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中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 810-2016 水质挥发性有机物的测定顶空 / 气相色谱 - 质谱法 Water quality Determination of volatile organic compounds

1 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 水质挥发性有机物的测定顶空 / 气相色谱 - 质谱法 Water quality Determination of volatile organic compounds Headspace / Gas chromatography mass spectrometry ( 发布稿 ) 本电子版为发布稿请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准发布实施环境保护部发布

2 目次前言... ii 1 适用范围规范性引用文件方法原理试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质量保证和质量控制废物处理...7 附录 A( 规范性附录 ) 的特征离子方法检出限和测定下限...8 附录 B( 资料性附录 ) 参考色谱图附录 C( 资料性附录 ) 方法精密度和准确度...12 i

3 前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法, 保护环境, 保障人体健康, 规范水中挥发性有机物的测定方法, 制定本标准本标准规定了测定地表水地下水生活污水工业废水和海水中挥发性有机物的顶空 / 气相色谱 - 质谱法本标准为首次发布本标准的附录 A 为规范性附录, 附录 B 和附录 C 为资料性附录本标准由环境保护部科技标准司组织制订本标准主要起草单位 : 南京市环境监测中心站本标准验证单位 : 江苏省环境监测中心常州市环境监测中心泰州市环境监测中心站镇江市环境监测中心站江苏省理化测试中心和南京水务集团有限公司水质监测中心本标准环境保护部 2016 年 7 月 26 日批准本标准自 2016 年 10 月 1 日起实施本标准由环境保护部解释 ii

4 水质挥发性有机物的测定顶空 / 气相色谱 - 质谱法警告 : 实验中所用有机溶剂和标准物质为有毒有害物质, 其配制及样品前处理过程应在通风橱中进行 ; 操作时应按规定佩戴防护器具, 避免直接接触皮肤和衣物 1 适用范围本标准规定了测定水中挥发性有机物的顶空 / 气相色谱 - 质谱法本标准适用于地表水地下水生活污水工业废水和海水中 55 种挥发性有机物的测定当取样体积为 10.0 ml 时, 用全扫描 (Scan) 模式测定, 的方法检出限为 2 μg/l~10 μg/l, 测定下限为 8 μg/l~40 μg/l; 用选择离子 (SIM) 模式测定, 的方法检出限为 0.4 μg/l~1.7 μg/l, 测定下限为 1.6 μg/l~6.8 μg/l 详见附录 A 2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款凡是不注明日期的引用文件, 其有效版本适用于本标准 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 GB 海洋监测规范第 3 部分 : 样品采集贮存与运输 3 方法原理在一定的温度条件下, 顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发, 产生蒸汽压, 在气液两相达到热力学动态平衡后, 气相中的挥发性有机物经气相色谱分离, 用质谱仪进行检测通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性, 内标法定量 4 试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂 4.1 实验用水 : 二次蒸馏水或纯水设备制备的水使用前需经过空白检验, 确认在的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现或其中的浓度低于方法检出限注 1: 若实验室有使用挥发性强的溶剂如二氯甲烷, 则需特别注意检查实验用水的质量, 可选择煮沸氮气吹扫或使用专用挥发性有机物去除柱等方式进行处理, 直至满足要求 4.2 甲醇 (CH 3 OH): 色谱纯使用前需经过空白检验, 确认无或浓度低于方法检出限 4.3 氯化钠 (NaCl): 使用前, 在马弗炉中 400 灼烧 4 h, 置于干燥器中冷却至室温, 转移至磨口玻璃瓶中保存 4.4 抗坏血酸 (C 6 H 8 O 6 ) 4.5 盐酸 :ρ(hcl)=1.19 g/ml, 优级纯 4.6 盐酸溶液 :1+1(v/v), 用盐酸 (4.5) 配制 1

