毒性化學物質中有機化合物檢測方法－氣相層析質譜儀法(NIEA T706.23B)

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1 毒 性 化 學 物 質 中 有 機 化 合 物 檢 測 方 法 - 氣 相 層 析 質 譜 儀 法 ( 草 案 ) 一 方 法 概 要 NIEA T706.23B 本 方 法 經 毒 性 化 學 物 質 中 有 機 化 合 物 檢 測 方 法 - 樣 品 製 備 法 (NIEA T704) 製 備 後 之 毒 性 化 學 物 質 及 毒 性 有 害 事 業 廢 棄 物 ( 註 1) 樣 品, 以 氣 相 層 析 儀 / 質 譜 偵 測 器 (GC/MS) 檢 測 樣 品 中 含 有 毒 性 化 學 物 質 之 有 機 化 合 物 成 分 二 適 用 範 圍 本 方 法 適 用 於 毒 性 化 學 物 質 及 毒 性 有 害 事 業 廢 棄 物 樣 品 中 所 含 有 機 化 合 物 之 檢 測 適 用 之 有 機 化 合 物 參 見 表 一 其 他 未 在 表 列 中 的 毒 性 化 學 物 質 經 驗 證, 亦 可 適 用 本 方 法 三 干 擾 ( 一 ) 玻 璃 器 皿 所 含 之 雜 質, 可 能 污 染 並 干 擾 分 析 結 果 ( 註 2) ( 二 ) 處 理 分 析 數 據 時, 必 須 對 空 白 樣 品 真 實 樣 品 及 重 複 樣 品 分 析 所 得 之 原 始 數 據 仔 細 評 估, 確 認 樣 品 在 前 處 理 過 程 中, 並 未 遭 到 污 染, 若 發 現 可 能 有 污 染 的 情 況, 必 須 採 取 修 正 措 施 以 解 決 污 染 的 問 題 ( 三 ) 為 確 保 試 藥 或 溶 劑 之 適 用 性, 使 用 殘 量 分 析 級 或 高 純 度 的 試 劑 及 溶 劑 可 將 干 擾 程 度 減 至 最 小, 必 要 時 應 使 用 蒸 餾 及 再 結 晶 等 方 法 純 化 之 ( 四 ) 樣 品 中 之 干 擾 物 隨 來 源 之 不 同 而 異 若 被 溶 解 或 稀 釋 後 的 樣 品, 因 干 擾 而 無 法 分 析 時, 樣 品 溶 液 需 先 進 行 淨 化 可 參 考 矽 酸 鎂 淨 化 法 NIEA M182 或 其 他 公 告 方 法 淨 化 之 ( 五 ) 當 低 濃 度 樣 品 緊 接 在 高 濃 度 樣 品 之 後 分 析 時, 可 能 會 有 殘 留 污 染 的 現 象 發 生, 因 此 在 高 濃 度 樣 品 分 析 完 成 時, 注 射 針 筒 必 須 以 溶 劑 清 洗 乾 淨, 並 以 此 注 射 針 筒 注 入 分 析 一 溶 劑 空 白, 確 認 無 殘 留 污 染 的 情 況 第 1 頁, 共 24 頁

2 四 設 備 及 材 料 ( 一 ) 氦 氣 (He): 高 純 度 氦 氣 體 (He), 純 度 為 % 以 上, 並 需 使 用 去 水 及 去 氧 裝 置 淨 化 ( 二 ) 氣 相 層 析 儀 / 質 譜 偵 測 器 (GC/MS) 系 統 1. 氣 相 層 析 儀 : 具 升 溫 程 式 系 統 及 進 樣 分 流 裝 置 2. 層 析 管 柱 ( 建 議 參 考 管 柱 ): DB-5 MS,30 m( 長 ) 0.25 mm( 內 徑 ), 膜 厚 度 1 μm 的 毛 細 管 柱 或 同 級 品 DB-17 HT 30 m( 長 ) 0.25 mm( 內 徑 ), 膜 厚 0.15 μm 的 毛 細 管 柱 或 同 級 品 3. 質 譜 儀 : 具 每 秒 掃 瞄 35 至 450 amu 及 使 用 70 電 子 伏 特 能 量 撞 擊 的 質 譜 偵 測 器, 且 注 射 5 至 50 ng DFTPP, 可 產 生 符 合 表 二 規 範 的 質 譜 圖 4. 數 據 處 理 : 應 有 檢 測 數 據 處 理 及 定 量 的 軟 體, 並 附 有 NIST 的 圖 譜 資 料 庫 或 類 似 資 料 庫 以 為 比 對 ( 三 ) 微 量 注 射 針 :5 μl,10 μl ( 四 ) 量 瓶 :A 級, 適 當 大 小 並 具 磨 砂 口 瓶 塞 ( 五 ) 分 析 天 平 : 可 精 秤 至 0.1 mg 五 試 劑 ( 一 ) 儲 備 標 準 溶 液 : 分 別 秤 取 約 50 mg( 精 確 秤 至 0.1 mg) 高 純 度 標 準 品 ( 需 具 有 濃 度 確 認 報 告 書 ), 置 於 10 ml 之 量 瓶, 分 別 以 適 當 溶 劑 溶 解 後, 稀 釋 至 刻 度, 其 濃 度 約 為 5000 mg/l, 或 使 用 經 濃 度 確 認 之 標 準 溶 液 ( 二 ) 內 標 準 溶 液 : 購 買 或 配 製 內 標 準 溶 液 ( 參 考 表 三 選 用 內 標 準 或 選 用 其 他 適 當 之 內 標 準 ), 其 濃 度 約 在 2,000 至 4,000 mg/l 之 間 在 標 準 品 真 實 樣 品 空 白 樣 品 及 品 管 樣 品 的 製 備 溶 液 中, 添 加 適 量 的 內 標 準 品, 使 內 標 準 品 的 注 入 量 約 為 40 ng, 當 使 用 不 分 流 注 射 模 式 時, 可 降 低 及 調 整 適 當 注 入 量 ( 三 ) 質 譜 儀 校 正 標 準 溶 液 : 配 製 5 至 50 mg/l 的 第 2 頁, 共 24 頁

