第 36 卷第 3 期中国岩溶 Vol.36 No 年 6 月 CARSOLOGICA SINICA Jun.2017 췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍唐伟, 王华, 蓝高勇, 等.GasBench I-IRMS 磷

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1 第 36 卷第 3 期中国岩溶 Vo.36 No 年 6 月 CARSOLOGICA SINICA Jun.2017 췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍唐伟, 王华, 蓝高勇, 等.GasBench I-IRMS 磷酸法在线测定水中溶解无机碳碳同位素分析条件及影响因素 [J]. 中国岩溶, 2017,36(3): DOI: /kars GasBench I-IRMS 磷酸法在线测定水中溶解无机碳碳同位素分析条件及影响因素 唐伟, 王华, 蓝高勇, 杨会, 吴夏, 涂林玲, 应启和 ( 国土资源部 广西岩溶动力学重点实验室 / 联合国教科文组织国际岩溶研究中心 / 中国地质科学院岩溶地质研究所, 广西桂林 ) 摘 要 : 采用 GasBench I-IRMS 对水中溶解无机碳碳同位素在线测定影响因素进行研究, 确立了分析方 法 通过对影响因素的研究确定了水中溶解无机碳碳同位素测试的最佳平衡时间 ; 样品水中溶解无机碳浓度与样品测试的信号强度呈明显正相关 ; 测试过程中色谱柱温度的高低不仅会影响样品峰的出峰时间, 还会影响样品峰宽 峰高及峰积分面积等, 影响最终测试结果 为了确保水中溶解无机碳碳同位素测试方法的准确性与可行性, 进行了方法试验验证, 水中溶解无机碳碳同位素比值 (δ 13 C) 的测定值与验证单位给出的 δ 13 C 测定值相一致, 此测试方法具有可行性 在线测试的高效率和小样量与传统方法比较有显著优势, 这为拓展同位素分析技术的应用领域提供了一种快速 高效的手段 本测试分析方法适用于地下水 地表水 大气降水的溶解无机碳碳同位素组成的在线测定 关键词 : 水中溶解无机碳 ; 碳同位素 ; 测试方法 ;GasBench I-IRMS 中图分类号 :O657.63;P597 文献标识码 :A 文章编号 : (2017) 引言水中溶解无机碳是指溶解在水中的二氧化碳 碳酸 碳酸氢根离子和碳酸根离子等碳酸盐物质 早在 20 世纪初, 水中溶解无机碳被广泛用于估算和量化 [1 2] 碳源 碳汇和碳通量 碳本来只是一个简单的元素, 然而, 因为它与全球变暖息息相关, 成为人们关注的焦点, 出现了许多与之相关的名词 碳汇 碳源 碳排放 低碳经济 碳币 等 当前, 在全球变暖背景下, 科学家对全球碳循环的研究方兴未艾, 随着科技的进步, 尖端仪器的出现, 水中溶解无机碳碳同位素被广泛用于地质 生物 环境等研究领 [3-9] 域 水中溶解无机碳碳同位素分析制样过程是将水中溶解无机碳以二氧化碳的形式提取出来, 利用气体稳定同位素比质谱仪对碳同位素进行测定 不 同的制样方法对样品的性质 样品量的要求不同, 分 析结果的精度 准确度也各有差异 [10] 因此制样方 法在水中溶解无机碳的碳同位素分析测试中十分重 要 水中溶解无机碳制样方法可分为 : 传统离线方法 制备二氧化碳, 双路进样系统进入气体稳定同位素比 [11] 质谱仪分析测定和在线制备二氧化碳进入气体稳 定同位素比质谱仪分析测定 [12] 传统的离线方法, 是将液体样品中溶解无机碳转化为固体样品来测试 沉淀物的碳同位素值, 比如 BaCO3, 再将沉淀物在高 真空环境中酸化, 再将收集到的二氧化碳气体利用双 路进样系统送至气体稳定同位素比质谱仪测定 该 方法的测试精度较高, 但是在水中溶解无机碳转化为 沉淀物的过程中存在不同程度的同位素分馏 [13], 而 且传统离线方法操作复杂 制样时间长 制样效率低, 方法精度主要决定于前处理, 对于微量样品的分析比 资助项目 : 国土资源部公益性行业专项 ( ) 第一作者简介 : 唐伟 (1985-), 女, 硕士, 主要从事同位素地球化学及同位素测试方法研究 E-ma:w2012@kars.ac.cn 收稿日期 :

