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1 SGCOE LC-MS/MS 快速检测 食品中农药残留整体解决方案

2 序言 农药在农作物种植和生长过程中的使用十分广泛, 然而残留在食物上的农药进入人体会对人体健康造成危害, 因此各国对食品中农残的监测和允许的最大残留量都有严格的法规要求 特别是近年来, 食品安全事故层出不穷, 各国政府不断加强监管力度, 对商品中的农药残留量要求越来越严格 面对大量的受管控农药和很低的允许残留量, 开发高灵敏分析方法和更可靠更高效率的定性手段显得更为迫切 通常, 三重四极杆质谱仪检测食品中未知农药的定性方法是根据定性离子强度进行的, 但是这种方法在某些特殊场合可靠性并不是很高, 特别是对于低浓度的样品, 可能产生假阴性的结果 因此使用扫描二级碎片离子的方法, 通过产物离子扫描质谱图进行谱库检索, 对未知物的筛选和定性确证的方法显得非常有意义 然而在 LC-MS/MS 中没有现成通用的质谱库可以使用 ( 一些用户自己的谱库除外, 这些谱库通常是不共享的 ) 因此, 建立 LC-MS/MS 方法检测食品中未知农药的谱库以及相应的快速定性定量方法成为一种需求 本手册中, 我们研究了 507 种化合物, 优化了 MRM 分析参数及 LC 检测方法 ; 并收录了 300 种农药的二级质谱图, 客户可以在 MRM 同时得到产物离子扫描的质谱图, 通过谱库匹配的方式进行定性, 以加强数据的可靠性 为确保数据库的实用性, 我们进一步对水果和蔬菜中的 200 种农药进行了研究, 该方案包含 LC-MS/MS 分离分析条件 MRM 参数 校准曲线信息 方法检出限和定量限 仪器精密度及 MRM 触发产物离子扫描并进行谱库搜索进行定性等相关数据 岛津公司作为全球著名的分析仪器厂商, 进入中国已经近 30 年, 自 1875 年创业以来, 始终继承创始人岛津源藏的创业宗旨 以科学技术向社会做贡献, 不断钻研领先时代 满足社会需求的科学技术 长期以来, 岛津公司一直关注国内外食品和药品安全, 积极应对, 及时提供全面 快速有效的整体解决方案 1

3 目录 1. 简介 实验方法 农药信息和监测离子 ( 部分 ) MRM 分析参数 ( 部分 ) 标准品的色谱图 ( 部分 ) 校准曲线及检出限 ( 部分 ) 精密度实验 回收率实验 化合物信息及二级质谱图 ( 部分 ) MRM 分析同时触发产物离子扫描实验 附录 : 化合物清单

4 1. 简介 本解决方案中我们研究了 507 种化合物, 并收录了相关的二级质谱图和 MRM 分析参数等信息 利用 LabSolutions 软件对数据文件进行分析和处理, 提取化合物的二级离子碎片, 创建了二级质谱库, 如图 1 所示 在该质谱库中化合物的各类信息 ( 化合物结构 中文名称 英文名称 CAS 号 化合物种类 分子量 分子式 碰撞能量 CE 等 ) 一目了然 这样的一个质谱库为用户提供了极大便捷, 用户可以根据目标化合物的二级质谱图进行质谱库的检索, 依据谱库筛选出的化合物的质谱图匹配度对目标化合物进行定性, 同时得到该化合物的各类信息 另外用户还可使用 LabSolutions 软件自行对质谱库进行扩展 本解决方案在已建立的 LC-MS/MS 农药质谱库基础上, 对水果和蔬菜中的 200 种农药进行了分析, 考察了相关的 LC 分析条件 校准曲线 检出限 精密度以及 MRM 触发产物离子扫描实验, 在 MRM 分析的同时可得到产物离子扫描结果 由岛津 LC-MS/MS 质谱仪具有超快的正负离子切换速度 (5 msec), 所以本数据集采用正负离子同时测定, 一针进样得到正负离子模式下同时定性定量的结果 由于岛津 LC-MS/MS 质谱仪具有超快的扫描速度 (30,000 u/sec), 因此在如此高通量 (200 种化合物,400 个 MRM 通道 ) 的检测同时可以有效地触发产物离子扫描, 保证了定量的同时得到更加可靠的定性数据 通过得到的二级质谱图与农药质谱库进行搜索对比, 可快速定性, 并同时得到目标化合物的结构式 分子量等信息 图 1. LabSolutions 质谱库窗口界面 1

5 2. 实验方法 2.1 样品信息和前处理 标准品 将所有标准品配制成 0.5 mg/l 的混合标准溶液, 用于 MRM 参数的优化 ; 用流动相逐级稀释到更小浓度, 用于校准曲线的制作 样品前处理 方法一 : 参考 GB/T , 具体操作如下 : 1). 提取 准确称取 20 g 试样于 80 ml 离心管中, 加入 40 ml 乙腈, 用匀浆机匀浆提取 1 min, 加入 5 g 氯化钠, 再匀浆提取 1 min, 在 3800 r/min 离心 5 min, 取上清液 20 ml( 相当于 10 g 试样量 ), 在 40 水浴中旋转浓缩至约 1 ml, 待净化 2) 净化 在 Sep-Pak Vac 柱中加入约 2 cm 高无水硫酸钠, 并放入下接鸡心瓶的固定架上 加样前先用 4 ml 乙腈 + 甲苯 (3+1) 预洗柱, 当液面到达硫酸钠的顶部时, 迅速将样品浓缩液转移至净化柱上, 并更换鸡心瓶接收 再用 2 ml 乙腈 + 甲苯 (3+1) 洗涤样液瓶三次, 并将洗涤液并入柱中 在柱上加 50 ml 储液器, 用 25 ml 乙腈 + 甲苯 (3+1) 洗脱农药及相关化学品, 合并于鸡心瓶中, 并在 40 水浴中旋转浓缩至约 0.5 ml 将浓缩液置于氮气吹干仪上吹干, 迅速加入 1 ml 的乙腈 + 水 (3+2), 混匀, 经 0.2 um 滤膜过滤后进行 LC-MS/MS 测定 方法二 : 参照美国 AOAC QuEChERS 样品前处理方法 : 使用岛津技迩 QuEChERS 产品进行样品前处理 具体为 : 取 15 g 均质样品加入 50 ml 离心管中, 加入 15 ml 乙腈 / 甲酸 (99/1,v/v) 提取液, 涡混后加入 6 g MgSO4 和 1.5 g NaOAc, 迅速进行振荡, 然后离心 5 min (8000 rpm) 取上清液 1 ml, 加入盛有 150 mg MgSO4,50 mg PSA,50 mg C18 粉末的离心管中, 涡混离心, 上清液过滤膜后上机 2.2 分析条件 仪器 实验数据的采集采用 LCMS-8040 液相色谱 - 三重四级杆质谱联用系统, 具体配置为 : 输液泵 :LC-30AD 2 在线脱气机 :DGU-20A 5 自动进样器 :SIL-30AC 系统控制器 :CBM-20A 柱温箱 :CTO-30A 液相条件 : 色谱柱 :Shim-pack XR-ODS Ⅲ 150 mm L. mm I.D., 2.2 μm 流速 : 0.4 ml/min 进样体积 :5 μl 柱温 :40 流动相 :A:2 mm 醋酸铵 +2% 甲酸水溶液 ; B: 乙腈洗脱方式 : 梯度洗脱,B 泵起始比例为 10%, 时间程序如下 : 2

6 Time (min) Module Command Value 1 Pumps Pump B Conc Pumps Pump B Conc Pumps Pump B Conc Pumps Pump B Conc Pumps Pump B Conc Pumps Pump B Conc Controller Stop 质谱条件离子源 :ESI 离子源接口电压 :ESI+,+4.5 kv; ESI-,-3.5 kv 雾化气 : 氮气 L/min 干燥气 : 氮气 20 L/min 碰撞气 : 氩气 脱溶剂管温度 :250 加热模块温度 :450 3

7 3. 农药信息和监测离子 ( 部分 ) No. 中文名称 英文名称 CAS# 分子式 分子量 检测离子 1 乙酰甲胺磷 Acephate C 4 H 10 NO 3 PS [M+H] + 2 啶虫脒 Acetamiprid C 10 H 11 ClN [M+H] + 3 乙草胺 Acetochlor C 14 H 20 ClNO [M+H] + 4 甲草胺 Alachlor C 14 H 20 ClNO [M+H] + 5 涕灭威 Aldicarb C 7 H 14 N 2 O 2 S [M+Na] + 6 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone C 7 H 14 N 2 O 4 S [M+Na] + 7 涕灭威亚砜 Aldicarb-sulfoxide C 7 H 14 N 2 O 3 S [M+Na] + 8 莠灭净 Ametryn C 9 H 17 N 5 S [M+H] + 9 莎稗磷 Anilofos C 13 H 19 ClNO 3 PS [M+H] + 10 莠去津 Atrazine C 8 H 14 ClN [M+H] + 11 甲基吡恶磷 Azamethiphos C 9 H 10 ClN 2 O 5 PS [M+H] + 12 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron C 13 H 16 N 10 O 5 S [M+H] + 13 保棉磷 Azinphos-methyl C 10 H 12 N 3 O 3 PS [M+H] + 14 嘧菌酯 Azoxystrobin C 22 H 17 N 3 O [M+H] + 15 苯霜灵 Benalaxyl C 20 H 23 NO [M+H] + 16 恶虫威 Bendiocarb C 11 H 13 NO [M+H] + 17 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl C 16 H 18 N 4 O 7 S [M+H] + 18 双苯三唑醇 Bitertanol C 20 H 23 N 3 O [M+H] + 19 溴鼠灵 Brodifacoum C 31 H 23 BrO [M+H] + 20 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate C 13 H 24 N 4 O 3 S [M+H] + 21 噻嗪酮 Buprofezin C 16 H 23 N 3 OS [M+H] + 22 丁草胺 Butachlor C 17 H 26 ClNO [M+H] + 23 氟丙嘧草酯 Butafenacil C 20 H 18 ClF 3 N 2 O [M+H] + 24 仲丁灵 Butralin C 14 H 21 N 3 O [M+H] + 25 硫线磷 Cadusafos C 10 H 23 O 2 PS [M+H] + 26 甲萘威 Carbaryl C 12 H 11 NO [M+H] + 27 多菌灵 Carbendazim C 9 H 9 N 3 O [M+H] + 28 克百威 Carbofuran C 12 H 15 NO [M+H] 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy C 12 H 15 NO [M+H] + 30 萎锈灵 Carboxin C 12 H 13 NO 2 S [M+H] + 31 杀螟丹 Cartap Hydrochloride C 7 H 16 ClN 3 O 2 S [M+H] + 32 氟啶脲 Chlorfluazuron C 20 H 9 Cl 3 F 5 N 3 O [M+H] + 33 氯嘧磺隆 Chlorimuron-ethyl C 15 H 15 ClN 4 O 6 S [M+H] + 34 矮壮素 Chlormequat C 5 H 13 Cl 2 N [M+H] + 35 绿麦隆 Chlorotoluron C 10 H 13 ClN 2 O [M+H] + 36 毒死蜱 Chlorpyrifos C 9 H 11 Cl 3 NO 3 PS [M+H] + 4