3 decafluorotriphenyl phosphine(dftpp) 溶 液, 使 用 較 靈 敏 儀 器 則 可 降 低 濃 度 ( 四 ) 上 述 所 有 以 有 機 溶 劑 配 製 之 標 準 溶 液, 均 應 保 存 於 附 鐵 氟 龍 墊 片 螺 旋 蓋 棕 色 瓶 中, 儲 存 於 約 - 10 以 下 保 存 ( 五 ) 檢 量 線 標 準 溶 液 : 以 儲 備 標 準 溶 液, 混 合 置 於 量 瓶 中, 以 適 當 溶 劑 配 製 5 種 不 同 濃 度 之 標 準 溶 液, 並 添 加 適 量 內 標 準 品 ( 各 待 測 化 合 物 對 應 之 內 標 準 品 可 參 考 如 表 三 ); 本 方 法 建 議 檢 量 線 濃 度 範 圍 為 注 入 量 10 至 250 ng 之 間 六 採 樣 及 保 存 參 照 毒 性 化 學 物 質 中 有 機 化 合 物 檢 測 方 法 - 樣 品 製 備 法 (NIEA T704) 七 步 驟 ( 一 ) 建 議 層 析 質 譜 儀 條 件 如 下 : 烘 箱 起 始 溫 度 : 35 維 持 4 分 鐘 烘 箱 升 溫 過 程 : 每 分 鐘 以 15 升 溫 到 310 維 持 10 分 鐘 注 入 口 溫 度 :280 傳 輸 管 溫 度 :300 氣 體 及 流 速 : 高 純 度 氦 氣, 每 分 鐘 1 ml 分 流 比 率 :1 比 10 分 流 時 間 : 以 注 射 0.6 分 鐘 後 開 始 分 流 進 樣 量 : 以 自 動 進 樣 器 抽 取 1 μl 樣 品 分 析 離 子 化 方 式 :70 ev 電 子 撞 擊 法 掃 瞄 速 率 :> 1 次 / 秒 ( 二 ) 績 效 測 試 及 建 立 檢 量 線 1.DFTPP 績 效 測 試 : 以 氣 相 層 析 質 譜 儀 進 行 分 析 前, 應 先 分 析 50 ng 或 更 小 量 之 DFTPP, 確 定 其 質 譜 能 符 合 表 二 之 要 求 2. 配 製 至 少 5 種 不 同 濃 度 之 檢 量 線 標 準 溶 液, 注 入 氣 相 層 析 質 譜 儀, 分 析 完 成 後, 依 照 表 四 所 列 之 化 合 物 之 定 量 離 子, 對 應 其 第 3 頁, 共 24 頁

4 對 應 內 標 準 品, 以 下 列 公 式 計 算 各 化 合 物 在 五 種 不 同 濃 度 中 的 感 應 因 子 (Response factor, RF) RF A A x is C C is x 其 中 A x : 化 合 物 定 量 離 子 尖 峰 面 積 A is : 對 應 之 內 標 準 品 定 量 離 子 尖 峰 面 積 C x : 化 合 物 在 測 定 樣 品 溶 液 中 的 濃 度 (μg/ml) C is : 內 標 準 品 在 測 定 樣 品 溶 液 中 的 濃 度 (μg/ml) 由 上 述 求 得 之 RF 再 算 出 每 一 化 合 物 的 平 均 感 應 因 子 ( RF ) RF 值 標 準 偏 差 (SD) 及 相 對 標 準 偏 差 (RSD%), 其 計 算 如 下 : RF n i 1 RF n i SD n i 1 RF RF i n 1 2 RSD% 必 須 20%, 才 能 視 為 一 有 效 檢 量 線 如 果 無 法 達 到 上 述 需 求, 則 應 檢 查 氣 相 層 析 質 譜 儀, 找 出 問 題 來 源, 作 適 當 修 正 後, 重 新 建 立 檢 量 線, 直 到 符 合 要 求 為 止 3. 檢 量 線 製 備 完 成, 須 以 第 二 來 源 標 準 品 配 製 接 近 檢 量 線 中 點 濃 度 之 標 準 溶 液 或 另 行 配 製 之 標 準 溶 液 進 行 確 認, 其 分 析 結 果 相 對 誤 差 值 應 在 ± 20% 以 內 ( 三 ) 檢 量 線 之 續 用 性 SD RSD% 100% RF 將 檢 量 線 中 間 濃 度 標 準 品 注 入 氣 相 層 析 質 譜 儀, 以 上 述 方 法 計 算 待 測 化 合 物 的 感 應 因 子 (RF), 再 以 下 列 公 式 計 算 其 相 對 誤 差 值 (D%) 第 4 頁, 共 24 頁

