第 12 期张潇飒等 : 柱状相聚苯乙烯 b 聚乳酸的合成及引导组装实验部分 1.1 试剂和仪器苯乙烯 ( 99%) 丙交酯 ( 98%) 2 溴异丁酰溴 ( 98%) N,N,N,N,N 五甲基二乙烯三胺 (PMDETA,99%) 溴化亚铜 ( 99%) 辛酸亚锡 (Sn(Oct

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1 第 35 卷第 12 期应用化学 Vol.35Is 年 12 月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Dec.2018 殝檵殝殝研究论文檵檵檵檵檵檵檵檵檵殝柱状相聚苯乙烯 b 聚乳酸的合成及引导组装 a,b 张潇飒 a 季生象 ( a 中国科学院长春应用化学研究所, 中国科学院生态环境高分子材料重点实验室长春 ; b 中国科学院大学北京 ) 摘要设计并合成了 2 种柱状相结构的聚苯乙烯 b 聚乳酸 (PS b PLA) 两嵌段共聚物, 并表征了它们在化学图案上的引导自组装行为在辛酸亚锡 (Sn(Oct) 2 ) 催化下, 采用羟基官能化的聚苯乙烯 (PS OH) 大分子引发剂分别引发外消旋丙交酯 (rac LA) 和左旋丙交酯 (L LA) 开环聚合, 制备了两个相对分子质量相近但构型不同的 PS b PLA:PS b PDLLA 和 PS b PLLA 通过核磁共振波谱仪 (NMR) 凝胶渗透色谱仪 (GPC) 示差扫描量热仪 (DSC) 热重分析仪 (TGA) 小角 X 射线衍射仪 (SAXS) 等测试手段对两个嵌段共聚物的性质进行了表征然后, 将 PS b PDLLA 和 PS b PLLA 薄膜在六方点阵化学图案模板上加热引导自组装, 得到长程有序排列的六方柱状相结构相对于柱状相的 PS b PLLA, 柱状相的 PS b PDLLA 具有较大的拉伸比例, 可以在更大的周期范围内组装出规整的六方结构这一结果与层状相 PS b PDLLA 和 PS b PLLA 薄膜在线性化学图案上组装的结果相似关键词聚苯乙烯 b 聚乳酸 ; 两嵌段共聚物 ; 引导组装 ; 化学图案中图分类号 :O631.2 文献标识码 :A 文章编号 : (2018) DOI: /j.isn 嵌段共聚物是将两种或多种不同均聚物通过共价键链接而形成的, 由于组分间热力学不相容性, 其通过微相分离可以自组装形成周期性纳米结构 [1] 作为一种最简单但研究最为广泛的嵌段共聚物, 两嵌段共聚物通过调节两个嵌段的体积分数可以得到球状相柱状相层状相双连续相等一系列不同的相形貌 [2] 上述结构通过诸如溶剂退火 [3 5] 剪切场 [6 8] 电场 [9 11] 温度梯度 [12 13] 化学图案引导组装 [14 16] [17 19] 制图外延法等分子工程学的方法制备长程有序结构由于这一特性, 嵌段共聚物的本体溶液薄膜的自组装行为得到了广泛的研究, 并已应用在介孔材料分离膜材料光子晶体太阳能电池和半导体工业等领域 [20] 聚苯乙烯 b 聚乳酸两嵌段共聚物 (PS b PLA) 相对于被广泛研究的聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段共聚物 (PS b PMMA) 具有更大的 Flory Huggins 相互作用参数 [21], 使之可以得到更小的相分离结构聚苯乙烯与聚乳酸链段的降解性质有很大区别, 聚乳酸链段可以被碱性溶液酶紫外离子束刻蚀等方法去除 [22], 同时, 由于构型的不同, 光学纯的左旋聚乳酸和右旋聚乳酸可以形成立体复合物 [23], 上述特性使得 PS b PLA 在自组装微纳米孔道模板制备领域得到越来越多的关注 [24] 柱状相 PS b PLA 制备的多孔纳米材料以其孔径均一, 孔径大小可调等特点而受到人们的极大关注, 但其规整度和长程有序性仍有待提高 [21,25] 本论文以羟基官能化的聚苯乙烯 (PS OH) 大分子引发剂在辛酸亚锡 (Sn(Oct) 2 ) 催化下分别引发外消旋丙交酯 (rac LA) 和左旋丙交酯 (L LA) 开环聚合, 制备了两个相对分子质量相近但构型不同的柱状相 PS b PLA:PS b PDLLA 和 PS b PLLA, 并对两个嵌段共聚物的性质进行了表征然后, 将 PS b PDLLA 和 PS b PLLA 薄膜在六方点阵化学图案模板上热退火引导组装, 对其组装结果的长程有序性进行了研究收稿, 修回, 接受国家自然科学基金 ( ) 吉林省科技发展计划项目 ( GH) 资助通讯联系人 : 季生象, 研究员 ;Tel/Fax: ;E mail:sji@ciac.ac.cn; 研究方向 : 高分子化学生物基高分子嵌段共聚物薄膜

