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1 企业环境管理体系审核指导书 一级 化学原料及化学品制造业 化肥农药及有机化学产品制造业 1

2 目 录 内容页数 1. 基本目的 2. 适用范围 3. 使用对象 4. 工艺流程与特征 5. 环境因素与环境影响 6. 符合性审核 ( 第一阶段审核 ) 7. 验证性审核 ( 第二阶段审核 ) 8. 审核检查 9. 相关法律 法规及标准 2

3 1. 基本目的 : 为在化肥 农药及有机化学产品制造专业领域内有效 地开展企业环境管理体系 ( 以下简称 EMS) 审核与认证, 指导 EMS 审核员实施 EMS 审核活动, 切实保证审核工作的质量与水平, 制 定该指导书 主要用于化肥 农药及有机化学产品制造专业认证 企业的文件审核和现场审核指导 2. 适用范围 : 该指导书主要适用于 GB/T /C262 C263 C265 化肥 农药及有机化学产品制造业领域 3. 适用对象 : 具备 EMS 审核员资格并直接从事 EMS 认证审核活动 的审核人员,EMS 审核技术专家 4. 简介 化学肥料 农药和有机化学产品制造业, 品种繁多, 如化学肥料 中有氮肥 磷肥 钾肥 复合肥 微量元素肥料等 农药的品种更复 杂, 有很多杀虫剂, 杀菌剂, 灭鼠剂等, 有很多是剧毒, 致畸 致癌 致突变的 三致 产品, 有机化工原料, 各种烃类 卤化物, 硝化物 等中间体, 各种涂料 颜料 染料等也有很多是多环芳烃类, 杂环类 有机产品, 含镉铅等有害金属和卤素有机物, 有些国家已规定禁止生 产和使用, 如农药六六六 DDT 砷制剂, 汞制剂, 染料中间体联苯 胺, 在环境中不易分解自净, 残留期长, 生物体内积累, 在产品的生 产运输 贮存和使用过程中, 其废水 废气和废渣的排放, 都对环境 产生重大影响 对江 河 湖 海水体 土壤的污染, 对渔业 畜牧 业 农作物和人体健康产生危害 现以化肥中量大面广的产品, 合成氨和尿素生产, 农药敌敌畏的 3

4 生产, 以及不同农药在使用过程中对环境的主要影响为实例, 述说如下 : 5. 工艺流程和环境因素 : 5.1 合成氨和尿素的生产 合成氨是由氢气和氮气在高温高压和催化剂的作用下合成的 其生产程序可分为造气, 净化和合成三部分, 见流程 国内采用的 原料主要有煤 渣油 油和天然气, 原料不同, 工艺过程 环 境因素和环境影响的程度所截然不同 无烟煤德士古炉造气脱硫变换 ADA 脱硫脱碳蒸气产品液氨冷冻合成铜洗氨洗 CO 2 汽提法生产尿素的工艺流程为 CO 2 CO 2 压缩甲胺液尿液高压冷凝合成尿素 CO 2 汽提 NH 3 NH 3 升压尿液尿液蒸发贮存闪蒸精馏 造粒 成品包装 图 4-4 CO 2 汽提法工艺流程 主要资源 : 厂房 + 原料 + 人员 + 设备 + 技术 + 信息 + 管理 环境因素与环境影响 4

5 环境因素 有害物质 排放 造气排废气填函气 烟尘 SO 2 CO H 2 S NH 3 废 脱硫再生气 CO H 2 S 气 工业锅炉废气尿素放空尾气造粒塔排气 烟尘 SO 2 CO NO X NH 3 尿素粉尘 造气含尘污水排气 CN -- SP H 2 S 酚 间断排大气无组织连续排大气连续排大气 闭路循环, 尽量不外排 ( 间大气中有挥发酚散失 ) 炭黑回收工段排出除尘器洗涤水锅炉排污水脱硫清洗水废甲醇洗工段排水水尿素废水水处理反洗及冷却水循环水排污机泵罐区含油废水 造气煤泥废工业锅炉废渣采暖锅炉废渣渣净化和合成煤 水 电 氨水噪声 CN - SS NI COD NH 3 -N PH11-12 H 2 S NH 3 CH 3 OH NH 3 尿素 PH CL - PH 总磷 余氯油 煤泥煤渣煤渣触媒节约资源超过 85 分贝的设备 附清单 分贝 闭络循环连续外排 间接排放 连续排放 回收利用回收利用堆放送触媒回收站 噪声合成气压缩机 95 空气压缩机 101 合成压缩厂 CO 2 压缩机 93 透平发电机组 90 发电机房 冷却塔风机 碳黑洗涤水泵 85 循环水系统 油汽化 5

