26 山东科学 2016 年分 [1-2] 三七素是三七中主要的水溶性止血成分, 其止血效果要优于止血环酸 [3] 三七素的传统分离方法有凝胶色谱法离子交换树脂法和溶剂萃取法等 [4-6] 由于缺乏定向选择性, 这些分离方法成本高操作复杂且污染严重 [7] 因此, 开发一种选择性强的三七素分离

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麻昝
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1 山东科学 SHANDONGSCIENCE 第 29 卷第 1 期 2016 年 2 月出版 Vol.29No.1Feb.2016 DOI: /j.isn 中药与天然活性产物三七素分子印迹聚合物的制备及其识别性能研究谢宏凯 1,2, 高乾善 2, 耿岩玲 2, 王晓 2 2, 纪文华 (1 山东农业大学食品科学与工程学院, 山东泰安 ;2 山东省中药质量控制技术重点实验室, 山东省分析测试中心, 山东济南 ) 摘要 : 采用分子印迹技术, 以三七素的结构类似物甘氨酸 DL 亮氨酸 (GL) 为假模板分子二甲亚砜 (DMSO) 为致孔剂, 优化合成条件制备了对三七素有较好选择识别性的假模板分子印迹聚合物 (DMIPs) 等温吸附实验证明, 与空白印迹聚合物 (NIPs) 相比,DMIPs 对三七素的吸附效果更佳, 具有更高的吸附容量吸附动力学实验中,DMIPs 能快速吸附三七素,15min 即能达到最大吸附量的 91 6% 选择性实验中,DMIPs 对三七素不同的结构类似物有良好的选择识别性, 而 NIPs 则无此特性研究结果表明, 该分子印迹聚合物有作为高选择性材料在水溶液环境中选择性分离富集三七素的潜能关键词 : 分子印迹聚合物 ; 三七素 ; 识别性能中图分类号 :R284.2;O657 文献标识码 :A 文章编号 : (2016) Preparationofmolecularlyimprintedpolymersofdencichine andtheirrecognitionproperty XIEHong kai 1,2,GAO Qian shan 2,GENG Yan ling 2,WANG Xiao 2,JIWen hua 2 (1.SchoolofFoodScienceandEngineering,ShandongAgriculturalUniversity,Taian271000,China; 2.ShandongProvincialKeyLaboratoryofChineseMedicineQualityControl,ShandongAnalysisand TestCenter,ShandongAcademyofSciences,Jinan250014,China) Abstract Weemployedmolecularlyimprintedtechnologytopreparedummymolecularlyimprintedpolymers(DMIPs) withhighselectivityandafinitytodencichinewithglycyl DL leucine(gl)asadummytemplateanddmso aspore foamingagent.absorptionisotherm experimentshow thatdmipshavehigherabsorptioncapabilitytodencichine,as comparedwithnon imprintedpolymers(nips).inabsorptionkineticsexperiment,dmipscanrapidlyabsorbdencichine, ataining91.6% ofthemaximum absorbingcapacitywithonly15minutes.inselectionexperiment,dmipshavebeter selectiverecognitioncapabilitytodiferentanaloguesofdencichine,butnipsdonothave.thisshowsthatdmipshave