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2016 年 5 月 Vol.34 No.5 May 2016 Chinese Journal of Chromatography 502 ~ 511 研究论文 DOI: 10.3724 / SP.J.1123.2015.12035 气相色谱三重四极杆串联质谱法同时测定焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯李蓉 1, 薄艳娜 2,3, 卢俊文 1, 林勤保 3, 黄志强 2 1, 陈丽斯 (1. 中山出入境检验检疫局, 广东中山 528400; 2. 湖南省检验检疫科学研究院, 湖南长沙 410004; 3. 暨南大学包装工程研究所, 广东普通高校产品包装与物流重点实验室, 广东珠海 519070) 摘要 : 建立了气相色谱三重四极杆串联质谱 ( GC MS / MS) 同时测定焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯类 ( PAEs) 物质残留量的方法样品经乙酸乙酯超声提取, 用中性氧化铝净化后进行检测经程序升温气化进样口 ( PTV) 不分流进样,TR 5MS 色谱柱 (30 m 0 25 mm 0 25 μm) 进行色谱分离, 在选择反应监测 (SRM) 模式下进行质谱扫描, 采用内标法定量 28 种邻苯二甲酸酯的线性范围, 除邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 在 0 1 ~ 20 mg / L 外, 其余 27 种均在 0 05~ 10 mg / L 范围内呈线性关系, 相关系数 r 2 0 996 2 方法检出限范围为 0 1 ~ 9 8 μg / kg, 方法定量限范围为 0 4~ 32 6 μg / kg 分别在面包饼干糕点馅料 4 类样品中进行低中高 3 个添加水平的加标回收试验, 加标回收率为 81 0% ~ 117%, 相对标准偏差 (RSD, n = 6) 为 1 3% ~ 13 6% 用建立的方法测定了不同焙烤食品中塑化剂的含量该方法操作简单, 可靠性高, 适用范围广, 适用于焙烤食品中邻苯二甲酸酯类物质残留量的检测关键词 : 气相色谱三重四极杆串联质谱 ; 邻苯二甲酸酯 ; 塑化剂 ; 焙烤食品中图分类号 :O658 文献标识码 :A 文章编号 :1000 8713(2015)05 0502 10 Determination of 28 phthalate esters in baked foods by gas chromatography triple quadrupole mass spectrometry LI Rong 1, BO Yanna 2,3, LU Junwen 1, LIN Qinbao 3, HUANG Zhiqiang 2, CHEN Lisi 1 (1. Zhongshan Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau, Zhongshan 528400, China; 2. Hunan Academy of Inspection and Quarantine, Changsha 410004, China; 3. Key Laboratory of Product Packaging and Logistics of Guangdong Higher Education Institutes, Institute of Packaging Engineering, Jinan University, Zhuhai 519070, China) Abstract: An efficient method using gas chromatography triple quadrupole mass spectrometry for the determination of 28 phthalate ester residues in bakery foods was established. The samples were extracted with ethyl acetate, and cleaned up with neutral alumina. The separation was per formed on a TR 5MS capillary column (30 m 0 25 mm 0 25 μm) by programmed temperature vaporization (PTV) with splitless mode. Meanwhile the identification and quantification were per formed by GC MS / MS in selected reaction monitoring (SRM) mode and using the internal stand ard method. The calibration curves of the 27 phthalate esters showed good linearities in the range of 0 05-10 mg / L, except diisononyl ortho phthalate (DINP) which was in the range of 0 1-20 mg / L, with the correlation coefficients not less 0 996 2. The limits of detection (LODs) were 0 1-9 8 μg / kg and the limits of quantification (LOQs) were 0 4-32 6 μg / kg. With the proposed method, the spiked recoveries were evaluated in four types of baked foods ( bread, biscuits, cakes, stuffing) at low, medium and high concentrations. The results showed that the average recoveries of the 28 PAEs were in the range of 81 0%-117%, and the relative standard deviations 收稿日期 :2015 12 23 通讯联系人.Tel:(0731)85627801,E mail:huangzqq@ 126.com. 基金项目 : 国家科技支撑计划课题 (2012BAK08B01); 广东省省级科技计划项目 (2014A040401011); 国家质检总局科技计划项目 (2015IK260); 中山市社会公益重大专项 (2015B2295). Foundation item: National Key Technology R. & D. Program ( No. 2012BAK08B01); Science and Technology Planning Project of Guangdong Province of China ( No. 2014A040401011); Science and Technology Planning Project of Gen eral Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of the People s Republic of China (AQSIQ) (No. 2015IK260); Social Public Welfare Major Project of Zhongshan City (No. 2015B2295).

