行政院公報第 024 卷第 060 期 農業環保篇 揮發性有機物檢測方法 - 氣相層析質譜儀法 一 方法概要 中華民國 107 年 3 月 31 日環署授檢字第 號公告自中華民國 107 年 7 月 15 日生效 NIEA M711.04C 本方法係用於檢測環

Transcription

1 揮發性有機物檢測方法 - 氣相層析質譜儀法 一 方法概要 中華民國 107 年 3 月 31 日環署授檢字第 號公告自中華民國 107 年 7 月 15 日生效 NIEA M711.04C 本方法係用於檢測環境中土壤 底泥 廢棄物 放流水 地下水 地表水及事業廢 ( 污 ) 水等樣品基質之揮發性有機物含量 將經適當前處理之樣品, 選擇合適之進樣方式如吹氣捕捉法 頂空進樣法 共沸蒸餾濃縮法 密閉系統真空蒸餾法或直接注射法等, 再以氣相層析質譜儀進行檢測 二 適用範圍 ( 一 ) 本方法可適用於測定包含土壤 底泥 廢棄物 放流水 地下水 地表水及事業廢 ( 污 ) 水等類型樣品中所含有沸點低於 200 之揮發性有機物濃度 揮發性的水溶性化合物如低分子量之鹵化碳氫化合物 芳香族化合物 酮類 腈類 乙酸酯 丙烯酸酯 醚類及硫化物類等, 使用共沸蒸餾或密閉系統真空蒸餾法處理時也可適用本方法進行檢測 表一所列之化合物可使用本方法檢測 表二所列化合物亦可以本方法檢測, 其他未在表列中的揮發性有機物經驗證, 亦可適用本方法 ( 二 ) 土壤 底泥及廢棄物樣品中待測有機物引入氣相層析儀之進樣方法可有多種選擇, 表三為以吹氣捕捉法進樣分析之揮發性有機物及其滯留時間 ; 其他可選用之方法如頂空進樣法 共沸蒸餾濃縮法 密閉系統真空蒸餾法或直接注射法等, 可參考現行公告之 土壤及事業廢棄物中揮發性有機物檢測樣品製備方法總則 NIEA M152 ( 註 1) ( 三 ) 本方法之定量極限估計值 (Estimated quantitation limit, 簡稱 EQL), 與使用之偵測儀器與前處理及進樣方式有關 對於土壤 或底泥樣品約為 1 g/kg 至 5 g/kg ( 濕基 ), 廢棄物樣品約為 0.5 mg/kg( 濕基 ), 地下水樣品則約為 5 g/l( 如表四 ) 如使用離子阱 (Ion trap) 質譜儀或其他較佳設計之儀器, 此值可能會更低 三 干擾 ( 一 ) 主要干擾來自於實驗室中之揮發性有機物及惰性吹除氣體與捕捉管中之不純物, 應避免使用非鐵氟龍材質之止洩帶 (Thread sealant) 含塑膠管路及含橡膠組件之流量控制器 ; 檢量線建立及

2 空白樣品分析之質譜圖, 可顯示其中是否有干擾物質, 當空白樣品分析顯示可能干擾峰存在時, 分析人員應即更換吹除氣體及過濾吹除氣體之分子篩過濾器, 從樣品中扣除空白值的做法是不被允許的 ; 實驗室若對未作空白修正之報告值有存疑, 則應於報告上備註說明 ( 二 ) 當分析高濃度樣品後緊接著分析低濃度樣品, 會發生前次高濃度樣品殘留轉入本次樣品中的跨次污染, 可以用試劑水來沖洗吹氣裝置及樣品注射針頭 2 次之方式來避免 分析過程如遇到濃度高的樣品, 應緊隨著分析一空白溶劑樣品以查核系統之跨次污染 ( 三 ) 對含有大量水溶性物質 懸浮固體 高沸點化合物 極高濃度化合物之樣品, 分析後可能需要以肥皂水清洗吹氣裝置, 再以試劑水加以清洗, 再將吹氣裝置放在 105 下烘乾 在極端的情形下, 整個吹氣捕捉裝置必須拆下來清洗, 在吹氣捕捉氣相層析質譜儀分析之前, 建議先作樣品含量初估以避免造成系統污染, 尤其是土壤 底泥及廢棄物樣品, 可藉由頂空進樣方法或十六烷萃取有機物來達成 ( 四 ) 有許多待測物以 25 ml 樣品所得到之吹氣效率不佳, 有相當數量之待測物在分析完畢後仍留在吹氣瓶中, 在清除樣品瓶之水溶液後, 先以不含有機物之試劑水清洗吹氣瓶 3 次, 在下一樣品分析前, 先執行一次空樣品瓶加熱吹氣循環步驟, 以避免樣品交互污染 ( 五 ) 分析二氯甲烷時要特別小心, 標準品及樣品儲存區需與外界大氣之二氯甲烷來源加以隔離, 二氯甲烷會穿透鐵氟龍管件因此所有載流氣體管路及吹除氣體管件均需以不銹鋼或銅質材料構成 ; 實驗衣亦需保持乾淨, 因為先前曾暴露在二氯甲烷蒸氣中之實驗衣可能造成樣品污染 ( 六 ) 樣品可能在運送或儲存時遭受到揮發性有機物蒸氣污染, 尤其是二氯甲烷及氟碳化合物, 由樣品容器墊片滲入而污染 ; 應以不含有機物試劑水之運送空白以查驗採樣 處理及儲存等步驟是否遭受污染 ( 七 ) 使用較靈敏之質譜儀來達到較低之偵測極限可能會偵測到實驗室污染物而形成干擾 四 設備與材料 ( 一 ) 樣品處理或進樣設備

3 1. 固態樣品用之吹氣捕捉裝置 2. 非水相液態或固態樣品用之頂空處理裝置 3. 液態或固態樣品用之共沸蒸餾裝置 4. 液態或固態樣品用之真空蒸餾裝置 5. 水溶液之吹氣捕捉裝置 ( 二 ) 氣相層析質譜儀 1. 氣相層析儀 : 具適當介面將進樣裝置之樣品導入氣相層析儀, 且有昇溫功能 (1) 氣相層析儀應具備能使氣體恆定之控制系統, 使管柱氣體流量在脫附過程及昇溫操作時均能維持定值 (2) 對某些層析條件, 當分析溫度必須低於 30 以下時, 烘箱應具備低溫控制裝置 (3) 具毛細管柱與質譜儀介面 (4) 在冷凍縮凝的步驟中, 以液氮 ( 或適當之冷媒 ) 維持在 -150 ; 在脫附階段之後, 介面必須能迅速在 15 秒或更短時間內昇溫至 250, 以進行樣品之脫附 2. 層析管柱 : (1) 管柱 1:30 m 0.25 mm 至 0.32 mm 內徑, 膜厚 1 m 之 DB-5, Rtx-5, SPB-5 或其他同級品之毛細管柱 (2) 管柱 2:60 m 0.32 mm 內徑, 膜厚 1.8 m 之 DB-624 或其他同級品之毛細管柱 3. 質譜儀 : 至少能在 2 秒內或更短時間內自質量 35 amu 掃描至 260 amu, 使用 70 ev 行電子撞擊離子化模式, 當注入 5 ng 至 50 ng GC/MS 儀器校準標準品 4- 溴氟苯 (4-Bromofluorobenzene, BFB) 時, 必需能產生符合表五要求之 BFB 質譜, 為確保質譜數據能達到要求之精度, 質譜之掃描速率需當任一成分由氣相層析儀流洗出時, 至少可得到 5 張質譜圖 4. 數據處理系統 : 可持續收集數據並加以儲存之電腦系統, 能充分

4 控制氣相層析儀及質譜儀, 具可自數據檔案中搜尋特定質譜, 並可將離子強度對時間或掃描數據圖繪出之功能, 此種圖譜稱為 Extracted ion current profile(eicp); 此軟體還需能對 EICP 的特定時間或掃描數據進行積分, 並與美國國家標準技術研究所 (National institute of standards and technology, NIST) 標準質譜資料庫進行比對 ( 三 ) 微量注射針 :10 L 25 L 100 L 250 L 500 L 及 1000 L ( 四 ) 量瓶 :A 級,10 ml 100 ml, 附蓋 ( 五 ) 分析天平 : 可精稱至 g ( 六 ) 氣密式注射針 :5 ml 10 ml 25 ml, 氣密式具開關閥 ( 七 ) 上皿天平 : 可精稱至 0.01 g 五 試劑 ( 一 ) 試劑水 : 不含有機物之去離子水或符合前述規格之市售純水, 可將自來水煮沸 15 分鐘後, 將水溫保持在 90 同時通入惰性氣體於水中使產生氣泡, 持續 1 小時 ( 二 ) 甲醇 (CH3OH): 殘量級或同級品, 不含待測物, 應與其他溶劑分開存放 ( 三 ) 氦氣 (He): 純度為 % 以上 ( 四 ) 氮氣 (N2): 純度為 99.99% 以上 ( 五 ) 儲備標準溶液 : 儲備標準溶液可由純標準品自行配製或使用市售經確認之標準溶液 以已確認成分及純度的標準品, 製備儲備標準溶液方式如下 : 1. 將 10 ml 量瓶放在天平上先歸零, 加入大約 9.8 ml 甲醇, 使其靜置約 10 分鐘, 不要加蓋, 直到所有沾到甲醇液體的容器表面乾燥為止, 精確秤量量瓶重至 0.1 mg 2. 加入已確認純度的標準品 : 使用 100 L 的注射針, 立即加入適量之標準品於量瓶中, 加入的標準品液體必需直接落入甲醇液體中, 不得與量瓶的瓶頸部分接觸