2 420 中国岩溶 2017 年 较困难, 不利于大量样品同时分析 而连续流质谱技术的高效率和小样量与经典方法比较有显著的优势, 目前利用 GasBench I-IRMS 测定水中溶解无机碳碳同位素 (δ 13 C) 组成已被广泛应用, 同时, 多样化的进样器配置适合环境样品复杂的特点, 对拓展同位素分析技术的应用领域提供了一种快速 高效的手段 该方法工作效率高 操作相对简单 所需样品量少, 与传统离线方法相比具有明显的优势, 但不同的实验条件直接影响 δ 13 [14-16] C 的分析精度 本文在前人工作的基础上, 利用 GasBench I-IRMS 联用方法, 综合考虑样品平衡反应时间 样品浓度 样品信号强度 样品体积 色谱柱分离温度等条件, 并对分析数据进行了精确度分析, 以期对今后水中溶解无机碳碳同位素的测定提供参考 1 实验部分 1.1 实验仪器本次研究测定的仪器为 MAT253 同位素比质谱仪 ( 美国 ThermoFnngan 公司生产 ), 磁场加速电压为 9533kV 前处理装置为 GasBench I( 美国 ThermoFsher 公司生产 ), 包括 :GC-PAL 自动进样器,PoraPoQ(25m 0.32mm), 恒温样品盘 ( 控制温度 ±0.1 ), 具体指标参数见表 1 表 1 GasBenchII-IRMS 主要参数指标 Tabe1 ParameersofGasBench I-IRMS 参数 参数值 平衡温度 25 样品采集时间 630s GC 柱类型 PoraPoQ25m 0.32mm GC 柱温度 60 氦气流量 2mL/mn 样品采集次数 参考气峰 5 次, 样品峰 8 次 磁场加速电压 9533kV 分辨率 200 压缩系数 1 10 丰度 试剂材料医用注射器,1 ml ; 硅硼酸盐玻璃反应瓶,12 ml; 磷酸 (H3PO4)(Merk 公司生产, 纯度 99 %); 氯化汞 (HgC2)( 分析纯 ); 高纯二氧化碳 (CO2)( 纯度 > %); 高纯氦气 (He)( 纯度 > %) 1.3 样品由于目前水中溶解无机碳碳同位素既没有国际标准物质也没有国家标准物质, 所以将所测样品送至其他实验室进行了水中溶解无机碳碳同位素验证试验 本文选取的样品依照中国地质科学院岩溶地质研究所实验室工作标准 (KSTD) 与河海大学实验室工作标准 (HDIC),HHSY 为海水,HBLS HNF 为天然水, 数据经过全国 20 家不同的实验室进行比对取得的结果 KSTD HDIC 实验室工作标准的 δ 13 C 的值分别为 ±0.20 (VPDB) ±0.20 (VP- DB),HHSY HBLS HNF 的 δ 13 C 值分别为 ±0.20 (VPDB) ±0.20 (VPDB) 和 ±0.20 (VPDB) 此外, 将 NaHCO3 用 M-Q 的超纯水配制成不同摩尔浓度的 NaHCO3 水溶液用于本文分析 1.4 方法原理测定水中溶解无机碳同位素的反应流程为注入磷酸 充氦气 注入样品 反应达到平衡后进行样品测试 具体反应流程为 : 将硼硅酸玻璃反应瓶 ( 样品瓶 ) 拧紧盖后放入恒温样品盘中 ( 样品盘温度为 25 ), 用酸泵向硼硅酸玻璃反应瓶中注入 10 滴磷酸, 向硼硅酸玻璃反应瓶中充入高纯氦气, 充气时间为 9mn, 然后用注射器向充好氦气的硼硅酸玻璃反应瓶中注入样品, 水样与磷酸反应生成二氧化碳, 在氦载气携带下经恒温色谱柱分离, 导入气体稳定同位素比质谱仪, 进行同位素丰度分析 ( 图 1) 气体稳定同位素比质谱仪只能测定与气体二氧化碳的同位素比值, 为便于与国际比对, 必须通过相应的国际标样 (NBS18 NBS19) 对测定使用的工作参考气二氧化碳进行标定, 然后通过 ISODAT3.0 软件将样品其中相对参考气的 δ 值转换为相对于 VPDB 的 δ 值, 通过这种国际标样校正, 得到相对于国际标准的 δ 13 C 同位素比值 绝对灵敏度 相对灵敏度 A/mbar 2 结果与分析 系统稳定性 mn 精密度 ±0.03 分馏作用是稳定同位素的属性之一, 不同的温度 条件 不同的反应时间等都会导致不同程度的同位素