第 5 期李蓉, 等 : 气相色谱三重四极杆串联质谱法同时测定焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯 503 (RSDs, n = 6) were in the range of 1 3% -13 6%. The method was successfully applied in the investigation of the PAEs distribution in baked foods. The method is suitable for the determina tion of the 28 PAEs in baked foods with easy operation, high accuracy and precision. Key words: gas chromatography tandem mass spectrometry ( GC MS / MS); phthalate eaters ( PAEs); plasticizer; baked foods 邻苯二甲酸酯 ( PAEs) 是邻苯二甲酸与含 1 ~ 15 个碳的醇形成的酯 [1], 是增塑剂的一类, 常用于增加塑料制品的可塑性和柔韧性自 20 世纪 30 年代开始广泛生产, 至 2010 年,PAEs 生产量已经占全球增塑剂总产量的 84% [2] 但它与聚烯烃类塑料分子之间并不是以化学键结合, 而是由氢键或范德华力连接, 因此结合力弱, 易从塑料内向外扩散, 已在食品饮用水人体体液中被检出 [3] PAEs 可通过各种渠道进入到环境中, 普遍存在于大气浮尘工业废水河流及土壤中 [4], 已成为一种全球普遍的污染物 PAEs 有类雌激素的作用, 在体内富集到一定程度会对雄性子代的生育能力产生影响 [5], 在体内容易代谢水解成单酯, 而邻苯二甲酸单酯的活性更高, 毒性更大 [6] 卫生部办公厅关于通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函 ( 卫办监督函 [2011]551 号 ) 规定食品食品添加剂中的邻苯二甲酸二 ( 2 乙基己 ) 酯 (DEHP) 邻苯二甲酸二异壬酯( DINP) 邻苯二甲酸二正丁酯 ( DBP) 的最大允许残留量分别为 1 5 9 0 0 3 mg / kg 对于食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测, 现用的方法有气相色谱法 (GC) [7] 气相色谱质谱法 (GC MS) [8-16] 气相色谱三重四极杆质谱法 ( GC MS / MS) [17-21] 高效液相色谱法( HPLC) [22-25] 高效液相色谱串联质谱法 (HPLC MS / MS) [26] 等但研究对象大多是水酒蔬菜一类较为简单的基质, 且检测邻苯二甲酸酯的种类也有限面包饼干糕点馅料等焙烤食品的基质复杂, 尚未见检测其中邻苯二甲酸酯类物质的报道本文建立了气相色谱三重四极杆串联质谱同时测定焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯的方法, 方法的回收率高, 重现性好, 前处理简单, 可有效检测焙烤食品中邻苯二甲酸酯的含量 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 TSQ Quantum 气相色谱三重四极杆串联质谱仪 (Thermo Fisher Scientific 公司, 美国 ); GM 200 捣磨仪 (Retsch 公司, 德国 ); SIGMA 2 16K 台式离心机 ( Sartorius Sigma 公司, 德国 ); CP2250 天平 (Sartorius 公司, 德国 ); 涡旋混合器 ( IKA 公司, 德国 ); MMV 1000W 超声振荡器 ( EYELA 公司, 日本 ) 二氯甲烷乙腈乙酸乙酯 ( 均为色谱纯, 默克股份公司, 德国 ); 正己烷 ( 色谱纯, 赛默飞世尔科技有限公司, 中国 ); 石油醚 ( 分析纯, 广州化学试剂厂, 中国 ) 28 种邻苯二甲酸酯类标准品均购于德国 Dr. Ehrenstorfer Schafers 公司 : 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 邻苯二甲酸二烯丙酯( DAP) 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 邻苯二甲酸二丙酯(DPrP) DBP 邻苯二甲酸二(2 乙氧基 ) 乙酯 (DEEP) 邻苯二甲酸正戊异戊酯 ( BAD) 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP) DEHP 邻苯二甲酸二异辛酯 ( DIOP) DINP11 种标准品的纯度均为 99 0%; 邻苯二甲酸二异丙酯 (DIPrP) 邻苯二甲酸二(2 丁氧基 ) 乙酯 (DBEP) 邻苯二甲酸二月桂酯( DLP) 3 种标准品的纯度均为 98 5%; 邻苯二甲酸二甲酯 ( DMP) 邻苯二甲酸二异戊酯 ( DIPP) 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP) 邻苯二甲酸二苯酯( DPhP) 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 邻苯二甲酸二异癸酯( DIDP) 6 种标准品的纯度均为 99 5%; 邻苯二甲酸二 (2 甲氧基 ) 乙酯 (DMEP) 的纯度 94 0%; 邻苯二甲酸二 (4 甲基 2 戊基 ) 酯 ( BMPP) 的纯度 98 0%; 邻苯二甲酸二戊酯 ( DNPP) 的纯度 99 2%; 邻苯二甲酸丁苄酯 (BBP) 的纯度 97 0%; 邻苯二甲酸己基 2 乙基己基酯 ( HEHP) 的纯度 92 6%; 邻苯二甲酸二己酯 (DHP ) 的纯度 98 2%; 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 的纯度 97 5%; 邻苯二甲酸二苯甲酯 ( 又称二苄酯,DBzP) 的纯度 99 4% 内标标准品 : 氘代邻苯二甲酸二甲酯 ( DMP D 4 ) 氘代邻苯二甲酸二乙酯 (DEP D 4 ) 的纯度均为 98 0%; 氘代邻苯二甲酸二丁酯 ( DBP D 4 ) 氘代邻苯二甲酸丁苄酯( BBP D 4 ) 氘代邻苯二甲酸二异丁酯( DIBP D 4 ) 的纯度均为 98 5%; 氘代邻苯二甲酸二乙基己基酯 ( DE HP D 4 ) 的纯度 98 6% 月饼面包饼干馅料等 30 余种样品来自国内市场