5 3. 秤重後, 以甲醇稀釋至刻度使充分混合 以標準品的淨重, 計算其於溶液中的濃度 (mg/l) 若該化合物的純度為 96% 或更高時, 則所秤之重量可直接計算儲備標準溶液之濃度, 而不需考慮因標準品純度不足 100% 所造成之誤差 4. 儲備標準溶液應儲存於有鐵氟龍內襯附螺旋蓋或夾壓式密封蓋的玻璃瓶 瓶端空間愈少愈好, 儲存於避光及 -10 或更低溫或依標準品製造商建議之溫度 使用後應儘速返還冰櫃中以免揮發性有機物揮發, 儲存期限為一年或依製造商標示 ( 六 ) 中間標準溶液 : 取適量儲備標準溶液以甲醇稀釋或以直接購得之市售標準品, 配製成所需之單一或混合化合物之中間標準溶液 將中間標準溶液, 再分別稀釋配製為在儀器分析線性範圍內之檢量線標準溶液 儲存中間標準溶液時, 瓶端空間需儘量小, 以避免揮發性有機物的逸失, 同時需經常檢查成分化合物是否被裂解破壞或因蒸發而減少, 用以製備檢量線前, 需確定成分化合物沒有改變 ( 七 ) 擬似標準溶液 (Surrogate standards) : 配製或購買含甲苯 - d8(toluene-d8) BFB 和 1,2- 二氯乙烷 -d4(1,2-dichloroethane-d4)( 或表六中其他可與待測物區分之擬似標準品 ), 以甲醇為溶劑之儲備溶液 例以甲醇為溶劑之每一化合物濃度為 50 g/10 ml 至 250 g/10 ml 之擬似標準溶液, 分析時個別添加一定量的擬似標準溶液於每一待上機分析之檢量線標準溶液 空白樣品 真實樣品及品管樣品中 ( 八 ) 內標準溶液 (Internal standards) : 配製或購買含氟苯 (Fluorobenzene) 氯苯 -d5(chlorobenzene-d5) 和 1,4- 二氯苯 -d4(1,4- Dichlorobenzene-d4)( 或表六中其他可與待測物區分之內標準品 ), 以甲醇為溶劑之 250 g/ml 至 2500 g/ml 儲備溶液 例以甲醇為溶劑配製成每一化合物濃度為 25 g/ml 內標準溶液, 分析時, 個別添加 10 L 的內標準溶液於每一待上機分析之檢量線標準溶液 空白樣品 真實樣品 品管樣品中, 使每個內標準品的注入量為 250 ng( 注入量可依儀器之條件適當調整 ) ( 九 ) 質譜儀校正標準品溶液 :BFB 標準品, 濃度為 25 g/ml, 以甲醇為溶劑 如果使用較精密之質譜儀, 則 BFB 校正標準品溶液之濃度可以更低 ( 十 ) 檢量線標準溶液 : 包括初始檢量線標準溶液及檢量線查核標準溶液兩種

6 1. 初始檢量線標準溶液之配製 : 取中間標準溶液, 製備至少五種不同濃度之檢量線標準溶液 ; 第一點之濃度宜與方法定量極限 ( 約為 3 倍方法偵測極限 ) 之濃度相當, 檢量線標準溶液其濃度範圍須涵蓋真實樣品之預估濃度或氣相層析質譜儀的偵測線性範圍內之濃度 2. 檢量線查核標準溶液之配製 : 取中間標準溶液或經確認標準溶液, 配製成接近初始檢量線中間濃度之標準溶液 ( 十一 ) 添加及查核樣品 : 須選用含足以代表待測物之揮發性有機物為基質添加標準品, 基質添加化合物至少須包含 1,1- 二氯乙烯 ( 1,1-Dichloroethene) 三氯乙烯 (Trichloroethene) 氯苯 (Chlorobenzene) 甲苯 (Toluene) 及苯 (Benzene) 這 5 種化合物 ( 十二 ) 溶在甲醇中之標準品都應儲存在 - 10 或更低之溫度下, 保存於附有鐵弗龍襯墊之螺旋蓋的棕色樣品瓶 六 採樣與保存 略 七 步驟 ( 一 ) 在進入氣相層析質譜儀之前所有內標準品 擬似標準品及適用之基質添加化合物均應加入樣品之中, 標準品之添加請參考各進樣方法之規定 1. 直接注射法 適用於以共沸蒸餾裝置所得到之濃縮液或以適當溶劑萃取之萃取液 2. 吹氣捕捉法 水溶液樣品適用於以吹氣捕捉裝置進樣, 固態樣品適用於以密閉式有機物吹氣捕捉裝置進樣, 該方法同時提供以甲醇萃取高濃度固態及含油樣品, 再以水溶液樣品吹氣捕捉裝置進樣 (1) 水溶液樣品於常溫下進行吹氣, 固體樣品在 40 下進行吹氣, 以提高吹氣效率 (2) 檢量線標準品 樣品 品管樣品均應在同一溫度下進行吹氣, 當實驗室能證實其操作效能可被接受, 則吹氣之溫度

7 3. 真空蒸餾法 可再予以提高 適用於以真空蒸餾裝置進行水溶液 固體或組織樣品中揮發性有機物之進樣 4. 共沸蒸餾法 適用於以共沸蒸餾裝置進行水溶液 固體樣品中揮發性有機物之進樣 5. 自動頂空進樣法 適用於以平衡狀態頂空處理裝置進行非水相液態或固體樣品中揮發性有機物進樣 ( 二 ) 建議氣相層析儀條件 傳輸管溫度 :250 至 300 載流氣體 : 氦氣 載流氣體流速 :1.5 ml/min 初始溫度 :35, 維持 2 分鐘 溫控程式 : 每分鐘 4 至 50, 每分鐘 10 至 220 最終溫度 :220, 維持至所有成分流洗出為止 分流比 :100:1 注射器溫度 :125 ( 三 ) 起始檢量線 : 以下列原則設定質譜儀條件 游離能 :70 ev 質譜掃描範圍 :35 amu 至 260 amu 掃描速度 :0.6 sec/ 次至 2 sec/ 次

8 離子源溫度 : 依製造廠商之規範 1. 每一氣相層析質譜, 須以相當於 5 ng 至 50 ng 之 BFB 上機分析, 所得質譜必須符合表五的要求才能進行檢量線的建立及樣品分析工作 2. 依選定之方法裝設樣品進樣系統, 每一種進樣方式應有其個別之檢量線, 每一檢量線至少應包括五種不同濃度, 檢量線所使用之進樣方式必須和樣品所使用之進樣方式一致 以吹氣捕捉法而言, 樣品體積也會影響吹除效率, 因此標準檢量線採用之添加試劑水體積要和待分析樣品相同 以水溶液之吹氣捕捉法為例, 其檢量線標準溶液之配製方法, 為將適量體積之中間標準溶液加至盛有不含有機物試劑水之定量瓶中, 以微量針筒迅速將中間標準溶液注入量瓶, 注射後盡快將針頭拉開, 倒置量瓶三次以進行混合, 棄去頸部區之內含物 ( 水溶液樣品不穩定, 必須使用時配製 ) 再將每一種濃度之檢量線標準溶液移至一氣密注射針筒中並添加 10 L( 或適量 ) 之內標, 然後將內容物移至進樣裝置 3. 依選用進樣方法之步驟, 進行檢量線標準溶液之分析 4. 計算每一待測物相對於其中一內標之感應因子 (Response factor, 簡稱 RF) 選來作某一待測物計算感應因子之內標必須是滯留時間與待測物最接近者 感應因子 (RF) 係依照下列公式計算出 : RF =( A s C is )/(A is C s ) As: 化合物特性離子之面積或高度 Ais: 內標準品特性離子之面積或高度 Cis: 內標準品之濃度 Cs: 化合物之濃度 5. 系統績效查核化合物 (System performance check compound, 簡稱 SPCC): 由初始五點檢量線之五個 RF 值計算出每一待測物之平均 RF 值

9 RF = n i=1 RF i n RF : 初始檢量線每一化合物之平均 RF 值 n : 檢量線標準品數 ; 例如 5 點 在此一檢量線使用之前, 必須先進行系統績效查核 查核五個系統績效查核化合物是否達到最低平均 RF 值 這些化合物包括氯甲烷 (Chloromethane) 1,1- 二氯乙烷 (1,1-Dichloroethane) 溴仿 (Bromoform) 氯苯及 1,1,2,2- 四氯乙烷 (1,1,2,2- Tetrachloroethane) 這些化合物是用來查核化合物之不穩定性及查核因管線污染或系統中活化點所導致之分解 可能發生之問題包括 : (1) 如果吹除的速度過快, 氯甲烷最可能逸失 (2) 如果吹除的速度過慢, 溴仿最有可能無法有效吹除 傳輸管線上之冷點及活化點可能會對感應有不利之影響 定量離子 (m/z 173) 直接受到 BFB 在 m/z 174/176 離子調校比值之影響, 提高 m/z 174/176 相對於 m/z 95 之比例也許可以改善溴仿之感應值 (3)1,1,2,2- 四氯乙烷和 1,1- 二氯乙烷會被吹氣捕捉系統中污染之的傳輸管或捕捉材料中之活化點所裂解 (4) 揮發性系統績效查核化合物之最低平均感應因子如下 : Chloromethane ,1-Dichloroethane 0.10 Bromoform 0.10 Chlorobenzene ,1,2,2-Tetrachloroethane 檢量線查核化合物 (Calibration check compounds, 簡稱 CCCs) (1) 檢量線查核化合物之目的在由系統完整性之觀點來評估檢