3 第 36 卷 第3期 唐 伟等: Ga sbenchi I-IRMS 磷酸法在线测定水中溶解无机碳碳同位素分析条件及影响因素 421 图 1 Ga sbenchi I-IRMS 在线测定原理图 F 1 Schema cd ag r amo fga sbenchi I-IRMS g. 分馏 因此控制制样 和 测 试 过 程 中 的 分 馏 作 用 是 测 定水中溶解无机 碳 同 位 素 的 关 键 为 了 准 确 控 制 其 过程,下面主要就制样和测试过程中影响分馏的因素 进行控制和探讨 2. 1 平衡时间的影响 水中溶解无机碳 与 磷 酸 在 一 定 温 度 下 需 要 一 定 时间才能反应完全,气相 - 液相实现同位素平衡需要 一定时间 [17],将实验室工作标准 KSTD,其浓度为 12 /L,在不同平衡时间下进行测试,测试结果分析 mmo 表明(图 2),在 平 衡 时 间 为 1h 时,d13C 的 值 明 显 偏 负,值为 ,与实验室工作标准的值 相 差0. 32,随着平衡时间的增加,在平衡时间大于4h, 水中溶解无机碳碳同位素比值(d13C)为 ,平 图 2 不同平衡时间与 d13c/12c 的关系 F 2 Re a onsh we end13c/12c g. pbe ande b r a on me qu 衡气体与样品基本 趋 于 平 衡,但 有 所 波 动,这 可 能 是 由于同位素交换反应需要一定的时间才能达到平衡, 由于反应时间不充分会导致较轻的同位素首先释放, 而较重的同位素没有完全释放,从而导致测试结果偏 负 当平衡时间达到 8h,d13C 的 值 为 ,同 位素交换反应达到平衡,图 2 可 以 看 出 样 品 平 衡 8h 后,d13C 的值趋于稳定 通过图 3 与图 4 的分析也可以验证上述分析,当 平衡时间为 1h,水中 溶 解 无 机 碳 碳 同 位 素 的 信 号 强 度为 mv,碳 同 位 素 比 值 明 显 偏 负,随 着 平 衡 时间的推移,信号强度不断增加,当平衡时间为 4h, 信号强度达到 mv,但 信 号 强 度 不 稳 定,这 可 能与同位素交换 反 应 未 达 到 平 衡 有 关 当 平 衡 时 间 达到 8h,信 号 强 度 达 到 mv,信 号 强 度 比 较 稳 定,碳同位素比值在7. 60 左 右,接 近 工 作 标 准 的 图 3 信号强度与平衡反应时间的关系 F 3 g. Re a onsh we ens n ens pbe gna yand e b r umr e a c on me qu

4 422 中国岩溶 2017 年 图 4 水中溶解无机碳碳同位素比值与信号强度的关系 Fg.4 Reaonshpbeweensgnanensy andd 13 C/d 12 C 真值 ; 图 4 也可看出, 水中溶解无机碳碳同位素与信号强度呈正相关关系, 随着信号强度的增加, 水中溶解无机碳碳同位素比值逐渐加重 当信号强度达到稳定后,d 13 C 的值也趋于稳定 2.2 色谱柱温度的影响色谱柱主要起到分离作用, 分离开待测组分和其他干扰组分, 从而对样品进行定性或定量分析, 不同温度条件下, 色谱柱的分离效能不同, 从而影响同位素的分馏 本文主要研究分析了 色谱柱温度条件下, 对样品测试结果的影响, 被检测样品为实验室工作标准 KSTD 不同的色谱柱温度, 直接影响样品的出峰时间 峰宽 峰高 峰积分面积等, 因此影响样品测试结果 ( 表 2) 表 2 不同色谱柱温度对样品测试结果的影响 Tabe2 Infuenceofdferenchromaographccoumnemperaureonhesampeesresus 色谱柱温度 / 第一个峰出峰 第一个峰峰宽 / 第一个峰积分 δ 13 CVPDB/ 工作标准 KSTD 偏差 / 时间 /s s 面积 /vs 推荐值 / 每个样品重复测试 8 次, 最后结果取 8 次测试结果的平均值, 色谱柱温度为 25 时, 第一个样品峰出峰时间相对较慢, 为 281.3s, 出峰终止时间为 580.0s, 第一个样品峰的峰宽及峰的积分面积相对较小, 色谱柱温度为 25 时, 第 8 个样品峰没有出来 样品测试同位素值与工作标准 (KSTD) 推荐值相差 0.33 ; 而当色谱柱温度设在 90 与 100 时, 样品第一个峰出峰时间分别为 227.8s 与 s, 样品出峰时间相对较快, 样品测试同位素值与工作标准的推荐值分别相差 0.08 与 0.13, 样品的峰宽和峰面积较温度低时大 色谱柱温度在 60 时, δ 13 CVPDB 的值为 -7.62, 与工作标准 (KSTD) 推荐值相差 0.03 ; 鉴于上述分析, 测试水中溶解无机碳碳同位素时, 色谱柱温度最好设置在 60, 测试结果准确可靠, 温度太低或者温度过高都会影响到样品测 试时的同位素分馏 2.3 样品水浓度的影响将 NaHCO3 用 M-Q 的超纯水配制成不同摩尔浓度的 NaHCO3 水溶液, 浓度分别为 0.1 mmo/l 0.2mmo/L 0.4mmo/L 0.8mmo/L 1.2mmo/ L 2.4 mmo/l 4.8 mmo/l 9.6 mmo/l, 每个样品取 0.6mL( 视样品中溶解无机碳含量而定 ), 测试 6 组数据 ( 表 3) 通过对不同浓度的溶解无机碳碳同位素的分析测试发现, 水中溶解无机碳浓度在 0.1~ 0.4mmo/L 时, 样品测试的内精度和测试数据的重现性较差, 样品水浓度为 0.1mmo/L 时, 由于 44 CO2 信号强度只有 200 mv, 样品采集过程中, 信号强度不断衰减, 样品采集 5 次, 只有 5 个样品峰, 有 3 个样品峰没有出来 当水中溶解无机碳浓度达到 0.8mmo/L 后, 44 CO2 信号强度为 1080 mv, 样品

5 第 36 卷第 3 期唐伟等 :GasBench I-IRMS 磷酸法在线测定水中溶解无机碳碳同位素分析条件及影响因素 423 测试的内精度较好 将 0.8 mmo/l 1.2 mmo/l 2.4mmo/L 4.8 mmo/l 9.6 mmo/lnahco3 水 溶液测试的同位素数据的平均值求平均值与偏差, 其 平均值为 , 偏差为 0.11 Tabe3 表 3 不同浓度水样的 δ 13 C 测试结果 Tesresusofδ 13 Camongdferenconcenraonofwaersampes 浓度 / mmo/l 平均值 δ 13 CVPDB/ Sdev / 样品浓度与样品测试信号强度呈现出明显的正相关性 ( 图 5), 水中溶解无机碳含量越高, 样品的信号强度越强 浓度为 0.1 mmo/l 的 NaHCO3 水溶液的测试信号强度只有 202 mv( 44 CO2 的信号强度 ),0.2 mmo/l 的 NaHCO3 水溶液的测试信号强度为 544mV,0.8mmo/L 的 NaHCO3 水溶液的测试信号强度为 1068 mv, 而当 NaHCO3 水溶液的浓度分别达到 4.8mmo/L 与 9.6 mmo/l 时, 其测试信号强度分别达到 9191mV 与 12061mV 当样品的信号强度低于 1000mV 左右, 直接影响样品测试数据的精确度与准确度, 而且测试数据的重现性较差 2.4 样品水体积的影响将实验室工作标准 KSTD 按不同的体积进行分析测试, 样品量分别为 0.1 ml 0.3 ml 0.6 ml 0.8mL 1.0mL, 每种体积测试 3 组数据 ( 表 4), 工作标准的参考值为 -7.59, 测试结果表明, 被测样品的信号强度达不到 1000 mv 时, 样品测试的内精度较差, 检测结果的准确度不高, 主要是由于在进行样品测试时, 样品信号强呈衰减的趋势, 水中溶解无机碳碳同位素一个样品测试 8 次, 最后结果取 8 次测试结果的平均值, 因此样品的信号强度较低会直接影响测试结果的准确度 ; 当被测样品的信号强度达到 1000mV 左右, 不同体积的样品量对测试结果的影响不大, 这与仪器的允许进气量有关 ( 表 4); 而当水样品中的溶解无机碳浓度较低时 ( 比如 0.1 mmo/ L) 检测, 即使加大样品的量 ( 体积 ), 样品信号强度仍然较低, 被测样品测试精度较差, 直接影响检测结果的准确度 表 4 不同体积水样的 δ 13 C 测试结果 ( ) Tabe4 δ 13 Cresusofdferenvoumesampe( ) 体积 /ml KSTD 图 5 浓度与信号强度相关性图 Fg.5 Correaondagrambeweenconcenraon andsgnanensy 平均值 δ 13 CVPDB Sdev/