504 色谱第 34 卷 1.2 标准溶液的配制用正己烷配制 28 种邻苯二甲酸酯的混合标准储备液及 6 种内标混合标准储备液, 质量浓度均为 1 000 mg / L, 并置于 4 冰箱中避光保存 1.3 样品前处理将样品置于捣磨仪中捣碎, 准确称取 2 g ( 精确至 0 001 g), 置于玻璃管中, 添加 100 μl 质量浓度为 50 mg / L 的内标溶液, 加入 10 ml 乙酸乙酯, 涡旋 30 s, 超声 20 min, 静置至上层液体无明显混浊 ; 取上清液于 -18 冰箱中, 冷冻 2 h 后, 取冷冻上清液, 在 0 下以 14 000 r / min 的转速离心 5 min, 取 2 ml 离心上清液, 加 100 mg 中性氧化铝粉末, 涡旋 30 s, 静置至上层液体无浑浊物 ; 取上层液体以 14 000 r / min 的转速离心 5 min, 取其上清液上机测定 1.4 气相色谱三重四极杆串联质谱条件 1.4.1 色谱条件 TR 5MS 色谱柱 (30 m 0 25 mm 0 25 μm); 载气 : 氦气 ( 纯度 99 999%), 流速 1 2 ml / min; 进样方式 : 程序升温不分流进样, 程序升温汽化 (PTV) 进样口 : 起始温度 70, 以 8 / min 升至 300 ; 色谱柱升温程序 : 初始温度 70, 保持 1 min, 以 15 / min 升到 280, 以 3 / min 升到 310, 保持 5 min; 进样体积 :1 μl 1.4.2 质谱条件电子轰击离子 (EI) 源, 碰撞能量为 70 ev, 离子源温度为 250 ; 传输线温度为 280 ; 扫描模式为选择反应监测 (SRM); 溶剂延迟时间为 7 min 优化后的保留时间定性和定量离子对及其碰撞能量信息见表 1 表 1 28 种邻苯二甲酸酯类化合物和 6 种内标的 CAS 号保留时间 (t R ) 定性定量离子对及碰撞能量 Table 1 CAS numbers, retention times (t R ), qualitative and quantitative ion pairs and collision energies of the 28 PAEs and 6 internal standards No. Compound CAS t R / min Quantitative ion pair (m / z) (collision energy / ev) Qualitative ion pair (m / z) (collision energy / ev) 1 dimethyl phthalate ( DMP) 131 11 3 8.4 163 / 77(26) 163 / 135(20) 2 diethyl phthalate ( DEP) 84 66 2 9.5 149 / 65(26) 149 / 93(20) 176 / 149(8) 3 diisopropyl phthalate ( DIPrP) 605 45 8 9.9 149 / 65(20) 167 / 149(20) 193 / 149(20) 4 diallyl phthalate ( DAP) 131 17 9 10.4 149 / 65(25) 149 / 93(20) 5 diisopropyl phthalate ( DPrP) 131 16 8 10.8 149 / 65(20) 149 / 93(20) 6 diisobutyl phthalate ( DIBP) 84 69 5 11.5 149 / 65(26) 149 / 93(20) 7 dibutyl phthalate ( DBP) 84 74 2 12.1 149 / 65(20) 149 / 93(15) 8 bis(2 methoxyethyl) phthalate ( DMEP) 117 82 8 12.4 149 / 121(10) 149 / 176(8) 9 bis(4 methyl 2 pentyl) phthalate ( BMPP) 146 50 9 12.7 167 / 149(5) 167 / 121(20) 10 di iso amyl phthalate ( DIPP) 605 50 5 12.8 149 / 65(25) 149.3 / 121(10) 237 / 149(10) 11 bis(2 ethoxyethyl) phthalate ( DEEP) 605 54 9 13.10 176 / 149(8) 193 / 149(15) 12 1,2 benzenedi carboxylic acid dipentyl ester ( branched and linear) 84777 06 0 13.31 149 / 121(12) 237 / 149(10) 13 di N pentyl phthalate ( DNPP) 131 18 0 13.33 149 / 121(10) 237 / 149(12) 14 dihexyl phthalate ( DHXP) 84 75 3 14.43 149 / 65(12) 149 / 93(10) 15 dihexyl phthalate ( BBP) 85 68 7 14.61 149 / 65(26) 149 / 93(20) 16 phthalic acid, hexyl 2 ethylhexyl ester 75673 16 4 14.94 149 / 93(15) 251 / 149(12) 17 bis(2 n butoxyethyl) phthalate ( DBEP) 117 83 9 15.15 176 / 149(8) 193 / 149(10) 18 bis(2 ethylhexyl) phthalate ( DEHP) 117 81 7 15.45 279 / 149(12) 279 / 167(5) 19 bis(2 ethylhexyl) phthalate ( DHP) 3648 21 3 15.51 149 / 65(20) 265 / 149(8) 20 dicyclohexyl phthalate ( DCHP) 84 61 7 15.60 249 / 149(10) 249 / 167(5) 21 bis(2 ethylhexyl) phthalate ( DPhP) 3648 21 3 15.86 225 / 77(15) 225 / 141(28) 22 diisooctyl( o ) phthalate ( DIOP) 27554 26 3 16.15 149 / 93(15) 149 / 121(12) 279 / 149(12) 23 di n octyl phthalate ( DNOP) 117 84 0 16.75 149 / 65(20) 149 / 93(15) 149 / 121(12) 24 diisononyl ortho phthalate ( DINP) 68515 48 0 17.44 293 / 149(15) 293 / 121(28) 25 dinonyl phthalate ( DNP) 84 76 4 17.58 293 / 149(15) 293 / 121(28) 26 dibenzyl phthalate 523 31 9 17.81 149 / 65(20) 149 / 93(12) 149 / 121(8)