6 锅炉给水泵 93 CO 变换 循环水泵 92 循环水系统 高压甲铵泵 90 尿素 甲醇泵 85 甲醇 成品氨泵 96 氨贮存 污染防治 1 用清洁燃料 石油气 石脑油, 代替煤 2 用生化法治理造气含氰污水, 离子交换驱氨除镍, 化学除氰 3 煤泥用制砖 制水泥 制人造骨料 - 陶粒 沸腾炉燃料, 质量差 的可铺路, 作基础及作填料 4 噪声采用消音和隔音措施 5 隔油等法处理含油污水 6 可燃有害的废气,H 2 S NH 3, 尿素等送锅炉房焚烧 7 提高循环冷却水浓缩倍数, 节水, 减少排污量 8 含氨废水去锅炉房治理含 SO 2 废气 5.2 农药在使用过程中对环境的影响 农药是用于防治农作物病 虫 草 鼠害和储粮害虫 : 卫生虫害 及工业防霉, 防腐等的物质 农药按用途 结构 作用方式, 残留水 平等分类, 农业部门按用途分为除草剂 杀虫剂, 杀菌剂 杀线虫剂, 重蒸剂 植物生长调节剂 杀鼠等 环境保护因素和影响, 不仅仅着 眼于企业生产过程中产生的环境影响, 更重要的是以残留和生物体内 6

7 畜积的水平进行分类, 作出禁止生产 销售 进出口, 使用范围, 使 用季节等规定 目前全世界登记原药品种 1500 种以上, 实际使用的 600 种, 制剂产品 种 为严防江河湖海 人 畜 渔类土壤 农作物受农药的污染危害, 现对各类农药使用的环境影响评定如下 : (1) 杀虫剂有 2000 多种, 分拟除虫菊酯类杀虫剂, 有机磷杀虫 剂 氨基甲酸酯杀虫剂, 有机氯杀虫剂, 昆虫生长调节剂五 类 除虫菊酯类 : 有氟氯菊酯, 氯氟氰菊酯, 氟胺氰酯, 氯氰菊酯, 氰戊菊酯 氟原子的引入提高了杀虫和杀螨的活性, 该品种对鱼 毒性低, 允许近水域使用 有机磷杀虫剂, 形成生产规模的有 5060 种, 实用的 200 种, 销售 量最大的品种有 : 毒死蜱 对硫磷 久效磷 特丁磷, 乙酰甲胺 磷 乐果 甲胺磷 二嗪磷 杀扑磷 谷硫磷 倍硫磷 甲拌磷 杀螟硫磷 丙溴磷 敌百虫 伏杀硫磷 地虫硫磷 乙拌磷 磷 胺和马拉硫磷 该类杀虫剂的优点为 : 药效高, 作用迅速, 防治 对象多, 作用方式多, 残毒少, 药害轻, 环境中易分解, 残留低, 但该品种中有许多对温血动物急性毒性高, 对封闭性水域, 水中 磷酸盐含量高时, 易产生富营养化 氨基甲酸酯类杀虫剂, 有 50 多品种投入生产 主要有 : 甲萘威 克百威 涕灭威, 残杀威, 异丙威, 仲丁威, 速灭威,, 抗蚜威, 哑虫威 杀残威和混灭威等 该类杀虫剂对人和鱼类低毒, 对咀 嚼式口器害虫高效, 结构简单, 新品种双氧威, 具有胃毒和触杀 7

8 作用 有机氯杀虫剂主要品种有 : 六六六 滴滴涕 硫丹 除螨灵, 三 氯杀螨醇 乙酯杀螨醇等 是我国 年代的主要杀虫剂,70 年代起世界各国相继被禁止使用或限止使用, 我国出口的兔肉因 含六六六, 滴滴涕等一些有机氯杀虫剂, 而大批量退货, 并发现 此品种为高残留 蓄积毒性, 我国亦由限制使用, 进而于 1983 年 禁止使用和生产 有关国际法规中规定, 禁止含剧毒 不易自净 分解的有机氯农药的废水向海洋排放 昆虫生长调节剂 : 苯甲酰基苯酰类产品, 还有定虫隆, 杀虫隆 伏虫隆, 商品化的除虫脲 ( 灭幼脲 ) 此品种能抑制昆虫表皮几丁质的 合成, 具有调节昆虫生长发育, 抑制蜕皮变态等作用, 同时具有 毒性低, 对人 天敌和环境十分安全, 对生态平衡破坏少等优点, 但此类药有效性较缓慢, 快速击倒力差 (2) 杀菌剂, 指对危害作物的各种病菌 ( 真菌 细菌和病毒 ) 起抑 制式杀灭作用 分内吸性和非内吸性两类 : 内吸性杀菌剂 : 三唑类化合物 苯并咪唑类化合物等杂环化合物 : 如三唑酮 丙环唑 三唑醇 扑菌唑 腈菌唑 烯唑醇 苯菌灵, 多菌灵和甲基硫灵等 20 多品种 非肉吸性杀菌剂 : 主要品种二硫代氨基甲酸类杀菌剂, 其次代森 锰锌 代林锰 代森铵 代森联等 还有无机的硫制剂, 铜制剂, 其它重要的还有酞酰亚胺类, 克菌丹 灭菌丹 百菌清 上述产品中二硫代氨基甲酸盐类产品, 毒性大, 致癌, 可引起新 8