6 424 中国岩溶 2017 年 3 讨论温度是影响前处理过程中同位素分馏的重要因素, 那么样品在平衡反应过程中是否必须要保持恒温呢? 为了回答上述疑问, 进行了两组对比试验 试验样品为实验室工作标准, 工作标准的参考值为 -7.59, 一组样品在 25 恒温样品盘中进行平衡反应, 另一组样品在室温 25 条件下进行平衡反应, 通过对比试验发现, 同在 25 条件下, 在恒温样品盘中平衡反应测得的样品同位素值与室温条件下平衡反应测得的同位素值存在偏差 ( 图 6), 室温条件下平衡反应的样品, 在样品未达到平衡反应时间时, 样品的碳同位素值明显偏负, 其测试结果偏离正常值 -7.59, 样品达到交换平衡反应后, 在平衡反应 36 h 后, 样品的碳同位素值逐渐偏负, 可能是由于室内温度受外界环境影响不能保持恒定不变, 从而引起不同程度的同位素分馏 而在恒温样品盘中平衡反应的样品, 在达到同位素平衡后, 其碳同位素值基本保持不变 ( 图 6) 为了验证上述方法的可靠性, 移取适量水样 ( 样品量视水中溶解无机碳含量定 ) 按照上面的气体稳定同位素比质谱仪的最佳测定参数调试, 进行线性范围 精密度 准确度等测试分析 样品的测定结果 平均值及标准物质参考值见表 5 经过重复测定, 与参考值接近, 可见仪器分析精密度和准确度均十分良好, 可满足分析测试要求 表 5 实验室工作标准 (δ 13 C) 检测结果 Tabe5 Tesresus(δ 13 C)ofaboraory workngsandard 样品 样品 编号 个数 测量结果平均值参考值 δ 13 CDIC-VPDB/ KSTD ± ±0.20 图 6 室温 25 条件下 d 13 C/ 12 C 的值与时间的关系 Fg.6 Reaonshpbeweend 13 C/ 12 Candmeunder HDIC ± ±0.20 因此, 样品在平衡反应过程中一定要保持恒温 25, 测样时恒温样品盘温度设置为 25, 实验室内温度与恒温样品盘温度差别保持在 ±1, 若温差太大, 样品瓶中会产生水汽, 不但会引起样品同位素分馏, 而且影响样品取气针的使用寿命, 严重时会导致取气针堵塞 4 实验方法验证 4.1 仪器分析精度与准确度考查 水中溶解无机碳碳同位素验证试验目前, 水中溶解无机碳碳同位素测试没有国际标准物质与国家标准物质作为参考依据, 为了确保水中溶解无机碳碳同位素测试方法的准确性与可行性, 将样品送至中国科学院地球化学研究所和清华大学进行方法验证 所测 δ 13 C 值分别见表 6 与表 7, 从表中可看出 δ 13 C 的测定值与验证单位给出的 δ 13 C 的测

7 第 36 卷第 3 期唐伟等 :GasBench I-IRMS 磷酸法在线测定水中溶解无机碳碳同位素分析条件及影响因素 425 定值相一致, 验证了该测试方法的可行性 表 6 中国科学院地球化学研究所方法检出限试验数据表 Tabe6 DaaabeofmehoddeeconmfromInsue ofgeochemsry,chneseacademyofscences 检测序号 检测结果 VPDB/ (KSTD) (HHSY) (HBLS) (HNF) (HDIC) 碳同位素测试方法的准确性与可行性, 进行方法验证,δ 13 C 的测定值与验证单位给出的 δ 13 C 的测定值相一致, 验证了该测试方法的可行性 致谢 : 感谢国家海洋局第三海洋研究所 河海大学 中国地质调查局南京地质矿产研究所 成都理工大学 中国地质科学院水文地质环境地质研究所 中国地质科学院矿产资源研究所 国家地质实验测试中心 清华大学 中国科学院地球化学研究所对本研究的参与和支持 ; 感谢编辑部成员及审稿专家提出的宝贵意见, 在此表示衷心感谢! N 平均值 ( 췍x) 标准偏差 (s) 表 7 清华大学方法检出限试验数据表 Tabe7 Daaabeofmehoddeeconm from TsnghuaUnversy 检测序号 检测结果 VPDB/ (KSTD) (HHSY) (HBLS) (HNF) (HDIC) N 平均值 ( 