5 4.7 标准贮备液 :ρ=1000 mg/l~5000 mg/l 市售有证标准溶液, 按照说明书要求保存 4.8 标准使用液 :ρ=50 mg/l~200 mg/l 用甲醇 (4.2) 稀释标准贮备液 (4.7) 氯乙烯标准使用液临用现配, 其余标准使用液保存期为 30 d 4.9 内标贮备液 :ρ=100 mg/l~2000 mg/l 宜选用氟苯 1,2- 二氯苯 -d4 作为内标, 可直接购买市售有证标准溶液在满足本方法要求且不干扰测定的前提下, 亦可使用其他内标 4.10 内标使用液 I:ρ=200 mg/l 用甲醇 (4.2) 稀释内标贮备液 (4.9) 4.11 内标使用液 II:ρ=20 mg/l 用甲醇 (4.2) 稀释内标贮备液 (4.9) 4.12 质谱调谐溶液 :4- 溴氟苯 (C 6 H 4 BrF,BFB),ρ=25 mg/l 可直接购买市售有证标准溶液, 或用标准物质制备 4.13 氦气 : 纯度 % 4.14 氮气 : 纯度 % 注 2: 除非另有说明, 溶液 (4.7~4.12) 均以甲醇 (4.2) 为溶剂, 置于棕色密实瓶中 -10 以下避光保存, 也可参照制造商的产品说明保存 ; 氯乙烯单独保存使用前应恢复至室温, 混匀 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 / 质谱仪 : 气相色谱部分具分流 / 不分流进样口, 可程序升温质谱部分具有 70 ev 电子轰击 (EI) 离子源, 配 NIST 质谱图库, 具有全扫描 (Scan) 和选择离子 (SIM) 扫描手动 / 自动调谐数据采集定量分析及谱库检索等功能 5.2 自动顶空进样器 : 加热温度控制范围在室温至 120 之间 ; 温度控制精度为 ±1 5.3 毛细管色谱柱 :60 m( 或 30 m) 0.25 mm; 膜厚 1.4 m(6% 腈丙基苯基 -94% 二甲基聚硅氧烷固定液 ), 或其它等效毛细管色谱柱 5.4 采样瓶 :40 ml 棕色螺口玻璃瓶, 具硅橡胶 - 聚四氟乙烯衬垫螺旋盖, 放置于不含挥发性有机物的区域 5.5 顶空瓶 :22 ml 玻璃顶空瓶, 具密封垫 ( 聚四氟乙烯 / 硅橡胶或聚四氟乙烯 / 丁基橡胶材料 ) 密封盖 ( 螺旋盖或一次使用的压盖 ), 也可使用与自动顶空进样器 (5.2) 配套的玻璃顶空瓶注 3: 顶空瓶 (5.5) 在使用前, 须依次用洗涤剂自来水实验用水清洗干净, 并置于马弗炉内 300 烘 30 min, 冷却后待用 ; 顶空瓶密封垫一般为一次性使用, 拆封后的瓶垫应密闭保存于洁净且无挥发性有机物的区域 5.6 玻璃微量注射器 :10 μl~100 μl 5.7 一般实验室常用仪器和设备 6 样品 6.1 样品采集地表水生活污水和工业废水样品的采集按照 HJ/T 91 的相关规定执行 ; 地下水样品的采集按照 2

6 HJ/T 164 的相关规定执行 ; 海水样品的采集按照 GB 的相关规定执行采集样品时, 不宜用水样进行荡洗, 应使水样在样品瓶中溢流且不留空间, 取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露所有样品均采集平行双样若水样中含有余氯, 采样前, 应向 40 ml 棕色采样瓶 (5.4) 中加 25 mg( 精确至 0.001g) 抗坏血酸 (4.4) 若水样中余氯含量超过 5 mg/l, 应按比例增加抗坏血酸的加入量, 余氯含量每增加 5 mg/l, 则应多加入 25 mg( 精确至 0.001g) 抗坏血酸 6.2 样品保存样品采集后, 应立即加入适量盐酸溶液 (4.6), 使样品 ph 值 2, 拧紧瓶塞, 贴上标签, 立即放入冷藏箱中于 4 以下冷藏运输样品运回实验室后, 应于 4 以下冷藏避光和密封保存,14 d 内完成分析测定样品存放区域应无挥发性有机物干扰, 样品测定前应将水样恢复至室温注 4: 若水样加入盐酸溶液后有气泡产生, 须重新采样, 重新采集的样品不加盐酸溶液保存, 样品标签上须注明未酸化, 于 24 h 内完成分析测定 7 分析步骤 7.1 仪器参考条件不同型号顶空进样器气相色谱 / 质谱仪的最佳工作条件不同, 应按照仪器使用说明书进行设定本标准推荐仪器参考条件如下 : 顶空进样器参考条件加热平衡温度 :65 ; 加热平衡时间 :40 min; 取样针温度 :80 ; 传输线温度 :105 ; 进样体积 :1.0 ml 气相色谱参考条件 ( 使用 60 m 色谱柱时 ) 进样口温度 :250 ; 载气 : 氦气 (4.13); 进样模式 : 分流进样 ( 分流比 5:1); 柱流量 ( 恒流模式 ):1.0 ml/min; 升温程序 : 40 保持 2 min, 以 5 /min 的速率升至 120, 保持 3 min, 再以 10 /min 的速率升至 230 保持 5 min Scan 模式和 SIM 模式参考总离子流色谱图见附录 B 质谱参考条件离子源 : 电子轰击 (EI) 离子源离子源温度 :230 离子化能量:70 ev 接口温度:280 四极杆温度 :150 扫描模式: 全扫描 (Scan) 或选择离子扫描 (SIM) 扫描范围:35 amu~300 amu SIM 模式测定时, 每个应选择一个定量离子和至少一个辅助离子同一时间窗内同时监测的离子数量不宜过多, 否则可能影响灵敏度, 可适当分时间段采集相对应的特征离子 7.2 校准仪器性能检查每批样品分析前,GC/MS 系统需进行仪器性能检查用微量注射器 (5.6) 移取 1 μl~2 μl 质谱调谐溶液 (4.12), 通过气相色谱进样口直接进样, 或将 20 μl 质谱调谐溶液 (4.12) 加入到 10.0 ml 实验用水中, 通过顶空进样器 (5.2) 进样, 用四极杆质谱得到的 4- 溴氟苯关键离子相对丰度应符合表 1 中的规定, 否则需对质谱仪的参数进行调整或清洗离子源注 5: 仪器性能检查前需通过自动调谐 3

7 表 1 BFB 离子相对丰度标准质荷比离子丰度标准质荷比离子丰度标准 95 基峰,100% 相对丰度 175 质量 174 的 5%~9% 96 质量 95 的 5%~9% 176 质量 174 的 95%~105% 173 小于质量 174 的 2% 177 质量 176 的 5%~10% 174 大于质量 95 的 50% 校准曲线的绘制 Scan 模式 : 顶空瓶 (5.5) 中预先加入 4 g( 精确至 0.1 g) 氯化钠 (4.3), 加入 10.0 ml 实验用水, 再用微量注射器 (5.6) 分别移取一定体积的标准使用液 (4.8) 注入其中, 配制成质量浓度分别为 10.0 μg/l 40.0 μg/l 100 μg/l 200 μg/l 和 400 μg/l 的五个浓度点标准系列, 同时分别在每个顶空瓶中加入 10.0 μl 的内标使用液 I(4.10), 使得标准系列中的内标浓度为 200 μg/l, 立即密闭顶空瓶, 轻振摇匀, 按照仪器参考条件 (7.1), 从低浓度到高浓度依次进样分析, 记录标准系列目标物和相对应内标的保留时间定量离子的响应值以浓度与内标化浓度的比值为横坐标, 以定量离子响应值与内标化定量离子响应值的比值为纵坐标, 绘制校准曲线 ; 也可按照公式 (1) 计算目标物的相对响应因子 (RRF), 按照公式 (2) 计算目标物全部标准浓度点的平均相对响应因子 ( RRF) SIM 模式 : 顶空瓶 (5.5) 中预先加入 4 g( 精确至 0.1 g) 氯化钠 (4.3), 加入 10.0 ml 实验用水, 再用微量注射器 (5.6) 分别移取一定体积的标准使用液 (4.8) 注入其中, 配制成质量浓度分别为 2.0 μg/l 4.0 μg/l 10.0 μg/l 20.0 μg/l 和 40.0 μg/l 的五个浓度点标准系列, 同时分别在每个顶空瓶中加入 10.0 μl 的内标使用液 II(4.11), 使得标准系列中的内标浓度为 20.0 μg/l, 立即密闭顶空瓶, 轻振摇匀, 按照仪器参考条件 (7.1), 从低浓度到高浓度依次进样分析, 记录标准系列目标物和相对应内标的保留时间定量离子的响应值以浓度与内标化浓度的比值为横坐标 ; 以定量离子响应值与内标化定量离子响应值的比值为纵坐标, 绘制校准曲线 ; 也可按照公式 (1) 计算目标物的相对响应因子 (RRF), 按照公式 (2) 计算目标物全部标准浓度点的平均相对响应因子 ( RRF) 注 6: 加入标准使用液和内标使用液的溶液总体积不能超过 200 μl 注 7: 可根据仪器状态和实际样品的浓度适当调整校准曲线浓度范围, 调整后的校准曲线仍需满足 10.2 要求平均相对响应因子 ( RRF) 的计算方法标准系列第 i 点中的相对响应因子 (RRF i ), 按照公式 (1) 计算 RRF i A A i ISi (1) ISi i 式中 :RRF i 标准系列中第 i 点的相对响应因子 ; A i 标准系列中第 i 点定量离子的响应值 ; A ISi 标准系列中第 i 点与相对应内标定量离子的响应值 ; 4

