1.1 材料制备镍钴锰氢氧化物 Ni 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 (OH) 2 ( 湖南邦普循环科技有限公司生产, 电池级 ) 与碳酸锂 Li 2 CO 3 ( 电池级 ) 按理论化学计量比 Li 与 (Ni+Co+Mn) 摩尔比 1.05:1 配料, 同时加入一定量的硼酸 H 3 BO 3 ( 分析纯 ), 用高效混料机混合均匀, 其中 H 3 BO 3 的添加量 ( 质量分数 ) 分别为 , 分别编号为 N 0 N 1 N 2 N 3 放置于带有鼓风装置的特制马弗炉中, 以 5 /min 的升温速率升温至 850, 恒温 5 h, 之后又以升温速率 5 /min 升至 950, 恒温 5 h 整个烧结过程中, 抽风机风量为 10 m 3 /min 冷却至室温, 破碎过筛处理后即得到 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料 1.2 材料表征使用 X 射线衍射仪 ( 日本 RigaKu 公司生产, D/max2550VB 型,18 kw) 分析样品物相,Cu K α 靶辐射, 扫描范围 10 ~80, 扫描速度 2.0 ( )/min, 管电压 40 kv, 管电流 300 ma 采用美国 FEI 公司生产的 Nova NanoSEM 250 型超高分辨率场发射扫描电子显微镜观察样品的微观形貌和粒径大小等使用 Malvern 2000 型激光粒度仪分析样品的粒度分布使用振实密度仪测试样品的振实密度, 每分钟振动 300 次, 总共振动 3000 次, 样品质量为 500 g 使用康塔公司生产的 nova2000e 型比表面积测试仪测试样品的比表面积使用雷磁 PHS 3C 型 ph 计 ( 上海精密科学仪器有限公司生产 ) 测试样品的 ph 1.3 实验电池制作及电化学性能测试本实验中软包装全电池的设计容量为 1500 ma h, 正极极片双面面密度设为 38 mg/cm 2,FSN 4 型人造石墨 ( 上海杉杉科技有限公司生产 ) 负极极片双面面密度设为 20 mg/cm 2, 负极压实密度固定为 1.5 g/cm 3 正极极片做 2 个不同的压实密度, 即 3.5 g/cm 3 和使用极限压实密度按照质量比 93.5:3.5:3 称取活性物质聚偏四氟乙烯 PVDF 和导电剂 Super P, 经过调浆涂布烘干滚压分切焊极耳卷绕压芯注液封口等过程使用的电解液型号为国泰华容公司生产的 LB 315 将电池进行化成后用于测试电性能采用新威电池测试系统 ( 深圳新威尔电子有限公司生产 ) 测试电池充放电性能, 测试条件如下 : 室温 (25 ) 电压范围 3.0~4.2 V 电池分容倍率为 0.5C 循环测试倍率为 1C 2 结果与讨论 2.1 正极材料的物理性能表征正极材料的物相组成图 1 所示为 N 0 N 1 N 2 N 3 样品的 XRD 谱由

3 第 25 卷第 12 期陈漾等高压实密度 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 正极材料的制备及性能 3399 图 1 可知 4 个样品的谱图非常相似均为标准的粉体都为一次颗粒团聚成的类球形颗粒 N0 样品中一 а-nafeo2 层状结构属 R3 m 空间群没有杂峰图 1 次颗粒比较均匀且粒径都在 1 μm 以下颗粒之间中主要特征峰都比较尖锐 (003)和(104)的峰强度比值较疏松(见图 2(a)) 而图 2(b)~(d)中显示出材料的一次均大于 1.2 且(106)与(102)峰 (108)与(110)峰分裂比颗粒长大颗粒之间更加致密且随着 H3BO3 添加量较明显表明制备的 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 结晶度高层的提高一次颗粒粒径明显增大这表明 H3BO3 具有状结构完整且阳离子混排程度低[9 10] 由此可知添加 H3BO3 对材料的晶体结构没有影响正极材料的显微形貌图 2 所示为 N0 N1 N2 N3 样品的 SEM 像由图 2 可知制备的 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 正极材料助熔作用其液相效应[11]促使一次颗粒晶体在相同温度下生长速度加快烧结致密度增加正极材料的其他主要物理性能表征表 1 所列为样品 N0 N1 N2 和 N3 的物理性能参数从粒度分析结果可知随着 H3BO3 添加量的增加颗粒粒度稍有增大这与一次颗粒的长大程度有关 ph 是 LiNixCoyMnzO2 材料很重要的一个产品指标因为 Ni 含量偏高若工艺条件控制不当 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 容易产生 ph 过高的问题影响材料的加工性能和循环性能等 [12 13] 根据测试结果显示 H3BO3 的加入会导致材料的 ph 升高但是升高幅度不大对电化学性能的影响将在后文中进一步讨论比表面积也是影响 LiNixCoyMnzO2 材料电性能的重要指标之一比表面积大会导致正极极片易吸水首次库伦效率低高温性能差等问题由表 1 可知随着 H3BO3 添加量的增加样品的比表面积降低有利于电性能的发挥振实密度与压实密度并不成绝对图1 样品 N0 N1 N2 N3 的 XRD 谱 Fig. 1 XRD patterns of samples N0, N1, N2, N3 图2 样品 N0 N1 N2 N3 的 SEM 像 Fig. 2 SEM images of samples N0(a), N1(b), N2(c), N3(d) 的正比关系[8, 14] 添加 H3BO3 后材料的振实密度提高但添加量为 0.6时振实密度最高