췍x) 标准偏差 (s) 结论通过气体稳定同位素比质谱仪对水中溶解无机碳碳同位素在线测定影响因素进行了全面研究, 确立了分析方法 对样品平衡时间 不同样品浓度 色谱柱温度等影响因素进行了相关条件实验, 并确定了水中溶解无机碳碳同位素最佳平衡时间 ; 被测样品的浓度与样品测试的信号强度呈现明显的正相关, 样品信号强度 ( 小于 1000mV) 太低, 会影响样品分析精度及检测结果的准确度 ; 色谱柱的最佳温度设置在 60, 温度过低, 样品出峰时间慢, 样品峰宽与峰积分面积小, 而温度过高, 样品出峰时间快, 样品峰宽和峰积分面积大, 引起不同程度的同位素分馏, 致使被测样品数据偏离真实值 为了确保水中溶解无机碳 参考文献 [1] AravenaR,SchfSL,TrumboreSE,ea.Evauangdssovednorganccarboncycngnaforesedakewaershedusngcarbonsoopes[J].Radocarbon,1992,34(3): [2] Sourcesoforgancandnorganccarbonnaheadwaersream: Evdencefrom carbonsoope sudes[j].bogeochemsry, 2001,52(2): [3] 梁轩, 汪智军, 袁道先, 等. 岩溶区不同植被下土壤水溶解无机碳含量及其稳定碳同位素组成特征 [J]. 生态学报,2013,33 (10): [4] 蒲俊兵. 重庆地区岩溶地下河水溶解无机碳及其稳定同位素特征 [J]. 中国岩溶,2013,32 (2): [5] 黄奇波, 覃小群, 刘朋雨, 等. 酸雨对桂林枯水期岩溶地下水 δ 13 CDIC 及碳汇效应的影响 [J]. 地球科学 中国地质大学学报, 2015,40 (7): [6] 李瑞, 于奭, 孙平安, 等. 贵州茂兰板寨水域水生植物 δ 13 C 特征及光合作用固定 HCO 3 - 碳量估算 [J]. 中国岩溶,2015,34 (1):9-16. [7] 丁虎, 刘丛强, 郎赟超, 等. 桂西北典型峰丛洼地降雨过程中地表水溶解性碳和 δ 13 CDIC 变化特征 [J]. 地学前缘,2011,18 (6): [8] 刘文, 蒲俊兵, 于奭, 等. 广西五里峡水库夏季溶解无机碳行为的初步研究 [J]. 环境科学,2014,35 (8): [9] 曾振宇, 晏浩, 孙海龙, 等. 云南白水台钙华池出入口水化学和 δ 13 CDIC 昼夜变化的影响因素及水生光合作用影响比例的计算 [J]. 中国岩溶,2016,35(6): [10] 朱园园, 邱海鸥, 杜永, 等. 应用 GasBench I-IRMS 优化碳氧同位素分析方法 [J]. 岩矿测试,2014,33 (6): [11] BshopP K.Precpaonofdssovedcarbonaespecesfrom naurawaersforδ 13 Canayss:Acrcaapprasa[J].ChemcaGeoogy,1990,80 (3): [12] SaaaG G,RoekeL A,CfuenesL A.Arapdandprecse mehodformeasurngsabecarbonsooperaosofdssoved norganccarbon[j].marnechemsry,2000,69(1-2): [13] MookW G,BommersonJC,SavermanW H.Carbonsoope fraconaonbeweendssovedbcarbonaeandgaseouscarbon doxde[j].earhand PanearyScence Leers,1974,22

