烟草中农残检测的整体解决方案及方法包介绍 赛默飞世尔科技三重四极杆串接气质

目录 一. 方法包简介 4 二. 仪器简介 5 三. 化合物简介 6 四. 相关政策及法规 11 五. 样品前处理方法 11 六. 仪器和设备 11 七. 方法包使用简介 12 八. 应用文章 16 3

一. 方法包简介 方法包是赛默飞世尔科技色谱质谱部应用部门针对客户需求提出的简易仪器使用流程, 方法包内所涉及的化合物均为常见的能在 GC/MS 上检测的化合物, 如农药残留 多环芳烃 多氯联苯 多溴联苯和多溴联苯醚 邻苯二甲酸酯等 方法包的作用就是能使客户更快更简便地使用仪器, 尽快上手 方法包包括进样方法 数据处理方法 (TraceFinder 方法文件夹 ) 相关应用文章 相关标准 色谱柱信息 前处理方法 数据文件等, 客户可以直接调用进样方法和数据处理方法完成化合物的定性定量分析 由于 TSQ 8000 Evo 采用 T-SRM 进样方法而不是分时间段的扫描方法, 原来的进样的方法可以直接调用, 即使保留时间会有微小的偏差, 也不会影响最终的结果 另外,TraceFinder 软件自带的数据库可以直接编辑数据处理方法, 数据库里包括化合物的名称 离子对 碰撞能量 定量离子 定性离子 CAS 号等信息 同时,TraceFinder 软件可以根据数据处理方法自动关联生成 TSQ 8000 Evo 的方法文件 这样应用 TraceFinder 就可以直接生成数据处理方法和部分进样方法 整个过程都是自动化的, 几乎不需要操作者手动输入任何操作信息 方法包 (Method Kit) 对于常用分析化合物, 我们可以提供方法包 包括 : 邻苯二甲酸酯 PCB PAH PBDE 农残筛查 GB2763 烟草中农残 PM2.5 香港规管方案 亚硝胺 二恶英等 目的 : 上手方便, 直接使用 方法包 仪器方法 数据处理方法 色谱图 RT 色谱柱信息 前处理方法 相关文献 C10 保留时间 RT: 3.98-17.44 SM: 7G 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10.06 10.97 9.08 8.05 7.19 12.78 12.79 12.96 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 307.000@cid6.00 [140.995-141.005] MS 5ppb-1 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 163.000@cid26.00 [76.995-77.005] MS 5ppb-1 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 149.000@cid34.00 [64.995-65.005] MS 5ppb-1 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 149.000@cid32.00 [64.995-65.005] MS 5ppb-1 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 149.000@cid30.00 [64.995-65.005] MS 5ppb-1 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 279.000@cid22.00 [148.995-149.005] MS 5ppb-1 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 225.000@cid34.00 [76.995-77.005] MS 5ppb-1 NL: 4.05E5 TIC F: + c EI SRM ms2 293.000@cid8.00 [126.995-127.005] MS 5ppb-1 0 4 6 8 10 12 14 16 Time (min) 4

二. 仪器简介 TSQ 8000 Evo 三重四极杆串接气质联用仪 秉承着在气相色谱三重四极杆质谱中技术的一贯领先优势,Thermo Fisher Scientific 在推出 TSQ 8000 之后再次创新, 推出了 更新的一款气相串接质谱仪 TSQ 8000 Evo, 该款高效的 GC/MS/MS 提供了永不停机的生产率, 其出色的灵敏度, 超快的扫描速度, 简便的 MSMS 功能, 满足最苛刻的定量定性分析要求, 为食品安全 环境分析 法医和制药应用分析提供基础 TSQ 8000 Evo 主要特点 : AutoSRM 功能自动优化二级离子对信息 ; 定时保留时间 SRM 功能 (T-SRM) 和定时保留时间 SIM 功能 (T-SIM) 使高通量检测成为可能, 并且优化方法设置参数, 无需分配时间段 ; 最新的 TraceFinder 软件, 提供最新的技术平台, 界面友好的色谱分析软件, 可以直接调用数据库信息自动建立数据处理方法及进样方法 ; 高达 800 MRM/s 的扫描速度, 即使在极限高速扫描条件下仍不会过多损失灵敏度 ; 方法桥可以快速转换其他仪器或者其他公司的质谱方法 ; 在质谱不泄真空的情况下, 更换整个离子源, 节省常规系统维护时间, 简化操作 ; 双灯丝设计, 并且灯丝在同一侧 ; 离子源上具有双加热区, 有效去除基质对离子源的污染, 节省维护时间 ; 弯曲的预四极杆, 有效去除中性噪音, 减少背景并提高灵敏度 5

三. 化合物简介 烟草标准于 2014 年 2 月开始正式实施 表 A.1 168 种农药及 2 种内标物质的中英文名称及 CAS 号 No. 英文名 中文名 CAS 号 1 乙酰甲胺磷 Acephate 30560-19-1 2 啶虫脒 Acetamiprid 160430-64-8 3 阿拉酸式苯 -S- 甲基 Acibenzolar-S-methyl 135158-54-2 4 甲草胺 Alachlor 15972-60-8 5 艾氏剂 Aldrin 309-00-2 6 狄氏剂 Dieldrin 60-57-1 7 益棉磷 Azinphos-ethyl 2642-71-9 8 保棉磷 Azinphos-methyl 86-50-0 9 嘧菌酯 Azoxystrobin 131860-33-8 10 苯霜灵 Benalaxyl 71626-11-4 11 乙丁氟灵 Benfluralin 1861-40-1 12 丙硫克百威 Benfuracarb 82560-54-1 13 联苯菊酯 Bifenthrin 82657-04-3 14 联苯三唑醇 Bitertanol 70585-36-3 15 除草定 Bromacil 314-40-9 16 溴硫磷 Bromophos 2104-96-3 17 仲丁灵 Butralin 33629-47-9 18 硫线磷 Cadusafos 95465-99-9 19 敌菌丹 Captafol 2425-6-1 20 克菌丹 Captan 133-06-2 21 甲萘威 Carbaryl 63-25-2 22 克百威 Carbofuran 1563-66-2 23 3- 羟基克百威 3-HydroxyCarbofuran 16655-82-6 24 丁硫克百威 Carbosulfan 55285-14-8 25 灭螨猛 Chinomethionate 2439-1-2 26 氯虫苯甲酰胺 Chlorantraniliprole 500008-45-7 27 氯丹 ( 顺式 ) Chlordane(cis-) 5103-71-9 28 氯丹 ( 反式 ) Chlordane(trans-) 5103-74-2 29 杀虫脒 Chlordimeform 6164-98-3 30 毒虫畏 (E) Chlorfenvinphos(E) 18708-86-6 6