10 量線, 當這些化合物發生嚴重偏差時, 代表系統洩漏或管柱上有活化點 (2) 由初始檢量線依下列公式計算所有目標感應因子之標準偏差 (SD) 及相對標準偏差 (RSD) 值 : SD= i=1 n 1 n ( RF i RF ) 2 RSD= SD RF 100 其中 RFi: 每一檢量線標準品之 RF 值 RF : 初始檢量線每一化合物之平均 RF 值 n : 檢量線標準品數 ; 例如 5 點 (3) 每一待測物之相對標準偏差須等於或小於 15%, 但檢量線查核化合物 (CCCs) 之相對標準偏差必須等於或小於 30% 檢量線查核化合物包括 1,1-Dichloroethene 氯仿 (Chloroform) 1,2- 二氯丙烷 (1,2-Dichloropropane) Toluene 乙苯 (Ethylbenzene) 及氯乙烯 (Vinyl Chloride) (4) 如果任何一檢量線查核化合物相對標準偏差大於 30%, 應再重作檢量線 7. 評估滯留時間 每一檢量線標準溶液中之各待測物的相對滯留時間 (Relative retention times, RRT) 應落於平均值 ± 0.06 RRT 或 ± 0.03 分鐘滯留時窗 (Retention time windows) 之內 8. 待測物之線性 (1) 若每一化合物之相對標準偏差等於或小於 15%, 則感應因子可視為在整個檢量線濃度範圍內保持恆定值, 其平均感應因子可用作定量分析之用

11 (2) 若任一化合物之相對標準偏差大於 15% 時, 應參照 層析檢測方法總則 NIEA M150 七 步驟 ( 五 ) 2. 之規定執行 ( 四 ) 檢量線查核 檢量線查核包括 3 個步驟, 必須每 12 小時分析一次 1. 分析樣品或檢量線標準品之前, 先注射 5 ng 至 50 ng 之 BFB 標準品至層析質譜儀系統中, 所得到之 BFB 質譜必需符合表五之允收標準才能進行樣品分析, 這一步驟在樣品分析過程需每隔 12 小時進行一次 2. 每一待測物的初始檢量線應每 12 小時以相同進樣方式查核一次, 其方式為分析接近層析質譜儀檢量線範圍中間濃度之檢量線標準溶液, 分析之結果應符合查核允收標準 3. 系統績效查核化合物 (System performance check compounds, 簡稱 SPCCs) (1) 每 12 小時應作一次系統績效查核, 檢量線查核標準品中之每一系統績效查核化合物應達到七 ( 三 )5.(4) 節中之最低感應因子值 (2) 當最低感應因子值無法符合要求時, 應重新評估系統並於分析樣品前完成修正措施 4. 檢量線查核化合物 (Calibration check compounds, 簡稱 CCCs) (1) 在系統績效查核完成後, 以七 ( 三 )6 節中所述之檢量線查核化合物進行查核初始檢量線之有效性, 以相對誤差值來表示 相對誤差值 = 相對誤差值 = RF i RF RF 100 計算濃度 理論濃度 100 理論濃度 (2) 如果每一檢量線查核化合物之相對誤差值應小於或等於 20%, 則初始檢量線被認定為有效 如果任一化合物未達

12 到此允收標準, 則必須在進行樣品分析之前進行修正動作 ; 如果待測物中沒有包括這些檢量線查核化合物, 則所有待分析化合物之相對誤差值都必須符合 20% 之允收標準 5. 內標準品之滯留時間 任一內標準品滯留時間與最近一個初始檢量線之中間濃度之內標準品滯留時間相差應小於 30 秒 6. 內標準品之感應值 樣品內標準品 EICP 之面積與最近一個初始檢量線之中間濃度之內標準品之面積比較, 需介於 -50% 至 +100% ( 五 ) 樣品檢測 1. 建議先進行篩檢, 以免樣品中所含有不可預期之高濃度有機化合物會污染氣相層析質譜儀系統, 可以相同型式管柱以自動頂空 - 氣相層析儀 / 火焰離子化偵測器 (GC/FID) 或自動頂空 - 氣相層析儀 / 光離子化偵測器 / 電解導電感應偵測器 (GC/PID/ELCD) 進行檢測 ; 如果這些方法只是為了篩檢, 則相關之品保品管條件可做適度之減少 2. 在分析樣品之前, 必須先符合 BFB 調校 (Tuning) 允收標準 3. 添加適量之內標及擬似標準品至每一個樣品及標準品之中 4. 添加適量之基質添加溶液至選作基質添加之樣品瓶中 5. 依照所選用進樣方法之步驟進行樣品分析 6. 如果樣品或稀釋樣品之初步分析發現其任何待測物之濃度超出初始檢量線濃度範圍, 樣品必需稀釋後再分析 只有當主要離子有干擾存在時, 才可以使用次要離子進行定量分析 (1) 當樣品中之離子使檢測器呈飽和時, 應在該分析後緊接著分析一不含有機物之空白試劑水 ; 如果該空白樣品分析顯示有干擾物存在, 則系統必須進行除污程序, 在空白樣品分析未能顯示無干擾物存在之前, 不可以繼續進行分析樣品 (2) 所有之稀釋步驟需保持主要成分之感應值 ( 先前造成檢測

13 八 結果處理 器呈飽和者 ) 在檢量線曲線之線性範圍的上端區 7. 當需要檢測低於全電子撞擊質譜正常範圍之下的低限濃度時, 可採用選擇離子監控 (SIM) 方式, 然而除非每一化合物以多離子監控, 離子監控方式鑑別可信度較低 ( 一 ) 定性分析 1. 本方法之定性分析化合物係利用滯留時間及樣品在扣除背景後之質譜與參考質譜之特性離子比較而進行, 因此實驗室須利用相同的分析條件自行建立參考質譜資料庫 ; 參考質譜資料庫中的特性離子為三個最大相對強度的離子或以任何相對強度大於 30% 之離子為其特性離子 當化合物達到以下的標準時即可被確認無誤 : (1) 待測物和參考質譜化合物兩者必須在同一掃瞄或各別掃瞄之下, 能使其特性離子強度達到最大 實務上係以資料庫中目標待測物的層析尖峰例行地搜尋離子, 若在相同的層析滯留時間中目標待測物所有的特定離子和參考質譜資料相同, 便可視為已達到上述條件 (2) 樣品中化合物的相對滯留時間 (RRT) 與標準品相較須在 ± 0.06 RRT 或 ± 0.03 分鐘滯留時窗 (Retention time windows) 的時間單位內 (3) 待測物之特定離子相對強度須在參考質譜圖同一特定離子相對強度 30% 之內 ( 如在參考質譜資料中某一離子強度為 50%, 樣品分析中其同一離子強度須在 20% 至 80% 之間 ) (4) 結構異構物因會產生相似之質譜, 若其能有明顯不同之滯留時間, 便須將其視為獨立之異構物, 若二異構物之尖峰重疊處小於波峰高度的 25%, 便可視為獨立之波峰, 否則二異構物無法分離, 則將其視為一對異構物 2. 當樣品分析結果含有非校正標準品之化合物, 則可用資料庫搜尋, 其結果可視為暫時鑑定之化合物 ; 此類鑑定的必要性取決於分析的目的, 由電腦產生的資料庫搜尋程序不可為正常化程序, 因為此類程序可能會因比較圖譜後而誤判, 只有在比較樣品質譜圖與最相近的資料庫搜尋後, 並由專家解析質譜圖可做為暫時鑑定之化合物, 此類暫定的原則如下 :

14 (1) 參考質譜中的主要離子相對強度 ( 大多數的離子強度大於 10%) 應同時存在於樣品質譜中 ( 2 ) 主要離子的相對強度在樣品與標準質譜中須至少在 20% ( 例如 : 在標準質譜的離子強度為 50%, 樣品中相對的離子強度須在 30% 至 70%) (3) 參考質譜之分子離子應同時存在於樣品質譜中 (4) 離子存在於樣品質譜但未存在於參考質譜中者, 應將其視為背景的污染或共沖提物質 (5) 離子存在於參考質譜中, 但未存在於樣品之質譜, 此可能是因為扣除背景的污染或共沖提離子的關係, 數據處理資料庫之程式有時會產生此類差異 ( 二 ) 定量分析 1. 當一化合物被確認存於樣品中時, 其定量係將 EICP 主要的特定離子積分所得面積與內標準品比相較而定量 2. 若化合物之相對感應因子之 RSD 小於 15% 時, 可以初始檢量數據算出之平均感應因子, 依下式決定各化合物之濃度 液體樣品時, 樣品濃度 ( μg / L )= ( A x) (C is ) (D ) ( A is )( RF )(V s ) 固體樣品時, 樣品濃度 ( μg / Kg )= ( A x)(c is )( D ) ( A is )( RF )(W s ) Ax : 樣品溶液中待測物之尖峰面積 ( 或高度 ) Cis: 內標準品添加於樣品溶液之量 (ng) D : 樣品溶液之稀釋倍數 Ais : 內標準品之尖峰面積 ( 或高度 ) RF : 待測物平均感應因子 Vs : 水樣體積 (ml) Ws : 固體樣品重量 (g)