8 37 氯磺隆 Chlorsulfuron C 12 H 12 ClN 5 O 4 S [M+H] + 38 环虫酰肼 Chromafenozide C 24 H 30 N 2 O [M+H] + 39 醚磺隆 Cinosulfuron C 15 H 19 N 5 O 7 S [M+H] + 40 烯草酮 Clethodim C 17 H 26 ClNO 3 S [M+H] + 41 异恶草松 Clomazone Dimethazone C 12 H 14 ClNO [M+H] + 42 氯甲酰草胺 Clomeprop C 16 H 15 Cl 2 NO [M+H] + 43 解毒喹 Cloquintocet-1-methylhexyl ester C 18 H 22 ClNO [M+H] + 44 可尼丁 Clothianidin C 6 H 8 ClN 5 O 2 S [M+H] + 45 杀鼠迷 Coumatetralyl C 19 H 16 O [M+H] + 46 环氟菌胺 Cyflufenamid C 20 H 17 F 5 N 2 O [M+H] + 47 环丙唑醇 Cyproconazole C 15 H 18 ClN 3 O [M+H] + 48 嘧菌环胺 Cyprodinil C 14 H 15 N [M+H] + 49 棉隆 Dazomet C 5 H 10 N 2 S [M+H] + 50 二嗪磷 Diazinon C 12 H 21 N 2 O 3 PS [M+H] + 51 敌敌畏 Dichlorvos C4H7Cl2O4P 22 [M+H] + 52 乙霉威 Diethofencarb C 14 H 21 NO [M+H] + 53 避蚊胺 Diethyltoluamide C 12 H 17 NO [M+H] + 54 哌草丹 Dimepiperate C 15 H 21 NOS [M+H] + 55 甲菌定 Dimethirimol C 11 H 19 N 3 O [M+H] + 56 乐果 Dimethoate C 5 H 12 NO 3 PS [M+H] + 57 烯酰吗啉 Dimethomorph C 21 H 22 ClNO [M+H] + 58 烯唑醇 Diniconazole C 15 H 17 C l2 N 3 O [M+H] + 59 呋虫胺 Dinotefuran C 7 H 14 N 4 O [M+H] + 60 敌草隆 Diuron C 9 H 10 Cl 2 N 2 O [M+H] + 61 杀草隆 Dymron C 17 H 20 N 2 O [M+H] + 62 氟环唑 Epoxiconazole C 17 H 13 C1FN 3 O [M+H] + 63 禾草畏 Esprocarb C 15 H 23 NOS [M+H] + 64 胺苯磺隆 Ethametsulfuron-methyl C 15 H 18 N 6 O 6 S [M+H] + 65 乙硫苯威 Ethiofencarb C 11 H 15 NO 2 S [M+H] + 66 乙硫磷 Ethion C 9 H 22 O 4 P 2 S [M+H] + 67 灭线磷 Ethoprophos C 8 H 19 O 2 PS [M+H] + 68 苯线磷 Fenamiphos C 13 H 22 NO 3 PS [M+H] + 69 氯苯嘧啶醇 Fenarimol C 17 H 12 Cl 2 N 2 O [M+H] + 70 仲丁威 Fenobucarb C 12 H 17 NO [M+H] + 71 苯氧威 Fenoxycarb C 17 H 19 NO [M+H] + 72 丁苯吗啉 Fenpropimorph C 20 H 33 NO [M+H] + 73 唑螨酯 Fenpyroximate C 24 H 27 N 3 O [M+H] + 74 氟鼠灵 Flocoumafen C 33 H 25 F 3 O [M+H] + 75 精吡氟禾草灵 Fluazifop-p-butyl C 19 H 20 F 3 NO [M+H] + 76 氟硅唑 Flusilazole C 16 H 15 F 2 N 3 Si [M+H] + 5

9 4. MRM 分析参数 ( 部分 ) No. 中文名称英文名称 Mode 前体离子 1 乙酰甲胺磷 Acephate ESI 啶虫脒 Acetamiprid ESI 乙草胺 Acetochlor ESI 甲草胺 Alachlor ESI 涕灭威 Aldicarb ESI 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone ESI 涕灭威亚砜 Aldicarb-sulfoxide ESI 莠灭净 Ametryn ESI 莎稗磷 Anilofos ESI 莠去津 Atrazine ESI 甲基吡恶磷 Azamethiphos ESI 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron ESI 保棉磷 Azinphos-methyl ESI 嘧菌酯 Azoxystrobin ESI 苯霜灵 Benalaxyl ESI 恶虫威 Bendiocarb ESI 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl ESI 双苯三唑醇 Bitertanol ESI 溴鼠灵 Brodifacoum ESI 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate ESI 噻嗪酮 Buprofezin ESI 丁草胺 Butachlor ESI 氟丙嘧草酯 Butafenacil ESI 仲丁灵 Butralin ESI 产物离子 Q1 Pre Bias(V) CE (V) Q3 Pre Bias(V) 14 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

10 25 硫线磷 Cadusafos ESI 甲萘威 Carbaryl ESI 多菌灵 Carbendazim ESI 克百威 Carbofuran ESI 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy ESI 萎锈灵 Carboxin ESI 杀螟丹 Cartap Hydrochloride ESI 氟啶脲 Chlorfluazuron ESI 氯嘧磺隆 Chlorimuron-ethyl ESI 矮壮素 Chlormequat ESI 绿麦隆 Chlorotoluron ESI 毒死蜱 Chlorpyrifos ESI 氯磺隆 Chlorsulfuron ESI 环虫酰肼 Chromafenozide ESI 醚磺隆 Cinosulfuron ESI 烯草酮 Clethodim ESI 异恶草松 Clomazone Dimethazone ESI 氯甲酰草胺 Clomeprop ESI 解毒喹 * 表示定量离子 Cloquintocet-1-methylhexyl ester ESI 可尼丁 Clothianidin ESI 杀鼠迷 Coumatetralyl ESI 环氟菌胺 Cyflufenamid ESI 环丙唑醇 Cyproconazole ESI 嘧菌环胺 Cyprodinil ESI 棉隆 Dazomet ESI 二嗪磷 Diazinon ESI * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

11 5. 标准品的色谱图 ( 部分 ) 50 μg/l 农药标准溶液的色谱图如下 : (x10,000) (x100,000) >140(+) >126.10(+) >95.00(+) >56.10(+) 7.5 (x1,000) >148.20(+) >133.10(+) 乙酰甲胺磷 Acephate 啶虫脒 Acetamiprid 乙草胺 Acetochlor (x10,000) >238.10(+) >162.20(+) (x10,000) >89.10(+) >116.10(+) (x10,000) >166.10(+) >109.10(+) 甲草胺 Alachlor 涕灭威 Aldicarb 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone (x10,000) >166.10(+) >109.10(+) (x100,000) >186.10(+) >68.10(+) 2.5 (x100,000) >199.00(+) >125.00(+) 涕灭威亚砜 aldicarb-sulfoxide 莠灭净 Ametryn 莎稗磷 Anilofos (x100,000) >174.10(+) >96.10(+) (x100,000) >183.10(+) >112.10(+) 4.0 (x100,000) >182.10(+) >139.00(+) 莠去津 Atrazine 甲基吡恶磷 Azamethiphos 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron 8

12 (x10,000) >132.10(+) >260(+) (x1,000,000) >372.10(+) >329.00(+) (x100,000) >148.20(+) >294.10(+) 保棉磷 Azinphos-methyl 嘧菌酯 Azoxystrobin 苯霜灵 Benalaxyl 1.50 (x100,000) >167.10(+) >109.10(+) (x100,000) >149.20(+) >182.20(+) (x10,000) >108.00(+) >210.20(+) 恶虫威 Bendiocarb 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate (x100,000) >159.00(+) >97.00(+) (x100,000) >145.10(+) >127.10(+) (x100,000) >160.10(+) >132.10(+) 硫线磷 Cadusafos 甲萘威 Carbaryl 多菌灵 Carbendazim (x1,000) >156.00(+) >139.00(+) (x10,000) >70.10(+) >125.10(+) (x100,000) >163.10(+) >251.10(+) 杀铃脲 Triflumuron 灭菌唑 Triticonazole 杀鼠灵 Warfarin (x10,000) 0 360>316.10(-) 360>195.00(-) (x10,000) >250.10(-) >93.10(-) (x10,000) >180.20(-) >126.20(-) 三氟羧草醚 Acifluorofen 溴敌隆 Bromadiolone 咯菌腈 Fludioxonil 9

13 6. 校准曲线及检出限 ( 部分 ) 6.1 校准曲线根据各化合物的响应情况, 将 200 种农药的混合标准溶液配制成浓度为 0.5~200 μg/l 的系列标准工作溶液, 按 2.2 中分析条件进行测定, 以浓度为横坐标, 峰面积为纵坐标, 外标法绘制校准曲线, 如下图所示 Area(x1,000,000) 4.0 Area(x1,000,000) 4.0 Area(x100,000) 乙酰甲胺磷 Acephate 2. 啶虫脒 Acetamiprid 3. 乙草胺 Acetochlor Area(x1,000,000) Area(x100,000) 4.0 Area(x100,000) 甲草胺 Alachlor 5. 涕灭威 Aldicarb 6. 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone 2.5 Area(x1,000,000) Area(x10,000,000) Area(x1,000,000) 涕灭威亚砜 aldicarb-sulfoxide 0 8. 莠灭净 Ametryn 9. 莎稗磷 Anilofos Area(x1,000,000) Area(x1,000,000) Area(x1,000,000) 莠去津 Atrazine 11. 甲基吡恶磷 Azamethiphos 12. 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron 10

14 Area(x100,000) ,4- 二氯苯氧基 -3,5,6-d3- 乙酸 2,4-D D3 Area(x100,000) Area(x10,000) ,4- 滴丁酸 2,4-DB Area(x100,000) Area(x100,000) ,4- 滴 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid Area(x100,000) 三氟羧草醚 Acifluorofen 17. 溴敌隆 Bromadiolone 溴苯腈 Bromoxynil Area(x100,000) Area(x100,000) Area(x100,000) 二甲四氯 Chiptox Conc. 20. 氯霉素 Chloramphenicol 21. 灭幼脲 Chlorobenzuron Area(x10,000) 22. 麦草畏 Dicamba Area(x100,000) 4.0 Area(x10,000) 23. 2,4-D 丙酸 Dichlorprop Area(x100,000) Area(x100,000) 吡氟酰草胺 Diflufenican Area(x100,000) 咯菌腈 Fludioxonil 26. 氟虫脲 Flufenoxuron 氟磺胺草醚 Fomesafen 11