4 年 12 月中国有色金属学报表1 厚度样品 N0 N1 N2 和 N3 的物理性能参数同时采用极片对折后折痕处不断裂对光观察 Table 1 Physical properties parameter of samples N0, N1, N2 不透光的方法判断使用极限压实密度根据试验结果 and N3 Sample Particle size distribution/μm ph D90 Specific Tap surface density/ area/ (g cm 3) (m2 g 1) D10 D50 N N N N 得到 4 种材料的使用极限压实密度分别如下样品 N0 3.5 g/cm3 样品 N1 3.6 g/cm3 样品 N2 3.9 g/cm3 样品 N3 3.7 g/cm3 由此可以计算得知当压实密度从 3.5 g/cm3 提高到 3.9 g/cm3 时极片的体积能量密度提高约 11.4 N2 正极极片的 SEM 像如图 3 所示在未压实的正极极片中(见图 3(a)) 活性物质二次颗粒排列疏松孔隙率较大随着压实密度的增大颗粒之间排列更加紧密相互之间接触性更好有利于电性能的发挥压实密度为 3.9 g/cm3 的正极极片中活性正极极片的使用极限压实密度及表面形貌物质的一次颗粒出现一定程度的破碎现象即一次颗对制备好的极片进行压实密度试验分别取不同粒之间的间隙增加样品的 10 cm 10 cm 大小的极片利用 DYG 703B 型油压增压对辊机处理极片获得不同的压实密度 ms mal As (ls lal ) 全电池电化学性能表征将样品 N0 N1 N2 和 N3 组装成软包装全电池压实密度的计算公式如下所示 ρ= 2.2 为了对比 H3BO3 添加量对正极材料电化学性能的影 (1) 响正极极片的压实密度都取为 3.5 g/cm3 图 4 所示为 0.5C 首次充放电曲线图 5 所示为 1C 循环 100 次式中 ρ 为压实密度 ms 为极片质量 mal 为铝箔质的放电比容量和容量保持率曲线具体电性能数据列量 As 为极片面积 ls 为压实后极片厚度 lal 为铝箔于表 2 中未添加 H3BO3 的样品 N0 在 0.5C 时的首次图3 Fig. 3 压实密度不同时样品 N2 的 SEM 像 SEM images of sample N2 with different compacted densities: (a) Uncompacted; (b) 3.6 g/cm3; (c) 3.9 g/cm3; (d) 3.9 g/cm3

第 25 卷第 12 期陈漾等高压实密度 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 正极材料的制备及性能 3401 放电比容量为 152.48 (ma h)/g 首次库伦效率为 96.10 样品 N1 N2 N3 的首次放电比容量均有所上升但是库伦效率有所降低循环性能测试结果显示在 1C 倍率下随着 H3BO3 添加量从 0.3提高到 0.

5C 倍率下的首次充放电曲线如图 6 所示具体数据见表 3 随着极片压实密图4 样品 N0 N1 N2 和 N3 在 0.5C 倍率下的首次充放电曲线 Fig. 4 charge-discharge curves of samples N0 N1 N2 and N3 at 0.