15 九 品質管制 若化合物之相對感應因子之 RSD 大於 15% 時, 亦可使用線性迴歸之檢量線計算濃度, 上述迴歸線之線性相關係數 r 應大於或等於 只要情況允許, 任何樣品中所鑑定出之非待測物之濃度均可以估計得到, 使用之計算公式完全相同, 只是作了如下之修正 :As 及 Ais 應由總離子層析圖譜得到, 該化合物之 RF 假設為 1 結果濃度應註明 :(1) 該值為一估計值,(2) 用以計算濃度之內標 ( 一 ) 除了層析方法總則中有關滯留時間窗口評估 檢量線確認及樣品層析分析與各進樣方法中所要求之品管需求外, 本方法尚有下列品管要求 : 1. 氣相層析質譜儀必需調校至符合 BFB 規格要求 2. 必須作初始檢量線 3. 層析質譜儀系統必需每 12 小時查驗是否符合檢量線查核化合物和系統績效查核化合物的品管要求 ( 二 ) 樣品準備與分析之品管 : 檢驗室必須紀錄基質對方法績效之影響 ( 包括準確性 精密度及偵測極限 ) 每一批次中分析之品保樣品, 包括一空白 查核, 重複樣品及添加樣品, 並在每一樣品及品管樣品中添加擬似標準品 1. 空白樣品分析 : 在分析樣品之前, 分析人員須以空白樣品分析證實分析系統中所用之器皿 試劑中均不含干擾物 每分析一批次樣品或更換試劑後, 均須分析試劑空白以證實未受干擾 空白樣品須依照樣品前處理及分析檢測的每一步驟同步進行 2. 添加 重複樣品分析 : 對基質影響之紀錄應包括分析至少一添加及一重複樣品或一添加 / 添加重複樣品 ; 如果預期樣品含有待測物, 則應選擇一添加及一重複樣品, 如樣品中不預期樣品將含有待測物, 則應選擇一添加 / 添加重複樣品 3. 查核樣品分析 : 含有一與樣品基質接近且體積重量相當之乾淨基質, 檢驗室查核樣品係添加與樣品中相同種類及濃度之待測物 當基質添加結果顯示樣品基質本身可能造成問題時, 檢驗室查核樣品分析的結果可證明該檢驗室可以在乾淨基質之狀況下進行分

16 析 4. 擬似標準品回收率 : 檢驗室必須評估由個別樣品所得到之擬似標準品回收率數據與檢驗室所定出來之管制標準 十 精密度與準確度 ( 一 ) 單一實驗室以吹氣捕捉法對添加有 0.1 g/l 至 0.5 g/l 水樣進行測試, 使用冷凍濃縮之窄口徑毛細管柱, 本方法適用化合物之特性離子如表六 ; 以本方法所得的精密度及準確度如表七, 方法偵測極限 (Method detection limit, MDL) 如表三 ( 二 ) 對不能吹除之揮發性有機物以共沸蒸餾法所得到之績效數據如表十二至十六 ( 三 ) 以固體基質之密閉式吹氣捕捉法對三種土壤 ( 分別為砂 取自危害性掩埋場 10 英呎下取得之土壤稱為 C 層土壤 花園表土 ) 之精密度及準確度進行分析 每一樣品均添加待測物 4 g/kg, 這些數據分別列在表十七 十八和十九, 所有數據均以在萃取前添加至樣品之氟苯內標來計算, 由於精密度有時高達 28%, 因此有些回收率會大於 100% 1. 通常砂中待測物的回收率最高,C 層土壤次之, 而花園表土最低 這顯示有必要作基質添加樣品來評估基質效應之程度 2. 有些氣體或揮發性很高之化合物如氯乙烯, 三氯氟甲烷及 1,1- 二氯乙烯等之回收率有時會大於 100%, 這是在土壤中添加這些化合物必須有一段平衡時間, 然後再萃取 表十九中顯示如甲苯 二甲苯及三甲基苯等芳香族化合物有特別高的回收率, 這是樣品採集前所受到的污染而且背景未扣除所致 ( 四 ) 土壤 水 油及魚體基質中揮發性有機物以真空蒸餾法所得到之績效數據如表二十至二十七 ( 五 ) 單一實驗室以頂空進樣法對兩種土壤基質, 砂及表層花園土壤中之待測物進行精密度及準確度數據分析 ; 重複樣品中添加有 10 g/kg 濃度之待測物, 結果如表三十, 所有數據均由表二十八中所列之內標計算而得到 1. 如果使用質譜儀以外之檢測器, 必需審慎選擇內標和擬似標準品 它們必須不會和待測物同時析出, 而且必須和待測物性質相近 待測物之回收率對每一種基質都在 50% 或更高, 氣體或高揮

17 發性化合物之回收率在某些情況下會高於百分之一百 ; 同時有些芳香族化合物如甲苯 二甲苯及三甲苯也會有類似情形, 這是由於土壤在分析之前已受到污染之緣故 2. 表二十九中所列頂空進樣法之方法偵測極限是以砂為基質七重複之結果計算而來, 使用砂為基質是因為它之基質效應最小 十一 參考資料 ( 一 )U.S. EPA. Volatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). SW-846, Method 8260B, ( 二 ) 行政院環境保護署, 事業廢棄物檢測方法總則 NIEA R101.02C, 中華民國 92 年 ( 三 ) 行政院環境保護署, 土壤檢測方法總則 NIEA S103.61C, 中華民國 99 年 ( 四 ) 行政院環境保護署, 土壤及事業廢棄物中揮發性有機物檢測樣品製備方法總則 NIEA M152.01C, 中華民國 92 年 ( 五 ) 行政院環境保護署, 土壤及固體基質樣品製備與萃取方法 - 平衡狀態頂空處理法 NIEA M157.00C, 中華民國 91 年 ( 六 ) 行政院環境保護署, 層析檢測方法總則 NIEA M150.00C, 中華民國 91 年 ( 七 ) 行政院環境保護署, 真空蒸餾方法 NIEA M191.00C, 中華民國 93 年 ( 八 ) 行政院環境保護署, 共沸蒸餾法 NIEA M190.00C, 中華民國 94 年

18 表一在合適之前處理及進樣方法下, 可使用本方法檢測的化合物 化合物名稱 CAS No. 吹氣捕捉 合宜進樣方式 共沸蒸餾 真空蒸餾 頂空直接處理注射 丙酮 (Acetone) pp c c nd c 乙腈 (Acetonitrile) pp c nd nd c 丙烯醛 (Acrolein(Propenal)) pp c c nd c 丙烯腈 (Acrylonitrile) pp c c nd c 丙烯醇 (Allyl alcohol) ht c nd nd c 氯丙烯 (Allyl chloride) c nd nd nd c Benzene c nd c c c 氯化苄基 (Benzyl chloride) c nd nd nd c 二氯二乙硫醚 (Bis(2-chloroethyl)sulfide) pp nd nd nd c 溴丙酮 (Bromoacetone) pp nd nd nd c 溴氯甲烷 (Bromochloromethane) c nd c c c 溴二氯甲烷 (Bromodichloromethane) c nd c c c 4- 溴氟苯 (BFB)(surr.) c nd c c c Bromoform c nd c c c 溴甲烷 (Bromomethane) c nd c c c 1- 丁醇 (n-butanol) ht c nd nd c 2- 丁酮 (2-Butanone)(MEK) pp c c nd c 第三丁醇 (t-butyl alcohol) pp c nd nd c 二硫化碳 (Carbon disulfide) pp nd c nd c 四氯甲烷 (Carbon tetrachloride) c nd c c c 水合氯醛 (Chloral hydrate) pp nd nd nd c Chlorobenzene c nd c c c Chlorobenzene-d5(IS) c nd c c c 二溴氯甲烷 (Chlorodibromomethane) c nd c nd c 氯乙烷 (Chloroethane) c nd c c c 2- 氯乙醇 (2-Chloroethanol) pp nd nd nd c 2- 氯乙基乙烯基醚 (2-Chloroethyl vinyl ether) c nd c nd c Chloroform c nd c c c Chloromethane c nd c c c 氯丁二烯 (Chloroprene) c nd nd nd c

19 3- 氯丙腈 (3-Chloropropionitrile) I nd nd nd pc 巴豆醛 (Crotonaldehyde) pp c nd nd c 1,2- 二溴 -3- 氯丙烷 (1,2-Dibromo-3-chloropropane) pp nd nd c c 1,2- 二溴乙烷 (1,2-Dibromoethane) c nd nd c c 二溴甲烷 (Dibromomethane) c nd c c c 1,2- 二氯苯 (1,2-Dichlorobenzene) c nd nd c c 1,3- 二氯苯 (1,3-Dichlorobenzene) c nd nd c c 1,4- 二氯苯 (1,4-Dichlorobenzene) c nd nd c c 1,4-Dichlorobenzene-d4(IS) c nd nd c c 顺式 -1,4- 二氯 -2- 丁烯 (cis-1,4-dichloro-2-butene) c nd c nd c 反式 -1,4- 二氯 -2- 丁烯 (trans-1,4-dichloro-2-butene) pp nd c nd c 二氯二氟甲烷 (Dichlorodifluoromethane) c nd c c c 1,1-Dichloroethane c nd c c c 1,2- 二氯乙烷 (1,2-Dichloroethane) c nd c c c 1,2-Dichloroethane-d4(surr) c nd c c c 1,1-Dichloroethene c nd c c c 反式 -1,2- 二氯乙烯 (trans-1,2-dichloroethene) c nd c c c 1,2-Dichloropropane c nd c c c 1,3- 二氯 -2- 丙醇 (1,3-Dichloro-2-propanol) pp nd nd nd c 顺式 -1,3- 二氯丙烯 (cis-1,3-dichloropropene) c nd c nd c 反式 -1,3- 二氯 -1- 丙烯 (trans-1,3-dichloropropene) c nd c nd c 1,2,3,4- 二環氧丁烷 (1,2,3,4-Diepoxybutane) c nd nd nd c 二乙基醚 (Diethyl ether) c nd nd nd c 1,4-Difluorobenzene(IS) nd nd nd nd nd 1,4- 二氧六環 (1,4-Dioxane) pp c c nd c 環氧氯丙烷 (Epichlorohydrin) I nd nd nd c 乙醇 (Ethanol) I c c nd c 乙酸乙酯 (Ethyl acetate) I c nd nd c Ethylbenzene c nd c c c 環氧乙烷 (Ethylene oxide) pp c nd nd c 2- 甲基丙烯酸乙酯 (Ethyl methacrylate) c nd c nd c Fluorobenzene(IS) c nd nd nd nd 六氯丁二烯 (Hexachlorobutadiene) c nd nd c c 六氯乙烷 (Hexachloroethane) I nd nd nd c