extractionandseparationpotencytodencichinefrom aqueoussolutionashighlyselectivematerial. Keywords molecularlyimprintedpolymers;dencichine;recognitionproperty 三七是我国传统名贵中草药, 与人参西洋参同属五加科人参属, 是名扬中外的云南白药的主要成收稿日期 : 基金项目 : 山东省自然科学基金 (ZR2015BQ005) 作者简介 : 谢宏凯 (1991-), 男, 硕士研究生, 研究方向为天然产物分离纯化 xie hong kai@qq com 通讯作者, 纪文华 (1983-), 男, 硕士, 研究方向为新型分离介质研究 jwh519@163 com

2 26 山东科学 2016 年分 [1-2] 三七素是三七中主要的水溶性止血成分, 其止血效果要优于止血环酸 [3] 三七素的传统分离方法有凝胶色谱法离子交换树脂法和溶剂萃取法等 [4-6] 由于缺乏定向选择性, 这些分离方法成本高操作复杂且污染严重 [7] 因此, 开发一种选择性强的三七素分离方法十分必要分子印迹能够制备一种具有特定选择性的分子识别材料, 是被精心预构的一类功能聚合物 [8], 该聚合物内部分布着大量的孔穴, 这些孔穴在大小结构和空间结合位点上与模板分子高度匹配, 使这些孔穴对模板分子具有特异选择性此聚合物具有构效预定性化学性质稳定重复利用率高和制备简便等优点 [9-10], 在天然产物分离食品分析和环境监测等领域得到了广泛的应用 [11-15] 鉴于分子印迹聚合物的多重优点和三七素优异的药用价值, 同时为避免真模板所致聚合物制备成本高模板泄漏等问题 [16], 本文采用了假模板技术, 以三七素的结构类似物甘氨酸 DL 亮氨酸 (GL) 为假模板分子制备聚合物, 并对其吸附效果和识别性能进行研究 1 实验部分 1 1 实验材料与设备三七素 (DEN, 98%) 购自南京泽郎医药科技有限公司, 甘氨酸 DL 亮氨酸 (GL) 甘氨酰 L 苯丙氨酸 (GP) 苯丙酮酸 (PHA) DL 酪氨酸 (TYR) 和苯乙醇 (PA) 4 乙烯基吡啶 (4 VP) 丙烯酰胺 (AM) N,N 亚甲基双丙烯酰胺 (MBA) 乙二醇二甲基丙烯酸酯 (EGDMA) 二乙烯基苯 (DVB) 二甲亚砜 (DMSO) 和偶氮二异丁腈 (AIBN) 购自上海阿拉丁试剂公司高效液相色谱流动相甲醇乙腈为色谱纯, 其余试剂为分析纯, 水为二次去离子水雷磁 PHS 3C 型 ph 计购自上海仪电科学仪器股份有限公司图 1 为三七素和 4 种结构类似物以及对照模板 PA 的结构式图 1 6 种化合物的结构式 Fig 1 Chemicalstructuresofsixcompounds 1 2 聚合物的制备在 10mL 试管中加入如下试剂 :1mmol 假模板分子 GL 4mmol 功能单体 4 VP 8mmol 交联剂 MBA 6mL 致孔剂 DMSO 和 10mg 引发剂 AIBN 超声 10min 溶解脱气, 密封, 通氮气 15min 将密封后的试管于 60 下聚合 24h, 所得聚合物碾磨后经 200 目钢筛过筛, 用酸洗液 ( 乙醇 : 乙酸 =9 : 1(V/V)) 除去假模板分子, 直至高效液相色谱 (HPLC) 检测洗脱液不再含有假模板分子, 然后用乙醇洗脱直至除去乙酸将所得聚合物于 60 下真空干燥 24h, 即得三七素假模板分子印迹聚合物 (DMIPs) 空白印迹聚合物(NIPs) 的制备过程中不添加假模板, 其余操作同上 1 3 等温吸附实验称取 10mgDMIPs 于瓶中, 加入 2 5mL 不同浓度的三七素水溶液 (8 8~88μg/mL),25 下震荡 180min 后高速离心 1min, 取上清液过滤膜并用 HPLC 检测其中三七素的含量同时平行进行 NIPs 对三七