8 ρ ISi 标准系列中内标物的质量浓度, g/l; ρ i 标准系列中第 i 点的质量浓度, g/l 校准曲线中的平均相对响应因子 RRF, 按照公式 (2) 计算 RRF n RRF i i n (2) 式中 : RRF 校准曲线中的平均相对响应因子 ; RRF i 标准系列中第 i 点的相对响应因子 ; n 标准系列点数 RRF 的相对标准偏差 (RSD), 按照公式 (3) 计算 SD RSD 100% (3) RRF 式中 :SD RRF i 的标准偏差 7.3 样品的测定 Scan 模式 : 顶空瓶 (5.5) 中预先加入 4 g( 精确至 0.1 g) 氯化钠 (4.3), 加入 10.0 ml 水样, 再加入 10.0 μl 的内标使用液 I(4.10), 使样品中内标浓度为 200 μg/l, 立即密闭顶空瓶, 轻振摇匀, 按照仪器参考条件 (7.1) 分析测定 SIM 模式 : 顶空瓶 (5.5) 中预先加入 4 g( 精确至 0.1 g) 氯化钠 (4.3), 加入 10.0 ml 水样, 再加入 10.0 μl 的内标使用液 II(4.11), 使样品中内标浓度为 20.0 μg/l, 立即密闭顶空瓶, 轻振摇匀, 按照仪器参考条件 (7.1) 分析测定注 8: 若样品浓度超过校准曲线的最高浓度点, 需从未开封的样品瓶中重新取样分析应减少取样量, 用实验用水补足至 10.0 ml, 作适当稀释后进样, 稀释后样品响应值应在校准曲线范围内分析高浓度样品之后, 应进行一次或多次实验室空白试验 (7.4), 直至空白测定值满足要求, 才能分析下一个样品注 9:SIM 模式只适用于 Scan 模式灵敏度达不到相应标准要求的样品 7.4 空白试验以 10.0 ml 实验用水代替实际水样, 按照样品的测定 (7.3) 相同条件和步骤进行空白测定 8 结果计算与表示 8.1 的定性根据样品中目标物与标准系列中目标物的保留时间和质谱图, 对进行定性保留时间定性样品分析前, 建立保留时间窗 t±3s t 为校准时, 各浓度级别的保留时间均值,S 为初次校准时各浓度级别保留时间的标准偏差样品分析时, 应在保留时间窗内出峰 5

9 8.1.2 质谱离子信息定性 Scan 模式, 在标准质谱图中的相对丰度高于 30% 的所有离子应在样品质谱图中存在 ; 样品质谱图和标准质谱图中上述特征离子的相对丰度偏差要在 ±30% 之内例如, 一个离子在标准质谱图中的相对丰度为 50%, 则该离子在样品质谱图中的相对丰度应在 20%~80% 之间对于某些化, 一些特殊的离子如分子离子峰, 即使其相对丰度低于 30%, 也应该作为判别化的依据如果实际样品存在明显的背景干扰, 比较时应扣除背景影响 SIM 模式, 的确认离子应在样品中存在对于保留时间窗口内的每一个化, 样品中确认离子相对于定量离子的相对丰度与通过最近校准标准获得的相对丰度相比较, 相对偏差应小于 30% 8.2 的定量采用平均相对响应因子或校准曲线法进行定量计算当样品中的定量离子有干扰时, 可使用辅助离子定量具体离子见附录 A 平均相对响应因子法采用平均相对响应因子法校准时, 样品中的质量浓度 ρ x 按公式 (4) 计算 A x IS x (4) AIS RRF 式中 : ρ x 样品中的质量浓度, g/l; A x 试样中定量离子的响应值 ; A IS 试样中与相对应内标定量离子的响应值 ; ρ IS 试样中内标物的质量浓度, g/l; RRF 校准曲线中的平均相对响应因子校准曲线法采用线性校准曲线法校准时, 样品中质量浓度 ρ x 按公式 (5) 计算 IS (5) x Rcal 式中 : ρ x 样品中的质量浓度, g/l; R cal 由校准曲线得到与对应内标的响应值比值, 无量纲 ; ρ IS 试样中内标物的质量浓度, g/l 8.3 结果表示 Scan 模式 : 当测定结果小于 100 μg/l 时, 结果保留至整数位 ; 当测定结果大于或等于 100 μg/l 时, 结果保留 3 位有效数字 SIM 模式 : 当测定结果小于 100 μg/l 时, 保留至小数点后 1 位 ; 当测定结果大于或等于 100 μg/l 时, 结果保留 3 位有效数字使用本标准推荐的毛细管色谱柱 (5.3), 对 - 二甲苯和间 - 二甲苯的测定结果为两者之和 9 精密度和准确度 9.1 精密度 6