20 2- 己酮 (2-Hexanone) pp nd c nd c 2- 羥丙腈 (2-Hydroxypropionitrile) I nd nd nd pc 碘甲烷 (Iodomethane) c nd c nd c 異丁醇 (Isobutyl alcohol) pp c nd nd c 異丙苯 (Isopropylbenzene) c nd nd c c 丙二腈 (Malononitrile) pp nd nd nd c 甲基丙烯腈 (Methacrylonitrile) pp I nd nd c 甲醇 (Methanol) I c nd nd c 二氯甲烷 (Methylene chloride) c nd c c c 甲基丙烯酸甲酯 (Methyl methacrylate) c nd nd nd c 4- 甲基 -2- 戊酮 (4-Methyl-2-pentanone(MIBK)) pp c c nd c 萘 (Naphthalene) c nd nd c c 硝苯 (Nitrobenzene) c nd nd nd c 2- 硝基丙烷 (2-Nitropropane) c nd nd nd c N- 亞硝基二丁胺 (N-Nitroso-di-n-butylamine) pp c nd nd c 三聚乙醛 (Paraldehyde) pp c nd nd c 五氯乙烷 (Pentachloroethane) I nd nd nd c 2- 戊酮 (2-Pentanone) pp c nd nd c 2- 甲吡啶 (2-Picoline) pp c nd nd c 1- 丙醇 (1-Propanol) pp c nd nd c 2- 丙醇 (2-Propanol) pp c nd nd c 炔丙醇 (Propargyl alcohol) pp I nd nd c 丙內酯 -Propiolactone) pp nd nd nd c 丙腈 (Propionitrile,ethyl cyanide) ht c nd nd pc N- 丙胺 (n-propylamine) c nd nd nd c 吡啶 (Pyridine) I c nd nd c 苯乙烯 (Styrene) c nd c c c 1,1,1,2- 四氯乙烷 (1,1,1,2-Tetrachloroethane) c nd nd c c 1,1,2,2-Tetrachloroethane c nd c c c 四氯乙烯 (Tetrachloroethene) c nd c c c Toluene c nd c c c Toluene-d8(surr) c nd c c c 鄰甲苯胺 (o-toluidine) pp c nd nd c 1,2,4- 三氯苯 (1,2,4-Trichlorobenzene) c nd nd c c

21 1,1,1- 三氯乙烷 (1,1,1-Trichloroethane) c nd c c c 1,1,2- 三氯乙烷 (1,1,2-Trichloroethane) c nd c c c Trichloroethene c nd c c c 三氯氟甲烷 (Trichlorofluoromethane) c nd c c c 1,2,3- 三氯丙烷 (1,2,3-Trichloropropane) c nd c c c 乙酸乙烯酯 (Vinyl acetate) c nd c nd c Vinyl chloride c nd c c c 鄰二甲苯 (o-xylene) c nd c c c 間二甲苯 (m-xylene) c nd c c c 對二甲苯 (p-xylene) c nd c c c c = 以此方法可得到足夠響應值 ht = 只能在攝氏八十度下吹氣捕捉分析 nd = 未進行驗證 I = 本進樣方式不適用於本化合物 pc = 層析狀況不佳 pp = 在高預估定量濃度限值時 (EQL) 吹除效率差 surr = 擬似標準品 IS = 內標

22 表二適用本方法之化合物 溴苯 (Bromobenzene) 丁基苯 (n-butylbenzene) 二級丁苯 (sec- Butylbenzene) 三級丁苯 (tert- Butylbenzene) 氯乙腈 (Chloroacetonitrile) 1,3- 二氯丙烷 (1,3-Dichloropropane) 2,2- 二氯丙烷 (2,2-Dichloropropane) 1,1- 二氯丙烷 (1,1-Dichloropropane) 對 - 異丙基甲苯 (p-isopropyltoluene) 甲基丙烯酸酯 (Methyl acrylate) 1- 氯丁烷 (1-Chlorobutane) 甲基第三丁基醚 (Methyl-t-butyl ether) 1- 氯己烷 (1-Chlorohexane) 二溴氟甲烷 (Dibromofluoromethane) 2- 氯甲苯 (2-Chlorotoluene) 順 -1,2- 二氯乙烯 (cis-1,2-dichloroethene) 4- 氯甲苯 (4- Chlorotoluene) 1,2,3- 三氯苯 (1,2,3-Trichlorobenzene) 五氟苯 (Pentafluorobenzene) 正丙基苯 (n-propylbenzene) 二氯甲醚 (bis-chloromethyl ether) 1,2,4- 三甲基苯 (1,2,4-Trimethylbenzene) 1,3,5- 三甲基苯 (1,3,5- Trimethylbenzene) 氯二甲醚 (Chloromethyl methyl ether) 1- 溴丙烷 (1-Bromopropane) 二乙二醇二甲醚 (Diethylene glycol dimethyl ether) 2- 溴丙烷 (2-Bromopropane) 1,2- 環氧丙烷 (1,2-Propylene oxide)

23 表三以吹氣捕捉法進樣分析揮發性有機物其滯留時間及方法偵測極限 化合物 滯留時間 ( 分 ) 管柱 1 a MDL( g/l) Dichlorodifluoromethane Chloromethane Vinyl Chloride Bromomethane ,1-Dichloroethene cis-1,2-dichloroethene ,2-Dichloropropane Chloroform Bromochloromethane ,1,1-Trichloroethane ,2-Dichloroethane ,1-Dichloropropene Carbon tetrachloride Benzene ,2-Dichloropropane Trichloroethene Dibromomethane Bromodichloromethane Toluene ,1,2-Trichlorethane ,3-Dichloropropane Dibromochloromethane Tetrachloroethene ,2-Dibromoethane Chlorobenzene ,1,1,2-Tetrachloroethane Ethylbenzene p-xylene m-xylene Bromoform o-xylene Styrene ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2,3-Trichloropropane Isopropylbenzene Bromobenzene Chlorotoluene n-propylbenzene Chlorotoluene ,3,5-Trimethylbenzene tert-butylbenzene ,2,4-Trimethylbenzene

24 表三以吹氣捕捉法進樣分析揮發性有機物其滯留時間及方法偵測極限 ( 續 ) 化合物 滯留時間 ( 分 ) 管柱 1 a MDL( g/l) sec-butylbenzene ,3-Dichlorobenzene p-isopropyltoluene ,4-Dichlorobenzene ,2-Dichlorobenzene n-butylbenzene ,2-Dibromo-3-chloropropane ,2,4-Trichlorobenzene Naphthalene Hexachlorobutadiene ,2,3-Trichlorobenzene a 管柱 1 :30m x 0.32 mm 管徑, DB-5 毛細管柱, 膜厚 1 微米 b MDL 係基於以 25 毫升樣品體積進行試驗而得之數據 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

25 表四揮發性待測物之定量極限估計值 a 待測物定量極限估計值 (EQL) a 5 毫升地下水 5 g/l 25 毫升地下水 1 g/l 低濃度土壤 / 底泥 1 g/kg 至 5 g/kg b a 定量極限估計值 : 在一般實驗室操作條件下於特定精密度與準確度之限制下所能可靠地達到之最低濃度 EQL 值通常為 MDL 之五到十倍 然而通常也可以此準則來簡化數據報告 許多待測物之 EQL 都選擇檢量線最低非零濃度 樣品的 EQL 與基質密切關聯 上面所列之 EQL 只是提供作為指引用途, 並不一定可以達到 下面有關於 EQL 基質關聯性之進一步指引 b 土壤 / 底泥之 EQL 值係基於濕基 通常數據係以乾基報告, 因此換算成乾基之 EQL 值會較高 其他基質因子 c 與水互溶液體廢棄物 50 高濃度土壤及污泥 125 非與水互溶液體廢棄物 500 c EQL = 低濃度土壤 / 底泥之 EQL( 表三 ) x 因子對非水溶液樣品而言, 因子係以濕基計算 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

26 表五 BFB 調校要求 質量 / 電荷 強度標準 50 質量 / 電荷 95 的 15% 至 40% 75 質量 / 電荷 95 的 30% 至 60% 95 基準峰,100% 相對強度 96 質量 / 電荷 95 的 5% 至 9% 173 小於質量 / 電荷 174 的 2% 174 大於質量 / 電荷 95 的 50% 175 質量 / 電荷 174 的 5% 至 9% 176 大於質量 / 電荷 174 的 95% 但小於 101% 177 質量 / 電荷 176 的 5% 至 9% 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

27 表六揮發性有機化合物之特性離子 化合物 主要離子 次要離子 Acetone Acetonitrile 41 40,39 Acrolein 56 55,58 Acrylonitrile 53 52,51 Allyl alcohol 57 58,39 Allyl chloride 76 41,39,78 Benzene 78 - Benzyl chloride ,65,128 Bromoacetone ,138,93,95 Bromobenzene ,158 Bromochloromethane ,130 Bromodichloromethane 83 85,127 Bromoform ,254 Bromomethane iso- Butanol n-butanol Butanone n-butyl benzene 91 92,134 sec-butyl benzene tert- Butyl benzene ,134 Carbon disulfide Carbon tetrachloride Chloral hydrate 82 44,84,86,111 Chloroacetonitrile Chlorobenzene ,114 1-Chlorobutane Chlorodibromomethane ,206 Chloroethane 64(49*) 66(51*) 2-Chloroethanol 49 44,43,51,80 Bis(2-chloroethyl) sulfide ,158,160 2-Chloroethyl vinyl ether 63 65,106 Chloroform Chloromethane 50(49*) 52(51*) Chloroprene 53 88,90,51 3-Chloropropionitrile 54 49,89,91 2-Chlorotoluene Chlorotoluene ,2-Dibromo-3-chloropropane ,157 Dibromochloromethane ,2-Dibromoethane ,188 Dibromomethane 93 95,174 1,2-Dichlorobenzene ,148 1,2-Dichlorobenzene-d ,150 1,3-Dichlorobenzene ,148