3 第 1 期谢宏凯, 等 : 三七素分子印迹聚合物的制备及其识别性能研究 27 素的等温吸附实验吸附量 Q e 的计算公式如下 Q e =(C i -C e )v/m (1) Langmuir 模型 (2) Freundlich 模型 (3) 和 Scatchard 模型 (4) 用来评价聚合物的吸附性能 C e /Q e =C e /q m +1/q m K L, (2) lnq e =mlnc e +lnk F, (3) Q e /C e =(Q max Q e )/K d, (4) 式中,Q e 为吸附平衡时 DMIPs 吸附三七素的量 (mg/g);c i 为三七素水溶液的初始浓度 (μg/ml);c e 为 DMIPs 吸附平衡时三七素水溶液的浓度 (μg/ml);q m 为理论最大吸附量,K L 为 Langmuir 平衡常数 ;K F 为吸附剂吸附能力常数,m<1 0 表示聚合物中存在不同的结合位点 ;K d 为结合点的平衡解离常数, 越小表示越难解离, 吸附性越好 ;Q max 为聚合物结合位点最大吸附量 (mg/g) 1 4 吸附动力学实验为了考察聚合物对三七素的吸附速率, 在装有 10mg 聚合物瓶中加入 2 5mL 三七素水溶液 (35 2μg/mL), 在 25 下震荡 0~180min 后高速离心 1min, 取上清液过滤膜并用 HPLC 检测其中三七素的含量 Lagergren 准一级和准二级动力学方程用来分析整个吸附过程 Lagergren 准一级动力学方程 Lagergren 准二级动力学方程 ln(q e Q t )= K 1 t+lnq e, (5) t/q t =t/q e +1/K 2 Q 2 e, (6) 式中,Q e 为吸附平衡时聚合物吸附三七素的量 (mg/g);q t 为 t 时刻聚合物吸附三七素的量 (mg/g);k 1 为 Lagergren 准一级动力学方程的吸附速率常数 (min -1 );k 2 为 Lagergren 准二级动力学方程的吸附速率常数 (g/(mg min)) 1 5 选择性实验本实验选用 DEN 及其结构类似物 GP PHA TYR 和对照模板 PA 对聚合物的选择性性能进行评估过程如下 : 将 10mgDMIPs 和 NIPs 分别置于 2 5mL 浓度为 35 2μg/mL 的上述化合物水溶液中, 在 25 下震荡 180min 后高速离心 1min, 取上清液过滤膜后用 HPLC 检测其中对应物质的含量分配系数 K D 计算公式如下 : K D =Q e /C e (7) 选择性系数 k sel, 相对选择性系数 k rel 计算公式如下 1 6 HPLC 条件 k sel =K D,dencichine /K D,analogues, (8) k rel =k sel DMIPs/k sel NIPs (9) 安捷伦公司生产的 Agilent1120 用于各个化合物含量的测定色谱柱为 YMC PackODS A(5μm, mm), 见表 1 表 1 6 种化合物的液相色谱分析条件 Table1 HPLCanalysisconditionsofsixcompounds 化合物流动相 (V/V) 流速 /(ml/min) 波长 /nm 柱温 / 进样量 /μl 保留时间 /min DEN ACN:NH 4 Ac(20mmol/L)=65: PHA ACN : 1%HAc=70 : TYR ACN:1%HAc=7: GP ACN:0.8%HAc=90: GL ACN: 0.2%H3 PO 4 =10 : PA MeOH : KH 2 PO 4 (20mmol/L)=45: 注 :ACN 为乙腈,NH 4 Ac 为乙酸铵,HAc 为乙酸,MeOH 为甲醇

28 山东科学 2016 年 2 结果与讨论 2 1 聚合物的制备三七素是一种短碳链非蛋白氨基酸 [17], 同时含有氨基羧基和羰基, 有潜在的形成相互作用的结合位点 GP 和 GL( 图 1) 虽都含有上述基团, 但 GP 结构中含有苯环, 为了能形成与三七素更为匹配的印迹腔穴, 本实验选用与三七素结构更为相似的 GL 为假模板分子来制备三七素分子印迹聚合物考虑到假模板分子