15 6.2 校准曲线参数及检出限信息检出限的计算 : 对各化合物校准曲线最低点浓度进行分析, 计算信噪比, 以 3 倍信噪比算得仪器检出限 ; 按 方法处理西红柿样品, 得到基质空白溶液, 对 0.1~5 μg/kg 的基质加标溶液进行分析, 以 10 倍信噪比计算方法定量限 所得曲线线性关系良好, 部分化合物的线性方程 相关系数及检出限信息见下表 仪器相关线性范围 No. 中文名称英文名称线性方程检出限系数 (μg/l) (μg/l) 方法定量限 (μg/kg) 1 乙酰甲胺磷 Acephate Y = ( )X + ( ) 0.5~ 啶虫脒 Acetamiprid Y = ( )X + ( ) 0.5~ 乙草胺 Acetochlor Y = ( )X + (-1358) 1~ 甲草胺 Alachlor Y = ( )X + ( ) 0.5~ 涕灭威 Aldicarb Y = ( )X + ( ) 0.5~ 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone Y = ( )X + ( ) 0.5~ 涕灭威亚砜 Aldicarb-sulfoxide Y = (1225)X + (3416) 0.5~ 莠灭净 Ametryn Y = ( )X + ( ) 0.5~ 莎稗磷 Anilofos Y = ( )X + ( ) 0.5~ 莠去津 Atrazine Y = ( )X + ( ) 0.5~ 甲基吡恶磷 Azamethiphos Y = ( )X + ( ) 0.5~ 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron Y = ( )X + ( ) 0.5~ 保棉磷 Azinphos-methyl Y = ( )X + ( ) 0.5~ 嘧菌酯 Azoxystrobin Y = (151561)X + ( ) 0.5~ 苯霜灵 Benalaxyl Y = (112924)X + ( ) 0.5~ 恶虫威 Bendiocarb Y = ( )X + ( ) 0.5~ 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl Y = ( )X + ( ) 0.5~ 双苯三唑醇 Bitertanol 000 Y = ( )X + ( ) 0.5~ 溴鼠灵 Brodifacoum Y = (4244)X + ( ) 0.5~ 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate Y = ( )X + ( ) 0.5~ 噻嗪酮 Buprofezin Y = ( )X + ( ) 0.5~ 丁草胺 Butachlor Y = ( )X + ( ) 0.5~ 氟丙嘧草酯 Butafenacil Y = ( )X + (-2409) 10~ 仲丁灵 Butralin Y = (1229)X + ( ) 0.5~ 硫线磷 Cadusafos Y = ( )X + ( ) 0.5~ 甲萘威 Carbaryl Y = ( )X + ( ) 0.5~ 多菌灵 Carbendazim Y = (4305)X + ( ) 1~ 克百威 Carbofuran Y = ( )X + ( ) 0.5~ 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy Y = ( )X + ( ) 0.5~ 萎锈灵 Carboxin Y = ( )X + ( ) 0.5~ 杀螟丹 Cartap Hydrochloride Y = ( )X + ( ) 5~ 氟啶脲 Chlorfluazuron Y = ( )X + ( ) 10~ 氯嘧磺隆 Chlorimuron-ethyl Y = ( )X + ( ) 0.5~

16 34 矮壮素 Chlormequat Y = ( )X + ( ) 0.5~ 绿麦隆 Chlorotoluron Y = ( )X + ( ) 0.5~ 毒死蜱 Chlorpyrifos Y = ( )X + ( ) 5~ 氯磺隆 Chlorsulfuron Y = ( )X + ( ) 0.5~ 环虫酰肼 Chromafenozide Y = ( )X + ( ) 0.5~ 醚磺隆 Cinosulfuron Y = ( )X + (-1719) 0.5~ 烯草酮 Clethodim Y = ( )X + ( ) 0.5~ 异恶草松 Clomazone Dimethazone Y = ( )X + ( ) 0.5~ 氯甲酰草胺 Clomeprop Y = ( )X + ( ) 5~ 解毒喹 Cloquintocet-1-methylhexyl ester Y = ( )X + ( ) 0.5~ 可尼丁 Clothianidin Y = ( )X + ( ) 0.5~ 杀鼠迷 Coumatetralyl Y = ( )X + ( ) 0.5~ 环氟菌胺 Cyflufenamid Y = ( )X + ( ) 0.5~ 环丙唑醇 Cyproconazole Y = ( )X + ( ) 0.5~ 嘧菌环胺 Cyprodinil Y = ( )X + ( ) 0.5~ 棉隆 Dazomet Y = ( )X + ( ) 1~ 二嗪磷 Diazinon Y = ( )X + ( ) 0.5~ 敌敌畏 Dichlorvos Y = ( )X + ( ) 10~ 乙霉威 Diethofencarb Y = ( )X + ( ) 0.5~ 避蚊胺 Diethyltoluamide Y = ( )X + ( ) 0.5~ 哌草丹 Dimepiperate Y = ( )X + ( ) 0.5~ 甲菌定 Dimethirimol Y = ( )X + ( ) 0.5~ 乐果 Dimethoate Y = ( )X + ( ) 0.5~ 烯酰吗啉 Dimethomorph Y = ( )X + ( ) 0.5~ 烯唑醇 Diniconazole Y = ( )X + ( ) 0.5~ 呋虫胺 Dinotefuran Y = ( )X + ( ) 0.5~ 敌草隆 Diuron Y = ( )X + ( ) 0.5~ 杀草隆 Dymron Y = (246705)X + (158769) 0.5~ 氟环唑 Epoxiconazole Y = ( )X + ( ) 0.5~ 溴敌隆 Bromadiolone Y = ( )X + ( ) 0.5~ 溴苯腈 Bromoxynil Y = ( )X + ( ) 2~ 二甲四氯 Chiptox Y = ( )X + ( ) 2~ 氯霉素 Chloramphenicol Y = ( )X + ( ) 0.5~ 灭幼脲 Chlorobenzuron Y = ( )X + ( ) 2~ 麦草畏 Dicamba Y = ( )X + ( ) 5~ ,4-D 丙酸 Dichlorprop Y = ( )X + ( ) 5~ 吡氟酰草胺 Diflufenican Y = ( )X + ( ) 5~ 咯菌腈 Fludioxonil Y = ( )X + ( ) 1~ 氟虫脲 Flufenoxuron Y = ( )X + ( ) 2~ 氟磺胺草醚 Fomesafen Y = ( )X + ( ) 2~

17 7. 精密度实验 对浓度为 1 10 和 50 μg/l 的农药混合标准工作溶液连续测定 6 次, 考察系统精密度, 保留时间和峰面积的重复性结果如下表所示 结果显示, 高中低 3 个浓度的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在 %~0.44% 和 0.1%~9.55% 之间 ( 其中绝大多数在 5% 以下 ), 系统精密度良好 三种浓度下部分化合物的保留时间和峰面积重复性结果见下表 No. 中文名称 英文名称 Mode RSD% (1 μg/l) RSD% (10μg/L) RSD% (50μg/L) RT Area RT Area RT Area 1 乙酰甲胺磷 Acephate ESI 啶虫脒 Acetamiprid ESI 乙草胺 Acetochlor ESI 甲草胺 Alachlor ESI 涕灭威 Aldicarb ESI 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone ESI 涕灭威亚砜 Aldicarb-sulfoxide ESI 莠灭净 Ametryn ESI 莎稗磷 Anilofos ESI 莠去津 Atrazine ESI 甲基吡恶磷 Azamethiphos ESI 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron ESI 保棉磷 Azinphos-methyl ESI 嘧菌酯 Azoxystrobin ESI 苯霜灵 Benalaxyl ESI 恶虫威 Bendiocarb ESI 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl ESI 双苯三唑醇 Bitertanol ESI 溴鼠灵 Brodifacoum ESI 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate ESI 噻嗪酮 Buprofezin ESI 丁草胺 Butachlor ESI 氟丙嘧草酯 Butafenacil ESI 仲丁灵 Butralin ESI 硫线磷 Cadusafos ESI 甲萘威 Carbaryl ESI 多菌灵 Carbendazim ESI 克百威 Carbofuran ESI 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy ESI 萎锈灵 Carboxin ESI 杀螟丹 Cartap Hydrochloride ESI

18 32 氟啶脲 Chlorfluazuron ESI 氯嘧磺隆 Chlorimuron-ethyl ESI 矮壮素 Chlormequat ESI 绿麦隆 Chlorotoluron ESI 毒死蜱 Chlorpyrifos ESI 氯磺隆 Chlorsulfuron ESI 环虫酰肼 Chromafenozide ESI 醚磺隆 Cinosulfuron ESI 烯草酮 Clethodim ESI 异恶草松 Clomazone Dimethazone ESI 氯甲酰草胺 Clomeprop ESI 解毒喹 Cloquintocet-1-methylh-exyl ester ESI 可尼丁 Clothianidin ESI 杀鼠迷 Coumatetralyl ESI 环氟菌胺 Cyflufenamid ESI 环丙唑醇 Cyproconazole ESI 嘧菌环胺 Cyprodinil ESI 棉隆 Dazomet ESI 二嗪磷 Diazinon ESI 敌敌畏 Dichlorvos ESI 乙霉威 Diethofencarb ESI 避蚊胺 Diethyltoluamide ESI 哌草丹 Dimepiperate ESI 甲菌定 Dimethirimol ESI 乐果 Dimethoate ESI 烯酰吗啉 Dimethomorph ESI 烯唑醇 Diniconazole ESI 呋虫胺 Dinotefuran ESI 溴敌隆 Bromadiolone ESI 氯霉素 Chloramphenicol ESI 灭幼脲 Chlorobenzuron ESI 咯菌腈 Fludioxonil ESI 氟虫脲 Flufenoxuron ESI 氟磺胺草醚 Fomesafen ESI 氟铃脲 Hexaflumuron ESI 氟丙氧脲 Lufenuron ESI 氟苯脲 Teflubenzuron ESI 注 :- 表示化合物在该浓度下响应不能达到要求 15

19 8. 回收率实验 为考察方法的准确度, 采用加标 0.1 μg/kg 1 μg/kg 5 μg/kg 的样品进行加标回收测定 分别准确称取 20 g 黄瓜 苹果及西红柿样品, 然后分别加入 2 pg 20 pg 100 pg 的混合农 药标准品, 相当于加标 0.1 μg/kg 1 μg/kg 5 μg/kg, 按 方法进行前处理, 得到样品溶 液进行测定, 回收率如下 黄瓜加标回收率 % 苹果加标回收率 % 西红柿加标回收率 % No. 中文名称 英文名称 加标浓度 (μg/kg) 加标浓度 (μg/kg) 加标浓度 (μg/kg) 乙酰甲胺磷 Acephate 啶虫脒 Acetamiprid 乙草胺 Acetochlor 甲草胺 Alachlor 涕灭威 Aldicarb 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone 涕灭威亚砜 Aldicarb-sulfoxide 莠灭净 Ametryn 莎稗磷 Anilofos 莠去津 Atrazine 甲基吡恶磷 Azamethiphos 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron 保棉磷 Azinphos-methyl 嘧菌酯 Azoxystrobin 苯霜灵 Benalaxyl 恶虫威 Bendiocarb 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl 双苯三唑醇 Bitertanol 溴鼠灵 Brodifacoum 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate 噻嗪酮 Buprofezin 丁草胺 Butachlor 氟丙嘧草酯 Butafenacil 仲丁灵 Butralin 硫线磷 Cadusafos 甲萘威 Carbaryl 多菌灵 Carbendazim 克百威 Carbofuran 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy 萎锈灵 Carboxin 杀螟丹 Cartap hydrochloride

20 32 氟啶脲 Chlorfluazuron 氯嘧磺隆 Chlorimuron-ethyl 矮壮素 Chlormequat 绿麦隆 Chlorotoluron 毒死蜱 Chlorpyrifos 氯磺隆 Chlorsulfuron 环虫酰肼 Chromafenozide 醚磺隆 Cinosulfuron 烯草酮 Clethodim 异恶草松 Clomazone Dimethazone 氯甲酰草胺 Clomeprop 解毒喹 Cloquintocet-1-methylh exyl ester 44 可尼丁 Clothianidin 杀鼠迷 Coumatetralyl 环氟菌胺 Cyflufenamid 环丙唑醇 Cyproconazole 嘧菌环胺 Cyprodinil 棉隆 Dazomet 二嗪磷 Diazinon 敌敌畏 Dichlorvos 乙霉威 Diethofencarb 避蚊胺 Diethyltoluamide 哌草丹 Dimepiperate 甲菌定 Dimethirimol 乐果 Dimethoate 烯酰吗啉 Dimethomorph 烯唑醇 Diniconazole 呋虫胺 Dinotefuran 溴敌隆 Bromadiolone 氯霉素 Chloramphenicol 灭幼脲 Chlorobenzuron 咯菌腈 Fludioxonil 氟虫脲 Flufenoxuron 氟磺胺草醚 Fomesafen 氟铃脲 Hexaflumuron 氟丙氧脲 Lufenuron 氟苯脲 Teflubenzuron 甲基 -4- 氯 MCPP Acid 戊氧基丙酸 注 :- 表示化合物在该浓度下响应达不到要求 * 表示基质中化合物浓度太高, 无法计算回收率 17