2 第 12 期张潇飒等 : 柱状相聚苯乙烯 b 聚乳酸的合成及引导组装实验部分 1.1 试剂和仪器苯乙烯 ( 99%) 丙交酯 ( 98%) 2 溴异丁酰溴 ( 98%) N,N,N,N,N 五甲基二乙烯三胺 (PMDETA,99%) 溴化亚铜 ( 99%) 辛酸亚锡 (Sn(Oct) 2, 95%) 购自阿拉丁试剂公司 ; 乙二醇甲醇盐酸二氯甲烷均为分析纯试剂, 购自国药集团化学试剂有限公司 ; 其中, 丙交酯 ( 左旋外消旋 ) 使用前以乙酸乙酯重结晶 3 次, 真空干燥后备用 ; 苯乙烯聚合前过三氧化二铝柱以除去阻聚剂 ; 甲苯以分子筛预干燥后, 加入钠与二苯甲酮回流至溶液变蓝色蒸出 ; 辛酸亚锡 (Sn(Oct) 2 ) 经减压蒸馏纯化后, 溶解于无水甲苯中, 配制 5g/L 溶液备用 BrukerAVANCE I300MHz 型核磁共振谱仪 (NMR, 德国 Bruker 公司 );TAInstrumentsQ100 型示差扫描量热分析仪 (DSC, 美国 TA 公司 );PL GPC50 型凝胶渗透色谱仪 (GPC,Agilent 公司 ), 四氢呋喃为溶剂, 流速 1mL/min, 以标准聚苯乙烯绘制标准曲线测定合成的端羟基聚苯乙烯相对分子质量相对分子质量分布与凝胶渗透色谱仪相对分子质量分布 ;ZeisGemini 型场发射扫描电子显微镜 (FSEM, 德国 Zeis 公司 );WoolamVUV VASE32 型光学椭偏仪 ( 美国 J.A.Woolam 公司 ) 1.2 PS b PLA 的合成参考文献 [26] 合成羟基原子转移自由基聚合 (atomtransferradicalpolymerization,atrp) 引发剂异溴丁酸羟乙酯 (2 hydroxyethyl2 bromoisobutyrate,hebib), 合成过程与谱图见辅助材料 ( 图 S1) 端羟基聚苯乙烯 (PS OH) 的合成过程如 Scheme1A 所示合成路线,600g 苯乙烯单体过三氧化二铝柱除去阻聚剂后转移至反应瓶中,N 2 气鼓泡 30min 后, 按照摩尔比依次加入 7mmol 溴化亚铜 (CuBr),7mmol 羟基 ATRP 引发剂 (HEBIB) 与 21mmol 配体 N,N,N,N,N 五甲基二乙烯三胺 (PMDETA), 搅拌使之全部溶解, 继续 N 2 气鼓泡 15min 后封口, 放于 110 油浴中, 反应 30min~4h 至所需相对分子质量, 相对分子质量分布控制在 1 06 与 1 10 之间 Scheme1 SyntheticrouteofPS OH(A),PS b PDLLA(B)andPS b PLLA(C) PS b PLA 的合成过程如 Scheme1B 和 Scheme1C 所示合成路线, 称取 1g 端羟基聚苯乙烯 (PS OH) 加入反应瓶中,120, 无水甲苯共沸带水 3 次以除去残余的溶剂和水, 之后加入 1g 丙交酯, N 2 气置换 3 次后, 依次加入 10mL 无水甲苯,1mL 所配置的 Sn(Oct) 2 溶液 ( 催化剂用量为单体质量的