9 生儿缺陷, 甲状腺障碍等疾病, 杂环化合的致癌性亦有待进一步 确定 对环境的影响和生态的破坏, 亦有待进一步考虑 (3) 除草剂, 现有品种 300 种以是 按结构可分 20 多类, 主要 的有 : 三嗪类, 酰氨类, 氨茎甲酸酯类, 取代脲类, 甲苯胺 类, 激素类, 二嗪类, 二苯醚类, 磺酰脲类及咪唑酮类等十 类 要求用量少, 污染少, 在环境中易降解品种 如 : 磺酰 脲类除草剂, 对哺乳动物 鱼 鸟类低毒, 环境效应较好 ; 二苯醚类水田除草剂, 氟乙酰草醚和氟丙酰草醚, 活性高, 用量低, 毒性小, 易降解, 无残留累积, 对环境影响小 (4) 农药制剂的加工与使用, 全世界农药品种 1500 种左右, 而 制剂品种已达 种, 农药主要剂型有粉剂, 可湿性粉剂, 颗粒剂, 乳剂, 微粒剂, 超低容量喷布剂, 缓释剂等 据统 计, 目前农药使用浪费约 60-90%, 同时造成环境严重污染, 如广泛采用缓释剂, 可从根本改善使用过程造成的污染和浪 费 超低容量喷布技术是利用器械装置, 使原药尽可能分散 成细小雾滴, 施药效果好, 加药次数小, 作业强度低, 可减 轻对环境的污染危害 有机磷农药是我国农药总产量的 90%, 现以有机磷农药敌敌 畏为例 : 5.3 敌敌畏农药生产 ( 一 ) 原料名称 ( 脱氯化氢法 ): 敌百虫 烧碱等 9

10 ( 二 ) 反应式 CH 3 O O CH 3 O O P-CH-CC1 3 +N a OH 苯 P-O-CH=CC1 2 +N a C1+H 2 O CH 3 O OH CH 3 O 敌敌畏 ( 三 ) 工艺流程示意图 ( 脱氯化氢法 ) 敌百虫 三氯乙烯回收 烧碱碱解分离蒸馏敌敌畏原油 三氯乙烯 废水 环境因素 : 废水 : 生产工段排放含高总有机磷浓度, 接近 1 万 mg/l;cod 浓度数万 mg/l 废水 原料储存, 包装材料的回收利用, 成品仓库和运输, 每一个环节 都可能产生农药和有毒原料的污染 环境影响 : 敌敌畏有机磷农药属于高效 低毒 低残留农药, 对人体剧毒 被摄入人体后, 通过血液可迅速散布至全身各器官 ; 严重者会造成死 亡 在饮用水水质标准中规定其不得检出, 对鱼类毒性极大 工厂废 10

11 水如不经处理直接排放, 对环境危害很大 污染治理 : 目前, 我国对有机磷农药废水的治理普遍采用生化法 一般将原水稀释到 COD 为 1000mg/l, 进入生化处理设施 COD 去除率达 73 %-84%;BOD 达 90%-97%; 总有机磷达 76%-86% 处理效果较好 8 环境法律 8.1 中华人民共和国环境保护法 ( ) 8.2 中华人民共和国水污染防治法 ( ) 11

12 8.3 中华人民共和国大气污染防治法 ( ) 8.4 中华人民共和国固体废气物污染环境防治法 ( ) 8.5 中华人民共和国噪声污染防治法 8.6 中华人民共和国海洋环境保护法 ( ) 8.7 建设项目环境保护管理条例 ( ) 8.8 建设项目环境保护设计规定 ( ) 8.9 中华人民共和国水污染防治法实施细则 ( ) 8.10 中华人民共和国大气污染防治法实施细则 ( ) 8.11 国务院关于环境保护若干问题的决定 8.12 污水综合排放标准 (GB ) 8.13 大气污染物综合排放标准 (GB ) 8.14 工业企业厂界噪声标准 (GB ) 8.15 工业炉窑大气污染物排放标准 (GB ) 8.16 锅炉大气污染物排放标准 (GB ) 8.17 恶臭污染物排放标准 (GB ) 8.18 火电厂大气污染物排放标准 (GB ) 8.19 炼焦炉大气污染物排放标准 (GB ) 8.20 工业 三废 排放试行标准 - 废渣部分 (GBJ36-79) 8.21 散装液态石油产品损耗 (GB ) 8.22 环境空气质量标准 (GB ) 8.23 地面水环境质量标准 (GB ) 8.24 地下水质量标准 (GB/T ) 12

13 8.25 海水水质标准 (GB ) 8.26 农业灌溉水质标准 (GB ) 8.27 渔业水质标准 (GB ) 8.28 城市区域环境噪声标准 (GB ) 8.29 工业企业设计卫生标准 (TJ36-79) 8.30 石油化工企业厂区绿化设计规范 (SH8-89) 8.31 农药管理条例 8.32 农药登记规定 8.33 农药安全使用规定 8.34 化学危险物品安全管理条例 8.35 节约能源管理暂行条例 8.36 农药安全使用标准 GB

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print p 真 (3Cx, 0535-(388435 第 1 页 - w 5 页 1 戊菌隆 0.0125 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 2 甲拌磷 0.00(3 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 3 k 氯硝基苯 0.0125 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 4 地虫硫磷 0.00(3 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 5 艾氏剂 0.0125

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