第 5 期李蓉, 等 : 气相色谱三重四极杆串联质谱法同时测定焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯 505 表 1 ( 续 ) Table 1 ( Continued) No. Compound CAS t R / min Quantitative ion pair (m / z) (collision energy / ev) Qualitative ion pair (m / z) (collision energy / ev) 27 diisodecyl ortho phthalate ( DIDP) 26761 40 0 17.89 307 / 149(10) 307 / 85(10) 28 phthalic acid, bis dodecyl ester 2432 90 8 25.10 167 / 149(5) 335 / 149(12) 29 dimethyl phthalate D 4 (DMP D 4 ) 93951 89 4 8.31 198 / 167(10) 167 / 81(15) 167 / 137(10) 30 diethyl phthalate D 4 (DEP D 4 ) 93952 12 8 9.44 181 / 153(10) 153 / 69(20) 153 / 97(15) 31 diisobutyl phthalate D 4 (DIBP D 4 ) 358730 88 8 11.42 227 / 153(15) 153 / 97(15) 153 / 125(20) 32 dibutyl phthalate D 4 (DBP D 4 ) 93952 11 5 12.19 207 / 153(20) 227 / 153(5) 33 dihexyl phthalate D 4 (BBP D 4 ) 93951 88 3 14.44 210 / 153(15) 153 / 97(15) 153 / 125(10) 34 bis(2 ethylhexyl) phthalate D 4 (DEHP D 4 ) 93951 87 2 15.50 283 / 153(16) 153 / 69(20) 171 / 153(18) 2 结果与讨论 2.1 色谱及质谱条件的确定焙烤食品品种繁多, 包含面包糕点饼干各式馅料, 是一类基质较为复杂的样品, 采用 GC MS / MS 进行检测, 优化母离子子离子及碰撞能量, 采用 SRM 模式, 最大限度地消除基质干扰, 而且针对化合物扫描时间窗口的设置, 提高了灵敏度, 易于实现多种化合物的同时分析 PAEs 为弱极性物质, 通过优化进样口和色谱柱的升温程序传输线温度, 利用 TR 5MS 色谱柱的优异分离性能有效地分离目标化合物, 结合 MS / MS 的高选择性和高灵敏度, 为 PAEs 提供了准确性好灵敏度高方便快捷的定性和定量分析方法 28 种 PAEs 在 SRM 模式下的总离子流图如图 1 所示 2.2 线性范围方法检出限及定量限本研究采用 DBP D 4 DEHP D 4 DEP D 4 DMP D 4 BBP D 4 DIBP D 4 作为内标定量, 为减少基质干扰, 用空白样品基质配制标准工作液, GB 9685 2008 食品容器包装材料用添加剂使用卫生标准对 DINP 规定的特定迁移量为 9 0 mg / kg, 因此将 DINP 标准曲线的质量浓度范围设置为 0 1 ~ 20 mg / L, 其他 27 种组分均为 0 05 ~ 10 mg / L 28 种邻苯二甲酸酯类的线性方程相关系数及方法检出限和定量限见表 2 2.3 提取溶剂的选择邻苯二甲酸酯是高脂溶性化合物, 本研究比较了二氯甲烷石油醚甲醇乙腈乙酸乙酯正己烷 6 种溶剂的提取效率以曲奇饼干作为样品基质进行加标回收试验, 结果显示, 采用石油醚作为提取溶剂, 样品回收率普遍偏高, 回收率范围为 98 7% ~ 150%; 用甲醇作为提取溶剂, 有 DMEP BAD DPP 3 种组分的回收率偏高 (120% ~ 126%), 邻苯二甲酸二月桂酯回收率只有 42 6%, 其余 24 种组分的回收率范围为 81 0% ~ 118%; 用乙腈作为提取溶剂,DMP DEP 两个组分的回收率高于 120%, 邻苯二甲酸二月桂酯的回收率 49 7%, 其余 25 种的回收率范围为 Fig. 1 图 1 28 种邻苯二甲酸酯类化合物 (5 mg / kg) 在选择反应监测模式下的总离子流图 Total ion chromatogram of the 28 PAEs (5 mg / kg) in selected reaction monitoring (SRM) mode

０６表２Ｔａｂｌｅ２色２８种塑化剂的线性方程相关系数ｒ２线性范围方法检出限及定量限Ｌｉｎｅａｒｅｑｕａｔｉｏｎｓｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｒ２ｌｉｎｅａｒｒａｎｇｅｓｌｉｍｉｔｓｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎＬＯＤｓａｎｄｌｉｍｉｔｓｏｆｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎＬＯＱｓｏｆｔｈｅ２８ＰＡＥｓＣｏｍｐｏｕｎｄＤＥＰＤＩＰｒＰＤＡＰｙ６４３０２３９ｘｙ４０３０４０２７４９ｘＤＩＢＰＤＢＰＤＭＥＰＢＭＰＰＤＩＰＰＤＥＥＰＢＡＤＤＰＰＤＨＸＰＢＢＰＨＥＨＰＤＢＥＰＤＥＨＰＤＨＰＤＣＨＰＤＰｈＰＤＩＯＰＤＮＯＰＤＩＮＰＤＢｚＰＤＬＰｙ２７００２４６２ｘｙ０６６０３９９ｘ２ＤＰｒＰＤＩＤＰｙ６２８３６０７８ｘｙ９９７６０３０８９７８ｘ２ＤＭＰＤＮＰＲｅｇｒｅｓｓｉｏｎｅｑｕａｔｉｏｎｙ４０４２０３２９４０ｘｙ４７６０３０７４２８ｘｙ２２９３４０２３８０ｘｙ３６０９０３０２３２９ｘ２ｒ２０９９９２０９９９８０９９９２０９９８４０９９７４０９９９４０９９８８ｙ２４８３０３０２３６ｘｙ４００３３０３９６０６０２ｘｙ３８７９７０２０９２４ｘｙ７８０２６ｘｙ６９３９０３０６３０ｘｙ４３００２００７ｘｙ３３３３４０３０２４ｘｙ４０２７００２３４ｘｙ３７６２００４０３８ｘｙ３７６４０３０４４４ｘｙ４６６８０２４４４ｘ０９９９２０９９８６０９９８４０９９８２０９９８８０９９９２ｙ２８７９０４４０８３８０２ｘ０９９７８０９９９２ｙ３２２３０２２２８ｘｙ４３４０４０７３８ｘｙ２６３６０３０８０９ｘｙ３４０６０４０４９４３ｘｙ２２４８４０２０６３６ｘｙ４３３４８０３０６３３８ｘ０９９８４０９９６２０９９８８０９９７８ＬＯＤＬＯＱ μｇｋｇ μｇｋｇ０６２０谱第３４卷己烷提取时提取液颜色较深冷冻加吸附剂净化后再次冷冻仍有较多酯类物质析出容易污染进样系统邻苯二甲酸酯与乙酸乙酯属于弱极性具有很好的相容性综合考虑最终选用乙酸乙酯作为提取溶剂图２列出来部分溶剂的提取效率２４吸附剂的选择３６２０２４的脂肪蛋白质糖类色素等会污染色谱柱干扰定０４之前将提取液置于冰箱中冷冻２ｈ以使其中的酯２０用吸附酯类糖类的吸附剂有乙二胺Ｎ丙基硅烷０９０００３００４３３００６２６９３０３００３２０２０２０２０２０８０７８００９０６０９３９８０８加入吸附剂的目的是尽可能地去除提取溶液中量的物质此外为了更好地实现净化在加吸附剂类物质尽可能多地析出降低对色谱柱的污染常ＰＳＡ石墨化炭黑ＧＣＢＣ８中性氧化铝硅藻土等ＰＳＡ可去除基质中的脂肪酸有机酸极性色素及糖类等物质硅藻土有很好的吸油性Ｃ８４２是一种反相色谱吸附剂能够吸附脂肪脂质甾醇０６通常用于去除芳香族和脂肪族的化合物ＧＣＢ表０６等化合物中性氧化铝是一类极性很强的吸附剂面是正六元环结构其对平面分子有极强的亲和力２３种吸附剂对２８种ＰＡＥｓ做加标回收试验对部分２８９０４３０２０３４３３２６ｙｔｈｅｐｅａｋａｒｅａｒａｔｉｏｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｔａｒｇｅｔａｎａｌｙｔｅａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｘｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｔｉｏｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｔａｒｇｅｔａｎａｌｙｔｅａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄ适合去除各类基质中色素甾醇苯酚等选取以上ＰＡＥｓ的吸附影响如图３所示对其余ＰＡＥｓ的影响与此类似结果显示使用中性氧化铝时ＰＡＥｓ的回收率在７２０之间故选用中性氧化铝作为吸附剂２吸附剂用量的确定焙烤食品中糖类脂类含量较高加入吸附剂能有效吸附基质中的杂质现以曲奇饼干为基质在７７２０８用二氯甲烷作为提取溶剂ＤＭＰ的２ｍｌ提取液中分别添加０７０００ｍｇ的中性收率范围为８６３用正己烷作为提取溶剂实验结果由图４可见吸附剂添加量为００ｍｇ回收率太高３３用乙酸乙酯作为提取溶液回除了ＤＭＥＰ的回收率偏高９外其他组分的回收率为８９３正己烷是非极性溶剂用正Ｆｉｇ２氧化铝做加标回收试验图４列举了部分ＰＡＥｓ的时ＰＡＥｓ的回收率范围为８０００可满足检测要求综合考虑选择吸附剂加入量为００ｍｇ图２不同提取溶剂对曲奇饼干中邻苯二甲酸酯类塑化剂提取效率的影响Ｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｓｏｎｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓｏｆｔｈｅ２８ｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｉｎｃｏｏｋｉｅｓ

第期２６李ｍｇｋｇ３个水平的邻苯二甲酸酯按３节４节方法的回收率与相对标准偏差分别选取代表饼干糕点面包食品馅料４类条件对样品进行分析计算回收率和相对标准偏差焙烤食品的曲奇饼干绿豆糕原味面包馅料４种由表３可见方法的加标平均回收率为８０食品做加标回收试验称取各样品２ｇ分别添加７平行６次测定得到的相对标准偏差ＲＳＤ０和ｍｇｋｇＤＩＮＰ添加水平为２和０Ｆｉｇ３Ｆｉｇ４表３ＣｏｍｐｏｕｎｄＤＭＰＤＥＰＤＩＰｒＰＤＡＰＤＰｒＰＤＩＢＰ０７蓉等气相色谱三重四极杆串联质谱法同时测定焙烤食品中２８种邻苯二甲酸酯为３３６图３不同净化剂对曲奇饼干中邻苯二甲酸酯类塑化剂提取效率的影响Ｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｄｓｏｒｂｅｎｔｓｏｎｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓｏｆｔｈｅｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｉｎｃｏｏｋｉｅｓ图４中性氧化铝加入量对曲奇饼干中邻苯二甲酸酯类塑化剂提取效率的影响Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｎｅｕｔｒａｌａｌｕｍｉｎａｏｎｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓｏｆｔｈｅｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｉｎｃｏｏｋｉｅｓ邻苯二甲酸酯类塑化剂在曲奇面包馅料绿豆糕４种基质中３个加标水平下的回收率和相对标准偏差ｎ６Ｔａｂｌｅ３ＲｅｃｏｖｅｒｉｅｓａｎｄＲＳＤｓｏｆｔｈｅｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒｓｓｐｉｋｅｄｉｎｔｈｅｃｏｏｋｉｅｓｂｒｅａｄｓｔｕｆｆｉｎｇａｎｄｇｒｅｅｎｂｅａｎｃａｋｅｓａｔｔｈｒｅｅｌｅｖｅｌｓｎ６ＳｐｉｋｅｄｍｇｋｇＣｏｏｋｉｅｓＲｅｃｏｖｅｒｙ０４９８８０８９７６９００４０９０７０６０９９７９３４９４９９３９６ＢｒｅａｄＳｔｕｆｆｉｎｇＲＳＤＲｅｃｏｖｅｒｙＲＳＤＲｅｃｏｖｅｒｙＲＳＤ３６９３９２４６２２２３３９６３２２８７８３２４２３０４６４３９９４９９２９３７８８９９４９９４９９３２９９３２９０９０６９４８９３９２９６９８７９０２７９０８６２２０３４０６７６２４２７０２３８４２２６８２８７７００００２８７４２９９４０３０３８９０２８３４４９２８３６８２４４４４２ＧｒｅｅｎｂｅａｎｃａｋｅｓＲｅｃｏｖｅｒｙ０４９８８０８９７６９００４０９０７０６３８２７８３６７８４０８３０９９６７９３４９４９９３９６ＲＳＤ２２３６２３３９６３２２８７８３２４２３０４６４３９

508 色谱第 34 卷 Compound Spiked / (mg / kg) Cookies 表 3 ( 续 ) Table 3 ( Continued) Bread Stuffing Green bean cakes DBP 0.5 93.0 6.5 94.5 1.8 96.8 3.7 93.0 6.5 1 105 2.9 94.6 2.5 99.8 4.9 105 2.9 5 107 4.9 99.2 13.6 85.9 7.9 107 4.9 DMEP 0.5 114 3.7 92.2 2.6 97.2 12.2 114 3.7 1 107 4.9 95.1 6.3 107 6.9 107 4.9 5 109 3.6 91.9 11.1 101 8.2 109 3.6 BMPP 0.5 94.6 2.8 94.5 2.2 86.8 4.6 94.6 2.8 1 93.2 5.3 95.4 4.7 90.8 5.4 93.2 5.3 5 101 6.8 85.9 8.7 84.1 11.7 101 6.8 DIPP 0.5 109 4.1 95.9 2.8 98.5 3.6 109 4.1 1 95.7 4.4 90.7 2.4 102 5.4 95.7 4.4 5 104 4.3 95.2 8.1 93.6 4.2 104 4.3 DEEP 0.5 113 2.5 99.7 2.7 94.4 3.6 113 2.5 1 116 3.7 99.0 4.8 100 5.9 116 3.7 5 109 6.3 98.8 8.6 93.4 7.3 109 6.3 BAD 0.5 108 3.2 94.0 2.1 100 2.9 108 3.2 1 101 4.5 93.6 2.3 99.9 8.0 101 4.5 5 108 2.2 80.7 7.5 96.2 5.7 108 2.2 DPP 0.5 108 3.0 95.5 1.9 85.6 4.7 108 3.0 1 101 3.6 96.0 3.7 91.0 4.7 101 3.6 5 106 3.9 82.0 11.0 86.8 7.4 106 3.9 DHXP 