5 其 中 RF 為 化 合 物 在 檢 量 線 建 立 時 的 平 均 感 應 因 子 RF 為 化 合 物 在 查 核 分 析 時 的 感 應 因 子 將 待 測 物 視 為 檢 量 線 查 核 化 合 物, 其 相 對 誤 差 均 小 於 20%, 則 認 為 分 析 系 統 良 好 且 檢 量 線 仍 然 適 用 在 分 析 過 程 中, 至 少 每 隔 12 小 時 須 重 複 此 查 核 步 驟 ( 四 ) 樣 品 分 析 ( 註 3) 八 結 果 處 理 1. 量 取 依 毒 性 化 學 物 質 中 有 機 化 合 物 檢 測 方 法 - 樣 品 製 備 法 (NIEA T704) 製 備 後 的 樣 品 溶 液, 加 入 適 量 內 標 準 溶 液, 使 樣 品 和 檢 量 線 標 準 品 中 內 標 準 品 濃 度 相 同 2. 使 用 與 檢 量 線 建 立 時, 相 同 的 儀 器 條 件 來 分 析 樣 品 建 議 由 大 稀 釋 倍 數 樣 品 先 分 析 3. 以 上 述 的 方 法 來 定 性 及 計 算 待 測 物 的 濃 度, 如 果 樣 品 製 備 溶 液 中 待 測 物 濃 度 超 出 檢 量 線 範 圍, 則 必 須 將 樣 品 稀 釋, 通 常 樣 品 中 待 測 物 之 濃 度 應 於 檢 量 線 最 高 濃 度 之 20% 至 80% 間 之 濃 度 為 適 當 4. 若 樣 品 中 含 干 擾 物, 致 使 化 合 物 無 法 以 原 設 定 之 定 量 離 子 定 量 時, 應 以 其 他 較 強 且 不 受 干 擾 之 次 要 離 子 重 新 計 算 其 感 應 因 子, 再 加 以 定 量 ; 若 樣 品 所 含 物 質 嚴 重 干 擾 分 析, 造 成 待 測 物 無 法 定 性 與 定 量 時, 則 樣 品 需 經 適 當 淨 化 步 驟 以 去 除 干 擾 物, 再 重 新 分 析 ( 一 ) 定 性 分 析 RF RF D% 100% RF 樣 品 中 待 測 物 的 認 定 可 經 由 比 較 其 相 對 滯 留 時 間 和 質 譜 後 確 認 標 準 質 譜 應 該 以 使 用 者 的 質 譜 儀 掃 瞄 而 得, 或 是 從 檢 量 線 標 準 品 的 分 析 取 得, 以 作 為 樣 品 定 性 的 依 據 樣 品 中 待 測 物 確 認 的 取 捨 標 準 如 下 : 1. 待 測 物 與 標 準 品 的 相 對 滯 留 時 間 (Relative retention time, RRT) 的 差 異 必 須 在 ± 0.06 RRT 以 內, 滯 留 時 間 則 應 以 12 小 時 內 和 樣 品 分 析 同 一 批 次 的 檢 量 線 查 核 分 析 為 基 準 來 比 較 若 樣 品 第 5 頁, 共 24 頁

6 中 有 干 擾 物 質 存 在, 以 致 無 法 由 總 離 子 層 析 圖 中 得 到 待 測 物 正 確 的 滯 留 時 間 時, 必 須 以 待 測 物 質 中 較 為 特 殊 的 質 量 數, 作 一 離 子 層 析 圖 譜, 並 由 其 中 得 出 該 待 測 物 的 滯 留 時 間 相 對 滯 留 時 間 的 計 算 方 式 如 下 : RT RRT RT 其 中 RT x : 待 測 物 滯 留 時 間 x is RT is : 相 對 應 內 標 準 品 滯 留 時 間 2. 待 測 物 在 標 準 質 譜 中 相 對 強 度 大 於 10% 的 所 有 離 子 必 須 存 在 於 樣 品 的 質 譜 3. 表 四 中 各 特 性 離 子 的 相 對 強 度, 其 與 參 考 質 譜 之 相 對 強 度 應 符 合 表 五 規 範 參 考 質 譜 可 取 自 此 氣 相 層 析 質 譜 所 分 析 之 標 準 品 或 參 考 資 料 庫 ( 二 ) 定 量 分 析 九 品 質 管 制 1. 當 待 測 物 定 性 確 認 後, 該 化 合 物 必 須 根 據 其 定 量 離 子 層 析 圖, 以 內 標 準 品 校 正 法 進 行 定 量 ( 註 4) 2. 計 算 樣 品 中 每 一 個 待 測 物 濃 度 如 下 : As Cis V Df C%(w/w) 100% 6 A RF W 10 其 中 A s = 待 測 物 之 定 量 離 子 尖 峰 面 積 C is = 注 入 內 標 準 品 濃 度 (μg/ml) V = 樣 品 定 容 體 積 (ml) D f = 稀 釋 倍 數 A is = 內 標 準 品 的 定 量 離 子 尖 峰 面 積 RF = 待 測 物 的 平 均 感 應 因 子 W = 樣 品 取 樣 量 (g) is ( 一 ) 進 行 任 何 樣 品 分 析 步 驟 前, 分 析 人 員 須 進 行 試 劑 空 白 分 析, 以 確 認 所 有 玻 璃 器 皿 及 試 劑 中 無 干 擾 執 行 每 批 樣 品 分 析 時, 須 第 6 頁, 共 24 頁