4 28 山东科学 2016 年 2 结果与讨论 2 1 聚合物的制备三七素是一种短碳链非蛋白氨基酸 [17], 同时含有氨基羧基和羰基, 有潜在的形成相互作用的结合位点 GP 和 GL( 图 1) 虽都含有上述基团, 但 GP 结构中含有苯环, 为了能形成与三七素更为匹配的印迹腔穴, 本实验选用与三七素结构更为相似的 GL 为假模板分子来制备三七素分子印迹聚合物考虑到假模板分子不同种类功能单体和交联剂在有机溶剂中的溶解性, 本实验选用了 DMSO 作为致孔剂来制备聚合物本实验选用中性功能单体 AM 和碱性功能单体 4 VP 以及 3 种交联剂 MBA EGDMA 和 DVB 来制备聚合物以研究其对聚合物吸附能力的影响将聚合物在 2 5mL 三七素水溶液 (35 2μg/mL) 中对三七素的吸附量 (Q e,mg/g) 和印迹因子 (α=q e,dmip /Q e,nip ) 作为评估聚合物吸附性能的指标由图 2 可以看出, 以 4 VP 为功能单体采用不同交联剂制备的 3 种聚合物对三七素的吸附量 Q e 和印迹因子 α 明显高于以 AM 为功能单体制备的 3 种聚合物, 说明该类聚合物对三七素的吸附效果更好, 这是因为 GL [18] DEN(25, 0 3mmol/L,pH=3 7) 为酸性分子, 以碱性功能单体 4 VP 制备的聚合物对于酸性化合物具有良好的保留性同时由图 2 知, 不论以 AM 还是 4 VP 作为功能单体, 以 MBA 为交联剂制备的聚合物吸附量 Q e 和印迹因子 α 值都要高于以 EGDMA 和 DVB 作为交联剂制备的聚合物, 说明以 MBA 为交联剂制备的聚合物对三七素的吸附效果更好, 这是因为以亲水性交联剂 MBA [19] 制备的聚合物比以疏水性交联剂 EGDMA [20] DVB [21] 制备的聚合物更适于在水溶液环境中对目标化合物吸附综上所述, 以 4 VP 为功能单体 MBA 为交联剂制备的聚合物 (DMIPs 4 VP MBA ) 对三七素的吸附效果最好, 在之后的实验中将以 DMIPs 4 VP MBA 作为吸附剂为了比较功能单体与交联剂对聚合物吸附能力影响的大小, 我们将聚合物 DMIPs 4 VP MBA 与 DMIPs 4 VP EGDMA ( 以 4 VP 为功能单体 EGDMA 为交联剂制备的聚合物 ) DMIPs 4 VP DVB ( 以 4 VP 为功能单体 DVB 为交联剂制备的聚合物 ) 和 DMIPs AM MBA ( 以 AM 为功能单体 MBA 为交联剂制备的聚合物 ) 的吸附量 Q e 和印迹因子 α 的比值作为评价指标由表 2 可以看出,DMIPs 4 VP MBA 吸附量 Q e 是 DMIPs 4 VP EGDMA 的 1 13 倍 DMIPs 4 VP DVB 的 1 21 倍, 而 DMIPs 4 VP MBA 的吸附量 Q e 是 DMIPs AM MBA 的 1 42 倍, 倍数值要更高, 这说明不同交联剂 (EGDMA DVB) 对聚合物吸附量的影响要小于功能单体 4 VP 对聚合物吸附量的影响同时,DMIPs 4 VP MBA 的 α 值是 DMIPs 4 VP EGDMA 图 2 不同功能单体交联剂所制备聚合物的吸附量 Q e 和印迹因子 ɑ 值 Fig 2 EquilibriumabsorptioncapacityQ e andimprintingfactorα 的 1 21 倍 DMIPs 4 VP DVB 的 1 25 倍, 而 DMIPs 4 VP MBA ofpolymerspreparedbydiferentfunctionalmonomersand 的 α 值是 DMIPs AM MBA 的 1 59 倍, 倍数值要更高, 这 cros linkers 也说明了不同交联剂 (EGDMA DVB) 对聚合物吸附量的影响要小于功能单体 4 VP 对聚合物吸附量的影响综上所述, 本实验证明与交联剂相比, 功能单体为影响聚合物吸附能力的主要因素

5 第 1 期谢宏凯, 等 : 三七素分子印迹聚合物的制备及其识别性能研究表 2 DMIPs 4 VP MBA 与 DMIPs 4 VP EGDMA DMIPs 4 VP DVB 和 DMIPs AM MBA 的吸附量 Q e 及印迹因子 α 的比值 Table2 RatioofQ e andαofdmips 4 VP MBA,DMIPs 4 VP EGDMA,DMIPs 4 VP DVB anddmips AM MBA Q e /(mg/g) α Q e 比值 α 比值 29 DMIPs 4 VP MBA DMIPs 4-VP EGDMA DMIPs 4 VP MBA /DMIPs 4 VP EGDMA DMIP s4 VP DVB DMIPs 4 VP