3 1422 应用化学第 35 卷 0 05%), 搅拌溶解后, 放入 120 油浴中, 通过控制反应时间, 合成体积分数约 30% 具有柱状相结构的 PS b PLA 所得聚合物以二氯甲烷溶解后, 沉降于甲醇中, 重复上述过程 3 次, 以除去未反应的丙交酯单体所得聚合物放入真空烘箱中,50 下真空干燥至恒重, 共合成两种不同构型的两嵌段共聚物 : PS b PDLLA 和 PS b PLLA 同时, 为了提高所得 PS b PLA 的热分解温度, 增大 PS b PLA 的组装操作窗口, 用乙酰氯对所合成的两嵌段聚合物进行了端基保护 1.3 PS b PLA 在化学模板上的引导组装将 PS b PLA 溶解于甲苯中, 配制质量分数为 1% 的铸膜液, 以 4000r/min, 旋涂 1min 的条件涂于化学模板上制备薄膜, 以光学椭偏仪测定薄膜厚度为 30nm 首先对合成的 PS b PLA 组装动力学进行了研究, 确定引导组装的温度与时间, 然后在该条件对合成的两嵌段共聚物在化学模板上的引导组装行为进行了研究 2 结果与讨论 2.1 PS b PLA 的合成对外消旋丙交酯 (rac LA) 与左旋丙交酯 (L LA) 的开环反应速率进行了测定, 将聚合反应至一定时间后, 以液氮淬冷反应溶液, 终止反应, 真空抽除溶剂后, 以核磁表征丙交酯的转化率, 从而计算其反应速率, 结果如图 1 所示为合成柱状相的 PS b PLA, 同时避免聚合反应后期酯交换导致的相对分子质量分布变宽 [27], 控制单体转化率在 60% 以下, 外消旋丙交酯聚合 36min, 左旋丙交酯聚合 90min, 合成所需的柱状相两嵌段共聚物 PS b PDLLA 和 PS b PLLA 用核磁共振氢谱对合成的两嵌段共聚物进行了表征, 确定了接枝聚乳酸链段的相对分子质量, 如图 2 所示, 结合其各自密度, 确定 PS b PDLLA 和 PS b PLLA 中聚乳酸链段的体积分数分别为 30% 和 28%, 通过对核磁图谱进行分析还可发现, PS b PLLLA 中聚乳酸链段中峰位移位于 5 2 的次甲基峰呈现规整的四重裂分, 这说明其保持了较高的光学纯度通过凝胶排除色谱测定所合成的两嵌段聚合物的相对分子质量分布, 如图 3A 所示, 分别为 1 09 和 1 10, 且均为单分散图 1 丙交酯转化率与反应时间关系 Fig.1 Conversion versustimeforrac lactideand L lactidepolymerization 图 2 PS b PDLLA 和 PS b PLLA 的核磁共振氢谱 Fig.2 1H NMR spectraofps b PDLLA(A) and PS b PLLA(B) 2.2 PS b PLA 的性质表征利用 DSC 和热重分析仪 (TGA) 对合成的 PS b PLA 的热力学性能进行了表征如图 3C 所示, 所合成的 PS b PDLLA 和 PS b PLLA 两嵌段共聚物具有两个明显的玻璃化转变温度,60 对应聚乳酸链段的玻璃化转变温度,100 对应聚苯乙烯链段的玻璃化转变温度, 其中对 PS b PLLA 并未检测到其在 175 时 PLLA 结晶对应的熔融峰, 说明左旋聚乳酸 (PLLA) 段未结晶通过对图 3D 所示 TGA 曲线分析可以发现, 所合成的 PS b PLA 有两个的热降解平台, 其中始于 240 的降解对应于共聚物中的聚乳酸链段的热降解,380 对应于聚苯乙烯链段的热降解, 其热失重的质量分数与通过核磁计算所得相对分子质量相符通过对所合成的 PS b PLA 端羟基利用乙酰氯进行保护后, 其初始热分解温度由 240