21 9. 化合物信息及二级质谱图 ( 部分 ) 1. 涕灭威英文名称 :Aldicarb 结构式 : CAS#: 分子式 :C 7 H 14 N 2 O 2 S MW:190.3 离子 : [M+Na] + m/z:213.1 碰撞能 (CE):-16V 质谱图 : 1.25 Inten.(x100,000) m/z 2. 涕灭威砜 英文名称 :Aldicarb-sulfone 结构式 : CAS#: 分子式 :C 7 H 14 N 2 O 4 S MW:222.3 离子 : [M+Na] + m/z:245.1 碰撞能 (CE):-20V 质谱图 : Inten.(x100,000) m/z

22 3. 莠灭净英文名称 :Ametryn 结构式 : CAS#: 分子式 :C 9 H 17 N 5 S MW:227.3 离子 : [M+H] + m/z:228.1 碰撞能 (CE):-20V 质谱图 : Inten.(x1,000,000) m/z 莠去津英文名称 :Atrazine 结构式 : CAS#: 分子式 :C 8 H 14 ClN 5 MW:215.7 离子 : [M+H] + m/z:216.1 碰撞能 (CE):-20V 质谱图 : Inten.(x1,000,000) m/z 19

23 5. 苯霜灵英文名称 :Benalaxyl 结构式 : CAS#: 分子式 :C 20 H 23 NO 3 MW:325.4 离子 : [M+H] + m/z:326.2 碰撞能 (CE):-14V 质谱图 : 3.5 Inten.(x100,000) m/z 6. 苄嘧磺隆英文名称 :Bensulfuron methyl 结构式 : CAS#: 分子式 :C 16 H 18 N 4 O 7 S MW:410.4 离子 : [M+H] + m/z:411.1 碰撞能 (CE):-17V 质谱图 : Inten.(x10,000) m/z 20

24 7. 乙嘧酚磺酸酯英文名称 :Bupirimate 结构式 : CAS#: 分子式 :C 13 H 24 N 4 O 3 S MW:316.4 离子 : [M+H] + m/z:317.1 碰撞能 (CE):-24V 质谱图 : 7.0 Inten.(x100,000) m/z 8. 噻嗪酮英文名称 :Buprofezin 结构式 : CAS#: 分子式 :C 16 H 23 N 3 OS MW:305.4 离子 : [M+H] + m/z:306.1 碰撞能 (CE):-14V 质谱图 : Inten.(x1,000,000) m/z 21

25 9. 吡虫啉英文名称 :Imidacloprid 结构式 : CAS#: 分子式 :C 9 H 10 ClN 5 O 2 MW:255.7 离子 : [M+H] + m/z:256.1 碰撞能 (CE):-14V 质谱图 : Inten.(x10,000) m/z 10. 硫线磷英文名称 :Cadusafos 结构式 : CAS#: 分子式 :C 10 H 23 O 2 PS 2 MW:270.4 离子 : [M+H] + m/z:271.1 碰撞能 (CE):-10V 质谱图 : Inten.(x100,000) m/z 22

26 11. 仲丁威英文名称 :Fenobucarb 结构式 : CAS#: 分子式 :C 12 H 17 NO 2 MW:207.3 离子 : [M+H] + m/z:208.1 碰撞能 (CE):-9V 质谱图 : Inten.(x100,000) m/z 羟基克百威英文名称 :Carbofuran-3-hydroxy 结构式 : CAS#: 分子式 :C 12 H 15 NO 4 MW:237.3 离子 : [M+H] + m/z:238.1 碰撞能 (CE):-9V 质谱图 : Inten.(x10,000) m/z 23

27 13. 杀螟丹英文名称 :Cartap hydrochloride 结构式 : CAS#: 分子式 :C 7 H 16 ClN 3 O 2 S 2 MW:273.8 离子 : [M+H] + m/z:238.1 碰撞能 (CE):-18V 质谱图 : Inten.(x100,000) m/z 14. 氯嘧磺隆英文名称 :Chlorimuron-ethyl 结构式 : CAS#: 分子式 :C 15 H 15 ClN 4 O 6 S MW:414.8 离子 : [M+H] + m/z:415.1 碰撞能 (CE):-15V 质谱图 : 7.0 Inten.(x10,000) m/z 24

28 15. 矮壮素英文名称 :Chlormequat 结构式 : CAS#: 分子式 :C 5 H 13 Cl 2 N MW:158.1 离子 : [M+H] + m/z:122.1 碰撞能 (CE):-26V 质谱图 : 0 Inten.(x1,000,000) m/z 16. 毒死蜱英文名称 :Chlorpyrifos 结构式 : CAS#: 分子式 :C 9 H 11 Cl 3 NO 3 PS MW:350.5 离子 : [M+H] + m/z:351.9 碰撞能 (CE):-16V 质谱图 : Inten.(x10,000) m/z 25

29 17. 烯草酮英文名称 :Clethodim 结构式 : CAS#: 分子式 :C 17 H 26 ClNO 3 S MW:359.9 离子 : [M+H] + m/z:360.2 碰撞能 (CE):-17V 质谱图 : Inten.(x100,000) m/z 18. 乐果英文名称 :Dimethoate 结构式 : CAS#: 分子式 :C 5 H 12 NO 3 PS 2 MW:229.3 离子 : [M+H] + m/z:23 碰撞能 (CE):-10V 质谱图 : Inten.(x100,000) m/z 26

30 19. 灭线磷英文名称 :Ethoprophos 结构式 : CAS#: 分子式 :C 8 H 19 O 2 PS 2 MW:242.3 离子 : [M+H] + m/z:243.1 碰撞能 (CE):-14V 质谱图 : Inten.(x100,000) m/z 20. 咯菌腈英文名称 :Fludioxonil 结构式 : CAS#: 分子式 :C 12 H 6 F 2 N 2 O 2 MW:248.2 离子 : [M-H]- m/z:247.1 碰撞能 (CE):35V 质谱图 : Inten.(x10,000) m/z 27

31 10. MRM 分析同时触发产物离子扫描实验 在 MRM 定量分析方法中, 设置监测参数, 当 MRM 检测到一定强度的峰时, 自动触发产物离子扫描, 色谱峰对应的质谱图与我们已建立的质谱库进行搜索, 搜索可得到匹配度 对应化合物质谱图及相关信息等, 如下图所示, 从而进行快速可靠的定性分析 本农药数据库收录的农药种类为 300 种现有国内热门农药, 供相关人员参考 9.1 MRM 触发产物离子扫描匹配度实验本次实验分别对标准溶液和基质加标溶液进行分析, 标准溶液为 μg/l 的混合标准工作溶液, 溶剂为甲醇 另外在经过提取净化后的苹果样品基质中分别添加 μg/l 的标准溶液, 即为基质加标溶液 对这些溶液分别进行分析后, 对相应的质谱图进行谱库搜索, 匹配度结果如下 : 28

32 No. 中文名称 英文名称 Mode 标准溶液 (μg/l) 基质加标溶液 (μg/l) 乙酰甲胺磷 Acephate ESI 啶虫脒 Acetamiprid ESI 乙草胺 Acetochlor ESI 甲草胺 Alachlor ESI 涕灭威 Aldicarb ESI 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone ESI 涕灭威亚砜 Aldicarb-sulfoxide ESI 莠灭净 Ametryn ESI 莎稗磷 Anilofos ESI 莠去津 Atrazine ESI 甲基吡恶磷 Azamethiphos ESI 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron ESI 保棉磷 Azinphos-methyl ESI 嘧菌酯 Azoxystrobin ESI 苯霜灵 Benalaxyl ESI 恶虫威 Bendiocarb ESI 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl ESI 双苯三唑醇 Bitertanol ESI 溴鼠灵 Brodifacoum ESI 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate ESI 噻嗪酮 Buprofezin ESI 丁草胺 Butachlor ESI 氟丙嘧草酯 Butafenacil ESI 仲丁灵 Butralin ESI 硫线磷 Cadusafos ESI 甲萘威 Carbaryl ESI 多菌灵 Carbendazim ESI 克百威 Carbofuran ESI 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy ESI 萎锈灵 Carboxin ESI 杀螟丹 Cartap Hydrochloride ESI 氟啶脲 Chlorfluazuron ESI 氯嘧磺隆 Chlorimuron-ethyl ESI 矮壮素 Chlormequat ESI 绿麦隆 Chlorotoluron ESI 毒死蜱 Chlorpyrifos ESI 氯磺隆 Chlorsulfuron ESI 环虫酰肼 Chromafenozide ESI 醚磺隆 Cinosulfuron ESI

33 40 烯草酮 Clethodim ESI 异恶草松 Clomazone Dimethazone ESI 氯甲酰草胺 Clomeprop ESI 解毒喹 Cloquintocet-1-methylhexyl ester 注 :- 表示化合物该浓度下产物离子扫描灵敏度不够 ESI 可尼丁 Clothianidin ESI 杀鼠迷 Coumatetralyl ESI 环氟菌胺 Cyflufenamid ESI 环丙唑醇 Cyproconazole ESI 嘧菌环胺 Cyprodinil ESI 棉隆 Dazomet ESI 二嗪磷 Diazinon ESI 敌敌畏 Dichlorvos ESI 乙霉威 Diethofencarb ESI 避蚊胺 Diethyltoluamide ESI 哌草丹 Dimepiperate ESI 甲菌定 Dimethirimol ESI 乐果 Dimethoate ESI 烯酰吗啉 Dimethomorph ESI 烯唑醇 Diniconazole ESI 呋虫胺 Dinotefuran ESI 敌草隆 Diuron ESI 溴敌隆 Bromadiolone ESI 溴苯腈 Bromoxynil ESI 二甲四氯 Chiptox ESI 氯霉素 Chloramphenicol ESI 灭幼脲 Chlorobenzuron ESI 麦草畏 Dicamba ESI ,4-D 丙酸 Dichlorprop ESI 吡氟酰草胺 Diflufenican ESI 咯菌腈 Fludioxonil ESI 氟虫脲 Flufenoxuron ESI 氟磺胺草醚 Fomesafen ESI 赤霉素 Gibberellic Acid ESI 氟铃脲 Hexaflumuron ESI 氟丙氧脲 Lufenuron ESI 甲基 -4- 氯戊氧基丙酸 MCPP Acid ESI 氟苯脲 Teflubenzuron ESI

34 在 LC-MS/MS 定性分析中, 未知物谱图与库中化合物谱图的相似度是定性的重要依据, 本次实验分别对一系列浓度的标准溶液和基质加标溶液进行 MRM 触发产物离子扫描测试, 匹配度结果表明仪器的产物离子扫描功能可以产生稳定的离子碎片, 受标准品浓度和基质影响较小 9.2 实际样品测试 称取 g 苹果样品, 按 进行处理然后测试 共检出 9 种农药, 定量结果及产物离子扫描匹配度如下 : No. 中文名称 英文名称 农药含量 (μg/kg) 扫描匹配度 (%) 6 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone 甲萘威 Carbaryl 多菌灵 Carbendazim 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy 烯酰吗啉 Dimethomorph 异丙威 Isoprocarb 灭多威 Methomyl 速灭威 Metolcarb 霜霉威 Propamocarb