No. 英文名 中文名 CAS 号 31 毒虫畏 (Z) Chlorfenvinphos(Z) 18708-87-7 32 草枯醚 Chlornitrofen 1836-77-7 33 百菌清 Chlorothalonil 1897-45-6 34 毒死蜱 Chlorpyrifos 2921-88-2 35 甲基毒死蜱 Chlorpyrifos-methyl 5598-13-0 36 氯酞酸甲酯 Chlorthal-dimethyl 1861-32-1 37 乙酯杀螨醇 Chorobenzilate 510-15-6 38 异噁草酮 Clomazone 81777-89-1 39 氟氯氰菊酯 Cyfluthrin 68359-37-5 40 氯氟氰菊酯 Cyhalothrin 91465-08-6 41 氯氰菊酯 Cypermethrin 52315-07-8 42 棉隆 Dazomet 533-74-4 43 二溴氯丙烷 DBCP 1996-12-8 44 o,p'-ddt o,p'-ddt 789-02-6 45 p,p'-ddt p,p'-ddt 50-29-3 46 o,p'-ddd o,p'-ddd 53-19-0 47 p,p'-ddd p,p'-ddd 72-54-8 48 o,p'-dde o,p'-dde 3424-82-6 49 p,p'-dde p,p'-dde 72-55-9 50 溴氰菊酯 Deltamethrin 52918-63-5 51 甲基内吸磷 Demeton-S-methyl 919-86-8 52 砜吸磷 Demeton-S-methyl sulfone 17040-19-6 53 内吸磷 -O Demeto-O 8065-48-3 54 内吸磷 -S Demeto-S 8065-48-3 55 二嗪磷 Diazinon 333-41-5 56 敌敌畏 Dichlorvos 62-73-7 57 氯硝胺 Dicloran 99-30-9 58 苯醚甲环唑 Difenoconazole 119446-68-3 59 除虫脲 Diflubenzuron 35367-38-5 60 甲氟磷 Dimefox 115-26-4 61 菌核净 Dimetachlone 24096-53-5 62 乐果 Dimethoate 60-51-5 63 烯酰吗啉 (E) Dimethomorph(E) 110488-70-5 64 烯酰吗啉 (Z) Dimethomorph(Z) 110488-70-5 65 双苯酰草胺 Diphenamid 957-51-7 7

No. 英文名 中文名 CAS 号 66 乙拌磷 Disulfoton 298-04-4 67 乙拌磷亚砜 Disulfoton sulfoxide 2497-7-6 68 乙拌磷砜 Disulfoton sulfone 2497-6-5 69 α- 硫丹 alpha-endosulfan 959-98-8 70 β- 硫丹 beta-endosulfan 33213-65-9 71 硫丹硫酸酯 Endosulfan-sulphate 1031-07-8 72 异狄氏剂 Endrin 72-20-8 73 苯硫磷 EPN 2104-64-5 74 乙硫磷 Ethion 563-12-2 75 灭线磷 Ethoprophos 13194-48-4 76 噁唑菌酮 Famoxadone 131807-57-3 77 苯线磷 Fenamiphos 22224-92-6 78 苯线磷亚砜 Fenamiphos sulfoxide 31972-43-7 79 苯线磷砜 Fenamiphos sulfone 31972-44-8 80 皮蝇磷 Fenchlorphos 299-84-3 81 杀螟硫磷 Fenitrothion 122-14-5 82 丰索磷 Fensulfothion 115-90-2 83 倍硫磷 Fenthion 55-38-9 84 倍硫磷亚砜 Fenthion sulfoxide 3761-41-9 85 倍硫磷砜 Fenthion sulfone 3761-42-0 86 氰戊菊酯 Fenvalerate 51630-58-1 87 氟氰戊菊酯 Flucythrinate 70124-77-5 88 氟节胺 Flumetralin 62924-70-3 89 灭菌丹 Folpet 133-07-3 90 地虫硫磷 Fonofos 944-22-9 91 安硫磷 Formothion 2540-82-1 92 α- 六六六 HCH (α-) 319-84-6 93 β- 六六六 HCH (β-) 319-85-7 94 δ- 六六六 HCH (δ-) 319-86-8 95 林丹 γ-hch (lindane) 58-89-9 96 七氯 Heptachlor 76-44-8 97 环氧七氯 ( 顺式 ) Heptachlor epoxides (cis-) 1024-57-3 98 环氧七氯 ( 反式 ) Heptachlor epoxides (trans-) 28044-83-9 99 庚烯磷 Heptenophos 23560-59-0 100 六氯苯 Hexachlorobenzene 118-74-1 8

No. 英文名 中文名 CAS 号 101 茚虫威 Indoxacarb 144171-61-9 102 异稻瘟净 Iprobenfos 26087-47-8 103 异菌脲 Iprodione 36734-19-7 104 氯唑磷 Isazophos 42509-80-8 105 异丙乐灵 Isopropalin 33820-53-0 106 稻瘟灵 Isoprothiolane 50512-35-1 107 溴苯磷 Leptophos 21609-90-5 108 马拉硫磷 Malathion 121-75-5 109 甲霜灵 Metalaxyl 57837-19-1 110 甲胺磷 Methamidophos 10265-92-6 111 杀扑磷 Methidathion 950-37-8 112 甲硫威 Methiocarb 2032-65-7 113 甲硫威砜 Methiocarb sulfone 2179-25-1 114 灭多威 Methomyl 16752-77-5 115 烯虫酯 Methoprene 40596-69-8 116 甲氧滴滴涕 Methoxychlor 72-43-5 117 异丙甲草胺 Metolachlor 51218-45-2 118 速灭磷 (E) Mevinphos(E) 298-01-1 119 速灭磷 (Z) Mevinphos(Z) 338-45-4 120 兹克威 Mexacarbate 315-18-4 121 灭蚁灵 Mirex 2385-85-5 122 久效磷 Monocrotophos 6923-22-4 123 腈菌唑 Myclobutanil 88671-89-0 124 二溴磷 Naled 300-76-5 125 敌草胺 Napropamide 15299-99-7 126 除草醚 Nitrofen 1836-75-5 127 氧乐果 Omethoate 1113-02-6 128 噁霜灵 Oxadixyl 77732-09-3 129 杀线威 Oxamyl 23135-22-0 130 对硫磷 Parathion 56-38-2 131 甲基对硫磷 Parathion-methyl 298-00-0 132 戊菌唑 Penconazole 66246-88-6 133 二甲戊灵 Pendimethalin 40487-42-1 134 氯菊酯 ( 顺式 ) Permethrin (cis-) 61949-76-6 135 氯菊酯 ( 反式 ) Permethrin (trans-) 51877-74-8 9