28 表六揮發性有機化合物之特性離子 ( 續 ) 化合物 主要離子 次要離子 1,4-Dichlorobenzene ,148 cis-1,4-dichloro-2-butene 75 53,77,124,89 trans-1,4-dichloro-2-butene 53 88,75 Dichlorodifluoromethane ,1-Dichloroethane 63 65,83 1,2-Dichloroethane ,1-Dichloroethene 96 61,63 cis-1,2-dichloroethene 96 61,98 trans-1,2-dichloroethene 96 61,98 1,2-Dichloropropane ,3-Dichloropropane ,2-Dichloropropane ,3-Dichloro-2-propanol 79 43,81,49 1,1-Dichloropropene ,77 cis-1,3-dichloropropene 75 77,39 trans-1,3-dichloropropene 75 77,39 1,2,3,4-diepoxybutane 55 57,56 Diethyl ether 74 45,59 1,4-Dioxane 88 58,43,57 Epichlorohydrin 57 49,62,51 Ethanol 31 45,27,46 Ethyl acetate 88 43,45,61 Ethylbenzene Ethylene oxide 44 43,42 Ethyl methacrylate 69 41,99,86,114 Hexachlorobutadiene ,227 Hexachloroethene ,199,203 2-hexanone 43 58,57,100 2-hydroxypropionitrile 44 43,42,53 Iodomethane ,141 Isobutyl alcohol 43 41,42,74 Isopropylbenzene p-isopropyltoluene ,91 Malonitrile 66 39,65,38 Methacrylonitrile 41 67,39,52,66 Methyl acrylate Methyl-t-butyl ether Methylene chloride 84 86,49 Methyl ethyl ketone Methyl iodide ,141 Methyl methacrylate 69 41,100,39 4-Methyl-2-pentanone ,58,85 Naphthalene Nitrobenzene ,77 2-Nitropropane 46 -

29 表六揮發性有機化合物之特性離子 ( 續 ) 化合物 主要離子 次要離子 2-Picoline 93 66,92,78 Pentachloroethane ,132,165,169 Propargyl alcohol 55 39,38,53 β-propiolactone 42 43,44 Propionitrile (ethyl cyanide) 54 52,55,40 n-propylamine 59 41,39 n-propylbenzene Pyridine Styrene ,2,3-Trichlorobenzene ,145 1,2,4-Trichlorobenzene ,145 1,1,1,2-Tetrachloroethane ,119 1,1,2,2-Tetrachloroethane ,85 Tetrachloroethene ,131,166 Toluene ,1,1-Trichloroethane 97 99,61 1,1,2-Trichloroethane 83 97,95 Trichloroethane 95 97,130,132 Trichlorofluoromethane ,153 1,2,3-Trichloropropane ,2,4-Trimethylbenzene ,3,5-Trimethylbenzene Vinyl acetate Vinyl chloride o-xylene m-xylene p-xylene Internal Standards/Surrogates: Benzene-d Bromobenzene-d Bromochloromethane-d ,4-Difluorobenzene 114 Chlorobenzene-d ,4-Dichlorobenzene-d ,150 1,1,2-Trichloroethane-d Bromofluorobenzene ,176 Chloroform-d1 84 Dibromofluoromethane 113 Dichloroethane-d4 102 Toluene-d8 98 Pentafluorobenzene 168 Fluorobenzene * 用在離子阱質譜儀之特性離子 ( 用於當發生離子分子反應之場合 ) 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

30 表七以窄口徑毛細管柱 ( 美國 EPA 方法 5030) 對水中可吹除揮發性有機物, 單一實 驗室精密度及準確度數據 化合物 濃度樣品數回收率 a 回收率 % ( g /L) 標準偏差 b RSD Benzene Bromobenzene Bromochlorobenzene Bromodichlorobenzene Bromoform Bromomethane n-butylbenzene sec-butylbenzene tert- Butylbenzene Carbon tetrachloride Chlorobenzene Chloroethane Chloroform Chloromethane Chlorotoluene chlorotoluene ,2-Dibromo-3-Chloropropane Dibromochloromethane ,2-Dibromomethane Dibromomethane ,2-Dichlorobenzene ,3-Dichlorobenzene ,4-Dichlorobenzene Dichlorodifluoromethane ,1-Dichloroethane ,2-Dichloroethane ,1-Dichloroethene cis-1,2-dichloroethene trans-dichloroethane ,2-Dichloropropane ,3-Dichloropropane ,2-Dichloropropane ,1-Dichloropropane Ethylbenzene Hexachlorobutadiene Isopropylbenzene p-isopropylbenzene Methylene chloride Naphthalene n-propylbenzene Styrene ,1,1,2-Tetrachloroethane

31 表七以窄口徑毛細管柱 ( 美國 EPA 方法 5030) 對水中可吹除揮發性有機物, 單一實 驗室精密度及準確度數據 ( 續 ) 化合物 濃度範圍樣品數回收率 a 回收率 % ( g /L) 標準偏差 b RSD 1,1,2,2-Tetrachloroethane Tetrachloroethane Toluene ,2,3-Trichlorobenzene ,2,4- Trichlorobenzene ,1,1-Trichloroethane ,1,2-Trichloroethane Trichloroethene Trichlorofluoromethane ,2,3-Trichloropropane ,2,4- Trimethylbenzene ,3,5- Trimethylbenzene Vinyl chloride o-xylene m-xylene p-xylene a 回收率是以內標法計算 內標為 fluorobenzene 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

32 表八水及土壤 / 底泥樣品之擬似標準品添加回收限值 擬似標準品 水 土壤 / 底泥 4-Bromofluorobenzene a Dibromofluoromethane a Toluene-d8 a Dichloethane- d4 a a 單一實驗室數據, 僅供參考用途 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

33 表九高濃度土壤分析時甲醇萃取液的需用量大約濃度範圍甲醇萃取液體積 a 500 g/kg 至 10,000 g/kg 100 L 1,000 g/kg 至 20,000 g/kg 50 L 5,000 g/kg 至 100,000 g/kg 10 L 25,000 g/kg 至 500,000 g/kg 1/50 之稀釋液 100 L b 若濃度超過本表內範圍, 計算適當的稀釋倍數 a 必須以固定體積之甲醇溶液加入 5mL 純試劑水中, 進行吹氣步驟, 因此, 不論真正取用多少甲醇萃取液, 都必須保持最後加入 5mL 注射針筒中的甲醇溶液總體積為 100 L b 取部分甲醇萃取液稀釋後, 再取 100 L 進行分析 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

34 表十直接注射添加 5 ppm 化合物於新鮮油樣品 ( 廢棄物樣品稀釋法 ) Compound Recovery Blank Spike %RSD (%) (ppm) (ppm) Acetone Benzene n-butanol*,** iso-butanol*,** Carbon tetrachloride Carbon disulfide** Chlorobenzene Chloroform ,4-Dichlorobenzene ,2-Dichloroethane ,1-Dichloroethene Diethyl ether Ethyl acetate Ethylbenzene Hexachloroethane Methylene chloride Methyl ethyl ketone MIBK Nitrobenzene Pyridine Tetrachloroethene Trichlorofluoromethane ,1,2-Trichlorotrifluoroethane Toluene Trichloroethene Vinyl chloride o-xylene m/p-xylene * 選擇替代分子 ** 以內標法定量資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

35 表十一單一實驗室直接注射之結果 --- 使用過之油樣品 ( 廢棄物樣品稀釋法 ) Compound Recovery Blank Spike %RSD (%) (ppm) (ppm) Acetone** Benzene Benzene-d n-butanol** iso-butanol*,** Carbon tetrachloride Carbon tetrachloride- 13 C Carbon disulfide** Chlorobenzene Chlorobenzene-d Chloroform Chloroform-d ,4-Dichlorobenzene ,4-Dichlorobenzene-d ,2-Dichloroethane** ,1-Dichloroethene* ,1-Dichloroethene-d Diethyl ether** Ethyl acetate*,** Ethylbenzene Ethylbenzene-d Hexachloroethane Hexachloroethane- 13 C Methylene chloride** Methyl ethyl ketone** Methyl-2-pentanone (MIBK)** Nitrobenzene Nitrobenzene-d Pyridine** Pyridine-d5 ND Tetrachloroethene** Trichlorofluoromethane** ,1,2-Cl3 F3 ethane** Toluene Toluene-d Trichloroethene Trichloroethene-d Vinyl chloride** o-xylene o-xylene-d m-/p-xylene p-xylene-d * 選擇替代分子 ** 以內標法定量 ND = 未檢出, 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

36 表十二使用共沸蒸餾處理法之方法偵測極限 化合物名稱 方法偵測極限 ( g/l) 濃度因子 Marco a Marco Micro Acetone Acetonitrile Acrolein Acrylonitrile Allyl Alcohol Butanol Crotonaldehyde ,4-Dioxane Ethyl Acetate Isobutyl Alcohol Methanol Methyl Ethyl Ketone Methyl-1-propanol n-nitroso-di-n-butylamine Paraldehyde Picoline Propanol Propionitrile Pyridine o-toluidine a 數據由分析七個添加有 25 ppb 上述表列化合物之試劑水 ; 依內標法及下列方程式計算而得 : MDL = 3.134x 低濃度添加之標準偏差 b 使用 40 毫升樣品, 收集最初 100 微升餾出物 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