4 第期张潇飒等柱状相聚苯乙烯聚乳酸的合成及引导组装４增加到８这极大地增加了引导组装的温度操作窗口图ＰＳＰＤＬＬＡ和ＰＳＰＬＬＡ的表征结果ＦＣｚＰＳＰＤＬＬＡＰＳＰＬＬＡＧＰＣＡＳＡＸＳＢＤＳＣＣＴＧＡＤ将所合成的ＰＳＰＬＡ在８下退火４利用小角Ｘ射线衍射ＳＡＸＳ在室温下测定其周期衍射结果见图ＢＰＳＰＤＬＬＡ和ＰＳＰＬＬＡ周期分别为６和７ｍ其衍射峰位置关系依次对应槡７槡与柱状相的嵌段共聚物的特征衍射峰相符上述结果汇总于表表聚苯乙烯聚乳酸两嵌段共聚物性质表征ＴＣｚＰｋｍＳｍＭＰＳＭＰＬＡＰＤＩＴＰＬＡＴＰＳｖＰＬＡＬｍＰＤＬＬＡＰＳ６６６ＰＳＰＬＬＡ４８８７ＣＧＰＣｗｍｍｋｍＨＮＭＲｘｍＧＰＣＴＨＦｗ ρ ＰＳｍ ρ ＰＬＡ８ｍ ρ ＰＬＬＡｍ８ｍＳＡＸＳｍｍＰＳＰＬＡ的引导组装首先对ＰＳＰＬＡ的组装动力学进行了研究为减少长时间加热导致的酯交换反应和高温导致的聚乳酸链段热降解选择为组装温度如图４所示通过热退火柱状相的ＰＳＰＤＬＬＡ在初始时为躺倒的柱状相随退火时间的延长相分离形貌逐渐由躺倒的柱状相演变为垂直的柱状相热退火薄膜已基本全部转变为垂直的柱状相但表面明暗相差较大其粗糙度较大热退火时间增加至４时已为垂直柱状相表面明暗一致较为平整当热退火时间延长至表面出现孔洞部分聚合物已被分解因此选择退火时间４为组装条件按照图Ａ所示的组装过程对柱状相ＰＳＰＬＡ在化学图案ｍ上进行组装组装结果如图Ｂ所示ＰＳＰＤＬＬＡ相对于ＰＳＰＬＬＡ可以在更大的范围得到长程有序的六方相结构相对于本体相周期其拉伸可以达到而ＰＳＰＬＬＡ只能在本体相周期组装得到规整的六方结构该结果与Ｌ等报道的层状相ＰＳＰＬＡ引导组装结果相符上述结果一方面取决于聚乳酸链段的链段规

对分子质量分布可控的具有不同构型的两类柱状相聚苯乙烯聚乳酸两嵌段共聚物ＰＳＰＤＬＬＡ和ＰＳＰＬＬＡ并通过化学模板引导组装制备了长程有序的周期性六方柱状相薄膜相比于ＰＳＰＬＬＡ柱状相的ＰＳＰＤＬＬＡ可以在更大的周期范围内组装出长程有序的六方结构辅助材料ＳＩ

5 应用化学４４第卷图４ＰＳＰＤＬＬＡ在退火下形貌变化的扫描电子显微镜照片Ｆ４ＴｗｓＥＭｍＰＳＰＤＬＬＡｍｖＡｍＢｍＣＤ４Ｅ整性另一方面取决于聚苯乙烯链段与聚乳酸链段表面能的差异图ＰＳＰＤＬＬＡ和ＰＳＰＬＬＡ在化学图案上的引导组装过程示意图Ａ及组装后扫描电子显微镜照片ＢＦＡＳｍｍＰＳＰＬＡｍＢＴｗＳＥＭｍＰＳＰＤＬＬＡＰＳＰＬＬＡｍ结论结合原子转移自由基转移聚合ＡＴＲＰ和开环聚合ＲＯＰ反应通过控制聚合反应时间合成了相对分子质量分布可控的具有不同构型的两类柱状相聚苯乙烯聚乳酸两嵌段共聚物ＰＳＰＤＬＬＡ和ＰＳＰＬＬＡ并通过化学模板引导组装制备了长程有序的周期性六方柱状相薄膜相比于ＰＳＰＬＬＡ柱状相的ＰＳＰＤＬＬＡ可以在更大的周期范围内组装出长程有序的六方结构辅助材料ＳＩｍ端羟基ＡＴＲＰ引发剂的合成过程谱图可以免费从本刊网站ｘｊ下载参考文献ＪＳＷＬＬＣＣＤＳＡｍＢｋＣｍＣｍＰＡＰｍＮＪＰＰｍｓ６４７６７ＢＦＳＦｋＧＨＢｋｃｍＴｍｍＴＥｘｍＪＡＲｖｐＣｍ４７