No. 英文名 中文名 CAS 号 136 甲拌磷 Phorate 298-02-2 137 伏杀硫磷 Phosalone 2310-17-0 138 磷胺 (E) Phosphamidon(E) 297-99-4 139 磷胺 (Z) Phosphamidon(Z) 23783-98-4 140 增效醚 Piperonyl butoxide 1951-3-6 141 抗蚜威 Pirimicarb 23103-98-2 142 甲基嘧啶磷 Pirimiphos-methyl 29232-93-7 143 丙溴磷 Profenofos 41198-08-7 144 残杀威 Propoxur 114-26-1 145 丙硫磷 Prothiofos 34643-46-4 146 吡菌磷 Pyrazophos 13457-18-6 147 喹硫磷 Quinalphos 13593-03-8 148 精喹禾灵 Quizalofop-p-ethyl 100646-51-3 149 八甲磷 Schradan 152-16-9 150 氟苯脲 Teflubenzuron 83121-18-0 151 七氟菊酯 Tefluthrin 79538-32-2 152 特丁硫磷 Terbufos 13071-79-9 153 特丁硫磷砜 Terbufos sulfone 56070-16-7 154 杀虫畏 Tetrachlorvinphos 961-11-5 155 三氯杀螨砜 Tetradifon 116-29-0 156 噻虫嗪 Thiamethoxam 153719-23-4 157 虫线磷 Thionazin 297-97-2 158 三唑酮 Triadimefon 43121-43-3 159 三唑醇 Triadimenol 55219-65-3 160 三唑磷 Triazophos 24017-47-8 161 敌百虫 Trichlorfon 52-68-6 162 杀铃脲 Triflumuron 64628-44-0 163 氟乐灵 Trifluralin 1582-09-8 164 烯效唑 Uniconazole 83657-22-1 165 蚜灭磷 Vamidothion 2275-23-2 166 毒杀芬 Parlar-NO 26 Toxaphene Parlar-NO 26 142534-71-2 167 毒杀芬 Parlar-NO 50 Toxaphene Parlar-NO 50 66860-80-8 168 毒杀芬 Parlar-NO 62 Toxaphene Parlar-NO 62 154159-06-5 内标 -1 莠去津 Atrazine 1912-24-9 内标 -2 三苯基磷酸酯 Triphenyl phosphate(tpp) 115-86-6 赛默飞世尔科技可以提供烟草标准中的所有农残混标储备液, 浓度为 50 ppm, 溶剂为丙酮或者甲醇, 方便客户使用 10

四. 相关法规及政策 2014 年 1 月 15 日中国烟草总公司颁布了烟草及烟草制品中多种农药残留量的测定的行业标准 YQ/T 47.1-2014, 其中第一部分为串接气质检测农药残留的方法 该标准于 2014 年 2 月 10 正式实施 2014 年 3 月 24 日中国烟草总公司又颁布了 YQ 50-2014 烟叶农药最大残留限量, 规定了烟叶中 123 种农药的最大残留限量 该限量标准于同年 4 月 15 日正式实施 五. 样品前处理 按照 YQ/T 47.1-2014 烟草及烟草制品中多种农药残留量的测定方法来进行前处理 提取 : 称取 2 g 样品于 50 ml 具盖离心管中, 精确至 0.01 g, 加入 10 ml 水 (4.1), 手持离心管振荡直至样品与水充分混合后, 静置 10 min 分别移取 10 ml 乙腈 (4.2) 和 0.1 ml 混合内标工作溶液 (4.11.4) 于该离心管中, 并置于漩涡混合振荡仪 (5.2) 上以 2000 r/min 速率振荡 2 min 将离心管在(-18 ~-20 ) 条件下冷冻保存 10 min 后, 取出 向离心管中分别加入 5 ml 甲苯 (4.3) 4 g 无水硫酸镁 (4.4) 1 g 氯化钠 (4.5) 1 g 柠檬酸钠 (4.6) 0.5 g 柠檬酸氢二钠 (4.7), 立即手持离心管剧烈振荡以防结块, 再置于漩涡混合振荡仪 (5.2) 上以 2000 r/min 速度振荡 2 min, 然后以 4000 r/min 离心 5 min 收集上层清液备用 净化 : 移取 1.5 ml 样品提取液上层清液 (7.1) 于 2 ml 离心管中, 加入 150 mg 无水硫酸镁 (4.4) 和 50 mg N- 丙基乙二胺键合 固相吸附剂 (4.8), 于漩涡混合振荡仪 (5.2) 上以 2000 r/min 速率振荡 2 min, 以 4000 r/min 离心 5 min, 收集上层清液, 待检测分析 六. 仪器和设备 仪器 :Thermo Scientific TM 气相色谱三重四极杆串接质谱仪 TSQ 8000 Evo 设备 : 漩涡混合振荡仪 离心机 氮吹浓缩仪 色谱柱 :TR-Pesticide II(30 m*0.25 mm*0.25 µm, 带 5 m 预柱 ) 毛细管色谱柱 (Thermo Scientific TM ) C10 保留时间为 18.90 min 11

七. 方法包的使用 1. 进样方法使用 : 直接使用方法包中 meth 结尾的文件, 进行进样分析 不同仪器配置可能稍有不同, 可以参考以下方法截图 初次使用此方法, 可将 MS 方法中的 Time Window 设置到 4 5 min, 等确定了每个化合物的保留时间后, 再将 Time Window 改到 1 2 min 12

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2. 将这个方法文件拷贝到 C:\TraceFinderData\32\InstrumentMethods 中 3. 数据处理方法建立 : 拷贝方法包中的文件夹到 C:\TraceFinderData\32\Methods 中, 方法就可以直接在 TraceFinder 软件中 打开, 这个方法包括数据处理方法和进样方法 在 Instrument method 中选择下拉菜单的 Tobacco pesticide, 保存这个 Master Method 14

4. 将按照步骤 1 进样完成的数据文件与 TraceFinder 方法相关联, 得到完整的数据处理方法 整个过程无需输入化合物信息, 离 子对信息, 挑选离子对信息找到化合物, 所有的步骤均是自动完成, 一点即可, 极大得提高分析效率, 简化方法流程 15

八. 应用文章 TSQ 8000 Evo 三重四极杆串接气质快速检测烟草中农药残留 16

应用 TSQ 8000 Evo 三重四极杆串接气质快速筛查烟草中 122 种农药残留 应用文献:AN_C_GCMSMS_2_201504Y 1. 关键词 TSQ 8000 Evo; 烟草基质 ; 农药残留 ; 快速筛查 ; 方法包 2. 前言 2014 年 1 月 15 日中国烟草总公司颁布了烟草及烟草制品中多种农药残留量的测定的行业标准 YQ/T 47.1 2014, 其中第一部分为串接气质检测农药残留的方法 该标准于 2014 年 2 月 10 正式实施 赛默飞世尔科技针对这一行业标准, 开发了烟草中检测多农残的方法 本实验用 TSQ 8000 Evo 结合赛默飞世尔科技农残分析色谱柱 (TR-pesticide II 30 m*0.25 mm*0.25 µm) 分析烟草中的 122 种农药残留, 得到了非常出色的结果 各种农药的最低检测限在 0.004ppb-0.75ppb 之间, 在 5 ppb 200 ppb 的范围有 不分流时间 1.5 min 载气 : 恒流,1.2 ml/min; 柱温箱 :40ºC 起始保持 1.5 min, 以 25ºC/min 升至 90, 保持 1.5 min; 再以 25ºC/min 的速率升至 180ºC; 随后以 5ºC/min 的速率升至 280ºC; 最后以 10ºC/min 的速率升至 300ºC, 保持 5 min 整个升温程序 35 min 进样量 :2 µl 质谱方法 : 离子源温度 :300 ºC, 灯丝电流为 25 µa, 采用 T-SRM 方法, 无需分时间段 部分方法如图 1 所示 ( 总共 402 对 SRM 离子对 ): 良好的线性, 且用 10 ppb 样品连续 5 针进样, 得到 RSD 在 1.01% 9.69% 之间, 表明此方法具有良好的重现性 3. 实验部分 3.1 仪器和色谱柱 TSQ 8000 Evo 三重四极杆气相色谱质谱联用仪 (Thermo Scientific TM 美国 ),TR-pesticide II 农残分析柱 (30 m*0.25 mm*0.25 µm 带 5m 预柱 ) 3.2 仪器方法 GC 方法 : 传输线温度 :300ºC 图 1:T-SRM 方法截图 PTV 进样口 : 起始温度为 70ºC, 进样时间 0.05 min; 然后以 4.5ºC/min 升至 280ºC, 保持 1 min, 将所有化合物通过程序升温的进样方式转移至色谱柱 ; 随后以 14.5ºC/min 升至 320ºC, 保持 5 min, 设置进样口的清洁模式 不分流进样, 17