35 附录 : 化合物清单 序号 中文名称 英文名称 Cas# 分子式 分子量 离子源 1 乙酰甲胺磷 Acephate C 4 H 10 NO 3 PS ESI+ 2 啶虫脒 Acetamiprid C 10 H 11 ClN ESI+ 3 乙草胺 Acetochlor C 14 H 20 ClNO ESI+ 4 甲草胺 Alachlor C 14 H 20 ClNO ESI+ 5 涕灭威 Aldicarb C 7 H 14 N 2 O 2 S ESI+ 6 涕灭威砜 Aldicarb-sulfone C 7 H 14 N 2 O 4 S ESI+ 7 涕灭威亚砜 aldicarb-sulfoxide C 7 H 14 N 2 O 3 S ESI+ 8 莠灭净 Ametryn C 9 H 17 N 5 S ESI+ 9 莎稗磷 Anilofos C 13 H 19 ClNO 3 PS ESI+ 10 莠去津 Atrazine C 8 H 14 ClN ESI+ 11 甲基吡恶磷 Azamethiphos C 9 H 10 ClN 2 O 5 PS ESI+ 12 四唑嘧磺隆 Azimsulfuron C 13 H 16 N 10 O 5 S ESI+ 13 保棉磷 Azinphos-methyl C 10 H 12 N 3 O 3 PS ESI+ 14 嘧菌酯 Azoxystrobin C 22 H 17 N 3 O ESI+ 15 苯霜灵 Benalaxyl C 20 H 23 NO ESI+ 16 恶虫威 Bendiocarb C 11 H 13 NO ESI+ 17 苄嘧磺隆 Bensulfuron methyl C 16 H 18 N 4 O 7 S ESI+ 18 联苯三唑醇 Bitertanol C 20 H 23 N 3 O ESI+ 19 溴鼠灵 Brodifacoum C 31 H 23 BrO ESI+ 20 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate C 13 H 24 N 4 O 3 S ESI+ 21 噻嗪酮 Buprofezin C 16 H 23 N 3 OS ESI+ 22 丁草胺 Butachlor C 17 H 26 ClNO ESI+ 23 氟丙嘧草酯 Butafenacil C 20 H 18 ClF 3 N 2 O ESI+ 24 仲丁灵 Butralin C 14 H 21 N 3 O ESI+ 25 硫线磷 Cadusafos C 10 H 23 O 2 PS ESI+ 26 甲萘威 Carbaryl C 12 H 11 NO ESI+ 27 多菌灵 Carbendazim C 9 H 9 N 3 O ESI+ 28 克百威 Carbofuran C 12 H 15 NO ESI 羟基克百威 Carbofuran-3-hydroxy C 12 H 15 NO ESI+ 30 萎锈灵 Carboxin C 12 H 13 NO 2 S ESI+ 31 杀螟丹 Cartap hydrochloride C 7 H 16 ClN 3 O 2 S ESI+ 32 氟啶脲 Chlorfluazuron C 20 H 9 Cl 3 F 5 N 3 O ESI+ 33 氯嘧磺隆 Chlorimuron-ethyl C 15 H 15 ClN 4 O 6 S ESI+ 34 矮壮素 Chlormequat C 5 H 13 Cl 2 N ESI+ 35 绿麦隆 Chlorotoluron C 10 H 13 ClN 2 O ESI+ 36 毒死蜱 chlorpyrifos C 9 H 11 C l3 NO 3 PS ESI+ 37 氯磺隆 Chlorsulfuron C 12 H 12 ClN 5 O 4 S ESI+ 38 环虫酰肼 Chromafenozide C 24 H 30 N 2 O ESI+ 39 醚磺隆 Cinosulfuron C 15 H 19 N 5 O 7 S ESI+ 40 烯草酮 Clethodim C 17 H 26 ClNO 3 S ESI+ 41 异恶草松 Clomazone dimethazone C 12 H 14 ClNO ESI+ 42 氯甲酰草胺 Clomeprop C 16 H 15 Cl 2 NO ESI+ 43 解毒喹 Cloquintocet-1-methylhex C 18 H 22 ClNO ESI+ 32

36 44 噻虫胺 Clothianidin C 6 H 8 ClN 5 O 2 S ESI+ 45 杀鼠迷 Coumatetralyl C 19 H 16 O ESI+ 46 环氟菌胺 Cyflufenamid C 20 H 17 F 5 N 2 O ESI+ 47 环丙唑醇 Cyproconazole C 15 H 18 ClN 3 O ESI+ 48 嘧菌环胺 Cyprodinil C 14 H 15 N ESI+ 49 棉隆 Dazomet C 5 H 10 N 2 S ESI+ 50 二嗪磷 Diazinon C 12 H 21 N 2 O 3 PS ESI+ 51 敌敌畏 Dichlorvos C 4 H 7 C l2 O 4 P ESI+ 52 乙霉威 Diethofencarb C 14 H 21 NO ESI+ 53 避蚊胺 Diethyltoluamide C 12 H 17 NO ESI+ 54 哌草丹 Dimepiperate C 15 H 21 NOS ESI+ 55 甲菌定 Dimethirimol C 11 H 19 N 3 O ESI+ 56 乐果 Dimethoate C 5 H 12 NO 3 PS ESI+ 57 烯酰吗啉 Dimethomorph C 21 H 22 ClNO ESI+ 58 烯唑醇 Diniconazole C 15 H 17 C l2 N 3 O ESI+ 59 呋虫胺 Dinotefuran C 7 H 14 N 4 O ESI+ 60 敌草隆 Diuron C 9 H 10 Cl 2 N 2 O 239 ESI+ 61 杀草隆 Dymron;Daimuron C 17 H 20 N 2 O ESI+ 62 氟环唑 Epoxiconazole C 17 H 13 C1FN 3 O ESI+ 63 禾草畏 Esprocarb C 15 H 23 NOS ESI+ 64 胺苯磺隆 Ethametsulfuron-methyl C 15 H 18 N 6 O 6 S ESI+ 65 乙硫苯威 Ethiofencarb C 11 H 15 NO 2 S ESI+ 66 乙硫磷 Ethion C 9 H 22 O 4 P 2 S ESI+ 67 灭线磷 Ethoprophos C 8 H 19 O 2 PS ESI+ 68 苯线磷 Fenamiphos C 13 H 22 NO 3 PS ESI+ 69 氯苯嘧啶醇 Fenarimol C 17 H 12 Cl 2 N 2 O ESI+ 70 仲丁威 Fenobucarb C 12 H 17 NO ESI+ 71 苯氧威 Fenoxycarb C 17 H 19 NO ESI+ 72 丁苯吗啉 Fenpropimorph C 20 H 33 NO ESI+ 73 唑螨酯 Fenpyroximate C 24 H 27 N 3 O ESI+ 74 氟鼠灵 Flocoumafen C 33 H 25 F 3 O ESI+ 75 精吡氟禾草灵 Fluazifop-p-butyl C 19 H 20 F 3 NO ESI+ 76 氟硅唑 Flusilazole C 16 H 15 F 2 N 3 Si ESI+ 77 粉唑醇 Flutriafol C 16 H 13 F 2 N 3 O ESI+ 78 地虫硫磷 Fonofos C 10 H 15 OPS ESI+ 79 氯吡脲 Forchlorfenuron C 12 H 10 ClN 3 O ESI+ 80 噻唑磷 Fosthiazate;nemathorin C 9 H 18 NO 3 PS ESI+ 81 呋线威 Furathiocarb C 18 H 26 N 2 O 5 S ESI+ 82 己唑醇 Hexaconazole C 14 H 17 Cl 2 N 3 O ESI+ 83 环嗪酮 Hexazinone C 12 H 20 N 4 O ESI+ 84 噻螨酮 Hexythiazox C 17 H 21 ClN 2 O 2 S ESI+ 85 咪唑烟酸 Imazapyr C 13 H 15 N 3 O ESI+ 86 酰胺唑 Imibenconazole C 17 H 13 Cl 3 N 4 S ESI+ 87 吡虫啉 Imidacloprid C 9 H 10 ClN 5 O ESI+ 88 茚虫威 Indoxacarb C 22 H 17 ClF 3 N 3 O ESI+ 89 异稻瘟净 Iprobenfos C 13 H 21 O 3 PS ESI+ 90 丙森辛 Iprovalicarb C 18 H 28 N 2 O ESI+ 91 氯唑磷 Isazofos C 9 H 17 ClN 3 O 3 PS ESI+ 92 异丙威 Isoprocarb C 11 H 15 NO ESI+ 33

37 93 稻瘟灵 Isoprothiolane C 12 H 18 O 4 S ESI+ 94 异丙隆 Isoproturon C 12 H 18 N 2 O ESI+ 95 亚胺菌 Kresoxim-methyl C 18 H 19 NO ESI+ 96 利谷隆 Linuron C 9 H 10 Cl 2 N 2 O ESI+ 97 碘甲磺隆 ; Lodosulfuron-methyl-sodiu C 14 H 13 IN 5 NaO 6 S ESI+ 98 孔雀石绿草酸盐 Malachite green oxalate (C 23 H 25 N 2 ).2(C 2 HO ESI+ 99 马拉硫磷 Malathion C 10 H 19 O 6 PS ESI+ 100 苯噻酰草胺 Mefenacet C 16 H 14 N 2 O 2 S ESI+ 101 精甲霜灵 Mefenoxam C 15 H 21 NO ESI+ 102 甲霜灵 Metalaxyl C 15 H 21 NO ESI+ 103 吡唑草胺 Metazachlor C 14 H 16 ClN 3 O ESI+ 104 甲胺磷 Methamidophos C 2 H 8 O 2 NPS ESI+ 105 甲硫威 Methiocarb C 11 H 15 NO 2 S ESI+ 106 灭多威 Methomyl C 5 H 10 N 2 O 2 S ESI+ 107 甲氧虫酰肼 Methoxyfenozide C 22 H 28 N 2 O ESI+ 108 异丙甲草胺 Metolachlor C 15 H 22 ClNO ESI+ 109 速灭威 Metolcarb C 9 H 11 NO ESI+ 110 甲磺隆 Metsulfuron-methyl C 14 H 15 N 5 O 6 S ESI+ 111 速灭磷 Mevinphos C 7 H 13 O 6 P ESI+ 112 禾草敌 Molinate C 9 H 17 NOS ESI+ 113 久效磷 Monocrotophos C 7 H 14 NO 5 P ESI+ 114 腈菌唑 Myclobutanil C 15 H 17 ClN ESI+ 115 萘丙胺 Naproanilide C 19 H 17 NO ESI+ 116 敌草胺 Napropamide C 17 H 21 NO ESI+ 117 氧乐果 Omethoate C 5 H 12 NO 4 PS ESI+ 118 氧化萎锈灵 Oxycarboxin C 12 H 13 NO 4 S ESI+ 119 多效唑 Paclobutrazol C 15 H 20 ClN 3 O ESI+ 120 戊菌唑 Penconazole C 13 H 15 Cl 2 N ESI+ 121 戊菌隆 Pencycuron C 19 H 21 ClN 2 O ESI+ 122 二甲戊灵 Pendimethalin C 13 H 19 N 3 O ESI+ 123 甲拌磷 Phorate C 7 H 17 O 2 PS ESI+ 124 伏杀硫磷 Phosalone C 12 H 15 ClNO 4 PS ESI+ 125 亚胺硫磷 Phosemet C 11 H 12 NO 4 PS ESI+ 126 辛硫磷 Phoxim C 12 H 15 N 2 O 3 PS ESI+ 127 增效醚 Piperonyl butoxide C 19 H 30 O ESI+ 128 抗蚜威 Pirimicarb C 11 H 18 N 4 O ESI+ 129 甲基嘧啶磷 Pirimiphos methyl C 11 H 20 N 3 O 3 PS ESI+ 130 丙草胺 Pretilachlor C 17 H 26 ClNO ESI+ 131 咪鲜胺 Prochloraz C 15 H 16 Cl 3 N 3 O ESI+ 132 丙溴磷 Profenofos C 11 H 15 BrClO 3 PS ESI+ 133 猛杀威 Promecarb C 12 H 17 NO ESI+ 134 扑草净 Prometryne C 10 H 19 N 5 S ESI+ 135 霜霉威 Propamocarb C 9 H 20 N 2 O ESI+ 136 敌稗 Propanil C 9 H 9 Cl 2 NO ESI+ 137 克螨特 Propargite C 19 H 26 O 4 S ESI+ 138 丙环唑 Propiconazole C 15 H 17 Cl 2 N 3 O ESI+ 139 残杀威 Propoxur C 11 H 15 NO ESI+ 140 炔苯酰草胺 Propyzamide C 12 H 11 Cl 2 NO ESI+ 141 百克敏 Pyraclostrobin C 19 H 18 ClN 3 O ESI+ 34