MBA /DMIPs 4 VP DVB DMIPs AM MBA DMIPs 4 VP MBA /DMIPs AM MBA 等温吸附实验图 3 为 25 下 DMIPs 和 NIPs 对不同浓度三七素的吸附等温线由图可以看出 DMIPs 和 NIPs 的吸附量都随着三七素浓度的增加而增加, 但是 DMIPs 的吸附量远高于 NIPs 这是因为相对于 NIPs 来说 DMIPs 对三七素的吸附为特异性吸附,DMIPs 中存在大量特异性结合位点 Langmuir Freundlich 和 Scatchard 模型是描述吸附过程的经典模型依据 Langmuir 模型对数据进行拟合, 得到 DMIPs 方程式 y=0 059x+0 611,R 2 =0 947,NIPs 方程式 y=0 059x ,R 2 =0 995 依据 Freundlich 模型对数据进行拟合, 得到 DMIPs 方程式 y=0 494x+0 879,R 2 =0 998,NIPs 方程式 y=0 804x-1 318,R 2 =0 997 由于 Freundlich 模型比 Langmuir 模型有更高的线性相关性, 因此选用 Freundlich 模型对数据进行分析 Freundlich 模型适用于聚合物有多个不同吸附位点的情况,Freundlich 常数 m<1 说明聚合物中存在不同的结合位点并且 m 越小聚合物中不同的吸附结合位点越多 [22] 在本实验中,DMIPs 的 m 值为 0 494,NIPs 的 m 值为图 3 DMIPs 和 NIPs 对三七素的吸附等温线 0 804, 说明 DMIPs 存在多个不同吸附位点, 而 NIPs 中不同的 Fig 3 AbsorptionisothermsofdencichineforDMIPs 结合位点数量较少 andnips 图 4 为 DMIPs 和 NIPs 等温吸附曲线 Scatchard 方程, DMIPs 对应两条线性直线, 各对应代表高低特异性结合位点, 这说明 DMIPs 印迹作用力类型多样对应 DMIPs 的两个线性方程为 Q e /C e =-0 649Q e 和 Q e /C e =-0 051Q e , 对应的 K d 和 Q max 为和 mg/g, 各自代表了高选择性结合位点和低选择性结合位点 NIPs 对应的线性方程为 Q e /C e =-0 011Q e ,K d 和 Q max 为和 17 36mg/g DMIPs 的吸附总量为 28 16mg/g, 要高于 NIPs 的吸附量 17 36mg/g 综合来看, 低 K d 值和高 Q max 值说明 DMIPs 吸附性能更佳 2 3 吸附动力学实验由图 5 可以看出,DMIPs 对三七素的吸附在前 15min 内快速增加, 经计算表明在 15min 时聚合物的吸附量 Q t =15min 为 6 13mg/g, 最大吸附量 Q max 为 6 69mg/g,15min 时聚合物已经达到最大吸附量的 91 6%, 随之缓慢达到平衡, 而 NIPs 的吸附过程整体较缓慢, 在 130min 后才达到平衡, 这是因为 DMIPs 中特异性结合位点能够对三七素优先而快速地吸附, 随后因特异性结合位点吸附接近饱和, 使得吸附过程变得缓慢 NIPs 中无特异性结合位点, 所以整个吸附过程较为缓慢运用 Lagergren 准一级和准二级动力学方程对 DMIPs 和 NIPs 不同时间的吸附数据进行拟合, 得到 DMIPs 的准一级动力学方程为 y=-0 034x+0 572,R 2 =0 908, 准二级动力学方程为 y=0 145x+0 622, R 2 =0 999,NIPs 的准一级动力学方程为 y= x+1 505,R 2 =0 962, 准二级动力学方程为 y=0 251x+8 223,R 2 =0 998, 吸附动力学的基本参数和理论吸附量见表 3 由表 3 数据可以得出准二级动

30 山东科学 2016 年力学方程的线性拟合相关系数更高, 并且由准二级动力学方程得到的平衡吸附量 (6 897mg/g) 与实测值 (6 697mg/g) 更为接近, 这说明准二级动力学方程比准一级动力学方程更适用于对动力学实验数据的拟合处理图 4 DMIPs 和 NIPs 等温吸附曲线 Scatchard 方程 Fig 4