3.3 前处理方法提取称取 2 g 样品于 50 ml 具盖离心管中, 精确至 0.01 g, 加入 10 ml 水 (4.1), 手持离心管振荡直至样品与水充分混合后, 静置 10 min 分别移取 10 ml 乙腈 (4.2) 和 0.1 ml 混合内标工作溶液 (4.11.4) 于该离心管中, 并置于漩涡混合振荡仪 (5.2) 上以 2000 r/min 速率振荡 2 min 将离心管在 (-18 ~-20 ) 条件下冷冻保存 10 min 后, 取出 向离心管中分别加入 5 ml 甲苯 (4.3) 4 g 无水硫酸镁 (4.4) 1 g 氯化钠 (4.5) 1 g 柠檬酸钠 (4.6) 0.5 g 柠檬酸氢二钠 (4.7), AutoSRM 顾名思义就是可以自动优化化合物 SRM 离子对的软件, 该软件通过选择母离子, 选择子离子, 自动优化碰撞能量这三个步骤可以完成方法优化, 极大得简化了常规串接气质建立化合物检测方法的步骤, 节省了时间 赛默飞世尔科技全新一代三重四极杆气相色谱质谱联用仪 TSQ 8000 Evo 独有的 AutoSRM 功能, 可以自动优化离子对信息及碰撞能量, 并且当一次优化的化合物数目较多时, 可以智能得调整进样的次数以期在最少的时间内得到最优化的方法, 使得整个方法建立部分更加简单方便 整个 AutoSRM 的步骤如图 1 所示 : 1) 选择母离子 立即手持离心管剧烈振荡以防结块, 再置于漩涡混合振荡仪 (5.2) 上以 2000 r/min 速度振荡 2 min, 然后以 4000 r/min 离心 5 min 收集上层清液备用 净化移取 1.5 ml 样品提取液上层清液 (7.1) 于 2 ml 离心管中, 加入 150 mg 无水硫酸镁 (4.4) 和 50 mg N- 丙基乙二胺键合固相吸附剂 (4.8), 于漩涡混合振荡仪 (5.2) 上以 2000 r/ min 速率振荡 2 min, 以 4000 r/min 离心 5 min, 收集上层清液, 待检测分析 2) 选择子离子 4. 实验结果 4.1 Auto SRM 优化部分化合物的离子对信息 TSQ 8000 Evo 的整个实验流程可以参考图 2 TSQ 8000 Evo 自带的 TraceFinder 软件有一个数据库, 该数据库包含常规三重四极杆串接气质上分析的 1000 多种化合物离子对信息, 如农药, 环境污染物等化合物 所以, 当我们需要完成手头上化合物的方法建立时, 可以首先参考数据库中的离子对信息 数 据库中查不到的化合物离子对信息, 可以使用 TSQ 8000 Evo 特有的 AutoSRM 软件来自动完成 3) 优化碰撞能量 需要开发方法的化合物列表 开发数据库没有的化合物 SRM 方法 添加到数据库中 自动编辑进样方法和数据处理方法 更新保留时间 所有化合物的 SRM 方法 图 2:TSQ 8000 Evo 开发方法的流程示意图 图 3:AutoSRM 示意图 18

4.2 标准曲线 分别配置 5 ppb 10 ppb 20 ppb 50 ppb 100 ppb 200 ppb 的混标溶液, 采用内标法定量, 内标为莠去津或者三苯基磷酸酯 ( 按 照保留时间来确定以哪种物质为内标, 本实验保留时间在 20 min 之前的化合物都以莠去津为内标,20 min 之后以三苯基磷酸酯为 内标 ) 下表列出所有 122 种化合物的标准曲线方程以及线性相关系数, 可以看出, 应用 TSQ 8000 Evo 快速扫描检测这 122 种 化合物, 可以得到良好的线性方式, 有利于定量的准确性 No. 中文名 英文名 RT 标准曲线 R 2 1 3- 羟基克百威 3-Hydroxy Carbofuran 13.75 Y=8.883e-2X-9.886e-2 0.9963 2 乙酰甲胺磷 Acephate 9.42 Y=6.745e-2X-4.813e-4 0.9969 3 啶虫脒 Acetamiprid 21.58 Y=1.563e-2X-1.336e-2 0.9947 4 阿拉酸式苯 -S- 甲基 Acibenzolar-S-methyl 14.08 Y=1.266e-1X+1.162e-3 0.9965 5 甲草胺 Alachlor 13.88 Y=1.177e-1X+2.182e-3 0.997 6 艾氏剂 Aldrin 15.06 Y=7.3e-2X+1.121e-2 0.9975 7 莠去津 Atrazine 12.13 IS 5.63* 8 益棉磷 Azinphos-ethyl 24.36 Y=8.188e-2X+1.584e-1 0.9904 9 保棉磷 Azinphos-methyl 23.22 Y=5.51e-2X-4.491e-2 0.9928 10 苯霜灵 Benalaxyl 19.94 Y=1.315e-1X+1.897e-2 0.9963 11 乙丁氟灵 Benfluralin 11.29 Y=1.483e-1X-1.302e-1 0.9959 12 联苯菊酯 Bifenthrin 22.11 Y=2.729e-1X-5.06e-2 0.9938 13 溴硫磷 Bromophos 15.52 Y=1.196e-1X+2.216e-2 0.997 14 仲丁灵 Butralin 15.41 Y=6.167e-2X-4.884e-2 0.9935 15 克菌丹 Captan 16.31 Y=1.372e-2X-4.877e-2 0.9922 16 甲萘威 Carbaryl 13.98 Y=4.395e-1X-3.398e-1 0.9967 17 克百威 Carbofuran 12 Y=1.653e-1X+8.723e-2 0.9974 18 丁硫克百威 Carbosulfan 23.21 Y=3.94e-2X-3.768e-2 0.9902 19 灭螨猛 Chinomethionate 16.81 Y=3.042e-1X-2.744e-2 0.9965 20 顺 - 氯丹 Chlordane(cis-) 16.8 Y=3.741e-2X+1.634e-2 0.9969 21 反 - 氯丹 Chlordane(trans-) 17.2 Y=5.762e-2X+9.798e-3 0.9968 22 (E)- 毒虫畏 Chlorfenvinphos E 15.81 Y=3.928e-2X-1.467e-2 0.998 23 (Z)- 毒虫畏 Chlorfenvinphos Z 16.11 Y=2.638e-1X-8.745e-3 0.9965 24 毒死蜱 Chlorpyrifos 14.91 Y=9.01e-2X-3.057e-2 0.9976 25 甲基毒死蜱 Chlorpyrifos-methyl 13.69 Y=6.05e-2X-1.488e-2 0.9978 26 氯酞酸甲酯 Chlorthal-dimethyl 15.06 Y=8.933e-2X-1.473e-3 0.9977 27 异噁草酮 Clomazone 12.24 Y=2.319e-1X-3.608e-2 0.9966 28 氟氯氰菊酯 Cyfluthrin 26.43-26.83 Y=3.755e-2X-9.375e-2 0.99 29 氯氟氰菊酯 Cyhalothrin 23.94 Y=6.667e-2X-3.576e-2 0.9935 30 氯氰菊酯 Cypermethrin 27-27.39 Y=3.468e-2X-1.692e-2 0.991 31 溴氰菊酯 Deltamethrin 30.01 Y=3.564e-2X-8.429e-2 0.9915 32 甲基内吸磷 Demeton-S-methyl 10.92 Y=2.296e-1X-6.807e-2 0.9969 33 甲基内吸磷砜 Demeton-S-methyl sulfone 14.24 Y=1.442e-1X-1.918e-1 0.9952 34 甲基内吸磷亚砜 Demeton-S-methyl sulfoxide 12.55 Y=4.71Xe-2-7.62e-2 0.9985 35 二嗪磷 Diazinon 12.55 Y=5.01e-2X-9.905e-3 0.9975 36 敌敌畏 Dichlorvos 8.23 Y=1.629e0X-4.476e-1 0.9963 37 氯硝胺 Dicloran 11.97 Y=7.322e-2X-2.422e-2 0.996 38 狄氏剂 Dieldrin 18.02 Y=1.775e-2X+1.144e-2 0.9959 39 甲氟磷 Dimefox 6.68 Y=5.67Xe-2-3.79e-2 0.9978 40 菌核净 Dimetachlone 15.24 Y=8.27Xe-2+1.16e-2 0.9978 41 乐果 Dimethoate 11.92 Y=9.282e-2X-1.79e-2 0.9959 19