7 同 時 進 行 一 空 白 樣 品 分 析, 以 確 認 分 析 過 程 中 未 遭 受 其 他 污 染 空 白 樣 品 必 須 經 過 與 真 實 樣 品 相 同 的 所 有 前 處 理 及 分 析 步 驟 ( 二 ) 使 用 氣 相 層 析 質 譜 儀 分 析 時, 應 先 注 入 50 ng 或 更 小 量 之 DFTPP, 確 定 其 質 譜 能 符 合 表 二 之 要 求, 若 不 符 合 要 求, 則 須 重 新 調 整 儀 器 狀 態, 至 符 合 為 止 此 一 分 析 應 每 12 小 時 執 行 乙 次 ( 三 ) 檢 量 線 至 少 包 含 5 個 不 同 濃 度 標 準 液 感 應 因 子 之 相 對 標 準 偏 差 (RSD%) 應 小 於 或 等 於 20% ( 四 ) 每 12 小 時, 必 須 以 中 間 濃 度 標 準 溶 液 查 核 檢 量 線, 若 其 相 對 誤 差 值 在 ± 20% 以 內, 則 可 使 用 原 檢 量 線 分 析, 若 超 過 ± 20%, 則 應 重 新 製 備 檢 量 線 ( 五 ) 空 白 樣 品 分 析 值, 應 小 於 檢 量 線 最 低 點 濃 度 之 1/10 ( 六 ) 每 批 樣 品 ( 至 多 20 個 樣 品 ) 分 析 時, 必 須 執 行 一 個 空 白 樣 品 分 析, 一 個 重 複 樣 品 分 析 十 精 密 度 與 準 確 度 表 六 為 單 一 實 驗 室, 以 26 種 不 同 濃 度 毒 性 化 學 物 質 樣 品, 測 試 所 得 的 準 確 性 及 精 密 度 十 一 參 考 資 料 ( 一 ) 行 政 院 環 境 保 護 署, 研 訂 毒 性 化 學 物 質 中 有 機 物 質 前 處 理 方 法 及 有 機 物 質 檢 測 方 法,EPA , 中 華 民 國 95 年 ( 二 ) 行 政 院 環 境 保 護 署, 研 訂 毒 性 化 學 物 質 中 有 機 物 質 前 處 理 方 法 及 有 機 物 質 檢 測 方 法 ( 第 二 年 ), EPA , 中 華 民 國 96 年 ( 三 ) 行 政 院 環 境 保 護 署, 特 殊 性 毒 性 化 學 物 質 中 及 環 境 用 藥 禁 止 含 有 之 成 分 檢 測 技 術 建 立,EPA , 中 華 民 國 101 年 ( 四 ) 行 政 院 環 境 保 護 署, 事 業 廢 棄 物 檢 測 方 法 總 則,NIEA R101.02C, 中 華 民 國 92 年 ( 五 )U.S. EPA, Semivolatile Organic Compounds by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS): Capillary Column 第 7 頁, 共 24 頁

8 Technique, Method 8270D, 註 1: 本 方 法 所 稱 之 毒 性 化 學 物 質 或 毒 性 有 害 事 業 廢 棄 物, 係 環 保 法 規 所 定 義 之 專 有 名 詞 註 2: 玻 璃 器 皿 清 洗 程 序 參 考 如 下 : 玻 璃 器 皿 使 用 完 畢 後, 先 以 溶 劑 淋 洗, 再 以 清 潔 劑 清 洗, 接 續 以 水 沖 洗 後, 再 以 試 劑 水 或 有 機 溶 劑 淋 洗 玻 璃 器 皿 晾 乾 或 烘 乾 ( 僅 限 於 非 定 容 器 皿 ) 後, 適 當 貯 放, 避 免 污 染 註 3: 本 方 法 所 產 生 之 廢 液 均 為 有 機 溶 劑, 請 依 各 實 驗 室 之 規 定 處 理 註 4: 本 方 法 必 要 時 可 選 擇 外 標 準 法 定 量 待 測 物 濃 度, 其 各 項 品 質 管 制 規 範 均 以 內 標 準 法 一 致 第 8 頁, 共 24 頁

9 表 一 方 法 適 用 之 有 機 化 合 物 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 CAS No 中 文 名 稱 英 文 名 稱 適 用 管 柱 ( 參 考 ) 多 氯 聯 苯 Polychlorinated biphenyls 可 氯 丹 Chlordane 地 特 靈 Dieldrin 滴 滴 涕 4,4-Dichlorodiphenyltrichloro -ethane(ddt) 毒 殺 芬 Toxaphene 五 氯 酚 Pentachlorophenol 安 特 靈 Endrin 飛 佈 達 Heptachlor 蟲 必 死 Hexachlorocyclohexane 阿 特 靈 Aldrin 二 溴 氯 丙 烷 1,2-Dibromo-3-Chloropropane (DBCP) 福 賜 松 Leptophos 克 氯 苯 Chlorobenzilate 護 谷 Nitrophen 靈 丹 Lindane(γ-BHC, or γ-hch) 五 氯 硝 苯 Pentachloronitrobenzene 氰 乃 淨 Cyanazine 樂 乃 松 Fenchlorphos 蓋 普 丹 Captan 福 爾 培 Folpet 對 - 硝 基 聯 苯 P-Nitrobiphenyl 對 - 胺 基 聯 苯 P-Aminobiphenyl 萘 胺 2-Naphthylamine 聯 苯 胺 Benzidine 苯 胺 Aniline 鄰 - 甲 苯 胺 o-aminotoluene 間 - 甲 苯 胺 m-aminotoluene 第 9 頁, 共 24 頁