0.5 101 5.7 93.9 3.1 116 1.8 101 5.7 1 104 9.1 93.3 3.5 102 9.6 104 9.1 5 95.5 8.2 85.3 7.9 101 9.5 95.5 8.2 BBP 0.5 111 1.8 85.8 5.8 113 3.7 111 1.8 1 104 3.7 94.1 3.4 109 3.2 104 3.7 5 111 6.4 89.3 9.3 117 5.3 111 6.4 HEHP 0.5 102 2.1 95.6 2.2 95.7 3.7 102 2.1 1 99.1 4.3 94.5 3.4 98.3 5.1 99.1 4.3 5 107 5.0 93.2 10.4 98.3 6.8 107 5.0 DBEP 0.5 114 3.5 93.7 2.3 107 3.7 114 3.5 1 110 2.3 95.9 4.3 110 3.3 110 2.3 5 111 2.6 80.0 5.0 110 4.7 111 2.6 DEHP 0.5 109 2.9 94.7 1.9 96.6 4.5 109 2.9 1 97.9 5.9 97.9 3.9 100 5.4 97.9 5.9 5 106 7.1 95.7 9.8 90.7 8.7 106 7.1 DHP 0.5 109 2.5 96.9 3.2 101 4.9 109 2.5 1 106 2.8 102 4.6 105 6.7 106 2.8 5 107 4.5 89.9 13.6 108 7.4 107 4.5 DCHP 0.5 103 1.3 92.9 3.1 108 2.3 103 1.3 1 102 6.9 94.9 2.6 114 5.2 101 6.9 5 109 5.8 98.7 6.3 117 2.0 109 5.8 DPhP 0.5 103 3.3 92.7 3.5 117 3.7 103 3.3 1 96.2 7.9 92.3 3.1 110 6.5 96.2 7.9 5 91.2 6.2 81.0 9.4 116 3.2 91.2 6.2 DIOP 0.5 92.2 7.5 95.6 2.8 96.2 5.2 92.2 7.5 1 90.7 4.9 98.4 2.1 101 6.4 90.7 4.9 5 101 9.4 100 8.3 91.9 10.1 101 9.4 DNOP 0.5 112 2.9 94.5 5.2 97.7 8.3 112 2.9 1 111 1.8 97.9 3.3 101 6.4 111 1.8 5 109 5.6 95.9 12.1 89.6 10.3 109 5.6 DINP 1 107 3.9 94.3 2.9 94.8 8.3 107 3.9 2 107 7.9 101 3.9 101 10.8 107 7.9 10 109 5.0 87.3 9.5 92.3 9.3 109 5.0

第 5 期李蓉, 等 : 气相色谱三重四极杆串联质谱法同时测定焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯 509 Compound Spiked / (mg / kg) Cookies 表 3 ( 续 ) Table 3 ( Continued) Bread Stuffing Green bean cakes DNP 0.5 108 3.7 95.9 2.5 95.8 10.8 108 3.7 1 105 6.2 97.6 2.6 97.3 6.4 105 6.2 5 109 4.2 93.8 8.9 93.1 11.3 109 4.2 DBzP 0.5 102 5.6 96.4 3.2 95.8 10.8 102 5.6 1 102 5.0 97.6 3.4 104 4.8 102 5.0 5 108 4.6 86.7 13.6 99.6 10.3 108 4.6 DIDP 0.5 98.1 8.3 97.0 5.6 95.5 6.4 98.1 8.3 1 98.6 4.1 101 6.6 101 11.2 98.6 4.1 5 106 3.5 95.1 5.2 91.3 7.5 106 3.5 DLP 0.5 101 8.4 97.9 2.1 115 3.3 101 8.4 1 102 4.4 97.0 2.8 94.3 11.8 102 4.4 5 110 8.0 95.0 13.5 93.5 9.5 110 8.0 2.7 样品分析对面包糕点饼干馅料及其他等 5 大类 30 种焙烤食品进行实际样品检测, 结果如表 4 所示在所检测的样品中, 共检测出 DEP DAP DIBP DBP 邻苯二甲酸正戊异戊酯 DPP 邻苯二甲酸己基 2 乙基己酯 DEHP DHP DCHP DIOP DINP DNP 邻苯二甲酸二苄酯 DIDP 等共 15 种塑化剂, 其中 DBP 和 DIBP 的检出频率最高 ; 超过 GB / T 9685 2008 规定的特定迁移量或最大允许残留量的食品共有 16 种, 其中 14 种食品是 DBP 超标, 大多数是饼干 ( 包含月饼 ) 一类焙烤食品 ; 在杏仁饼和椰蓉姜汁馅料中, 检测出 DEHP 超标在面包饼干 ( 包含蛋卷夹心饼干威化饼等 ) 糕点( 包含中式糕点西式糕点月饼等 ) 馅料中, 检测出饼干和糕点中塑化剂残留量较多, 可能是因为这些食品的保质期长, 食品与塑料包装袋接触时间长, 塑料包装袋中的塑化剂迁移到食品中图 5 是阳性饼干样品的总离子流谱图表 4 不同焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯的检测结果 Table 4 Results of the 28 phthalate esters in different baked foods Sample Contents / (mg / kg) DEP DAP DIBP DBP BAD DPP HEHP DEHP DHP DCHP DIOP DINP DNP DBzP DIDP Biscuits 0.11 ND 0.24 ND 0.61 ND ND 0.20 ND ND ND ND ND ND ND Pineapple pastry 0.36 ND 0.21 ND 0.24 ND ND 0.10 ND ND ND ND ND ND ND Moon cake filling 0.22 ND 0.25 ND 0.18 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND Green bean cakes ND ND 0.10 0.22 1.04 ND ND 0.69 ND ND ND ND ND ND ND Almond cakes 0.20 ND 0.51 0.24 0.36 ND 0.11 0.15 ND ND ND ND ND ND 0.08 Egg rolls 0.11 ND 0.31 0.14 0.23 ND 0.01 0.74 ND ND ND ND ND ND ND Natural egg rolls 0.17 ND 0.47 0.23 0.41 ND ND 0.22 ND ND ND ND ND ND ND Crumby bread 0.23 ND 0.41 