No. 中文名 英文名 RT 标准曲线 R 2 42 (E)- 烯酰吗啉 Dimethomorph E 30.44 Y=2.175e-1X-1.809e-1 0.9942 43 (Z)- 烯酰吗啉 Dimethomorph Z 30.92 Y=5.35e-2X-2.978e-2 0.9964 44 双苯酰草胺 Diphenamid 15.51 Y=2.738e-1X+3.61e-2 0.9969 45 乙拌磷 Disulfoton 12.82 Y=2.547e-1X-8.221e-2 0.9968 46 乙拌磷砜 Disulfoton sulfone 16.97 Y=1.768e-1X-1.573e-1 0.9961 47 乙拌磷亚砜 Disulfoton sulfoxide 16.97 Y=1.784e-1X-9.764e-2 0.9966 48 硫丹硫酸酯 Endosulfan-sulphate 20.2 Y=7.416e-2X-1.885e-2 0.9968 49 异狄氏剂 Endrin 18.66 Y=2.581e-2X-1.675e-2 0.9975 50 灭线磷 Ethoprophos 11.04 Y=1.052e-1X-2.396e-2 0.9972 51 噁唑菌酮 Famoxadone 30.52 Y=4.648e-2X-5.078e-2 0.9941 52 苯线磷 Fenamiphos 17.35 Y=7.082e-2X+3.984e-3 0.9979 53 苯线磷砜 Fenamiphos sulfone 21.66 Y=6.816e-2X-5.705e-2 0.9955 54 苯线磷亚砜 Fenamiphos sulfoxide 21.52 Y=3.57e-2X-6.24e-2 0.958 55 杀螟硫磷 Fenitrothion 14.46 Y=1.014e-1X-6.722e-2 0.9961 56 倍硫磷 Fenthion 15 Y=1.24e-1X-5.6e-3 0.9975 57 倍硫磷砜 Fenthion sulfone 19.03 Y=2.24e-2X-1.48e-2 0.9988 58 倍硫磷亚砜 Fenthion sulfoxide 18.88 Y=1.03e-2X+7.7e-3 0.9989 59 氰戊菊酯 Fenvalerate 28.71,29.09 Y=1.041e-1X-1.054e-1 0.9902 60 氟氰戊菊酯 Flucythrinate 27.37,27.76 Y=5e-2X-2.419e-2 0.99 61 氟节胺 Flumetralin 17.02 Y=1.166e-1X-9.715e-2 0.9937 62 灭菌丹 Folpet 16.49 Y=7.996e-2X-2.638e-1 0.9922 63 七氯 Heptachlor 14.12 Y=1.323e-1X-2.145e-2 0.9959 64 顺 - 环氧七氯 Heptachlor epoxodes(cis-) 16.12 Y=3.02e-2X-1.064e-2 0.9967 65 六氯苯 Hexachlorobenzene 11.86 Y=1.387e-1X-2.775e-4 0.9963 66 异菌脲 Iprodione 21.73 Y=1.887e-2X-1.688e-2 0.9954 67 异丙乐灵 Isopropalin 15.64 Y=2.076e-1X-1.187e-1 0.964 68 稻瘟灵 Isoprothiolane 17.57 Y=1.144e-1X+2.973e-2 0.998 69 林丹 Lindane (γ-hch) 12.41 Y=7.584e-2X-7.621e-3 0.9957 70 马拉硫磷 Malathion 14.68 Y=1.184e-1X-2.696e-2 0.9966 71 甲霜灵 Metalaxyl 14.03 Y=3.943e-2X-4.391e-3 0.996 72 甲胺磷 Methamidophos 8.11 Y=1.753e-2X+4.492e-3 0.9937 73 甲硫威 Methiocarb 14.49 Y=2.767e-1X-1.892e-1 0.9961 74 甲硫威砜 Methiocarb sulfone 19.15 Y=1.064e-2X-5.042e-2 0.993 75 甲硫威亚砜 Methiocarb sulfoxide 19.04 Y=2.765e-2X-1.161e-1 0.9908 76 灭多威 Methomyl 10.39 Y=4.302e-2X-1.192e-1 0.9902 77 甲氧滴滴涕 Methoxychlor 22.27 Y=1.263e-1X-2.136e-1 0.9947 78 异丙甲草胺 Metolachlor 14.86 Y=5.152e-1X+1.159e-1 0.9966 79 速灭磷 Mevinphos 9.35 Y=4.264e-1X-1.923e-1 0.9964 80 灭蚁灵 Mirex 23.86 Y=6.205e-2X-1.99e-2 0.9954 81 久效磷 Monocrotophos 11.37 Y=2.271e-1X-6.522e-2 0.997 82 腈菌唑 Myclobutanil 17.94 Y=1.987e-1X+2.819e-2 0.9973 83 二溴磷 Naled 8.22 Y=1.629e0X-4.476e-1 0.9963 84 敌草胺 Napropamide 17.39 Y=1.403e-1X+1.124e-2 0.9969 85 除草醚 Nitrofen 18.57 Y=7.723e-2X-5.104e-2 0.9963 86 o,p'-ddd o,p'-ddd 18.05 Y=5.819e-1X+2.361e-1 0.997 87 o,p'-dde o,p'-dde 16.87 Y=3.152e-1X+4.479e-3 0.9973 88 o,p'-ddt o,p'-ddt 19.25 Y=3.902e-1X-2.294e-1 0.9964 89 氧乐果 Omethoate 10.65 Y=1.613e-1X-6.95e-2 0.9965 20