6 30 山东科学 2016 年力学方程的线性拟合相关系数更高, 并且由准二级动力学方程得到的平衡吸附量 (6 897mg/g) 与实测值 (6 697mg/g) 更为接近, 这说明准二级动力学方程比准一级动力学方程更适用于对动力学实验数据的拟合处理图 4 DMIPs 和 NIPs 等温吸附曲线 Scatchard 方程 Fig 4 EquationScatchardofDMIPsandNIPsisotherms 图 5 三七素吸附动力学曲线 Fig 5 Kineticabsorptionisothermsofdencichinefor DMIPsandNIPs 表 3 准一级二级动力学方程常数和实际吸附平衡时聚合物的吸附量 Q e (exp) Table3 Pseudo first orderandpseudo second orderkineticequationconstantsandq e valuesofpolymers Q e (exp) 准一级动力学方程准二级动力学方程 /(mg/g) k 1 /(min -1 ) Q e (cal)/(mg/g) R 2 k 2 /(g/(mg min))q e (cal)/(mg/g) R 2 DMIPs NIPs 注 :Q e (exp) 为实验中吸附平衡时聚合物的吸附量 ;Q e (cal) 为公式计算得到聚合物的吸附量 2 4 选择性实验本实验选用了 3 种三七素的结构类似物 PHA, TYR 和 GP 以及对照模板 PA( 图 1) 来验证 DMIPs 和 NIPs 的选择吸附性能图 6 为 DMIPs 和 NIPs 对各类似物的吸附量 Q e,dmip Q e,nip 和印迹因子 α, 由图 6 可以看出 DMIPs 对三七素的吸附量大于 6 5mg/g, 明显高于对其他 4 种结构类似物的吸附量, 说明 DMIPs 对三七素的吸附为特异性吸附 DMIPs 对 PA 的吸附量很低, 说明 DMIPs 对结构差异较大的化合物无特异性吸附图 6 DMIPs 和 NIPs 对 5 种目标化合物的吸附量及比值由表 4 可以明显看出 DMIPs 有较高的 k sel 值, Fig 6 Absorption amountsofdmipsand NIPsand ratiosof 这说明 DMIPs 仅对于三七素具有较高的识别力, 而 Q e,dmip andq e,nip forfiveanalytes 且 k rel 值均高于 2, 说明 DMIPs 对三七素的选择性要优于 NIPs

7 第 1 期谢宏凯, 等 : 三七素分子印迹聚合物的制备及其识别性能研究表 4 DMIPs 和 NIPs 对不同目标化合物的分配系数 K D 选择性系数 k sel 和相对选择性系数 k rel Table4 Distributionratio(K D ),selectivitycoeficient(k sel )andrelativeselectivitycoeficient(k rel ) ofdmipsandnipsfordiferentanalytes 31 化合物 K D,NIP /(L/g) k sel NIP K D,DMIP /(L/g) k sel DMIP DEN PHA TYR GP PA k rel DMIP 3 结论本文以三七素结构类似物 GL 作为假模板分子, 通过优化不同功能单体 (AM 4 VP) 和交联剂 (MBA EGDMA DVB), 成功制备了三七素分子印迹聚合物通过对比各聚合物对三七素的吸附量 Q e 和印迹因子 α 发现, 以 4 VP 为功能单体 MBA 为交联剂制备的聚合物吸附效果最好通过选择性实验等温吸附实验和吸附动力学实验证明, 相比于 NIPs,DMIPs 对相同的目标化合物三七素能够快速吸附且有较高的吸附容量, 而对于不同的目标化合物则展现出较高的选择识别性本研究结果为以后开发对三七素具有特异性吸附作用的材料, 以实现对水溶液中三七素快速高效低廉和环保分离有一定的指导意义参考文献 : [1] 董晓强, 董文天, 洪霞, 等三七人参和西洋参化学成分与药效学之间的关系 [J] 承德医学院学报,2011,28(3): [2] 郑毅强, 李向高, 帅绯, 等人参属植物止血成分比较分析 [J] 