10 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 CAS No 中 文 名 稱 英 文 名 稱 適 用 管 柱 ( 參 考 ) 對 - 甲 苯 胺 p-aminotoluene 萘 胺 1-Naphthylamine 二 甲 氧 基 聯 苯 胺 3,3'-Dimethoxybenzidine 二 氯 聯 苯 胺 3,3'-Dichlorobenzidine 鄰 - 二 甲 基 聯 苯 胺 3,3'-Dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-di amine 三 氯 甲 苯 Trichloromethyl benzene 丙 烯 醯 胺 Acrylamide ,4,6- 三 氯 酚 2,4,6-Trichlorophenol ,4,5- 三 氯 酚 2,4,5-Trichlorophenol 六 氯 苯 Hexachlorobenzene 二 溴 乙 烷 ( 二 溴 乙 烯 ) Ethylene dibromide ,4'- 亞 甲 雙 (2- 氯 苯 胺 )4,4'-Methylenebis(2-chloroaniline) 鄰 苯 二 甲 酸 二 (2- 乙 基 Di(2-ethylhexyl)phthalate 己 基 ) 酯 鄰 苯 二 甲 酸 二 辛 酯 Di-n-octyl phthalate ,3- 二 氯 苯 1,3-Dichlorobenzene 鄰 - 二 氯 苯 o-dichlorobenzene (1,2-Dichloro benzene) ,2,4- 三 氯 苯 1,2,4-Trichlorobenzene 乙 二 醇 乙 醚 2-Ethoxyethanol (Ethylene glycol monoethyl ether) 鄰 苯 二 甲 酐 Phthalic anhydride ,4- 二 異 氰 酸 甲 苯 Toluene-2,4-diisocyanate ,2- 二 氯 乙 烷 1,2-Dichloroethane ( Ethylene dichloride) 第 10 頁, 共 24 頁

11 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 CAS No 中 文 名 稱 英 文 名 稱 適 用 管 柱 ( 參 考 ) ,1,2,2- 四 氯 乙 烷 1,1,2,2-Tetrachloroethane 鄰 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 Dimethyl phthalate 鄰 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 Dibutyl phthalate 異 丙 苯 Cumene 環 己 烷 Cyclohexane 註 氯 乙 酸 Chloroacetic acid DB17-HT 氯 甲 酸 乙 酯 Ethyl chloroformate ,4- 二 硝 基 酚 2,4-Dinitrophenol 硫 酸 二 甲 酯 Dimethyl sulfate 二 氯 異 丙 醚 Bis(2-chloro-1-methylethyl) ether 氯 苯 Chlorobenzene 二 苯 駢 呋 喃 Dibenzofuran β- 丙 內 酯 β-propiolactone DB17-HT 註 吡 啶 Pyridine 二 甲 基 甲 醯 胺 N,N-Dimethyl formamide ,2- 二 苯 基 聯 胺 1,2-Diphenylhydrazine 苯 甲 氯 Benzyl chloride 丙 烯 酸 丁 酯 Butyl acrylate 六 氯 內 - 甲 烯 基 - 四 氫 苯 二 甲 酸 Chlorendic acid 間 - 甲 酚 m-cresol ,3- 二 氯 丙 烯 1,3-Dichloropropene 二 乙 醇 胺 Diethanolamine DB17-HT 二 苯 胺 Diphenylamine 乙 苯 Ethylbenzene 第 11 頁, 共 24 頁

12 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 CAS No 中 文 名 稱 英 文 名 稱 適 用 管 柱 ( 參 考 ) ,4'- 二 胺 基 二 苯 甲 烷 4,4'-Methylenedianiline ,3- 丙 烷 礦 內 酯 Propane sultone 註 1, 三 乙 胺 α- 苯 氯 乙 酮 (ω- 苯 氯 乙 酮 ) Triethylamine α-chloroacetophenone (ω-chloroacetophenone) DB17-HT DB17-HT 蒽 Anthracene 三 溴 甲 烷 ( 溴 仿 ) Bromoform (Tribromomethane) 六 氯 芬 (2,2'- 二 羥 -3,3', 5,5',6,6'- 六 氯 二 苯 甲 烷 ) Hexachlorophene (2,2'-dihydroxy-3, 3',5,5',6,6'-hexachlorodiphenylmetha ne) 硝 苯 Nitrobenzene 八 氯 萘 Octachloronaphthalene DB17-HT 硫 酸 乙 酯 ( 硫 酸 二 乙 酯 ) Ethyl sulfate(diethyl sulfate) 六 甲 基 磷 酸 三 胺 Hexamethylphosphoramide (HMPA) N- 亞 硝 二 甲 胺 ( 二 甲 亞 硝 胺 ) Nitrosodimethylamine(DMNA) DB17-HT N- 亞 硝 二 乙 胺 ( 二 乙 亞 硝 胺 ) Diethylamine;(N-nitroso- (Nitrosamine diethyl)) DB17-HT ,6- 二 硝 基 - 鄰 - 甲 酚 4,6-Dinitro-o-cresol 氟 乙 醯 胺 Monofluoroacetamide 硫 脲 Thiourea(thiocarbamide) DB17-HT ,4- 甲 苯 二 胺 m-toluylenediamine; (m-tolylene-diamine; Toluene- 2,4-diamine) Toluylenediamines(mixed isomers); 甲 苯 二 胺 ( 同 分 異 構 物 (Toluene,diamino-)( mixed 混 合 物 ) isomers) 六 氯 乙 烷 Hexachloroethane 第 12 頁, 共 24 頁