No. 中文名 英文名 RT 标准曲线 R 2 90 噁霜灵 Oxadixyl 19.05 Y=1.875e-1X-1.223e-2 0.9976 91 杀线威 Oxamyl 17.57 Y=3.147e-3X-3.264e-4 0.994 92 p,p'-ddd p,p'-ddd 19.16 Y=5.515e-1X+2.941e-1 0.9968 93 p,p'-dde p,p'-dde 17.85 Y=2.848e-1X+1.439e-1 0.9972 94 p,p'-ddt p,p'-ddt 20.39 Y=4.37e-1X-6.431e-1 0.996 95 对硫磷 Parathion(-ethyl) 15.09 Y=6.276e-2X-4.24e-2 0.9961 96 甲基对硫磷 Parathion-methyl 13.82 Y=1.367e-1X-9.503e-2 0.9954 97 戊菌唑 Penconazole 15.99 Y=1.629e-1X+1.805e-4 0.997 98 二甲戊灵 Pendimethalin 15.83 Y=7.011e-2X-6.642e-2 0.9971 99 顺 - 氯菊酯 Permethrin(cis-) 25.38 Y=4.86e-2X-1.436e-2 0.99 100 反 - 氯菊酯 Permethrin(trans-) 25.63 Y=4.671e-2X-1.764e-2 0.9923 101 甲拌磷 Phorate 11.6 Y=8.251e-2X-2.467e-2 0.9973 102 伏杀硫磷 Phosalone 23.14 Y=7.643e-2X-1.193e-2 0.9949 103 磷胺 Phosphamidon 13.45 Y=1.075e-1X-1.464e-2 0.9968 104 增效醚 Piperonyl butoxide 21.19 Y=1.014e-1X-3.71e-3 0.9955 105 抗蚜威 Pirimicarb 13.11 Y=1.864e-1X+1.065e-2 0.9972 106 甲基嘧啶磷 Pirimiphos-methyl 14.4 Y=1.086e-1X+2.153e-3 0.9972 107 残杀威 Propoxur 10.78 Y=2.153e-1X+1.165e-1 0.9972 108 七氟菊酯 Tefluthrin 12.84 Y=2.859e-1X-9.293e-2 0.997 109 特丁硫磷 Terbufos 12.45 Y=1.345e-1X-8.882e-3 0.997 110 特丁硫磷砜 Terbufos sulfone 15.96 Y=2.071e-1X-4.62e-2 0.9971 111 杀虫畏 Tetrachlorvinphos 16.91 Y=1.16e-1X-4.385e-2 0.997 112 噻虫嗪 Thiamethoxam 15.64 Y=1.46e-2X-3.21e-2 0.9912 113 虫线磷 Thionazin 10.74 Y=6.677e-2X-4.262e-2 0.9971 114 三唑酮 Triadimefon 15.19 Y=5.219e-2X+1.273e-2 0.9985 115 三唑醇 Triadimenol 16.4 Y=1.073e-1X+1.601e-1 0.9967 116 三苯基磷酸酯 Triphenyl phosphate(tpp) 20.99 IS 3.68* 117 蚜灭磷 Vamidothion 16.89 Y=2.98e-2X-4.24e-2 0.9966 118 α- 硫丹 α-endosulfan 17.2 Y=2.191e-2X-1.625e-2 0.9967 119 α-hch α-hch 11.75 Y=8.747e-2X-3.752e-2 0.9968 120 β- 硫丹 β-endosulfan 18.97 Y=1.286e-2X+4.224e-3 0.9948 121 β-hch β-hch 12.2 Y=6.6e-2X-1.112e-2 0.998 122 δ-hch δ-hch 12.96 Y=6.121e-2X-1.282e-2 0.9963 4.3 重现性及最低检出限 用 10ppb 的样品重复进样 5 针, 检测方法的重现性 所得的重现性结果如下图所示, 所有的化合物的重现性在 1.01%-9.69% 之间 ( 如 表 2 所示 ) 分别配置 100ppt 200ppt 500ppt 1ppb 以及 2ppb 的样品, 按照 S/N 为 3 和 S/N 为 10 来估算化合物的最低检出限及最低定量限 各个化合物的 LOD 和 LOQ 如表 2 所示 表 1: 122 种化合物的线性方程及相关系数 (* 表示 IS) No. 中文名 Compound Name RT RSD 浓度 (ppb) S/N LOD(ppb) LOQ(ppb) 1 甲氟磷 dimefox 6.68 6.20% 0.5 15 0.100 0.333 2 甲胺磷 Methamidophos 8.13 5.19% 0.2 26 0.023 0.077 3 敌敌畏 Dichlorvos 8.23 5.75% 0.1 44 0.007 0.023 4 二溴磷 Naled 8.23 5.75% 0.1 44 0.007 0.023 5 速灭磷 Mevinphos 9.36 4.87% 0.1 27 0.011 0.037 21

No. 中文名 Compound Name RT RSD 浓度 (ppb) S/N LOD(ppb) LOQ(ppb) 6 乙酰甲胺磷 Acephate 9.38 9.69% 0.1 24 0.013 0.042 7 灭多威 Methomyl 10.37 9.43% 2 57 0.105 0.351 8 氧乐果 Omethoate 10.66 7.69% 0.1 24 0.013 0.042 9 虫线磷 Thionazin 10.71 2.97% 0.2 7 0.086 0.286 10 残杀威 Propoxur 10.74 7.00% 0.1 11 0.027 0.091 11 甲基内吸磷 Demeton-S-methyl 10.93 5.09% 0.1 30 0.010 0.033 12 甲基内吸磷亚砜 demeton-s-methyl sulfoxide 10.93 4.15% 0.5 5 0.300 1.000 13 灭线磷 Ethoprop (Ethoprophos) 11 4.71% 0.5 17 0.088 0.294 14 乙丁氟灵 Benfluralin 11.26 5.44% 0.2 8 0.075 0.250 15 久效磷 Monocrotophos 11.39 5.08% 0.1 35 0.009 0.029 16 甲拌磷 Phorate 11.57 6.43% 0.1 15 0.020 0.067 17 α-hch BHC, Alpha 11.71 4.83% 0.2 6 0.100 0.333 18 六氯苯 Hexachlorobenzene 11.84 5.50% 0.1 64 0.005 0.016 19 乐果 Dimethoate 11.89 7.23% 2 58 0.103 0.345 20 氯硝胺 Dicloran 11.94 7.11% 0.1 22 0.014 0.045 21 克百威 Carbofuran 11.96 5.99% 0.5 3 0.500 1.667 22 莠去津 * Atrazine 12.13 3.47% - - - - 23 β-hch BHC, Beta 12.16 6.98% 0.2 20 0.030 0.100 24 异噁草酮 Clomazone 12.21 4.51% 0.1 11 0.027 0.091 25 林丹 BHC, gamma 12.38 3.57% 0.5 13 0.115 0.385 26 特丁硫磷 Terbufos 12.42 4.95% 0.2 6 0.100 0.333 27 二嗪磷 Diazinon 12.52 5.01% 0.5 8 0.188 0.625 28 乙拌磷 Disulfoton 12.8 5.11% 0.5 34 0.044 0.147 29 七氟菊酯 Tefluthrin 12.82 4.30% 0.2 10 0.060 0.200 30 δ-hch BHC, delta 12.92 5.76% 0.5 18 0.083 0.278 31 抗蚜威 Pirimicarb 13.08 5.87% 0.1 15 0.020 0.067 32 磷胺 Phosphamidon 13.42 5.53% 0.1 22 0.014 0.045 33 甲基毒死蜱 Chlorpyrifos-methyl 13.67 4.72% 0.5 6 0.250 0.833 34 3- 羟基克百威 Carbofuran, 3-Hydroxy 13.71 6.49% 0.1 4 0.075 0.250 35 甲基对硫磷 Parathion-methyl 13.8 6.99% 0.5 21 0.071 0.238 36 甲草胺 Alachlor 13.85 6.77% 0.1 15 0.020 0.067 37 甲萘威 Carbaryl 13.94 5.54% 0.1 35 0.009 0.029 38 甲霜灵 Metalaxyl 14.01 6.82% 0.1 14 0.021 0.071 39 阿拉酸式苯 -S- 甲基 Acibenzolar-S-methyl 14.05 5.89% 0.1 16 0.019 0.063 40 七氯 Heptachlor 14.1 6.59% 0.2 25 0.024 0.080 41 甲基内吸磷砜 Demeton-S-methyl-sulfone 14.24 5.59% 0.1 6 0.050 0.167 42 甲基嘧啶磷 Pirimiphos-methyl 14.37 6.21% 0.5 13 0.115 0.385 43 杀螟硫磷 Fenitrothion 14.43 6.28% 0.2 6 0.100 0.333 44 甲硫威 Methiocarb 14.47 6.36% 0.1 13 0.023 0.077 45 马拉硫磷 Malathion 14.66 5.01% 0.1 24 0.013 0.042 46 异丙甲草胺 Metolachlor 14.84 4.30% 0.1 19 0.016 0.053 47 毒死蜱 Chlorpyrifos-ethyl 14.88 4.26% 0.1 59 0.005 0.017 48 倍硫磷 Fenthion 14.98 5.53% 0.5 28 0.054 0.179 49 艾氏剂 Aldrin 15.04 5.06% 0.5 11 0.136 0.455 50 氯酞酸甲酯 Chlorthal-dimethyl (Dacthal) 15.04 5.59% 0.2 5 0.120 0.400 51 对硫磷 Parathion (ethyl) 15.07 8.85% 0.2 17 0.035 0.118 52 三唑酮 Triadimefon 15.17 6.64% 0.5 24 0.063 0.208 53 菌核净 dimetachlone 15.24 4.96% 2 45 0.133 0.444 54 仲丁灵 Butralin 15.39 6.55% 0.5 11 0.136 0.455 22