10 6 家实验室对 20.0 μg/l 100 μg/l 和 200 μg/l 的统一样品分别进行了 6 次平行测定实验室内相对标准偏差分别为 0.5%~24% 0.4%~28% 和 0.2%~20%; 实验室间相对标准偏差分别为 3.0%~27% 4.6%~ 18% 和 0.8%~14%; 重复性限 r 分别为 0.9 μg/l~8.8 μg/l 0.1 μg/l~35 μg/l 和 6.8 μg/l~81 μg/l; 再现性限 R 分别为 2.6 μg/l~16 μg/l 16 μg/l~54 μg/l 和 7.7 μg/l~86 μg/l 9.2 准确度 6 家实验室对地表水实际样品加标样进行了测定 ( 加标浓度分别为 20.0 μg/l 和 100 μg/l), 平均加标回收率范围分别为 81.0%~107% 和 88.4%~105%; 对工业废水实际样品加标样进行了测定 ( 加标浓度分别为 50.0 μg/l 和 200 μg/l), 平均加标回收率范围分别为 78.1%~112% 和 86.8%~115% 精密度和准确度结果详见附录 C 10 质量保证和质量控制 10.1 样品采集所有样品均采集平行双样每批样品应至少做一个全程序空白 : 按照 (6.1) 和 (6.2), 在实验室将一份实验用水放入样品瓶中密封, 将其带到采样现场, 与采样的样品瓶同时开盖和密封, 之后随样品运回实验室 10.2 校准校准系列至少需 5 个浓度水平, 采用平均相对响应因子法校准时,5 个浓度相对响应因子 (RRF i ) 的相对标准偏差 (RSD) 应 20%; 采用校准曲线法时, 校准曲线的相关系数应 0.99 否则, 应查找原因, 重新绘制校准曲线连续分析时, 每 24 h 分析一次校准曲线中间浓度点, 其测定结果与实际浓度值相对标准偏差应 20% 否则, 须重新绘制校准曲线 10.3 样品每批样品须至少做一个全程序空白和一个实验室空白, 测定结果中目标物浓度应低于方法检出限不应将空白样品中检出的浓度在样品中扣除每批样品 ( 最多 20 个样品 ) 应分析 1 个平行样, 平行样测定结果相对偏差应小于 30% 每批样品 ( 最多 20 个样品 ) 应分析 1 个基体加标样, 基体加标回收率应控制在 70%~130% 范围之间若基体加标回收率不合格, 须重新分析一个基体加标样品, 若基体加标回收率仍不合格, 但两次基体加标测定值相对偏差小于 30%, 说明样品存在基体效应此时应分析 1 个实验室空白加标样品, 空白加标回收率应在 80%~120% 之间 10.4 内标样品中内标的保留时间与当天连续校准或者最近绘制的校准曲线中内标保留时间偏差应不超过 20 s, 定量离子峰面积变化应在 50%~200% 之间 11 废物处理实验过程中产生的所有废液和废物 ( 包括检测后的残液 ) 应置于密闭容器中集中收集和保管, 做好标记贴上标签, 委托有资质的单位处理 7

11 附录 A ( 规范性附录 ) 的特征离子方法检出限和测定下限表 A.1 按出峰顺序给出了内标物的中英文名称定量内标定量离子和辅助离子, 以及方法的检出限和测定下限表 A.1 的特征离子方法检出限和测定下限出峰顺序中文名称英文名称类型定量内标定量离子 (m/z) 辅助离子 (m/z) 全扫描模式检出限测定下限 (µg/l) (µg/l) SIM 模式检出限测定下限 (µg/l) (µg/l) 1 氯乙烯 Vinyl chloride 2 1,1- 二氯乙烯 1,1-Dichloroethene 3 二氯甲烷 Methylene chloride , , 目标化 4 反式 -1,2- 二氯乙烯 trans-1,2-dichloroethene , ,1- 二氯乙烷 1,1-Dichloroethane 6 顺式 -1,2- 二氯乙烯 cis-1,2-dichloroethene 7 2,2- 二氯丙烷 2,2-Dichloropropane 8 溴氯甲烷 Bromochloromethane 9 氯仿 Chloroform 10 1,1,1- 三氯乙烷 1,1,1-Trichloroethane 11 1,1- 二氯丙烯 1,1-Dichloropropene 12 四氯化碳 Carbon tetrachloride 13 1,2- 二氯乙烷 1,2-Dichloroethane 14 苯 Benzene , , , , , , , , , , 氟苯 Fluorobenzene 内标三氯乙烯 Trichloroethylene 目标化 ,

12 出峰类型顺序中文名称英文名称 17 1,2- 二氯丙烷 1,2-Dichloropropane 18 二溴甲烷 Dibromomethane 19 一溴二氯甲烷目标化 Bromodichloromethane 20 目标化顺 -1,3- 二氯丙烯 cis-1,3-dichloropropene 21 甲苯 Toluene 22 反 -1,3- 二氯丙烯 trans-1,3-dichloroprope 目标化 ne 23 1,1,2- 三氯乙烷 1,1,2-Trichloroethane 24 四氯乙烯 Tetrachloroethylene 25 1,3- 二氯丙烷 1,3-Dichloropropane 26 二溴一氯甲烷目标化 Dibromochloromethane 27 1,2- 二溴乙烷 1,2-Dibromoethane 28 氯苯 Chlorobenzene 29 1,1,1,2- 四氯乙烷 1,1,1,2-Tetrachloroethan 目标化 e 30 乙苯 Ethylbenzene 31/32 对 / 间 - 二甲苯 m,p-xylene 33 邻 - 二甲苯 o-xylene 34 苯乙烯 Styrene 35 三溴甲烷 Bromoform 36 异丙苯 Isopropylbenzene 37 1,1,2,2- 四氯乙烷 1,1,2,2-Tetrachloroethan 目标化 e 定量内标定量离子 (m/z) 辅助全扫描模式 SIM 模式离子检出限测定下限检出限测定下限 (m/z) (µg/l) (µg/l) (µg/l) (µg/l) , , , , , , , , , , , , , , ,