38 142 苄草唑 Pyrazolynate C 19 H 16 Cl 2 N 2 O 4 S ESI+ 143 吡嘧磺隆 Pyrazosulfuron-ethyl C 12 H 14 N 6 O 7 S ESI+ 144 哒螨灵 Pyridaben C 19 H 25 ClN 2 OS ESI+ 145 哒嗪硫磷 Pyridaphenthion C 14 H 17 N 2 O 4 PS ESI+ 146 嘧霉胺 Pyrimethanil C 12 H 13 N ESI+ 147 蚊蝇醚 Pyriproxyfen C 20 H 19 NO ESI+ 148 喹硫磷 Quinalphos C 12 H 15 N 2 O 3 PS ESI+ 149 精喹禾灵 Quizalofop-p-ethyl C 19 H 17 ClN 2 O ESI+ 150 砜嘧磺隆 Rimsulfuron C 14 H 17 N 5 O 7 S ESI+ 151 硅氟唑 Simeconazole C 14 H 20 FN 3 OSi ESI+ 152 多杀菌素 A Spinosad A C 41 H 65 NO ESI+ 153 螺螨酯 Spirodiclofen C 21 H 24 Cl 2 O ESI+ 154 治螟磷 Sulfotep C 8 H 20 O 5 P 2 S ESI+ 155 虫酰肼 Tebufenozide C 22 H 28 N 2 O ESI+ 156 吡螨胺 Tebufenpyrad C 18 H 24 ClN 3 O ESI+ 157 双硫磷 Temephos C 16 H 20 O 6 P 2 S ESI+ 158 特丁硫磷 Terbufos C 9 H 21 O 2 PS ESI+ 159 特丁津 Terbuthylazine C 9 H 16 ClN ESI+ 160 特丁净 Terbutryn C 10 H 19 N 5 S ESI+ 161 杀虫畏 Tetrachlorvinphos C 10 H 9 Cl 4 O 4 P ESI+ 162 胺菊酯 Tetramethrin C 19 H 25 NO ESI+ 163 噻菌灵 Thiabendazole C 10 H 7 N 3 S ESI+ 164 噻虫啉 Thiacloprid C 10 H 9 ClN 4 S ESI+ 165 噻虫嗪 Thiamethoxam C 8 H 10 ClN 5 O 3 S ESI+ 166 硫双威 Thiodicarb C 10 H 18 N 4 O 4 S ESI+ 167 甲基硫菌灵 Thiophanate-methyl C 12 H 14 N 4 O 4 S ESI+ 168 甲基立枯磷 Tolclofos methyl C 9 H 11 C l2 O 3 PS ESI+ 169 肟草酮 Tralkoxydim C 20 H 27 NO ESI+ 170 三唑醇 Triadimenol C 14 H 18 ClN 3 O ESI+ 171 野麦畏 Triallate C 10 H 16 Cl 3 NOS ESI+ 172 三唑磷 Triazophos C 12 H 16 N 3 O 3 PS ESI+ 173 敌百虫 Trichlorphon C 4 H 8 Cl 3 O 4 P ESI+ 174 三环唑 Tricyclazole C 9 H 7 N 3 S ESI+ 175 十三吗啉 Tridemorph C 19 H 39 NO ESI+ 176 肟菌酯 Trifloxystrobin C 20 H 19 F 3 N 2 O ESI+ 177 氟菌唑 Triflumizole C 15 H 15 ClF 3 N 3 O ESI+ 178 杀铃脲 Triflumuron C 15 H 10 ClF 3 N 2 O ESI+ 179 灭菌唑 Triticonazole C 17 H 20 ClN 3 O ESI+ 180 杀鼠灵 Warfarin C 19 H 16 O ESI ,4- 二氯苯氧基 2,4-D D C 8 H 3 Cl 2 D 3 O ESI ,4- 滴丁酸 2,4-DB C 10 H 10 Cl 2 O ESI ,4- 滴 2,4-Dichlorophenoxyacetic C 8 H 6 C l2 O ESI- 184 三氟羧草醚 Acifluorofen C 14 H 7 ClF 3 NO ESI- 185 溴敌隆 Bromadiolone C 30 H 23 BrO ESI- 186 溴苯腈 Bromoxynil C 7 H 3 Br 2 NO ESI- 187 二甲四氯 Chiptox C 9 H 9 ClO ESI- 188 氯霉素 Chloramphenicol C 11 H 12 Cl 2 N 2 O ESI- 189 灭幼脲 Chlorobenzuron C 14 H 10 Cl 2 N 2 O ESI- 190 麦草畏 Dicamba C 8 H 6 Cl 2 O ESI- 35

39 191 2,4-D 丙酸 Dichlorprop C 9 H 8 Cl 2 O ESI- 192 吡氟酰草胺 Diflufenican C 19 H 11 F 5 N 2 O ESI- 193 咯菌腈 Fludioxonil C 12 H 6 F 2 N 2 O ESI- 194 氟虫脲 Flufenoxuron C 21 H 11 ClF 6 N 2 O ESI- 195 氟磺胺草醚 Fomesafen C 15 H 10 ClF 3 N 2 O 6 S ESI- 196 赤霉素 Gibberellic acid C 19 H 22 O ESI- 197 氟铃脲 Hexaflumuron C 16 H 8 Cl 2 F 6 N 2 O ESI- 198 氟丙氧脲 Lufenuron C 17 H 8 Cl 2 F 8 N 2 O ESI 甲基 -4- 氯戊氧基丙 MCPP acid C 10 H 11 ClO ESI- 200 氟苯脲 Teflubenzuron C 14 H 6 Cl 2 F 4 N 2 O ESI- 201 萘乙酰胺 1-Naphthylacetamide C 12 H 11 NO ESI ,4- 联吡啶 4,4-Bipyridine C 10 H 8 N ESI+ 203 丙烯菊酯 Allethrin C 19 H 26 O ESI+ 204 胺唑草酮 Amicarbazone C 10 H 19 N 5 O ESI+ 205 敌菌灵 Anilazine C 9 H 5 Cl 3 N ESI+ 206 草除灵 Benazolin-ethyl C 11 H 10 ClNO 3 S ESI+ 207 解草嗪 Benoxacor C 11 H 11 Cl 2 NO ESI+ 208 吡草酮 Benzofenap C 22 H 20 Cl 2 N 2 O ESI+ 209 生物苄呋菊酯 Bioresmethrin C 22 H 26 O ESI+ 210 双草醚 Bispyribac C 19 H 18 N 4 O ESI+ 211 除草啶 Bromacil C 9 H 13 BrN 2 O ESI+ 212 卡巴多 Carbadox C 11 H 10 N 4 O ESI+ 213 丁硫克百威 Carbosulfan C 20 H 32 N 2 O 3 S ESI+ 214 氯虫苯甲酰胺 Chlorantraniliprole C 18 H 14 BrCl 2 N 5 O ESI+ 215 氯草敏 Chloridazon C 10 H 8 ClN 3 O ESI+ 216 甲基毒死蜱 Chlorpyrifos-methyl C 7 H 7 Cl 3 NO 3 PS ESI+ 217 炔草酯 Clodinafop Propargyl C 17 H 13 ClFNO ESI+ 218 四螨嗪 Clofentezine C 14 H 8 Cl 2 N ESI+ 219 苄草隆 Cumyluron C 17 H 19 ClN 2 O ESI+ 220 氰草津 Cyanazine C 9 H 13 ClN ESI+ 221 氰霜唑 Cyazofamid` C 13 H 13 ClN 4 O 2 S ESI+ 222 霜脲氰 Cymoxanil C 7 H 10 N 4 O ESI+ 223 苯醚氰菊酯 Cyphenothrin C 24 H 25 NO ESI+ 224 灭蝇胺 Cyromazine C 6 H 10 N ESI+ 225 右旋丙烯菊酯 D-Allethrin C 19 H 26 O ESI+ 226 甜菜安 Desmedipham C 16 H 16 N 2 O ESI+ 227 丁醚脲 Diafenthiuron C 23 H 32 N 2 OS ESI+ 228 苯醚甲环唑 Difenoconazole C 19 H 17 Cl 2 N 3 O ESI+ 229 异戊乙净 Dimethametryn C 11 H 21 N 5 S ESI+ 230 双苯酰草胺 Diphenamid C 16 H 17 NO ESI+ 231 敌草快 Diquat dibromide C 12 H 12 Br 2 N ESI+ 232 乙拌磷 Disulfoton C 8 H 19 O 2 PS ESI+ 233 右旋苯醚菊酯 D-Phenothrin C 23 H 26 O ESI+ 234 右旋胺菊酯 D-Tetramethrin C 19 H 25 NO ESI+ 235 敌瘟磷 Edifenphos C 14 H 15 O 2 PS ESI+ 236 因灭汀 Emamectin benzoate C 49 H 75 NO 13 C 7 H 6 O ESI+ 237 丙草丹 Eradicane C 9 H 19 NOS ESI+ 238 乙氧嘧磺隆 Ethoxysulfuron C 15 H 18 N 4 O 7 S ESI+ 239 驱蚊酯 Ethyl C 11 H 21 NO ESI+ 36