No. 中文名 Compound Name RT RSD 浓度 (ppb) S/N LOD(ppb) LOQ(ppb) 55 双苯酰草胺 Diphenamid 15.48 5.72% 2 44 0.136 0.455 56 溴硫磷 Bromophos-methyl (Bromophos) 15.49 4.97% 0.2 11 0.055 0.182 57 异丙乐灵 Thiamethoxam 15.61 5.04% 2 51 0.118 0.392 58 噻虫嗪 Isopropalin 15.63 8.02% 0.2 6 0.100 0.333 59 (E)- 毒虫畏 Chlorfenvinphos-E-trans 15.79 7.18% 0.1 22 0.014 0.045 60 二甲戊灵 Pendimethalin 15.81 5.51% 0.5 9 0.167 0.556 61 特丁硫磷砜 Terbufos sulfone 15.93 6.15% 2 82 0.073 0.244 62 戊菌唑 Penconazole 15.97 5.36% 0.1 24 0.013 0.042 63 (Z)- 毒虫畏 Chlorfenvinphos-Z-cis 16.09 5.91% 0.1 17 0.018 0.059 64 顺 - 环氧七氯 Heptachlor epoxide 16.1 6.07% 1 9 0.333 1.111 65 克菌丹 Captan 16.31 5.23% 2 8 0.750 2.500 66 灭菌丹 Folpet 16.5 2.87% 1 26 0.115 0.385 67 顺 - 氯丹 Chlordane alpha-cis 16.77 6.73% 0.5 21 0.071 0.238 68 灭螨猛 Chinomethionat 16.78 4.25% 0.1 5 0.060 0.200 69 o,p'-dde DDE o,p 16.85 5.17% 0.1 13 0.023 0.077 70 蚜灭磷 Tetrachlorvinphos 16.87 8.18% 0.1 34 0.009 0.029 71 杀虫畏 Vamidothion 16.89 1.95% 2 85 0.071 0.235 72 乙拌磷砜 Disulfoton sulfone 16.93 5.54% 0.2 24 0.025 0.083 73 乙拌磷亚砜 Disulfoton sulfoxide 16.93 5.15% 0.1 16 0.019 0.063 74 氟节胺 Flumetralin 16.99 6.52% 0.1 29 0.010 0.034 75 反 - 氯丹 Chlordane gamma-trans 17.18 6.05% 1 20 0.150 0.500 76 α- 硫丹 Endosulfan peak 1 17.18 6.63% 2 20 0.300 1.000 77 苯线磷 Fenamiphos 17.3 7.13% 0.5 50 0.030 0.100 78 敌草胺 Napropamide 17.36 6.21% 2 52 0.115 0.385 79 稻瘟灵 Oxamyl 17.54 7.57% 2 55 0.109 0.364 80 杀线威 Isoprothiolane 17.55 5.96% 0.1 23 0.013 0.043 81 p,p'-dde DDE p, p 17.83 5.16% 0.1 11 0.027 0.091 82 腈菌唑 Myclobutanil 17.9 6.26% 0.1 29 0.010 0.034 83 狄氏剂 Dieldrin 17.99 4.63% 2 52 0.115 0.385 84 o,p'-ddd DDD, o, p 18.02 5.31% 0.1 42 0.007 0.024 85 除草醚 Nitrofen 18.55 3.72% 1 18 0.167 0.556 86 异狄氏剂 Endrin 18.62 4.56% 2 63 0.095 0.317 87 倍硫磷亚砜 Fenthion sulfoxide 18.88 3.16% 0.2 6 0.100 0.333 88 β- 硫丹 Endosulfan peak 2 18.94 3.59% 2 57 0.105 0.351 89 倍硫磷砜 fenthion sulfone 19.03 4.80% 1 9 0.333 1.111 90 恶霜灵 Oxadixyl 19.04 4.79% 0.1 38 0.008 0.026 91 甲硫威亚砜 Methiocarb sulfoxide 19.05 4.53% 2 46 0.130 0.435 92 甲硫威砜 Methiocarb sulfone 19.11 8.67% 5 82 0.183 0.610 93 p,p'-ddd DDD p,p 19.13 6.75% 0.1 54 0.006 0.019 94 o,p'-ddt DDT o,p 19.23 3.16% 0.1 21 0.014 0.048 95 苯霜灵 Benalaxyl 19.91 5.59% 0.2 20 0.030 0.100 96 硫丹硫酸酯 Endosulfan sulfate 20.17 4.67% 0.1 13 0.023 0.077 97 p,p'-ddt DDT p,p 20.36 3.87% 0.1 19 0.016 0.053 98 三苯基磷酸酯 * Triphenylphosphate (TPP) 20.99 1.21% - - - - 99 增效醚 Piperonyl butoxide 21.15 1.01% 0.1 68 0.004 0.015 100 苯线磷亚砜 fenamiphos sulfoxide 21.52 6.33% 0.1 11 0.027 0.091 101 啶虫脒 Acetamiprid 21.53 4.20% 1 11 0.273 0.909 102 苯线磷砜 Fenamiphos sulfone 21.66 4.63% 0.1 24 0.013 0.042 103 异菌脲 Iprodione 21.69 3.04% 1 13 0.231 0.769 23