13 出峰定量类型顺序中文名称英文名称内标定量离子 (m/z) 辅助全扫描模式 SIM 模式离子检出限测定下限检出限测定下限 (m/z) (µg/l) (µg/l) (µg/l) (µg/l) 38 溴苯 Bromobenzene , ,2,3- 三氯丙烷目标化 1,2,3-Trichloropropane , 正丙苯 n-propylbenzene 氯甲苯 2-Chlorotoluene ,3,5- 三甲基苯目标化 1,3,5-Trimethylbenzene 氯甲苯 4-Chlorotoluene 叔丁基苯 tert-butylbenzene , ,2,4- 三甲基苯目标化 1,2,4-trimethylbenzene 仲丁基苯 sec-butylbenzene ,3- 二氯苯 1,3-Dichlorobenzene , 异丙基甲苯 p-isopropyltoluene , ,4- 二氯苯 1,4-Dichlorobenzene , 正丁基苯 n-butylbenzene , ,2- 二氯苯 -d4 1,2-Dichlorobenzene-d4 内标 , ,2- 二氯苯 1,2-Dichlorobenzene , ,2- 二溴 -3- 氯丙烷 1,2-Dibromo-3-chloropr 目标化 opane , ,2,4- 三氯苯目标化 1,2,4-Trichlorobenzene , 六氯丁二烯 Hexachlorobutadiene , 萘 Naphthalene ,2,3- 三氯苯目标化 1,2,3-Trichlorobenzene ,

14 附录 B ( 资料性附录 ) 参考色谱图附录 B 给出了用 60 m 0.25 mm, 膜厚 1.4 m(6% 腈丙基苯基 -94% 二甲基聚硅氧烷固定液 ) 毛细管柱分析,Scan 模式和 SIM 模式总离子流色谱图图 B.1 Scan 模式总离子流色谱图图 B.2 SIM 模式总离子流色谱图出峰顺序 :1- 氯乙烯 ;2-1,1- 二氯乙烯 ;3- 二氯甲烷 ;4- 反式 -1,2- 二氯乙烯 ;5-1,1- 二氯乙烷 ;6/7- 顺式 -1,2- 二氯乙烯 /2,2- 二氯丙烷 ;8- 溴氯甲烷 ;9- 三氯甲烷 ;10-1,1,1- 三氯乙烷 ;11/12-1,1- 二氯丙烯 / 四氯化碳 ;13/14:1,2- 二氯乙烷 / 苯 ; 15- 氟苯 ( 内标 1); 16- 三氯乙烯 ;17-1,2- 二氯丙烷 ;18- 二溴甲烷 ;19- 一溴二氯甲烷 ;20- 顺式 -1,3- 二氯丙烯 ;21- 甲苯 ; 22- 反式 -1,3- 二氯丙烯 ;23-1,1,2- 三氯乙烷 ;24/25- 四氯乙烯 /1,3- 二氯丙烷 ;26- 二溴一氯甲烷 ;27-1,2- 二溴乙烷 ;28- 氯苯 ; 29/30-1,1,1,2- 四氯乙烷 / 乙苯 ;31/32: 对 / 间 - 二甲苯 ;33- 邻 - 二甲苯 ;34- 苯乙烯 ;35- 三溴甲烷 ;36- 异丙苯 ;37-1,1,2,2- 四氯乙烷 ;38/39- 溴苯 /1,2,3- 三氯丙烷 ;40- 正丙苯 ;41-2- 氯甲苯 ;42-1,3,5- 三甲基苯 ;43-4- 氯甲苯 ;44- 叔丁基苯 ;45-1,2,4- 三甲基苯 ;46- 仲丁基苯 ;47-1,3- 二氯苯 ;48-4- 异丙基甲苯 ;49-1,4- 二氯苯 ;50- 正丁基苯 ;51-1,2- 二氯苯 -d4( 内标 2); 52-1,2- 二氯苯 ;53-1,2- 二溴 -3- 氯丙烷 ;54-1,2,4- 三氯苯 ;55- 六氯丁二烯 ;56- 萘 ;57-1,2,3- 三氯苯 11

15 附录 C ( 资料性附录 ) 方法精密度和准确度表 C.1 给出了方法重复性限再现性限等精密度指标表 C.1 方法精密度序号化名称总平均值 (μg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r (μg/l) 再现性限 R (μg/l) 1 氯乙烯 2 1,1- 二氯乙烯 3 二氯甲烷 4 反式 -1,2- 二氯乙烯 5 1,1- 二氯乙烷 6 顺式 -1,2- 二氯乙烯 7 2,2- 二氯丙烷 8 溴氯甲烷 9 三氯甲烷 10 1,1,1- 三氯乙烷 11 1,1- 二氯丙烯 12 四氯化碳 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~