0.16 0.07 ND ND ND ND ND 0.1 ND ND ND ND Sesame rolls 0.23 ND 0.33 0.10 0.11 ND ND 0.08 ND ND ND ND ND ND ND Coconut ginger juice filling 0.20 ND 0.53 0.23 0.13 ND ND 2.12 ND ND ND ND ND ND 0.23 Pork floss laver egg rolls 0.36 0.14 0.44 0.19 0.10 ND ND 0.25 ND ND 1.86 ND ND ND 0.11 Pork floss almond cakes 0.18 ND 0.74 0.39 0.10 ND 0.01 0.41 0.02 ND ND ND 0.24 ND ND Sugared macaroons 0.26 0.55 9.85 1.86 0.33 ND 0.03 2.65 ND ND ND ND ND ND ND Soda biscuits 0.10 ND 0.24 0.17 0.09 ND 0.01 1.57 ND ND ND ND ND ND ND Chocolate egg tarts 0.01 ND 0.05 0.29 0.02 ND ND 0.32 ND ND ND ND 0.07 ND ND Olive nut moon cakes 0.27 ND 0.43 0.11 0.30 0.11 ND 0.63 ND ND 2.41 ND ND ND ND Cookies 0.24 ND 0.26 0.54 1.00 ND 0.18 0.29 ND ND 1.49 ND ND ND ND Chocolate zi rods 0.46 ND 0.40 0.64 2.09 0.28 0.04 0.13 ND ND ND ND ND ND ND Digestive biscuits 0.14 ND 0.26 ND 3.10 0.24 0.38 ND ND ND 0.33 ND ND ND ND Durian cones ND ND 0.27 3.47 ND ND 3.34 ND 0.29 0.79 ND ND 5.18 ND ND Row butter and bread ND ND 0.27 0.12 ND ND 0.20 ND 0.24 ND 0.52 2.80 0.80 ND 0.27 Coconut cakes ND ND 0.27 4.27 ND ND 0.43 ND 3.03 0.86 ND ND ND ND ND Walnut sweet cakes ND ND 0.27 6.50 ND ND 6.92 ND 0.75 ND 0.04 ND ND ND ND Pork floss egg yolk moon cakes ND ND 0.24 1.93 ND ND 0.22 ND 0.34 0.99 ND ND ND ND ND Fruit egg yolk moon cakes ND ND 0.24 1.60 ND ND 0.07 ND 0.31 0.33 ND ND ND ND ND

510 色谱第 34 卷 Sample 表 4 ( 续 ) Table 4 ( Continued) Contents / (mg / kg) DEP DAP DIBP DBP BAD DPP HEHP DEHP DHP DCHP DIOP DINP DNP DBzP DIDP Fritillary bulb winter egg 0.08 ND 0.24 1.89 ND ND ND ND 0.19 0.32 0.01 ND ND ND ND yolk moon cakes Black sesame egg yolk moon cakes 0.07 ND 0.20 0.31 ND ND 0.20 ND 0.19 0.38 ND ND ND ND ND Western style bread 0.08 ND 0.23 2.6 ND ND 0.13 ND ND 0.64 ND ND ND ND ND Toast ND ND 0.22 2.29 ND ND 0.18 ND ND 3.90 ND 0.39 0.24 0.23 ND Melon pan 0.08 ND 0.22 2.05 ND ND 0.16 ND ND 0.56 ND ND 0.1 0.09 ND ND: not detected. 图 5 阳性饼干的总离子流谱图 Fig. 5 Total ion chromatogram of positive biscuits 3 结论本研究建立了气相色谱三重四极杆串联质谱同时测定焙烤食品 ( 面包饼干糕点馅料等 ) 中 28 种邻苯二甲酸酯的分析方法, 内标法定量在检测的 28 种塑化剂中,GB 9685 2008 食品容器包装材料用添加剂使用卫生标准仅允许 DMP DIBP DBP DEHP DAP DINP DIOP 在部分塑料中使用或按生产需要适量使用, 且要求仅用于接触非脂肪性食品的材料但在实际样品中检出不止以上 7 种 ; 分析检出的原因, 一是在生产过程中使用了不合格的食品容器和包装材料, 其中的违法添加物质迁移到与其接触的食品或食品原辅料中 ; 二是生产厂家使用的食品原辅料中存在违法添加以上非食用物质的情况本方法精密度准确度均能满足日常检测分析要求, 操作简便, 准确, 可靠, 适合于大批量焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯的筛查和确证其他固态含油脂样品中邻苯二甲酸酯的含量测定可以借鉴本研究所建立的方法参考文献 : [1] Li X M, Wang J, Zhang Q H, et al. Chinese Journal of Chro matography, 2015, 33(11): 114 李晓敏, 王景, 张庆合, 等. 色谱, 2015, 33(11): 1147 [2] Guo Y. Anal Bioanal Chem, 2012, 404(9): 2539 [3] Wang X Y, Lin X T, Ke H M, et al. Journal of Environment and Health, 2007, 24(9): 736 王小逸, 林兴桃, 客慧明, 等. 环境与健康杂志, 2007, 24 (9): 736 [4] Liang J, Zhuang W E, Lin F, et al. Chinese Journal of Chro matography, 2014, 32(11): 1242 梁婧, 庄婉娥, 林芳, 等. 色谱, 2014, 32(11): 1242 [5] Foster P M D. Inter J Andro, 2006, 29(1): 140 [6] Zhao Y H, Wang X Y, Lin X T, et al. Journal of Environ ment and Health, 2010, 27(2): 184 赵雅辉, 王小逸, 林兴桃, 等. 环境与健康杂志, 2010, 27 (2): 184 [7] Li Y S, Chen T Y, Huang B L, et al. Food & Machinery, 2012, 28(1): 105 李艳松, 陈铁英, 黄宝临, 等. 