37 表十三使用共沸蒸餾處理法之待測物, 擬似標準品及內標 待測物 擬似標準品 內標 Acetone d6-acetone d8-isopropyl alcohol Acetonitrile d3-acetonitrile d8-isopropyl alcohol Acrylonitrile d8-isopropyl alcohol Allyl Alcohol d7-dimethyl formaldehyde Crotonaldehyde d8-isopropyl alcohol 1,4-Dioxane d8-1,4-dioxane d7-dimethyl formaldehyde Isobutyl Alcohol d7-dimethyl formaldehyde Methanol d3-methanol d8-isopropyl alcohol Methyl Ethyl Ketone d8-isopropyl alcohol n-nitroso-di-n-butylamine d7-dimethyl formaldehyde Paraldehyde d7-dimethyl formaldehyde 2-Picoline d7-dimethyl formaldehyde Propionitrile d8-isopropyl alcohol Pyridine d5-pyridine d7-dimethyl formaldehyde o-toluidine d7-dimethyl formaldehyde 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

38 表十四建議共沸蒸餾處理法之檢量線溶液之建議濃度 化合物 濃度 (ng/ L) 內標 d5-benzyl alcohol 10.0 d14-diglyme 10.0 d7-dimethyl formamide 10.0 d8-isopropyl alcohol 10.0 擬似標準品 d6-acetone 10.0 d3-acetonitrile 10.0 d8-1,4-dioxane 10.0 d3-methanol 10.0 d5-pyridine 10.0 目標化合物 Acetone 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Acetonitrile 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Acrylonitrile 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Allyl Alcohol 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Crotonaldehyde 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, ,4-Dioxane 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Isobutyl Alcohol 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Methanol 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Methyl Ethyl Ketone 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, n-nitroso-di-n-butylamine 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Paraldehyde 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Picoline 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Propionitrile 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, Pyridine 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, o-toluidine 1.0, 5.0, 10.0, 25.0, 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

39 表十五共沸蒸餾法揮發性有機物之特性離子與滯留時間 化合物名稱 定量離子 a 次要離子 滯留時間 ( 分 ) b 內標 d8-isopropyl alcohol d 14-Diglyme 66 98, d 7-Dimethyl formamide 擬似標準品 d6-acetone 46 64, d3-acetonitrile 33 35, d8-1,4-dioxane d3-methanol 96 64, d5-pyridine 84 56, d5-phenol c 目標化合物 Acetone Methanol Methyl Ethyl Ketone 43 72, Methacrylonitrile c Acrylonitrile 53 52, Acetonitrile 41 40, Methyl isobutyl ketone c , Propionitrile 54 52, Crotonaldehyde ,4-Dioxane 58 88, Paraldehyde Isobutyl Alcohol 43 33, Allyl alcohol Pyridine 79 50, Picoline n-nitroso-di-n-butylamine Aniline c 93 66, o-toluidine Phenol c 94 66, a 這些離子係用於選擇離子監測 (SIM) 定量用 b 氣相層吸管柱 :DB-WAX,30mx0.53 mm, 膜厚 1 m 烘箱程式升溫:45 C,4 分鐘, 再以每分鐘 12 C 昇溫至 220 C c 有些化合物因準確性及精確性不佳而自待測物名單中移除 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

40 表十六以平均回收百分比及百分相對標準偏差來表示方法準確度及精確度 ( 大量共沸蒸餾法 a )( 單一實驗室及單一操作者 ) 化合物名稱 25 ppb 100 ppb 500 ppb 平均 %R %RSD 平均 %R %RSD 平均 %R %RSD d6-acetone d3-acetonitrile d8-1,4-dioxane d3-methanol Acetone Acetonitrile Acrylonitrile Allyl alcohol Crotonaldehyde ,4-Dioxane Isobutyl alcohol Methanol Methyl Ethyl Ketone Methacrylonitrile c n-nitroso-di-n-butylamine Paraldehyde Picoline Propionitrile Pyridine o-toluidine a 數據來自七次添加有各濃度之試劑水, 以四極柱質譜儀選擇離子監控模式 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

41 表十七砂樣品添加 4 g/kg 之回收率 ( 密閉式吹氣捕捉法進樣 ) 化合物名稱 每一重複之測值 (ng) 平均平均 RSD 回收 Vinyl Chloride Trichlorofluoromethane ,1-Dichloroethene Methylene chloride trans-1,2-dichloroethene ,2-Dichloroethane cis-1,2-dichloroethene Bromochloromethane Chloroform ,1,1-Trichloroethane Carbon tetrachloride Benzene Trichloroethene ,2-Dichloropropane Dibromomethane Bromodichloromethane Toluene ,1,2-Trichlorethane ,3-Dichloropropane Dibromochloromethane Chlorobenzene ,1,1,2-Tetrachloroethane Ethylbenzene p-xylene o-xylene Styrene Bromoform Iso-Propylbenzene Bromobenzene ,2,3-Trichloropropane n-propylbenzene Chlorotoluene Chlorotoluene ,3,5-Trimethylbenzene sec-butylbenzene ,2,4-Trimethylbenzene ,3-Dichlorobenzene p-isopropylbenzene ,4-Dichlorobenzene ,2-Dichlorobenzene n-butylbenzene ,2,4-Trichlorobenzene Hexachlorobutadiene ,2,3-Trichlorobenzene 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

42 表十八 C 層土壤樣品添加 4 g/kg 之回收率 ( 密閉式吹氣捕捉法進樣 ) 化合物名稱 每一重複之測值 (ng) 平均平均 RSD 回收 Vinyl Chloride Trichlorofluoromethane ,1-Dichloroethene Methylene chloride trans-1,2-dichloroethene ,1-Dichloroethane cis-1,2-dichloroethene Bromochloromethane Chloroform ,1,1-Trichloroethane Carbon tetrachloride Benzene Trichloroethene ,2-Dichloropropane Dibromomethane Bromodichloromethane Toluene ,1,2-Trichlorethane ,3-Dichloropropane Dibromochloromethane Chlorobenzene ,1,1,2-Tetrachloroethane Ethylbenzene p-xylene o-xylene Styrene Bromoform Iso-Propylbenzene Bromobenzene ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2,3-Trichloropropane n-propylbenzene Chlorotoluene Chlorotoluene ,3,5-Trimethylbenzene sec-butylbenzene ,2,4-Trimethylbenzene ,3-Dichlorobenzene p-isopropylbenzene ,4-Dichlorobenzene ,2-Dichlorobenzene n-butylbenzene

43 表十八 C 層土壤樣品添加 4 g/kg 之回收率 ( 密閉式吹氣捕捉法進樣 )( 續 ) 化合物名稱 每一重複之測值 (ng) 平均平均 RSD 回收 1,2,4-Trichlorobenzene Hexachlorobutadiene Naphthalene ,2,3-Trichlorobenzene 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

44 表十九花園土壤樣品添加 4 g/kg 之回收率 ( 吹氣捕捉法進樣 ) 化合物名稱 每一重複之測值 (ng) 平均平均 RSD 回收 Vinyl Chloride Trichlorofluoromethane ,1-Dichloroethene Methylene chloride trans-1,2-dichloroethene ,1-Dichloroethane cis-1,2-dichloroethene Bromochloromethane Chloroform ,1,1-Trichloroethane Carbon tetrachloride Benzene Trichloroethene ,2-Dichloropropane Dibromomethane Bromodichloromethane Toluene ,1,2-Trichlorethane ,3-Dichloropropane Dibromochloromethane Chlorobenzene ,1,1,2-Tetrachloroethane Ethylbenzene p-xylene o-xylene Styrene Bromoform Iso-Propylbenzene Bromobenzene ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2,3-Trichloropropane n-propylbenzene Chlorotoluene Chlorotoluene ,3,5-Trimethylbenzene sec-butylbenzene ,2,4-Trimethylbenzene ,3-Dichlorobenzene p-isopropylbenzene ,4-Dichlorobenzene ,2-Dichlorobenzene n-butylbenzene

45 表十九花園土壤樣品添加 4 g/kg 之回收率 ( 吹氣捕捉法進樣 ) ( 續 ) 化合物名稱 每一重複之測值 (ng) 平均平均 RSD 回收 1,2,4-Trichlorobenzene Hexachlorobutadiene Naphthalene ,2,3-Trichlorobenzene 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

46 表二十土壤樣品中揮發性有機物待測物之回收率 ( 真空蒸餾處理法 ) a 化合物名稱 土 / 水 b 回收率土 / 油 c 回收率土 / 油 / 水 d 回收率平均 RSD 平均 RSD 平均 RSD Chloromethane Bromomethane Vinyl chloride Chloroethane Methylene chloride Acetone INT e INT 44 8 Carbon disulfide ,1-Dichloroethene ,1-Dichloroethane Trans-1,2-Trichloroethane cis-1,2-dichloroethene Chloroform ,2-Dichloroethane Butanone INT INT 1,1,1-Trichlorethane Carbon tetrachloride INT INT Vinyl acetate INT Bromodichloromethane ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2-Dichloropropane trans-1,3-dichloropropane Trichloroethene Dibromochloromethane ,1,2-Trichlorethane Benzene 99 7 CONT f CONT cis-1,3-dichloropropane Bromoform Hexanone Methyl-2-pentanone Tetrachloroethene Toluene 94 3 CONT CONT Chlorobenzene Ethylbenzene CONT CONT Styrene p-xylene 97 9 CONT CONT o-xylene 擬似標準品 1,2-Dichloroethane Toluene-d Bromofluorobenzene a 蒸餾時間 10 分鐘, 冷卻管保持在 -10 C 使用層析管柱為一 30m x0.53 mm 內徑之穩定石蠟管柱, 膜厚 1 m 標準品和樣品均作重複分析以反映傳遞之誤差 每一待測物添加 50 ppb 真空蒸餾效率以內標法 修正 本方法所使用之內標可能對某些化合物造成偏差 請參考 Method 5032 選用另外之內標以降低偏 差 b 土壤樣品添加含有待測物之 0.2mL 水而後再加入 5mL 水以形成漿狀