5 第 25 卷第 12 期陈漾等高压实密度 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 正极材料的制备及性能 3401 放电比容量为 (ma h)/g 首次库伦效率为样品 N1 N2 N3 的首次放电比容量均有所上升但是库伦效率有所降低循环性能测试结果显示在 1C 倍率下随着 H3BO3 添加量从 0.3提高到 0.9 首次放电比容量明显降低原因可能是 H3BO3 促进了一次颗粒长大导致 Li+在固相中扩散距离增加从而降低了材料的倍率性能[15 16] 样品 N0 N1 N2 和 N3 的 100 周循环容量保持率差距不大由此可见添加适量的 H3BO3 对材料的循环性能没有明显不利影响不同压实密度的 N2 在 0.5C 倍率下的首次充放电曲线如图 6 所示具体数据见表 3 随着极片压实密图4 样品 N0 N1 N2 和 N3 在 0.5C 倍率下的首次充放电曲线 Fig. 4 charge-discharge curves of samples N0 N1 N2 and N3 at 0.5C 图5 度的增加电池的首次放电比容量降低幅度不到 1 (ma h)/g 首次库伦效率稍有提高这表明压实密度对电池首次充放电比容量基本没有影响不同压实密度下的 N2 在 1C 倍率下的循环曲线如图 7 所示具体数据见表 3 随着极片压实密度的提高循环首次放样品 N0 N1 N2 和 N3 在 1C 倍率下的循环性能曲线图6 不同压实密度时样品 N2 在 0.5C 倍率下的首次充放电曲线 Fig. 5 Cycling performance curves of samples N0, N1, N2 and Fig. 6 N3 at 1C different compacted densities at 0.5C 表2 charge-discharge curves of sample N2 with 样品 N0 N1 N2 和 N3 的全电池电化学性能 Table 2 Electrochemical performance of samples N0 N1 N2 and N3 for full cell test Sample No. Discharge discharge Coulomb discharge capacity capacity at efficiency/ capacity at retention 1C/ 0.5C/ (100 cycles)/ (ma h g 1) (ma h g 1) N N N N 图7 不同压实密度时样品 N2 在 1C 倍率下的循环性能曲线 Fig. 7 Cycling performance curves of sample N2 with different compacted densities at 1C

6 3402 中国有色金属学报 2015 年 12 月表 3 N 2 不同压实密度的全电池电化学性能 Table 3 Electrochemical performance of N 2 with different compacted densities for full cell test Compacted density/ (g cm 3 ) discharge capacity at 0.5C/ (ma h g 1 ) Coulomb efficiency/ discharge capacity at 1C/ (ma h g 1 ) Discharge capacity retention (100 cycles)/ 电比容量提高, 循环容量保持率也提高, 压实密度为 3.9 g/cm 3 时, 首次放电比容量为 (ma h)/g,100 次循环容量保持率为 96.99, 这说明提高压实密度, 材料的倍率性能和循环性能都得到了提高, 这可能是由于提高压实密度, 极片内部颗粒之间颗粒与电解液之间接触更紧密, 有利于锂离子的嵌入和脱出, 从而倍率性能提高 [15] ; 同时,B 元素可能以 B 2 O 3 的形式包覆在材料表面, 抑制了材料与电解液之间的副反应, 从而提高了循环性能 [17] 3 结论 1) Ni 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 (OH) 2 前驱体和碳酸锂为原料, 采用固相烧结法添加适量的 H 3 BO 3 制备了高压实密度 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料,H 3 BO 3 在晶体生长过程中起到了助熔作用随着 H 3 BO 3 添加量的增加, 材料的一次颗粒长大, 致密度增加, 晶体结构没有发生变化, 粒度 ph 比表面积振实密度稍有变化 2) H 3 BO 3 添加量为 0.6 时,LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 制成的极片具有最高的使用极限压实密度 3.9 g/cm 3, 体积能量密度提高约 ) 全电池测试结果显示, 添加 H 3 BO 3 仅对倍率性能有明显不利影响 H 3 BO 3 添加量为 0.6 时, LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 极片随着压实密度的增大,0.5C 首次充放电比容量基本不变, 而倍率和循环性能提升 ; 压实密度为 3.9 g/cm 3 时,0.5C 首次充放电比容量为 (ma h)/g,1c 循环首次放电比容量为 (ma h)/g,100 次循环容量保持率为 96.99, 综合电化学性能优异 REFERENCES [1] GOODENOUGH J B, KIM Y. Challenges of rechargeable lithium batteries[j]. Chemistry of Materials, 2010, 22: [2] CHEBIAM R V, KANNAN A M, PRADO F, MANTHIRAM A. Comparison of the chemical stability of high energy density cathodes of lithium-ion batteries[j]. Electrochemistry Communications, 2001, 3(11): [3] MYUNG S T, LEE M H, KOMABA S, KUMAGAI N, SUN Y K. Hydrothermal synthesis of layered Li[Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 ]O 2 as positive electrode material for lithium secondary battery[j]. Electrochimica Acta, 2005, 50(24): [4] KAGEYAMA M, LI D C, KOBAYAKAWA K. Structural and electrochemical properties of LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 x F x prepared by solid state reaction[j]. Journal of Power Sources, 2006, 157(1): [5] 衡凯, 赵志兵, 王燕舞, 万国莉. 高压实密度镍钴锰酸锂 NCM523 三元材料的制备方法 : 中国, CN A [P] HENG Kai, ZHAO Zhi-bing, WANG Yan-wu, WANG Guo-li. The preparation method of LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 with high compacted density: China, CN A[P] [6] 曾跃武, 黄连友. 高压实密度锂电池正极材料的制备方法 : 中国, CN A[P] ZENG Yue-wu, HUANG Lian-you. The preparation method of cathode materials for lithium ion battery: China, CN A[P] [7] ALACNTARA R, LAVELA P, TIRADO J L. Structure and electrochemical properties of boron-doped LiCoO 2 [J]. Journal of Solid State Chemistry, 1997, 134: [8] JOUANNEAU S, BAHMET W, EHERMAN K W, KRAUSE L J, DAHN J R. Effect of the sintering agent, B 2 O 3, on Li[Ni x Co 1 2x Mn x ]O 2 materials density, structure, and electrochemical properties[j]. Journal of the Electrochemical Society, 2004, 151(11): A1789 A1796. [9] 胡东阁, 王张志, 刘佳丽, 黄桃, 余爱水. 前驱体对三元正极材料 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 性能的影响 [J]. 电化学, 2013, 19(3): HU Dong-ge, WANG Zhang-zhi, LIU Jia-li, HUANG Tao, YU Ai-shui. The effect of precursors on performance of LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 cathode material[j]. Journal of Electrochemistry, 2013, 19(3): [10] 李运姣, 任苗苗, 韩强, 明宪权, 李普良, 许虎, 李林. 热处理过程中锂离子电池正极材料 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 的结构变化及电化学性能 [J]. 中国有色金属学报, 2014, 24(7): LI Yun-jiao, REN Miao-miao, HAN Qiang, MING Xian-quan, LI Pu-liang, XU Hu, LI Lin. Structural change and electrochemical performance of LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 as cathode material for lithium ion batteries[j]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2014, 24(7): [11] HUANG C L, CHIANG K H. Dielectric properties of