16 序号化名称总平均值 (μg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r (μg/l) 再现性限 R (μg/l) 13 1,2- 二氯乙烷 14 苯 15 三氯乙烯 16 1,2- 二氯丙烷 17 二溴甲烷 18 一溴二氯甲烷 19 顺式 -1,3- 二氯丙烯 20 甲苯 21 反式 -1,3- 二氯丙烯 22 1,1,2- 三氯乙烷 23 四氯乙烯 24 1,3- 二氯丙烷 25 二溴一氯甲烷 26 1,2- 二溴乙烷 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~

17 序号化名称总平均值 (μg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r (μg/l) 再现性限 R (μg/l) 27 氯苯 28 1,1,1,2- 四氯乙烷 29 乙苯 30/31 对 / 间 - 二甲苯 32 邻 - 二甲苯 33 苯乙烯 34 三溴甲烷 35 异丙苯 36 1,1,2,2- 四氯乙烷 37 溴苯 38 1,2,3- 三氯乙烷 39 正丙苯氯甲苯 41 1,3,5- 三甲基苯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~

18 序号化名称总平均值 (μg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r (μg/l) 再现性限 R (μg/l) 氯甲苯 43 叔丁基苯 44 1,2,4- 三甲基苯 45 仲丁基苯 46 1,3- 二氯苯异丙基甲苯 48 1,4- 二氯苯 49 正丁基苯 50 1,2- 二氯苯 51 1,2- 二溴 -3- 氯丙烷 52 1,2,4- 三氯苯 53 六氯丁二烯 54 萘 55 1,2,3- 三氯苯 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~

19 表 C.2 给出了测定地表水和废水时, 方法的平均加标回收率标准偏差及加标回收率最终值等准确度指标表 C.2 方法的准确度序号化名称样品类型加标浓度 (μ g/l) p % S P p% 2S P 地表水 ± 氯乙烯地表水 ±12.4 废水 ±19.9 废水 ±18.6 地表水 ± ,1- 二氯乙烯地表水 ±8.0 废水 ±7.5 废水 ±19.3 地表水 ± 二氯甲烷地表水 ±14.8 废水 ±16.5 废水 ±6.5 地表水 ± 反式 -1,2- 二氯乙烯地表水 ±2.7 废水 ±26.3 废水 ±4.2 地表水 ± ,1- 二氯乙烷地表水 ±16.7 废水 ±12.3 废水 ±21.2 地表水 ± 顺式 -1,2- 二氯乙烯地表水 ±10.6 废水 ±16.6 废水 ±18.7 地表水 ± ,2- 二氯丙烷地表水 ±2.5 废水 ±22.9 废水 ±7.4 地表水 ± 溴氯甲烷地表水 ±12.2 废水 ±10.0 废水 ±

20 序号化名称样品类型加标浓度 (μ g/l) p % S P p% 2S P 地表水 ± 三氯甲烷地表水 ±9.4 废水 ±14.5 废水 ±9.1 地表水 ± ,1,1- 三氯乙烷地表水 ±15.1 废水 ±25.1 废水 ±11.6 地表水 ± ,1- 二氯丙烯地表水 ±5.6 废水 ±20.8 废水 ±18.5 地表水 ± 四氯化碳地表水 ±10.3 废水 ±17.0 废水 ±29.7 地表水 ± ,2- 二氯乙烷地表水 ±15.9 废水 ±30.8 废水 ±26.1 地表水 ± 苯地表水 ±6.0 废水 ±24.8 废水 ±24.3 地表水 ± 三氯乙烯地表水 ±17.8 废水 ±19.0 废水 ±16.6 地表水 ± ,2- 二氯丙烷地表水 ±12.4 废水 ±14.6 废水 ±7.9 地表水 ± 二溴甲烷地表水 ±3.0 废水 ±6.0 17

21 序号化名称样品类型加标浓度 (μ g/l) p % S P p% 2S P 废水 ±7.6 地表水 ± 一溴二氯甲烷地表水 ±11.3 废水 ±9.8 废水 ±8.1 地表水 ± 顺式 -1,3- 二氯丙烯地表水 ±8.5 废水 ±25.6 废水 ±16.0 地表水 ± 甲苯地表水 ±10.6 废水 ±32.1 废水 ±12.9 地表水 ± 反式 -1,3- 二氯丙烯地表水 ±11.2 废水 ±32.9 废水 ±27.5 地表水 ± ,1,2- 三氯乙烷地表水 ±12.4 废水 ±35.6 废水 ±31.9 地表水 ± 四氯乙烯地表水 ±6.2 废水 ±10.2 废水 ±20.6 地表水 ± ,3- 二氯丙烷地表水 ±6.8 废水 ±8.7 废水 ±12.2 地表水 ± 二溴一氯甲烷地表水 ±4.6 废水 ±6.6 废水 ± ,2- 二溴乙烷地表水 ±7.4 地表水 ±4.0 18