40 240 敌磺钠 Fenaminosulf C 8 H 10 N 3 NaO 3 S ESI+ 241 解草唑 Fenchlorazole C 10 H 4 Cl 5 N 3 O ESI+ 242 精噁唑禾草灵 Fenoxaprop-p-ethyl C 18 H 16 ClNO ESI+ 243 嘧菌腙 Ferimzone C 15 H 18 N ESI+ 244 甲基麦草伏 Flamprop-methyl C 17 H 15 ClFNO ESI+ 245 氟啶胺 Fluazinam C 13 H 4 Cl 2 F 6 N 4 O ESI+ 246 氟节胺 Flumetralin C 16 H 12 ClF 4 N 3 O ESI+ 247 氟烯草酸 Flumiclorac-pentyl C 21 H 23 ClFNO ESI+ 248 氯氟吡氧乙酸 Fluroxypyr C 7 H 5 Cl 2 FN 2 O ESI+ 249 高效氟吡甲禾灵 Haloxyfop-p-methyl C 16 H 13 ClF 3 NO ESI+ 250 庚烯磷 Heptenophos C 9 H 12 ClO 4 P ESI+ 251 恶霉灵 Hymexazol C 4 H 5 NO ESI+ 252 咪唑乙烟酸 Imazethapyr C 15 H 19 N 3 O ESI+ 253 异菌脲 Iprodione C 13 H 13 Cl 2 N 3 O ESI+ 254 甲基异柳磷 Isofenphos-methyl C 14 H 22 NO 4 PS ESI+ 255 异恶唑草酮 Isoxaflutole C 15 H 12 F 3 NO 4 S ESI+ 256 伊维菌素 Ivermectin C 48 H 74 O ESI+ 257 甲哌鎓 Mepiquat C 7 H 16 N ESI+ 258 甲硫威砜 Mercaptodimethursulfon C 11 H 15 NO 4 S ESI+ 259 杀扑磷 Methidathion C 6 H 11 N 2 O 4 PS ESI+ 260 甲硫威亚砜 Methiocarb Sulfoxide C 11 H 15 NO 3 S ESI+ 261 吗啉胍 Moroxydine C 6 H 13 N 5 O ESI+ 262 杀螺胺 Niclosamide Ethanolamine C 15 H 15 Cl 2 N 3 O ESI+ 263 氨磺乐灵 Oryzalin C 12 H 18 N 4 O 6 S ESI+ 264 恶草酮 Oxadiazon C 15 H 18 Cl 2 N 2 O ESI+ 265 恶霜灵 Oxadixyl C 14 H 18 N 2 O ESI+ 266 杀线威 Oxamyl C 7 H 13 N 3 O 3 S ESI+ 267 环氧嘧磺隆 Oxasulfuron C 17 H 18 N 4 O 6 S ESI+ 268 乙氧氟草醚 Oxyflurofen C 15 H 11 ClF 3 NO ESI+ 269 百草枯 Paraquat dichloride C 12 H 14 Cl 2 N ESI+ 270 甜菜宁 Phenmedipham C 16 H 16 N 2 O ESI+ 271 苯醚菊酯 Phenothrin C 23 H 26 O ESI+ 272 稻丰散 Phenthoate C 12 H 17 O 4 PS ESI+ 273 氨氯吡啶酸 Picloram C 6 H 3 Cl 3 N 2 O ESI+ 274 哌草磷 Piperophos C 14 H 28 NO 3 PS ESI+ 275 毒虫胺 Propachlor C 11 H 14 ClNO ESI+ 276 异丙草胺 Propisochlor C 15 H 22 ClNO ESI+ 277 吡蚜酮 Pymetrozine C 10 H 11 N 5 O ESI+ 278 除虫菊酯 I Pyrethrin I C 21 H 28 O ESI+ 279 二氯喹啉酸 Quinclorac C 10 H 5 Cl 2 NO ESI+ 280 生物丙烯菊酯 S-Bioallethrin C 19 H 26 O ESI+ 281 西玛津 Simazine C 7 H 12 ClN ESI+ 282 磺草酮 Sulcotrione C 14 H 13 ClO 5 S ESI+ 283 磺酰磺隆 Sulfosulfuron C 16 H 18 N 6 O 7 S ESI+ 284 戊唑醇 Tebuconazole C 16 H 22 ClN 3 O ESI+ 285 特丁隆 Tebuthiuron C 9 H 16 N 4 OS ESI+ 286 四氟醚唑 Tetraconazole C 13 H 11 Cl 2 F 4 N 3 O ESI+ 287 福美双 Tetramethylthiuram C 6 H 12 N 2 S ESI+ 288 噻吩磺隆 Thifensulfuron-methyl C 12 H 13 N 5 O 6 S ESI+ 37

41 289 三唑酮 Triadimefon C 14 H 16 ClN 3 O ESI+ 290 醚苯磺隆 Triasulfuron C 14 H 16 ClN 5 O 5 S ESI+ 291 氟胺磺隆 Triflusulfuron-methyl C 17 H 19 F 3 N 6 O 6 S ESI+ 292 烯效唑 Uniconazole C 15 H 18 ClN 3 O ESI ,2- 二氯丙酸 2,2-Dichloropropionic C 3 H 4 Cl 2 O ESI- 294 对氯苯氧乙酸 4-Chlorophenoxyacetic C 8 H 7 ClO ESI- 295 氯鼠酮 Chlorphacinon C 23 H 15 ClO ESI- 296 氯苯胺灵 Chlorpropham C 10 H 12 ClNO ESI- 297 二氯吡啶酸 Clopyralid C 6 H 3 Cl 2 NO ESI- 298 除虫脲 Diflubenzuron C 14 H 9 ClF 2 N 2 O ESI- 299 恶唑菌酮 Famoxadone C 22 H 18 N 2 O ESI- 300 氟虫腈 Fipronil C 12 H 4 Cl 2 F 6 N 4 OS ESI- 301 阿苯达唑 Albendazole C 12 H 15 N 3 O 2 S ESI+ 302 双甲脒 Amitraz C 19 H 23 N ESI+ 303 啶酰菌胺 Boscalid C 18 H 12 Cl 2 N 2 O ESI+ 304 乙菌啶 Ethirimol C 11 H 19 N 3 O ESI+ 305 恶唑禾草灵 Fenoxaprop-P-ethyl C 18 H 16 ClNO ESI+ 306 氟吗啉 Flumorph C 21 H 22 FNO ESI+ 307 氟啶酰菌胺 Fluopicolide C 14 H 8 Cl 3 F 3 N 2 O ESI+ 308 双炔酰菌胺 Mandipropamid C 23 H 22 ClNO ESI+ 309 格草净 Methoprotryne C 11 H 21 N 5 OS ESI+ 310 磷胺 Phosphamidon C 10 H 19 ClNO 5 P ESI+ 311 扑灭津 propazine C 9 H 16 ClN ESI+ 312 咯喹酮 Pyroquilon C 11 H 11 NO ESI+ 313 喹禾灵 Quizalofop-ethyl C 19 H 17 ClN 2 O ESI+ 314 鱼藤酮 Rotenone C 23 H 22 O ESI+ 315 特丁通 Terbumeton C 10 H 19 N 5 O ESI+ 316 禾草丹 Thiobencarb C 12 H 16 ClNOS ESI+ 317 唑虫酰胺 Tolfenpyrad C 21 H 22 ClN 3 O ESI+ 318 灭草松 Bentazone C 10 H 12 N 2 O 3 S ESI- 319 甲氨基阿维菌素苯 Emamectin benzoate C 49 H 77 NO ESI+ 320 氟虫双酰胺 Flubendiamide C 23 H 22 F 7 IN 2 O 4 S ESI- 321 碘苯腈 Ioxynil C 7 H 3 I 2 NO ESI- 322 抑食肼 RH C 18 H 2 0N 2 O ESI- 323 利巴韦林 Ribavirin C 8 H 12 N 4 O ESI+ 324 水胺硫磷 Isocarbophos C 11 H 16 NO 4 PS ESI+ 325 阿维菌素 Abamectin B1a C 48 H 72 O ESI+ 326 对硫磷 Parathion C 10 H 14 NO 5 PS ESI+ 327 甲基对硫磷 Parathion-methyl C 8 H 10 NO 5 PS ESI+ 328 倍硫磷 Fenthion C 10 H 15 O 3 PS ESI+ 329 杀螟硫磷 Fenitrothion C 9 H 12 NO 5 PS ESI+ 330 倍硫磷砜 Fenthion-sulfone C 10 H 15 O 5 PS ESI+ 331 磺吸磷 ; 甲基内吸磷 Demeton-s-methylsulfone C 6 H 15 O 5 PS ESI+ 332 砜吸磷 Oxydemetonmethyl C 6 H 15 O 4 PS ESI+ 333 特丁硫磷亚砜 Terbufos-Sulfodixe C 9 H 21 O 3 PS ESI+ 334 醚菌胺 dimoxystrobin pestanal C 19 H 22 N 2 O ESI+ 335 特丁硫磷砜 Terbufos-Sulfone C 9 H 21 O 4 PS ESI+ 336 甲拌磷氧化亚砜 Phorate Oxygen Sulfoxide C 7 H 17 O 4 PS ESI+ 337 甲拌磷砜 Phorate Sulfone C 7 H 17 O 4 PS ESI+ 38

42 338 脱甲基抗蚜威 Pirimicarb-desmethyl C 10 H 16 N 4 O ESI+ 339 乙拌磷亚砜 Disulfoton-sulfoxide C 8 H 19 O 3 PS ESI+ 340 叶菌唑 Metconazole C 17 H 22 ClN 3 O ESI+ 341 倍硫磷亚砜 Fenthion-sulfoxide C 10 H 15 O 4 PS ESI+ 342 苯锈啶 1-(3-(4-tert-Butylphenyl) C 19 H 31 N ESI+ 343 喹氧灵 Quinoxyfen C 15 H 8 Cl 2 FNO ESI+ 344 氟酰脲 ; 双苯氟脲 Novaluron C 17 H 9 ClF 8 N 2 O ESI- 345 野燕枯 Difenzoquat C 17 H 17 N ESI+ 346 乙虫清 Ethiprole C 13 H 9 Cl2F 3 N 4 OS ESI+ 347 嗪氨灵 Triforine C 10 H 14 Cl 6 N 4 O ESI- 348 氧环唑 Azaconazole C 12 H 11 Cl 2 N 3 O ESI+ 349 苯酮唑 Cafenstrole C 16 H 22 N 4 O 3 S ESI+ 350 环丙酰菌胺 Carpropamid C 15 H 18 Cl 3 NO ESI+ 351 毒虫畏 Chlorfenvinphos C 12 H 14 Cl 3 O 4 P ESI+ 352 蝇毒磷 Coumaphos C 14 H 16 ClO 5 PS ESI+ 353 草灭特 Cycloate C 11 H 21 NOS ESI+ 354 燕麦敌 Di-allate C 10 H 17 Cl 2 NOS ESI+ 355 双氯氰菌胺 Diclocymet C 15 H 18 Cl 2 N 2 O ESI- 356 百治磷 Dicrotophos C 8 H 16 NO 5 P ESI+ 357 二甲吩草胺 Dimethenamid C 12 H 18 ClNO 2 S ESI+ 358 甲基毒虫畏 Dimethylvinphos C 10 H 10 Cl 3 O 4 P ESI+ 359 二苯胺 Diphenylamine C 12 H 11 N ESI+ 360 氟氯草定 Dithiopyr C 15 H 16 F 5 NO 2 S ESI+ 361 吲熟酯 Ethychlozate C 11 H 11 ClN 2 O ESI+ 362 依杀螨 Etoxazole C 21 H 23 F 2 NO ESI+ 363 乙嘧硫磷 Etrimfos C 10 H 17 N 2 O 4 PS ESI+ 364 苯硫威 Fenothiocarb C 13 H 19 NO 2 S ESI+ 365 氰菌胺 Fenoxanil C 15 H 18 Cl 2 N 2 O ESI+ 366 丰索磷 Fensulfothion C 11 H 17 O 4 PS ESI+ 367 嘧螨酯 Fluacrypyrim C 20 H 21 F 3 N 2 O ESI+ 368 氟噻草胺 Flufenacet C 14 H 13 F 4 N 3 O 2 S ESI+ 369 氟喹唑 Fluquinconazole C 16 H 8 Cl 2 FN 5 O ESI+ 370 氟担菌宁 ; 氟酰胺 Flutolanil C 17 H 16 F 3 NO ESI+ 371 呋吡菌胺 Furametpyr C 17 H 20 ClN 3 O ESI+ 372 烯菌灵 Imazalil C 14 H 14 Cl 2 N 2 O ESI+ 373 咪草酸 Imazamethabenz-methyl C 16 H 20 N 2 O ESI+ 374 抗倒胺 Inabenfide C 19 H 15 ClN 2 O ESI- 375 茚草酮 Indanofan C 20 H 17 ClO ESI+ 376 环草定 Lenacil C 13 H 18 N 2 O ESI- 377 嘧菌胺 Mepanipyrim C 14 H 13 N ESI+ 378 嗪草酮 Metribuzin C 8 H 14 N 4 OS ESI+ 379 绿谷隆 Monolinuron C 9 H 11 ClN 2 O ESI+ 380 烯啶虫胺 Nitenpyram C 11 H 15 ClN 4 O ESI+ 381 去稗安 Oxaziclomefone C 20 H 19 Cl 2 NO ESI+ 382 氧环胺磷 Phosfolan C 7 H 14 NO 3 PS ESI+ 383 氟吡酰草胺 Picolinafen C 19 H 12 F 4 N 2 O ESI+ 384 丙虫磷 Propaphos C 13 H 21 O 4 PS ESI+ 385 喔草酯 Propaquizafop C 22 H 22 ClN 3 O ESI+ 386 苯胺灵 Propham C 10 H 13 NO ESI+ 39