食品与机械, 2012, 28(1): 105 [8] Wang J, Li X M, Zhang Q H, et al. J Sep Sci, 2015, 38: 1700 [9] Wu H Q, Zhu Z X, Huang X L, et al. Journal of Instrumental Analysis, 2011, 30(10): 1079 吴惠勤, 朱志鑫, 黄晓兰, 等. 分析测试学报, 2011, 30(10): 1079 [10] Lo Turco V, Di Bella G, Potorti A G, et al. Eur Food Res Technol, 2015, 240: 451 [11] Zheng X H, Lin L Y, Fang E H, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2012, 30(1): 27 郑向华, 林立毅, 方恩华, 等. 色谱, 2012, 30(1): 27 [12] Luo Y Z, Li Z Y, Liu Z H, et al. Journal of Analytical Sci ence, 2014, 30(6): 890 罗跃中, 李忠英, 刘正华, 等. 分析科学学报, 2014, 30(6): 890 [13] Li X Y, Yang Y C, Cui X, et al. Anal Lett, 2015, 48(16): 2544 [14] Li Y Y, Ling Y, Guo H N, et al. Journal of Instrumental Analysis, 2013, 32(4): 408 李玉玉, 凌云, 郭浩楠, 等. 分析测试学报, 2013, 32( 4): 408 [15] Zhang F, Li Z H, Zhang Y, et al. Chinese Journal of Chro matography, 2014, 32(7): 735 张帆, 李忠海, 张莹, 等. 色谱, 2014, 32(7): 735 [16] Zhu L P, Zhu T, Ma Y P, et al. Chinese Journal of Analyti cal Chemistry, 2013, 41(7): 1019 朱莉萍, 朱涛, 马运平, 等. 分析化学, 2013, 41(7): 1019 [17] Lin J L, Chen W X, Zhu H C, et al. J Dairy Sci, 2015, 98 (12): 8278 [18] Sun X, Qi L, Qin Y T, et al. Chinese Journal of Chroma tography, 2014, 32(11): 1260 孙欣, 齐莉, 秦延亭, 等. 色谱, 2014, 32(11): 1260 [19] Lu L, Gong X, Feng Y L. Chinese Journal of Chromatography,

第 5 期李蓉, 等 : 气相色谱三重四极杆串联质谱法同时测定焙烤食品中 28 种邻苯二甲酸酯 511 2014, 32(11): 1286 芦丽, 宫旭, 冯有龙. 色谱, 2014, 32(11): 1286 [20] Zhang L, Shang C X, Sun C. Chinese Journal of Chroma tography, 2014, 32(6): 653 张莉, 尚楚翔, 孙成. 色谱, 2014, 32(6): 653 [21] Cariou R, Larvor F, Monteau F, et al. Food Chem, 2016, 196: 211 [22] Shi Y M, Xu D M, Zhou Y, et al. Journal of Instrumental Analysis, 2011, 30(12): 1372 施雅梅, 徐敦明, 周昱, 等. 分析测试学报, 2011, 30( 12): 1372 [23] Wang J, Zhang L, Xin D Q, et al. J Food Sci, 2015, 80 (11): 2452 [24] Zhang C Y, Wang H, Zhang X H, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2011, 29(12): 1236 张春雨, 王辉, 张晓辉, 等. 色谱, 2011, 29(12): 1236 [25] Zhang L, Wu Q, Liang J H, et al. Food Science, 2012, 33 (20): 184 张磊, 吴青, 梁健华, 等. 食品科学, 2012, 33(20): 184 [26] Liu H H, Huang X Q, Wang H, et al. Modern Preventive Medicine, 2008, 35(1): 119 刘红河, 黄晓群, 王晖, 等. 现代预防医学, 2008, 35(1): 119 色谱行业女学者联谊会筹备成立座谈会在井冈山市召开色谱技术是分析测试行业中应用最为广泛的分离分析技术, 在生物医药材料食品环境公共安全等众多领域发挥着不可替代的作用女学者在色谱行业中占比很高, 发挥着重要的作用受社会角色影响, 女学者在工作和生活中面临着更多的困难和挑战为激励色谱行业女学者的工作热情, 帮助她们事业发展, 由北京色谱学会理事长倡议, 筹备成立色谱行业女学者联谊会正值第十一届全国生物医药色谱及相关技术学术交流会在井冈山市召开,2016 年 4 月 27 日晚, 来自全国各地的色谱行业女学者研究生及行业相关的女性近 60 人参加了在中信井冈山会议中心举办的色谱行业女学者联谊会筹备座谈会北京色谱学会理事长刘虎威教授首先表达了北京色谱学会对色谱行业女学者联谊会的支持态度, 并建议色谱行业的女学者深入讨论联谊会的章程形式工作等核心问题座谈会由北京色谱学会副理事长屈锋教授赵睿研究员负责组织座谈会中, 女学者自由发言, 讨论热烈, 其间充满笑语欢声座谈会促进了交流, 加深了了解和感情在 1 小时的讨论会中, 大家为联谊会后续工作献计献策, 提出了女学者推介计划女教授助女青年学者成长计划欠发达地区女学者帮扶计划女学者巡讲培训计划设置女性报告专场等诸多好建议大家一致认为成立色谱行业女学者联谊会很有意义, 一致表示愿为联谊会多做有益工作希望加快筹备速度, 更好更快地为从事色谱行业的女性提供交流工作和生活的平台未能出席座谈会的女学者也通过各种形式积极建言献策同时, 座谈会受到场外男同胞的热烈关注参与座谈会的女学者对色谱界广大同仁的多年支持表示由衷感谢, 并希望他们今后继续大力支持和帮助色谱行业的女学者, 共同促进色谱行业的发展和进步此次全国生物医药色谱及相关技术学术交流会的女性参会者近 200 人, 其中教授及研究员占比 25%, 副教授等占比 19%, 讲师助研等占比 7%, 其他行业人员 9%, 博士后及学生占比 40% 女性代表均收到座谈会的邀请, 大家会前会后反应积极热烈井冈杜鹃舞春风, 色谱巾帼映山红百花烂漫笑人生, 色谱行业展新容刘虎威 ( 屈锋供稿 )