13 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 CAS No 中 文 名 稱 英 文 名 稱 適 用 管 柱 ( 參 考 ) 六 氯 -1,3- 丁 二 烯 Hexachloro-1,3-butadiene 對 - 氯 - 鄰 - 甲 苯 胺 p-chloro-o-toluidine 二 甲 基 胺 甲 醯 氯 Dimethylcarbamyl chloride DB17-HT 氧 化 苯 乙 烯 Styrene oxide ,2,3- 三 氯 丙 烷 1,2,3-Trichloropropane ,4- 二 氯 酚 2,4-Dichlorophenol 二 氯 溴 甲 烷 Dichlorobromomethane 雙 酚 A 4,4-isopropylidene diphenol (Bisphenol A) 滅 蟻 樂 Mirex 十 氯 酮 Chlordecone 五 氯 苯 Pentachlorobenzene α 安 殺 番 alpha endosulfan β- 安 殺 番 beta endosulfan 安 殺 番 硫 酸 鹽 Endosulfan sulfate 註 1: 吡 啶 與 三 乙 胺 於 溶 劑 中 易 解 離 為 鹼 性 溶 液, 氯 乙 酸 於 溶 劑 中 易 解 離 為 酸 性 溶 液, 分 析 時 應 特 別 注 意 避 免 儀 器 之 損 害 註 2: 三 乙 胺 之 滯 留 時 間 較 溶 劑 為 短, 於 分 析 時 應 特 別 注 意 detector off 及 on 之 時 間 以 避 免 溶 劑 對 儀 器 filament 之 損 害 註 3: 本 方 法 之 層 析 分 離 管 柱 可 適 用 於 毒 性 化 學 物 質 化 合 物 項 目, 如 有 同 等 分 離 效 果 之 層 析 管 柱 亦 可 選 用 第 13 頁, 共 24 頁

14 表 二 DFTPP 質 量 強 度 要 求 標 準 質 量 強 度 標 準 51 質 量 198 的 30~60% 68 小 於 質 量 69 的 2% 70 小 於 質 量 69 的 2% 127 質 量 198 的 40~60% 197 小 於 質 量 198 的 1% 198 最 大 尖 峰,100% 相 對 強 度 199 質 量 198 的 5~9% 275 質 量 198 的 10~30% 365 大 於 質 量 198 的 1% 441 存 在 但 小 於 質 量 大 於 質 量 198 的 40% 443 質 量 442 的 17~23% 第 14 頁, 共 24 頁