43 387 苄草唑 Pyrazoxyfen C 20 H 16 C l2 N 2 O ESI+ 388 稗草畏 Pyributicarb C 18 H 22 N 2 O 2 S ESI 氨基 -3- 氯 -1,4- 萘 Quinoclamine C 10 H 6 ClNO ESI+ 390 多杀菌素 D Spinosad D C 41 H 65 NO ESI+ 391 螺环菌胺 Spiroxamine C 18 H 35 NO ESI+ 392 甲氧噻草胺 Thenylchlor C 16 H 18 ClNO 2 S ESI+ 393 灭除威 XMC C 10 H 13 NO ESI+ 394 乙拌磷砜 Disulfoton-sulfone C 8 H 19 O 4 PS ESI+ 395 苯硫磷 EPN C 14 H 14 NO 4 PS ESI+ 396 苯线磷砜 Fenamiphos-sulfone C 13 H 22 NO 5 PS ESI+ 397 苯线磷亚砜 Fenamiphos-sulfoxide C 13 H 22 NO 4 PS ESI+ 398 腈苯唑 Fenbuconazole C 19 H 17 ClN ESI+ 399 灭蚜威 Mecarbam C 10 H 20 NO 5 PS ESI+ 400 丙硫磷 Prothiophos C 11 H 15 Cl 2 O 2 PS ESI+ 401 内吸磷 -S Demeton-S C 8 H 19 O 3 PS ESI+ 402 内吸磷 -O Demeton-O C 8 H 19 O 3 PS ESI+ 403 羟基百菌清 Chlorothalonil-4-hydroxy C 8 HCl 3 N 2 O ESI- 404 联苯菊酯 Bifenthrin C 23 H 22 ClF 3 O ESI+ 405 糠菌唑 Bromuconazole C 13 H 12 BrCl 2 N 3 O ESI+ 406 丁酰肼 Chlorobenzilate C 16 H 14 Cl 2 O ESI+ 407 氯甲硫磷 Chlorthiophos C 11 H 15 Cl 2 O 3 PS ESI+ 408 抑菌灵 Dichlofluanid C 9 H 11 Cl 2 FN 2 O 2 S ESI+ 409 N,N- 二甲基氨基 -N- 甲 DMST C 9 H 14 N 2 O 2 S ESI+ 410 醚菊酯 Etofenprox C 25 H 28 O ESI+ 411 喹螨醚 Fenazaquin C 20 H 22 N 2 O ESI+ 412 环酰菌胺 Fenhexamid C 14 H 17 Cl 2 NO ESI+ 413 甲氰菊酯 Fenpropathrin C 22 H 23 NO ESI+ 414 马拉氧磷 Malaoxon C 10 H 19 O 7 PS ESI+ 415 虫螨畏 Methacrifos C 7 H 13 O 5 PS ESI+ 416 丙硫菌唑 Prothioconazole C 14 H 15 Cl 2 N 3 OS ESI+ 417 甲苯氟磺胺 Tolyfluanid C 10 H 13 Cl 2 FN 2 O 2 S ESI+ 418 苯磺隆 Tribenuron-methyl C 15 H 17 N 5 O 6 S ESI+ 419 蚜灭多 Vamidothion C 8 H 18 NO 4 PS ESI+ 420 苯酰菌胺 Zoxamide C 14 H 16 Cl 3 NO ESI ,4- 滴丁酯 2,4-D-1-butyl ester C 12 H 14 Cl 2 O ESI+ 422 酰嘧磺隆 Amidosulfuron C 9 H 15 N 5 O 7 S ESI+ 423 氨基三唑 ; 杀草强 Amitrole C 2 H 4 N ESI+ 424 苯螨特 Benzoximate C 18 H 18 ClNO ESI+ 425 灭瘟素 S 盐酸盐 Blasticidine S C 17 H 27 ClN 8 O ESI+ 426 环丙嘧磺隆 Cyclosulfamuron C 17 H 19 N 5 O 6 S ESI+ 427 三环锡 Cyhexatin C 18 H 34 OSn ESI+ 428 敌螨普 Dinocap C 18 H 24 N 2 O ESI+ 429 苯丁锡 Fenbutatin oxide C 60 H 78 OSn ESI+ 430 双氟磺草胺 Florasulam C 12 H 8 F 3 N 5 O 3 S ESI+ 431 氟吡磺隆 Flucetosulfuron C 18 H 22 FN 5 O 8 S ESI+ 432 唑嘧磺草胺 Flumetsulam C 12 H 9 F 2 N 5 O 2 S ESI- 433 氯氟吡氧乙酸酯 Fluroxypyr-meptyl C 15 H 21 Cl 2 FN 2 O ESI- 434 甲氧咪草烟 Imazamox C 15 H 19 N 3 O ESI+ 435 甲咪唑烟酸 Imazapic C 14 H 17 N 3 O ESI- 40

44 436 灭草喹 Imazaquin C 17 H 17 N 3 O ESI+ 437 (4- 氯 -2- 甲基苯氧 MCPA sodium salt C 9 H 8 ClNaO ESI- 438 甲磺胺磺隆 Mesosulfuron-methyl C 17 H 21 N 5 O 9 S ESI+ 439 硝磺草酮 Mesotrione C 14 H 13 NO 7 S ESI- 440 烟嘧磺隆 Nicosulfuron C 15 H 18 N 6 O 6 S ESI+ 441 噻苯隆 Thidiazuron C 9 H 8 N 4 OS ESI+ 442 氯吡嘧磺隆 Halosulfuron methyl C 13 H 15 ClN 6 O 7 S ESI- 443 灭锈胺 Mepronil C 17 H 19 NO ESI+ 444 异硫磷 Isofenphos C 15 H 24 NO 4 PS ESI+ 445 胺丙畏 Propetamphos C 10 H 20 NO 4 PS ESI+ 446 氧倍硫磷砜 Fenthion-oxon-sulfone C 10 H 15 O 6 PS ESI+ 447 氧倍硫磷亚砜 Fenthion-oxon-sulfoxide C 10 H 15 O 5 PS ESI+ 448 氘代莠去津 trazine D5 (ethylamino D5) C 8 H 9 ClD 5 N ESI+ 449 联苯肼酯 Bifenazate C 17 H 20 N 2 O ESI+ 450 益棉磷 Azinphos-ethyl C 12 H 16 N 3 O 3 PS ESI+ 451 甲基对氧磷 Methyl-paraoxon C 8 H 10 NO 6 P ESI+ 452 氟吡甲禾灵 Haloxyfop-methyl C 16 H 13 ClF 3 NO ESI+ 453 嘧啶磷 Pirimiphos-ethyl C 13 H 24 N 3 O 3 PS ESI+ 454 丰索磷砜 Fensulfothion-sulfone C 11 H 17 O 5 PS ESI+ 455 氧倍硫磷 Fenthion-oxon C 10 H 15 O 4 PS ESI+ 456 氧甲拌磷砜 Phorate-oxon-sulfone C 7 H 17 O 5 PS ESI+ 457 氧丰索磷砜 Fensulfothion-oxon-sulfo C 11 H 17 O 6 PS ESI+ 458 氧甲拌磷 Phorate-oxon C 7 H 17 O 3 PS ESI+ 459 灭螨猛 Chinomethionat C 10 H 6 N 2 OS ESI+ 460 氧皮蝇磷 Fenchlorphos-oxon C 8 H 8 Cl 3 O 4 P ESI+ 461 N- 去乙基甲基嘧啶 Pirimiphos-methyl-N-deset C 9 H 16 N 3 O 3 PS ESI+ 462 氘代倍硫磷 Fenthion-d6(o,o-dimethyl C 10 H 9 D 6 O 3 PS ESI+ 463 除线磷 Dichlofenthion C 10 H 13 Cl 2 O 3 PS ESI+ 464 氟胺氰菊酯 Tau-Fluvalinate C 26 H 22 ClF 3 N 2 O ESI+ 465 土霉素 Oxytetracycline C 22 H 24 N 2 O ESI+ 466 草甘膦 Glyphosate C 3 H 8 NO 5 P ESI- 467 敌草快 Diquat dibromide C 12 H 14 Br 2 N 2 O 366 ESI+ 468 烯禾啶 Sethoxydim C 17 H 29 NO 3 S ESI- 469 五氟磺草胺 Penoxsulam C 16 H 14 F 5 N 5 O 5 S ESI- 470 氟蚁腙 Hydramethylnon C 25 H 24 F 6 N ESI+ 471 氰氟虫腙 bas 320i C 24 H 16 F 6 N 4 O ESI- 472 磺草灵 Asulam C 8 H 10 N 2 O 4 S ESI- 473 甲基砷酸 Methanearsonic acid CH 5 AsO ESI+ 474 氟吡酰菌胺 Fluopyram C 16 H 11 ClF 6 N 2O ESI+ 475 四烯雌酮盐酸盐 Altrenogest C 6 H 12 N 2 O 3.ClH ESI+ 476 红氨酸 Dithiooxamide C 2 H 4 N 2 S ESI- 477 双氯磺草胺 Diclosulam C 13 H 10 C l2 FN 5 O 3 S ESI+ 478 吡氟甲禾灵 Haloxyfop-etotyl C 19 H 19 ClF 3 NO ESI+ 479 环丙酸酰胺 Cyclanilide C 11 H 9 C l2 NO ESI- 480 丙苯磺隆钠 Procarbazone sodium C 15 H 17 N 4 NaO 7 S ESI ( 硫氰酸甲基巯 TCMTB C 9 H 6 N 2 S ESI+ 482 氟啶草酮 Fluridone C 19 H 14 F 3 NO ESI+ 483 二噻农 Dithianone C 14 H 4 N 2 O 2 S ESI+ 484 乙氧基喹啉 Ethoxyquin C 14 H 19 NO ESI+ 41

45 485 吡氟禾草隆 Fluazifop-butyl C 19 H 20 F 3 NO ESI+ 486 伏草隆 Fluometuron C 10 H 11 F 3 N 2 O ESI+ 487 嘧苯胺磺隆 Orthosulfamuron C 16 H 20 N 6 O 6 S ESI+ 488 甲基氟嘧磺隆 Primisulfuron-methyl C 15 H 12 F 4 N 4 O 7 S ESI+ 489 啶虫丙醚 Pyridalyl C 18 H 14 C l4 F 3 NO ESI+ 490 嘧草硫醚 Pyrithiobac-sodium C 13 H 10 ClN 2 NaO 4 S ESI+ 491 甲氧磺草胺 Pyroxsulam C 14 H 13 F 3 N 6 O 5 S ESI+ 492 氟啶虫酰胺 Flonicamid C 9 H 6 F 3 N 3 O ESI- 493 顺丁烯二酰肼 C 4 H 4 N 2 O ESI- 494 调环酸钙 Prohexadione calcium C 20 H 22 CaO ESI- 495 灭螨醌 Acequinocyl C 24 H 32 O APCI+ 496 羟基灭螨醌 Acequinocyl-Hydroxy C 22 H 30 O APCI+ 497 氧丰索磷 Fensulfothion-oxon C 11 H 17 O 5 PS ESI+ 498 乙基对氧磷 Paraoxon C 10 H 14 NO 6 P ESI+ 499 氰氟草酯 Cyhalofop-butyl C 20 H 20 FNO ESI+ 500 甲拌磷亚砜 Phorate Sulfoxide C 7 H 17 O 3 PS ESI+ 42

46