47 c 土壤樣品 +1g 魚肝油, 添加含有待測物之 0.2mL 水 d 土壤樣品 +1g 魚肝油, 同上面添加, 再加入 5mL 水以形成漿狀 e 由於共流洗出化合物之干擾使待測物無法精確分析 f 樣品基質被待測物污染無法估算效率 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

48 表二十一魚肉中揮發性有機物待測物之真空蒸餾效率 ( 真空蒸餾處理法 ) a 化合物名稱 效率平均 (%) RSD Chloromethane N/A b Bromomethane N/A b Vinyl chloride N/A b Chloroethane N/A b Methylene chloride CONT c Acetone CONT c Carbon disulfide ,1-Dichloroethene ,1-Dichloroethane trans-1,2-trichloroethane cis-1,2-dichloroethene Chloroform ,2-Dichloroethane Butanone INTc 30 1,1,1-Trichlorethane Carbon tetrachloride 83 Vinyl acetate INT d 22 Bromodichloromethane ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2-Dichloropropane trans-1,3-dichloropropane Trichloroethene Dibromochloromethane ,1,2-Trichlorethane Benzene cis-1,3-dichloropropane Bromoform 58 2-Hexanone INT d 37 4-Methyl-2-pentanone Tetrachloroethene 66 Toluene CONT c Chlorobenzene Ethylbenzene Styrene p-xylene o-xylene 擬似標準品 1,2-Dichloroethane Toluene-d Bromofluorobenzene a 蒸餾時間 10 分鐘, 冷卻管保持在 -10 C 五重複 10g 魚肉添加 25 ppb 以層析質譜儀外標定量法分析 使 用層析管柱為一 30 m x0.53 mm 內徑之穩定石蠟管柱, 膜厚 1 m 標準品作重複分析以反映一個標準差 之傳遞誤差 b 未分析 c 樣品基質被待測物污染無法估算效率 d 由於共流洗出化合物之干擾使待測 物無法精確分析 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

49 表二十二魚肉中揮發性有機物待測物之方法偵測極限 ( 真空蒸餾處理法 ) a 化合物名稱 方法偵測極限 (ppb) 外標法內標法 Chloromethane Bromomethane Vinyl chloride Chloroethane Methylene chloride CONT b CONT b Acetone CONT b CONT b Carbon disulfide ,1-Dichloroethene ,1-Dichloroethane trans-1,2-trichloroethane cis-1,2-dichloroethene Chloroform ,2-Dichloroethane Butanone INT c INT c 1,1,1-Trichlorethane Carbon tetrachloride Vinyl acetate INT c INT c Bromodichloromethane ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2-Dichloropropane trans-1,3-dichloropropane Trichloroethene Dibromochloromethane ,1,2-richlorethane Benzene cis-1,3-dichloropropane Bromoform Hexanone Methyl-2-pentanone Tetrachloroethene Toluene Chlorobenzene Ethylbenzene Styrene p-xylene o-xylene a 數值為不連續三天之平均 MDL 值, 涵蓋七個分析樣品, 每一樣品 10 克, 魚組織添加 5 ppb, 每天之 MDL 為 3 倍標準偏差值 定量之測定以氣相層析質譜儀分析 使用層析管柱為一 30 m x0.53 mm 內徑 之石蠟管柱, 膜厚 1 m b 樣品基質被待測物污染無法估算效率 c 由於共流洗出化合物之干擾使待測物無法精確分析 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

50 表二十三水樣品中揮發性有機物待測物之回收率 ( 真空蒸餾處理法 ) a 化合物名稱 b c c 5mL 水回收率 20mL 水回收率 20mL 水 / 油回收率平均 RSD 平均 RSD 平均 RSD Chloromethane Bromomethane Vinyl chloride Chloroethane Methylene chloride Acetone Carbon disulfide ,1-Dichloroethene ,1-Dichloroethane Trans-1,2-Trichloroethane cis-1,2-dichloroethene Chloroform ,2-Dichloroethane Butanone INT e 1,1,1-Trichlorethane Carbon tetrachloride Vinyl acetate Bromodichloromethane ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2-Dichloropropane trans-1,3-dichloropropane Trichloroethene Dibromochloromethane ,1,2-Trichlorethane Benzene cis-1,3-dichloropropane Bromoform Hexanone Methyl-2-pentanone Tetrachloroethene Toluene Chlorobenzene Ethylbenzene Styrene p-xylene o-xylene Surrogates 1,2-Dichloroethane Toluene-d Bromofluorobenzene a 蒸餾時間 10 分鐘, 冷卻管保持在 -10 C 使用層析管柱為一 30m x0.53 mm 內徑之穩定石蠟管柱, 膜厚 1 m 標準品和樣品均作重複分析以反映傳遞之誤差 5mL 樣品添加 50 ppb 待測物,20mL 樣品添加 25 ppb 待測物 回收率之數據係與沒有水基質之標準品比較得到 b 樣品含 1g 魚肝油及 20mL 水 添加 0.2mL 含飽和卵磷脂之水會形成乳液 c 樣品基質被待測物污染無法估算效率 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

51 表二十四揮發性有機物待測物方法偵測極限 ( 真空蒸餾處理法 ) ( 內標法 ) a 化合物名稱 水 b ( g/kg) 土壤 c ( g/kg) 組織 d ( g/kg) 油 e (mg/kg) Chloromethane N/A f Bromomethane N/A f Vinyl chloride N/A f Chloroethane N/A f Methylene chloride CONT g 0.05 Acetone 5.6 CONT g CONT g 0.06 Carbon disulfide ,1-Dichloroethene ,1-Dichloroethane trans-1,2-trichloroethane cis-1,2-dichloroethene Chloroform ,2-Dichloroethane Butanone 7.4 INT h INT h INT h 1,1,1-Trichlorethane Carbon tetrachloride Vinyl acetate 11.8 INT h INT h INT h Bromodichloromethane ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2-Dichloropropane trans-1,3-dichloropropane Trichloroethene Dibromochloromethane ,1,2-Trichlorethane Benzene cis-1,3-dichloropropane Bromoform Hexanone INT h 4-Methyl-2-pentanone INT h Tetrachloroethene Toluene Chlorobenzene Ethylbenzene Styrene p-xylene o-xylene a 定量以 GC/MS M8260 分析, 方法偵測極限為不連續三天之平均 MDL 值 b 方法偵測極限為不連續三天之平均 MDL 值 每一天之分析涵蓋七個分析 5mL 添加 4 ppb 之水 每日之 MDL 為三倍標準差值 c 每天分析涵蓋七個分析 10g 添加 5 ppb 之魚體組織 定量以 GC/MS M8260 分析, 方法偵測極限為不連 續三天之平均 MDL 值 d 方法偵測極限由分析一克添加 250 ppb 魚肝油樣品 以 GC/MS M8260 分析五重複樣品 e 未分析 f 樣品基質被待測物污染無法估算效率 g 由於共流洗出化合物之干擾使待測物無法精確分析 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B

52 表二十五水樣中揮發性有機物待測物方法偵測極限 ( 真空蒸餾處理法 )( 外標法 ) a 化合物名稱 水 b ( g/kg) 土壤 c ( g/kg) 組織 d ( g/kg) 油 e (mg/kg) Chloromethane f 7.8 N/A g Bromomethane f 9.7 N/A g Vinyl chloride f 9.5 N/A g Chloroethane f 9.2 N/A g Methylene chloride CONT h 0.08 Acetone 33.0 f CONT h CONT h 0.12 Carbon disulfide ,1-Dichloroethene ,1-Dichloroethane trans-1,2-trichloroethane cis-1,2-dichloroethene Chloroform ,2-Dichloroethane Butanone 57.0 f INT i INT I INT I 1,1,1-Trichlorethane Carbon tetrachloride Vinyl acetate 23.0 f INT i INT i INT I Bromodichloromethane ,1,2,2-Tetrachloroethane ,2-Dichloropropane trans-1,3-dichloropropane Trichloroethene Dibromochloromethane ,1,2-Trichlorethane Benzene cis-1,3-dichloropropane Bromoform Hexanone INT I 4-Methyl-2-pentanone INT I Tetrachloroethene Toluene Chlorobenzene Ethylbenzene Styrene p-xylene o-xylene a 方法偵測極限為不連續三天之平均 MDL 值 每一天之分析涵蓋七個分析 5mL 添加 4 ppb 之水 每日之 MDL 為三倍標準差值 b 每一天之分析涵蓋七個分析 5mL 添加 4 ppb 之水 c 這些分析涵蓋七個分析 5g 添加 4 ppb 之土壤 d 這些分析涵蓋七個分析 10g 添加 5 ppb 之土壤 e 方法偵測極限由分析一克添加有 250 ppm 魚肝油樣品 以 GC/MS 法分析五重複樣品 f 方法偵測極限由在一天內分析五重複添加有 50 ppb 標準品估計而得 g 未分析 h 樣品基質被待測物污染無法估算效率 i 由於共流洗出化合物之干擾使待測物無法精確分析 資料來源 :USEPA SW-846 M8260B