No. 中文名 Compound Name RT RSD 浓度 (ppb) S/N LOD(ppb) LOQ(ppb) 104 联苯菊酯 Bifenthrin 22.07 2.08% 0.1 6 0.050 0.167 105 甲氧滴滴涕 Methoxychlor 22.23 2.53% 0.2 24 0.025 0.083 106 伏杀硫磷 Phosalone 23.1 1.29% 0.1 16 0.019 0.063 107 丁硫克百威 Azinphos-methyl 23.17 1.92% 0.1 13 0.023 0.077 108 保棉磷 Carbosulfan 23.17 2.49% 0.1 3 0.100 0.333 109 灭蚁灵 Mirex 23.83 2.96% 0.1 24 0.013 0.042 110 氯氟氰菊酯 Cyhalothrin II (gamma) 23.91 2.15% 0.1 32 0.009 0.031 111 益棉磷 Azinphos-ethyl 24.31 1.24% 0.1 11 0.027 0.091 112 顺 - 氯菊酯 Permethrin(cis-) 25.34 1.90% 0.5 22 0.068 0.227 113 反 - 氯菊酯 Permethrin(trans-) 25.59 1.71% 1 20 0.150 0.500 114 氟氯氰菊酯 Cyfluthrin 26.4 2.04% 2 91 0.066 0.220 115 氯氰菊酯 Cypermethrin 27 1.89% 2 64 0.094 0.313 116 溴氰菊酯 Deltamethrin 29.98 1.90% 2 80 0.075 0.250 117 (E)- 烯酰吗啉 Dimethomorph E 30.4 3.96% 0.1 39 0.008 0.026 118 噁唑菌酮 Famoxadone 30.47 4.30% 2 48 0.125 0.417 119 (Z)- 烯酰吗啉 Dimethomorph Z 30.87 3.75% 0.1 17 0.018 0.059 120 三唑醇 Triadimenol 16.36,16.59 1.26% 2 46 0.130 0.435 121 氟氰戊菊酯 Flucythrinate(2 peaks) 27.34,27.73 3.04% 0.1 7 0.043 0.143 122 氰戊菊酯 Fenvalerate 28.67,29.06 1.41% 0.5 34 0.044 0.147 表 2:122 种化合物的最低检出限及重现性 (* 表示 IS) 选取部分化合物在 100ppt 时的色谱图 : 乙酰甲胺磷 甲萘威 (E)- 毒虫畏 (Z)- 毒虫畏毒死蜱异噁草酮 氯氟氰菊酯 p,p'-ddd o,p'-ddd 24

o,p'-dde p,p'-dde 氯硝胺 (E)- 烯酰吗啉 (Z)- 烯酰吗啉 硫丹硫酸酯 苯线磷砜苯线磷亚砜氟氰戊菊酯 1 氟氰戊菊酯 2 氟节胺六氯苯 杀线威 马拉硫磷 异丙甲草胺 25

速灭磷 灭蚁灵 腈菌唑 氧乐果甲硫威亚砜对硫磷 甲拌磷 磷胺 增效醚 抗蚜威 残杀威 蚜灭磷 图 4: 部分化合物 100 ppt 的色谱图 26

4.4 烟草中农残检测的方法包方法包是赛默飞世尔科技色谱质谱部应用部门针对客户需求提出的简易仪器使用流程, 方法包内所涉及的化合物均为常见的能在 GC/MS 上检测的化合物, 如农药残留 多环芳烃 多氯联苯 多溴联苯和多溴联苯醚 邻苯二甲酸酯等 方法包的作用就是能使客户更快更简便得使用仪器, 尽快上手 方法包包括进样方法 数据处理方法 (TraceFinder 方法文件 夹 ) 相关应用文章 相关标准 色谱柱信息 前处理方法, 数据文件等, 客户可以直接调用进样方法和数据处理方法完成化合物的定性定量分析 由于 TSQ 8000 Evo 采用 T-SRM 进样方法而不是分时间段的扫描方法, 原来的进样的方法可以直接调用, 即使保留时间会有微小的偏差, 也不会影响最终的结果 另外,TraceFinder 软件自带的数据库可以直接编辑数据处理方法, 数据库里包括化合物的名称 离子对 碰撞能量 定量离子 定性离子 CAS 号等信息 同时,TraceFinder 软件可以根据数据处理方法自动关联生成 TSQ 8000 Evo 的方法文件 这样应用 TraceFinder 就可以直接生成数据处理方法和部分进样方法 整个过程都是自动化的, 几乎不需要操作者手动输入任何操作信息 想要快速建立方法时, 直接拷贝方法包中的文件夹到 C:\ TraceFinderData\32\Methods 中, 方法就可以在 TraceFinder 软件中打开, 这个方法包括数据处理方法和进样方法 5. 结论 : 图 5: 打开方法包 应用 Thermo Scientific TM 三重四极杆串接气质联用仪 TSQ 8000 Evo, 可以快速分析烟草中的农药残留 方法学验证表明, 该方法的线性 检出限 RSD 值均满足 YQ/T 47.1 2014 烟草及烟草制品多种农药残留量的测定以及 YQ 50 2014 烟叶农药最大残留限量的要求 应用 Thermo Fisher 方法包, 可以快速建立进样方法和数据处理方法, 拿来即用, 无需从数据库中整合信息建立方法, 而是直接用现成的方法, 节省大量时间, 提高分析效率 一级和二级高分辨质谱数据, 保证了定性和定量结果的可靠性 ; 媲美高端三重四极杆的灵敏度和宽线性范围可轻松定量药物中的痕量杂质 与三重四极杆质谱相比,Q Exactive Focus 采用一级质谱定量不需要优化母离子, 子离子参数, 仅利用目标化合物精密分子质量即可实现准确定量, 更为方便快速 采用二级高分辨质谱定量可以记录子离子全扫描信息, 通过在 数据后处理中灵活的挑选更具有专属性的子离子进行定量, 有 效的排除基质干扰, 选择性更好, 灵敏度更高 赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 有限公司 27

赛默飞官方微信 赛默飞官方网站 赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 有限公司 上海 ( 中国总部 ) 上海浦东新金桥路 27 号 7 号楼 北京北京市安定门东大街 28 号雍和大厦西楼 7 层 广州广州东风中路 410-412 号时代地产中心 2405-2406,3001-3004 成都成都市武侯区临江西路 1 号锦江国际大厦 1406 沈阳沈阳市沈河区惠工街 10 号卓越大厦 3109 室香港香港新界沙田, 沙田乡事会路 138 号新城市中央广场第一座九楼 911-915 室 武汉武汉东湖高新技术开发区高新大道 858 号 A7 楼昆明云南省昆明市五华区三市街 6 号柏联广场写字楼 908 单元 全国服务热线 :800 810 5118 400 650 5118 ( 支持手机用户 ) BR31024CN1407YX_TCPrecisio