6 第 12 期张潇飒等 : 柱状相聚苯乙烯 b 聚乳酸的合成及引导组装 1425 [3]ParkS,WangJY,Kim B,etal.Solvent InducedTransitionfrom MicelesinSolutiontoCylindricalMicrodomainsin DiblockCopolymerThinFilms[J].Macromolecules,2007,40(25): [4]ParkS,KimB,XuJ,etal.LateralOrderingofCylindricalMicrodomainsunderSolventVapor[J].Macromolecules,2009, 42(4): [5]LeeDH,ParkS,GuW Y,etal.HighlyOrderedNanoporousTemplatefromTriblockCopolymer[J].ACSNano,2011,5 (2): [6]AlbalakRJ,ThomasEL.MicrophaseSeparationofBlockCopolymerSolutionsinaFlowField[J].JPolymSci,PartB: PolymPhys,1993,31(1): [7]KoppiKA,TirelM,BatesFS.ShearInducedIsotropicto LamelarTransition[J].PhysRevLet,1993,70(10): [8]ChenZR,KornfieldJA,SmithSD,etal.PathwaystoMacroscaleOrderinNanostructuredBlockCopolymers[J]. Science,1997,277(5330): [9]MorkvedTL,LuM,UrbasAM,etal.LocalControlofMicrodomainOrientationinDiblockCopolymerThinFilmswith ElectricFields[J].Science,1996,273(5277): [10]Thurn AlbrechtT,SchoterJ,K stleg A,etal.Ultrahigh DensityNanowireAraysGrowninSelf asembleddiblock CopolymerTemplates[J].Science,2000,290(5499): [11]OlszowkaV,HundM,KuntermannV,etal.ElectricFieldAlignmentofaBlockCopolymerNanopatern:DirectObservation ofthemicroscopicmechanism[j].acsnano,2009,3(5): [12]HashimotoT,BodycombJ,FunakiY,etal.TheEfectofTemperatureGradientontheMicrodomainOrientationofDiblock CopolymersUndergoinganOrder DisorderTransition[J].Macromolecules,1999,32(3): [13]MitaK,TakenakaM,HasegawaH,etal.CylindricalDomainsofBlockCopolymersDevelopedviaOrderingunderMoving TemperatureGradient:Real SpaceAnalysis[J].Macromolecules,2008,41(22): [14]KimSO,SolakH H,StoykovichM P,etal.EpitaxialSelf AsemblyofBlockCopolymersonLithographicalyDefined NanopaternedSubstrates[J].Nature,2003,424(6947): [15]RuizR,KangHM,DetcheveryFA,etal.DensityMultiplicationandImprovedLithographybyDirectedBlockCopolymer Asembly[J].Science,2008,321(5891): [16]JiS,NagpalU,Liu G,etal. Directed AsemblyofNon equilibrium ABA Triblock CopolymerMorphologieson NanopaternedSubstrates[J].ACSNano,2012,6(6): [17]ChengJ,MayesAM,RosCA.NanostructureEngineeringbyTemplatedSelf asemblyofblockcopolymers[j].nat Mater,2004,3(11): [18]ChaiJ,WangD,FanXN,etal.AsemblyofAlignedLinearMetalicPaternsonSilicon[J].NatNanotechnol,2007,2 (8): [19]BitaI,YangJK W,JungY S,etal.GraphoepitaxyofSelf asembledblockcopolymersontwo DimensionalPeriodic PaternedTemplates[J].Science,2008,321(5891): [20]GamysCG,SchumersJ,MugemanaC,etal.Pore FunctionalizedNanoporousMaterialsDerivedfrom BlockCopolymers [J].MacromolRapidCommun,2013,34(12): [21]ZaluskyAS,Olayo ValesR,WolfJH,etal.OrderedNanoporousPolymersfromPolystyrene PolylactideBlockCopolymers [J].JAmChemSoc,2002,124(43): [22]CumminsC,Mokarian TanariP,HolmesJD,etal.SelectiveEtchingofPolylacticAcidinPoly(styrene) block Poly(D,L) LactideDiblockCopolymerforNanoscalePaterning[J].JApplPolymSci,2014,131(18): [23]HouX,LiQ,CaoA.InSituAggregatesofEnantiomericPoly(styrene) block Poly(lactide)DiblockCopolymersvia StereocomplexationinaNon selectivesolvent[j].macromolchemphys,2013,214(14): [24]HsuehH Y,YaoC T,HoR M.Wel OrderedNanohybridsandNanoporousMaterialsfrom GyroidBlockCopolymer Templates[J].ChemSocRev,2015,44(7): [25]RzayevJ,HilmyerM A.NanochannelArayPlasticswithTailoredSurfaceChemistry[J].JAm Chem Soc,2005,127 (38): [26]WolfF F,FriedemannN,FreyH.Poly(lactide) block Poly(HEMA) BlockCopolymers:AnOrthogonalOne Pot CombinationofROPandATRP,UsingaBifunctionalInitiator[J].Macromolecules,2009,42(15): [27]MazaroR,GraciaI,RodrguzeJF,etal.KineticsoftheRing OpeningPolymerizationofD,L LactideUsingZinc(Ⅱ) OctoateasCatalyst[J].PolymInt,2012,61(2): [28]HoRM,ChiangYW,TsaiCC,etal.Three DimensionalyPackedNanohelicalPhaseinChiralBlockCopolymers[J].J AmChemSoc,2004,126(9): [29]LiX,LiuY,WanL,etal.EfectofStereochemistryonDirectedSelf asemblyofpoly(styrene b lactide)filmson