吉林农业大学学报,1989,11(1):24-27 [3] 谢国祥, 邱明丰, 赵爱华, 等三七中三七素的分离纯化与结构分析 [J] 天然产物研究与开发,2007,19(6): [4] 于元琛, 李佳, 汪海洋, 等三七素的研究进展 [J] 食品与药品,2013,15(4): [5] 崔秀明, 徐洛珊, 王强, 等三七中三七素的含量测定 [J] 中国药学杂志,2005,40(13): [6] 张玉萍, 余琼三七中三七素的提取分离及含量测定 [J] 山西中医,2009,25(10):55-56 [7] 陈凌霄, 马秀丽, 王晓, 等天麻素分子印迹聚合物的吸附和识别性能研究 [J] 山东科学,2014,27(3):17-22 [8] 牛庆媛, 高保娇, 刘苏宇, 等新型表面分子印迹法制备苦参碱印迹材料及其分子识别特性 [J] 化学学报,2010,68(24): [9]PARDOA,MESPOUILLEL,DUBOISP,etal Molecularlyimprintedpolymers:Compromisebetweenflexibilityandrigidityfor improvingcaptureoftemplateanalogues[j] Chem EurJ,2014,20(12): [10]DUANYP,DAICM,ZHANGYL,etal Selectivetraceenrichmentofacidicpharmaceuticalsinrealwaterandsediment samplesbasedonsolid phaseextractionusingmulti templatesmolecularlyimprintedpolymers[j] AnalChimActa,2013,758: [11]JIW H,CHENLX,MAXL,etal Molecularlyimprintedpolymerswithnovelfunctionalmonomerforselectivesolid phase extractionofgastrodinfromtheaqueousextractofgastrodiaelata[j] JChromatogrA,2014,1342:1-7 [12]JIW H,MAXL,XIEHK,etal Molecularlyimprintedpolymerswithsyntheticdummytemplateforsimultaneouslyselective removalandenrichmentofginkgolicacidsfromginkgobilobal leavesextracts[j] JChromatogrA,2014,1368:44-51 [13]JIW H,MAXL,ZHANGJH,etal Preparationofthehighpuritygingerolsfrom gingerbydummymolecularlyimprinted polymers[j] JChromatogrA,2015,1387:24-31 [14]ZHANGQC,XIAOXH,LIGK,etal Porousmolecularlyimprintedmonolithiccapilarycolumnforon lineextractioncoupled tohigh performanceliquidchromatographyfortraceanalysisofantimicrobialsinfoodsamples[j] Talanta,2014,123:63-70

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材料导报研究篇年月下第卷第期种球的制备单步溶胀法制备分子印迹聚合物微球洗脱处理种子溶胀聚合机理种球用量的影响水相中组氨酸单分散分子印迹聚合物微球的合成表征及其识别性能研究李思平等李思平徐伟箭较佳工艺条件下在水性体系中选用无皂乳液聚合法制得的单分散微米级聚苯乙烯微球为种球分别以组氨酸甲基丙烯酸或丙烯酸胺乙二醇二甲基丙烯酸酯为模板分子功能单体和交联剂合成了组氨酸分子印迹聚合物微球研究了形貌粒径及其分布以及模板分子与功能单体之间的相互作用分别以激光粒度分析仪紫外分光光度法和红外光谱表征功能单体与交联剂之间的共聚情况