8 426 中国岩溶 2017 年 (2): [14] 杨涛, 蒋少涌, 赖鸣远, 等. 连续流同位素质谱测定水中溶解无机碳含量和碳同位素组成的方法研究 [J]. 地球化学,2006, 35 (6): [15] Torres M E,Mx A C,Rugh W D.Precseδ 13 Canayssof dssovednorganccarbonnnaurawaersusngauomaed headspacesampng and connuous-fow massspecromery [J].Lmnoogyand Oceanography:Mehods,2005,3 (8): [16] 李中平, 陶明信, 李立武. 气相色谱 - 稳定同位素质谱法测定溶解无机碳碳同位素 [J]. 分析化学,2007,35 (10): [17] PauD,SkrzypekG.Assessmenofcarbonaephosphorcacd anaycaechnqueperformedusnggasbench Inconnuous fowsooperaomassspecromery[j].inernaonajourna ofmassspecromery,2007,262 (3): Asudyonheescondonsandnfuencefacorsnonne-phosphorc acdmehodforcarbonsoopesofdsovednorganccarbon compoundsnwaersampesbygasbenchii-irms TANG We,WANG Hua,LAN Gaoyong,YANG Hu,WU Xa,TU Lnng,YING Qhe (InsueofKarsGeoogy,CAGS/KeyLaboraoryofKarsDynamcs,MLR&GZAR/TheInernaonaResearch CeneronKarsunderheAuspcesofUNESCO,Gun,Guangx541004,Chna) Absrac Theobjecsofhspapersodeermneheescondonsandnfuencngfacorsnonne-phosphorcacd mehodbyusng GasBench I-IRMSforcarbonsoopesofdssovednorganccarboncompoundsnwaersampes.Theequbrumme,chromaographccoumn,sampecondon,sampevoume andhereaconemperaurewereanayzedcomprehensvey.theconcusonswereasfoows,(1)thebes equbrummeofhedssovednorganccarbonsoopenhewaersampewasdenfed.(2)theresoḇ vousyposvecorreaonbeweennorganccarbonconcenraonandhesampeessgnanensy.(3) Inheprocessofsampeesng,heemperaureofchromaographccoumncannoonyafecheappeaṟ ancemeofsampepeak,buasoafechepeakwdh,peakheghandhepeakarea,eadngodferen degreesofsoopefraconaon.thesampesshoudbekepunder25 nhereaconprocess,meanwhe, ±1 dferencenemperaurebeweenroomemperaureandconsanemperauresampepaesrequred.ifheemperauredferencesooarge,herewbewaervapornhesampeva,whchwno onyeadohesoopefraconofhesampe,buasoafecheservcefeofaknggasneedeeveneado serousgasneedebockng.thsmehodcanbeusedoanayzeheδ 13 Cvauesofdssovednorganccarbon ngroundwaer,surfacewaerandmeeorcwaer. Keywords dssovednorganccarbon(dic)nhewaersampes,carbonsoope(δ 13 C),esmehods,Gas Bench I-IRMS ( 编辑黄晨晖 )

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