7 1426 应用化学第 35 卷 ChemicalPaterns[J].ACSMacroLet,2016,5(3): SynthesisandDirectedSelf asemblyofcylinder Forming Poly(styrene b lactide)blockcopolymers ZHANGXiaos a,b,jishengxiang a ( a KeyLaboratoryofPolymerEcomaterials,ChangchunInstituteof AppliedChemistry,ChineseAcademyofSciences,Changchun130022,China; b UniversityofChineseAcademyofSciences,Beijing100049,China) Abstract Twocylinder formingpoly(styrene b lactide)s,poly(styrene b D,L lactide)(ps b PDLLA)and poly(styrene b L lactide))(ps b PLLA),withsimilardomainsizes(L O )weresynthesizedusingringopening polymerization(rop)oflactidemonomersfrom hydroxy terminatedpolystyrene(ps OH)withzincoctoate (Sn(Oct) 2 )asthecatalystandcharacterizedbynuclearmagneticresonancespectroscopy(nmr),gel permeationchromatography(gpc),diferentialscanningcalorimetry(dsc),thermalgravimetricanalyzer (TGA)andsmal anglex rayscatering(saxs).thinfilmsofps b PDLLAandPS b PLLAweredirectedto asembleonhexagonalaraysofspotchemicalpaternswitharangeofpaternperiods(l S )underthermal annealing.sem analysisofthetwoasembledfilmsrevealedthatlong rangeorderedperpendicularly oriented hexagonal araycylinderswereobtainedinbothfilms.therangeofl S windowfordefect freeasemblyof perpendicularcylinderswaslargerinps b PDLLAfilmsthanthatinPS b PLLAfilms,whichissimilartothe asemblybehavioroflamelar formingps b PLAonstripechemicalpaterns. Keywords poly(styrene b lactide);blockcopolymers;directedself asembly;chemicalpatern Received ;Revised ;Accepted SupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(No ),theDepartmentofScienceandTechnologyofJilinProvince (No GH) Corespondingauthor:JIShengxiang,profesor;Tel/Fax: ;E mail:sji@ciac.ac.cn;researchinterests:polymerchemistry, biomas basedpolymers,blockcopolymerfilms

材料导报研究篇年月下第卷第期种球的制备单步溶胀法制备分子印迹聚合物微球洗脱处理种子溶胀聚合机理种球用量的影响

材料导报研究篇年月下第卷第期种球的制备单步溶胀法制备分子印迹聚合物微球洗脱处理种子溶胀聚合机理种球用量的影响水相中组氨酸单分散分子印迹聚合物微球的合成表征及其识别性能研究李思平等李思平徐伟箭较佳工艺条件下在水性体系中选用无皂乳液聚合法制得的单分散微米级聚苯乙烯微球为种球分别以组氨酸甲基丙烯酸或丙烯酸胺乙二醇二甲基丙烯酸酯为模板分子功能单体和交联剂合成了组氨酸分子印迹聚合物微球研究了形貌粒径及其分布以及模板分子与功能单体之间的相互作用分别以激光粒度分析仪紫外分光光度法和红外光谱表征功能单体与交联剂之间的共聚情况

第 12 期 张潇飒等 : 柱状相聚苯乙烯 b 聚乳酸的合成及引导组装 实验部分 1.1 试剂和仪器苯乙烯 ( 99%) 丙交酯 ( 98%) 2 溴异丁酰溴 ( 98%) N,N,N,N,N 五甲基二乙烯三胺 (PMDETA,99%) 溴化亚铜 ( 99%) 辛酸亚锡 (Sn(Oct

第 12 期张潇飒等 : 柱状相聚苯乙烯 b 聚乳酸的合成及引导组装实验部分 1.1 试剂和仪器苯乙烯 ( 99%) 丙交酯 ( 98%) 2 溴异丁酰溴 ( 98%) N,N,N,N,N 五甲基二乙烯三胺 (PMDETA,99%) 溴化亚铜 ( 99%) 辛酸亚锡 (Sn(Oct