22 序号化名称样品类型加标浓度 (μ g/l) p % S P p% 2S P 废水 ±12.0 废水 ±13.1 地表水 ± 氯苯地表水 ±7.17 废水 ±30.8 废水 ±12.3 地表水 ± ,1,1,2- 四氯乙烷地表水 ±10.4 废水 ±35.0 废水 ±17.9 地表水 ± 乙苯地表水 ±9.6 废水 ±9.7 废水 ±9.6 地表水 ± /31 对 / 间 - 二甲苯地表水 ±3.6 废水 ±12.3 废水 ±6.5 地表水 ± 邻 - 二甲苯地表水 ±14.4 废水 ±10.0 废水 ±20.2 地表水 ± 苯乙烯地表水 ±5.9 废水 ±10.8 废水 ±19.2 地表水 ± 三溴甲烷地表水 ±13.8 废水 ±29.7 废水 ±14.7 地表水 ± 异丙苯地表水 ±5.3 废水 ±8.4 废水 ± ,1,2,2- 四氯乙烷地表水 ±9.6 19

23 序号化名称样品类型加标浓度 (μ g/l) p % S P p% 2S P 地表水 ±14.7 废水 ±17.9 废水 ±22.3 地表水 ± 溴苯地表水 ±14.5 废水 ±15.6 废水 ±15.3 地表水 ± ,2,3- 三氯丙烷地表水 ±11.3 废水 ±20.1 废水 ±12.4 地表水 ± 正丙苯地表水 ±8.1 废水 ±16.6 废水 ±15.2 地表水 ± 氯甲苯地表水 ±12.5 废水 ±17.9 废水 ±15.0 地表水 ± ,3,5- 三甲基苯地表水 ±4.7 废水 ±17.8 废水 ±16.5 地表水 ± 氯甲苯地表水 ±6.5 废水 ±17.9 废水 ±19.5 地表水 ± 叔丁基苯地表水 ±9.0 废水 ±15.6 废水 ±17.8 地表水 ± ,2,4- 三甲基苯地表水 ±5.0 废水 ±25.7 废水 ±

24 序号化名称样品类型加标浓度 (μ g/l) p % S P p% 2S P 地表水 ± 仲丁基苯地表水 ±7.1 废水 ±16.3 废水 ±18.2 地表水 ± ,3- 二氯苯地表水 ±31.7 废水 ±7.3 废水 ±15.4 地表水 ± 异丙基甲苯地表水 ±24.8 废水 ±17.7 废水 ±15.1 地表水 ± ,4- 二氯苯地表水 ±13.7 废水 ±16.9 废水 ±24.6 地表水 ± 正丁基苯地表水 ±6.2 废水 ±9.8 废水 ±29.3 地表水 ± ,2- 二氯苯地表水 ±5.9 废水 ±21.2 废水 ±24.2 地表水 ± ,2- 二溴 -3- 氯丙烷地表水 ±12.4 废水 ±14.3 废水 ±25.9 地表水 ± ,2,4- 三氯苯地表水 ±8.6 废水 ±32.3 废水 ±11.0 地表水 ± 六氯丁二烯地表水 ±7.7 废水 ±

25 序号化名称样品类型加标浓度 (μ g/l) p % S P p% 2S P 废水 ±29.0 地表水 ± 萘地表水 ±11.8 废水 ±19.2 废水 ±29.9 地表水 ± ,2,3- 三氯苯地表水 ±16.3 废水 ±19.4 废水 ±

吹扫捕集 - 气质联用法测定土壤中 60 种挥发性有机物车金水余天赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 有限公司 Application Notes_C_GCMS-36 关键词 Trace GC 1310-ISQ 单四极杆气质联用 ;OI Purge&Trap; 土壤 ; 挥发性有机物 ;EPA8260;

吹扫捕集 - 气质联用法测定土壤中 60 种挥发性有机物车金水余天赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 有限公司 Application Notes_C_GCMS-36 关键词 Trace GC 1310-ISQ 单四极杆气质联用 ;OI Purge&Trap; 土壤 ; 挥发性有机物 ;EPA8260; 吹扫捕集 - 气质联用法测定土壤中种挥发性有机物车金水余天赛默飞世尔科技 ( 中国 ) 有限公司 Application Notes_C_GCMS-36 关键词 Trace GC 13-ISQ 单四极杆气质联用 ;OI Purge&Trap; 土壤 ; 挥发性有机物 ;EPA82; 目标建立一种分析土壤中挥发性有机污染物的检测方法, 满足简单快速灵敏度高等要求, 能够检测出土壤中痕量的挥发性有机物

目次 前言... ii 1 适用范围 规范性引用文件 方法原理 试剂和材料 仪器和设备 样品 分析步骤 结果计算与表示 精密度和准确度 质量保证和质量控制 废物处理...7 附

目次前言... ii 1 适用范围规范性引用文件方法原理试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质量保证和质量控制废物处理...7 附