7 第 25 卷第 12 期陈漾, 等 : 高压实密度 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 正极材料的制备及性能 3403 B 2 O 3 -doped (1 x)laalo 3 xsrtio 3 ceramic system at microwave frequency[j]. Materials Research Bulletin, 2002, 37(12): [12] 马全新, 孟军霞, 杨磊, 曹文. 锂离子电池正极材料 LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 的制备及电化学性能 [J]. 中国有色金属学报, 2013, 23(2): MA Quan-xin, MENG Jun-xia, YANG Lei, CAO Wen. Preparation of Li-ion battery cathode material LiNi 0.5 Co 0.2 Mn 0.3 O 2 and its electrochemical performance[j]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2013, 23(2): [13] NOH H J, YOUN S, YOON C S, SUN Y K. Comparison of the structural and electrochemical properties of layered Li[Ni x Co y Mn z ]O 2 (x=1/3, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8 and 0.85 ) cathode material for lithium-ion batteries[j]. Journal of Power Sources, 2013, 233: [14] 杨志, 李新海, 王志兴, 彭文杰, 郭华军. 高振实密度球形 LiNi 0.5 Co 0.3 Mn 0.2 O 2 粉末的合成及性能 [J]. 中国有色金属学报, 2010, 20(1): YANG Zhi, LI Xin-hai, WANG Zhi-xing, PENG Wen-jie, GUO Hua-jun. Synthesis and characterization of high tap density spherical LiNi 0.5 Co 0.3 Mn 0.2 O 2 powders[j]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2010, 20(1): [15] 张继斌, 滑纬博, 郑卓, 刘文元, 郭孝东. 高倍率性能锂离子电池 Li[Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 ]O 2 正极材料的制备及其电化学性能 [J]. 物理化学学报, 2015, 31(5): ZHANG Ji-bin, HUA Wei-bo, ZHENG Zhuo, LIU Wen-yuan, GUO Xiao-dong. Preparation and electrochemical performance of Li[Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 ]O 2 cathode material for high-rate lithium-ion batteries[j]. Acta Physico-Chimica Sinica, 2015, 31(5): [16] WANG J, LIU X M, YANG H. Synthesis and electrochemical properties of highly dispersed Li 4 Ti 5 O 12 nanocrystalline for lithium secondary batteries[j]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2012, 22(3): [17] HONG T E, JEONG E D, BAEK S R, BYEON M R, LEE Y S, KHAN F N, YANG H S. Nano SIMS characterization of boronand aluminum-coated LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 cathode materials for lithium secondary ion batteries[j]. Journal of Applied Electrochemistry, 2012, 42: ( 编辑龙怀中 )

Mixtions Pin Yin Homepage

Mixtions Pin Yin Homepage an tai yin 安胎饮 775 ba wei dai xia fang 八味带下方 756 ba zhen tang 八珍汤 600 ba zheng san 八正散 601 bai he gu jin tang 百合固金汤 680 bai hu jia ren shen tang 白虎加人参汤 755 bai hu tang 白虎汤 660 bai