15 表 三 內 標 準 品 對 應 之 檢 測 化 合 物 ( 參 考 用 ) 1,4-dichlorobenzene-d 4 乙 二 醇 乙 醚 二 氯 溴 甲 烷 環 己 烷 吡 啶 二 甲 基 甲 醯 胺 二 溴 乙 烷 ( 二 溴 乙 烯 ) 氯 苯 乙 苯 硫 酸 二 甲 酯 丙 烯 醯 胺 三 溴 甲 烷 ( 溴 仿 ) 丙 烯 酸 丁 酯 二 溴 氯 丙 烷 1,1,2,2- 四 氯 乙 烷 硫 酸 乙 酯 ( 硫 酸 二 乙 酯 ) 1,2,3- 三 氯 丙 烷 異 丙 苯 苯 胺 間 - 甲 酚 1,3- 二 氯 苯 苯 甲 氯 二 氯 異 丙 醚 對 - 甲 苯 胺 間 - 甲 苯 胺 六 氯 乙 烷 鄰 - 甲 苯 胺 氯 乙 酸 β- 丙 內 酯 三 乙 胺 N- 亞 硝 二 甲 胺 ( 二 甲 亞 硝 胺 ) N- 亞 硝 二 乙 胺 ( 二 乙 亞 硝 胺 ) 二 甲 基 胺 甲 醯 氯 氧 化 苯 乙 烯 氟 乙 醯 胺 naphthalene-d 8 硝 苯 1,3- 二 氯 丙 烯 六 氯 -1,3- 丁 二 烯 三 氯 甲 苯 1,3- 丙 烷 礦 內 酯 二 乙 醇 胺 2,4- 甲 苯 二 胺 甲 苯 二 胺 ( 同 分 異 構 物 混 合 物 ) α- 苯 氯 乙 酮 (ω- 苯 氯 乙 酮 ) 對 - 氯 - 鄰 - 甲 苯 胺 acenaphthene-d 10 2,4- 二 異 氰 酸 甲 苯 2,4,6- 三 氯 酚 2,4,5- 三 氯 酚 鄰 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 六 氯 苯 2,4- 二 硝 基 酚 二 苯 駢 呋 喃 1- 萘 胺 4,6- 二 硝 基 - 鄰 - 甲 酚 硫 脲 五 氯 苯 六 氯 內 - 甲 烯 基 - 四 氫 苯 二 甲 酸 phenanthrene-d 10 1,2- 二 苯 基 聯 胺 2- 萘 胺 五 氯 酚 五 氯 硝 苯 對 - 硝 基 聯 苯 蒽 鄰 苯 二 甲 酸 二 辛 酯 對 - 胺 基 聯 苯 多 氯 聯 苯 (AC1242) 飛 佈 達 蟲 必 死 阿 特 靈 福 賜 松 靈 丹 氰 乃 淨 樂 乃 松 蓋 普 丹 福 爾 培 滅 蟻 樂 chrysene-d 12 對 - 胺 基 聯 苯 聯 苯 胺 4,4'- 二 胺 基 二 苯 甲 烷 鄰 - 二 甲 基 聯 苯 胺 二 甲 氧 基 聯 苯 胺 4,4'- 亞 甲 雙 (2- 氯 苯 胺 ) 二 氯 聯 苯 胺 鄰 苯 二 甲 酸 二 (2- 乙 基 己 基 ) 酯 鄰 苯 二 甲 酸 二 辛 酯 多 氯 聯 苯 (AC1254 AC1260) 地 特 靈 可 氯 丹 地 特 靈 滴 滴 涕 安 特 靈 克 氯 苯 護 谷 雙 酚 A β 安 殺 番 十 氯 酮 α 安 殺 番 安 殺 番 硫 酸 鹽 perylene-d 12 六 氯 芬 八 氯 萘 註 : 如 有 其 他 適 當 之 內 標 準 品 亦 可 選 用 第 15 頁, 共 24 頁

16 表 四 待 測 化 合 物 之 定 量 離 子 與 次 要 離 子 之 強 度 比 值 表 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 化 合 物 名 稱 主 要 離 子 次 要 離 子 1 次 要 離 子 2 次 要 離 子 3 註 1 多 氯 聯 苯 註 可 氯 丹 AC AC AC 地 特 靈 滴 滴 涕 毒 殺 芬 註 五 氯 酚 安 特 靈 飛 佈 達 蟲 必 死 α-bhc( ) β-bhc( ) δ-bhc( ) 阿 特 靈 二 溴 氯 丙 烷 福 賜 松 克 氯 苯 護 谷 靈 丹 五 氯 硝 苯 氰 乃 淨 樂 乃 松 蓋 普 丹 福 爾 培 對 - 硝 基 聯 苯 對 - 胺 基 聯 苯 萘 胺 聯 苯 胺 苯 胺 鄰 - 甲 苯 胺 第 16 頁, 共 24 頁

17 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 化 合 物 名 稱 主 要 離 子 次 要 離 子 1 次 要 離 子 2 次 要 離 子 間 - 甲 苯 胺 對 - 甲 苯 胺 萘 胺 二 甲 氧 基 聯 苯 胺 二 氯 聯 苯 胺 鄰 - 二 甲 基 聯 苯 胺 三 氯 甲 苯 丙 烯 醯 胺 ,4,6- 三 氯 酚 ,4,5- 三 氯 酚 六 氯 苯 二 溴 乙 烷 ( 二 溴 乙 烯 ) 4,4'- 亞 甲 雙 (2- 氯 苯 胺 ) 鄰 苯 二 甲 酸 二 (2- 乙 基 己 基 ) 酯 鄰 苯 二 甲 酸 二 辛 酯 ,3- 二 氯 苯 鄰 - 二 氯 苯 ,2,4- 三 氯 苯 乙 二 醇 乙 醚 鄰 苯 二 甲 酐 ,4- 二 異 氰 酸 甲 苯 ,1,2,2- 四 氯 乙 烷 鄰 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 鄰 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 異 丙 苯 環 己 烷 氯 乙 酸 氯 甲 酸 乙 酯 ,4- 二 硝 基 酚 硫 酸 二 甲 酯 二 氯 異 丙 醚 第 17 頁, 共 24 頁

18 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 化 合 物 名 稱 主 要 離 子 次 要 離 子 1 次 要 離 子 2 次 要 離 子 氯 苯 二 苯 駢 呋 喃 β- 丙 內 酯 吡 啶 二 甲 基 甲 醯 胺 ,2- 二 苯 基 聯 胺 苯 甲 氯 丙 烯 酸 丁 酯 六 氯 內 - 甲 烯 基 - 四 氫 苯 二 甲 酸 間 - 甲 酚 ,3- 二 氯 丙 烯 二 乙 醇 胺 二 苯 胺 乙 苯 ,4'- 二 胺 基 二 苯 甲 烷 ,3- 丙 烷 礦 內 酯 三 乙 胺 α- 苯 氯 乙 酮 (ω- 苯 氯 乙 酮 ) 蒽 三 溴 甲 烷 ( 溴 仿 ) 六 氯 芬 (2,2'- 二 羥 -3,3', 5,5',6,6'- 六 氯 二 苯 甲 烷 ) 硝 苯 八 氯 萘 硫 酸 乙 酯 ( 硫 酸 二 乙 酯 ) 六 甲 基 磷 酸 三 胺 N- 亞 硝 - 正 - 甲 脲 N- 亞 硝 二 甲 胺 ( 二 甲 亞 硝 胺 ) 第 18 頁, 共 24 頁

19 毒 性 化 學 物 質 列 管 編 號 化 合 物 名 稱 主 要 離 子 次 要 離 子 1 次 要 離 子 2 次 要 離 子 N- 亞 硝 二 乙 胺 ( 二 乙 亞 硝 胺 ) ,6- 二 硝 基 - 鄰 - 甲 酚 氟 乙 醯 胺 丙 烯 亞 胺 硫 脲 ,4- 甲 苯 二 胺 甲 苯 二 胺 ( 同 分 異 構 物 混 合 物 ) 2,3- 甲 苯 二 胺 (CAS No ) ,5- 甲 苯 二 胺 (CAS No ) ,6- 甲 苯 二 胺 (CAS No ) ,4- 甲 苯 二 胺 (CAS No ) 六 氯 乙 烷 六 氯 -1,3- 丁 二 烯 對 - 氯 - 鄰 - 甲 苯 胺 二 甲 基 胺 甲 醯 氯 氧 化 苯 乙 烯 ,2,3- 三 氯 丙 烷 ,4- 二 氯 酚 二 氯 溴 甲 烷 雙 酚 A 滅 蟻 樂 十 氯 酮 五 氯 苯 α 安 殺 番 β- 安 殺 番 安 殺 番 硫 酸 鹽 第 19 頁, 共 24 頁

20 註 1: 多 氯 聯 苯 為 混 合 物, AC1242 之 主 成 分 2,4',5-trichloro-1,1'-biphenyl (CAS No ),AC1254 之 主 成 分 2,2',4,5',6-pentachloro-1,1'-biphenyl (CAS No ),AC1260 之 主 成 分 2,2',3,3',6,6'-hexachloro-1,1'-biphenyl, (CAS No ) 註 2: 可 氯 丹 為 混 合 物,RT=17.76 者 為 主 成 分 cis-chlordane (CAS No ) 註 3: 毒 殺 芬 為 混 合 物,RT=19.60 者 為 主 成 分 2,2,5-Endo,6-exo,8,9,9,10-octachlorobornane (CAS No ) 註 4: 本 表 列 之 混 合 物 其 主 要 離 子 與 次 要 離 子, 為 主 成 分 之 定 量 離 子 與 定 性 離 子 第 20 頁, 共 24 頁

21 表 五 相 對 離 子 強 度 之 最 大 容 許 誤 差 相 對 強 度 (%of Base Peak) 兩 離 子 相 對 強 度 之 允 許 誤 差 >50% ±10% >20%to 50% ±15% >10%to 20% ±20% 10% ±50% 註 : 例 如 在 參 考 質 譜 資 料 中 某 一 離 子 相 對 強 度 為 20%, 則 樣 品 分 析 中 同 一 離 子 之 相 對 強 度 須 在 16%~24% 之 間 第 21 頁, 共 24 頁

22 表 六 單 一 實 驗 室 測 試 之 準 確 度 與 精 密 度 ( 註 1) 化 合 物 添 加 濃 度 添 加 濃 度 添 加 濃 度 1,3- 二 氯 苯 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) ,2,4- 三 氯 苯 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 鄰 苯 二 甲 酐 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 鄰 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 異 丙 苯 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 丙 烯 酸 丁 酯 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 苯 胺 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 二 苯 胺 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 間 - 甲 酚 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) ,4- 二 氯 酚 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 第 22 頁, 共 24 頁

23 化 合 物 添 加 濃 度 添 加 濃 度 添 加 濃 度 地 特 靈 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 氯 乙 酸 300 μg/ml 500 μg/ml 700 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 二 乙 醇 胺 300 μg/ml 500 μg/ml 700 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) ,3- 丙 烷 礦 內 酯 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 三 乙 胺 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 硫 脲 300 μg/ml 500 μg/ml 700 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 甲 苯 二 胺 ( 同 分 異 構 物 混 合 物 )( 註 2 ) 10 μg/ml 100 μg/ml 250 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 雙 酚 A 10 μg/ml 40 μg/ml 100 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 氟 乙 醯 胺 4 μg/ml 32 μg/ml 60 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 第 23 頁, 共 24 頁

24 化 合 物 添 加 濃 度 添 加 濃 度 添 加 濃 度 對 - 氯 - 鄰 - 甲 苯 胺 2 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 五 氯 苯 2 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 六 氯 內 - 甲 烯 基 - 四 氫 苯 二 甲 酸 8 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) α 安 殺 番 2 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) β 安 殺 番 2 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 十 氯 酮 2 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 安 殺 番 硫 酸 鹽 2 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 滅 蟻 樂 2 μg/ml 16 μg/ml 40 μg/ml 平 均 值 (μg/ml) 標 準 差 (μg/ml) 註 1: 平 均 值 標 準 差 為 7 次 重 複 試 驗 之 結 果 註 2:2,4- 甲 苯 二 胺 ( 列 管 編 號 ) 以 甲 苯 二 胺 ( 同 分 異 構 物 混 合 物 ) 驗 證 第 24 頁, 共 24 頁