化學品安全管理 葉孝駿 alfred.yeh@merck.com.tw Content 工業安全衛生及意外案例 實驗室安全注意事項 化學藥品的危險性 化學藥品的安全儲存 化學藥品使用安全預防 廢棄物管理 Q&A 1
工業安全衛生 安全理念 行為安全是事故的最後一道防線 環境安全 心理安全行為安全事故災害 工安衛事故 學生打翻酒精引起氣爆灼傷三人 理化實驗課弄翻酒精燈轟然一響受傷最重者 30% 二度燒傷 高雄縣仁武鄉 XX 完全中學國中部於 88 年 4 月 27 日上理化實驗課時, 學生不慎弄翻酒精燈引發酒精蒸氣氣爆, 三名學生因閃避不及受灼傷送高醫急救, 這是高雄縣最近四個月來第二次學校實驗室氣爆傷人事件 另外一次是在 87 年 12 月 31 日下午三時五十分, 高雄縣 XX 國中二年 X 班學生打掃實驗室時, 因為好奇打開酒精桶, 並點火引燃, 引發氣爆, 造成三名學生二度灼傷 這次的意外根據現場理化老師指出, 昨天下午他在指導學生做 竹筷乾餾 實驗時, 利用酒精燈隔絕空氣加熱竹筷, 讓學生了解竹筷乾餾的過程 實驗進行一 二十分鐘時, 後排一名學生持酒精燈到講台前準備添加酒精, 可能操作不熟練, 將酒精弄翻潑灑到桌面, 波及另一個酒精燈, 隨即轟然一聲引發氣爆, 驚叫聲四起, 共有三位同學因閃避不及腰部以下灼傷 醫院表示, 三人分別受到百分之十二到百分之卅的二度燒傷, 燒傷部位都是下肢與雙手, 其中李 X 毅除了百分之卅的二度燒傷外, 還有吸入性的灼傷, 至少要住院三個星期觀察, 可能需要進行植皮手術, 不過三人意識都清醒, 沒有生命危險, 也應無殘廢之餘 2
工安衛事故 工安衛事故 時間 : 10 時 19 分 地點 : 某電子廠實驗室 事故 : 排煙櫃於上午 10:19 發生火警, 當時櫃中儲存 5 公升 THF(tetrahydrofuran) 與 ACN(acetonitrile) 等有機溶劑, 火勢 迅速蔓延,10:55 控制火勢 原因分析 : 起火原因經消防隊鑑識為電熱板受有機溶劑侵蝕而破壞, 引起電路短路 3
工安衛事故 工安衛事故 時間 : 10 時 00 分地點 : 某大學實驗室事故 : 林生欲稱取硝酸銀, 因藥品固結, 利用搖動及藥匙擬分散取樣, 不料粉體逸散, 接觸臉部及手部, 立即沖水 12 分鐘, 感覺無異樣 中午用餐後發現輕微不適, 經馬偕皮膚科診察認是化學品一級燒傷 原因分析 : 未戴防護眼鏡及手套且未清楚藥品可能造成之危害延誤診治!! 4
工安衛事故 因此 為何而學? 為誰而學? 實驗室安全的重要性可見一斑, 輕忽它而造成的災害, 往往不只是財物上的損失, 有些時候甚至會留下令人難以抹滅的傷痛 工安衛事故 1997 年到 2006 年化學工廠事故分析 電器設備故障 17% 其他因素 2% 人為因素 30% 人為因素 儲存因素 安全控制及設備故障 電器設備故障 安全控制及設備故障 25% 共 213 件 儲存因素 26% 其他因素 此資料摘自 www.erc.nkfust.edu.tw/epaper/hits_update.php?section_type=3&ep_id=12§ion_id=58§ion_type=3 環境毒災簡訊電子報第五期 / 台灣化學品儲存及運輸管理制度初探 / 作者洪肇嘉 郭金鷹 5
實驗室中不安全的行為 實驗室中常見的不安全行為包含以下三項 : 1. 不適當的態度 2. 缺乏知識或技能 3. 不適當的機械或物質的操作行為 實驗室中不安全的環境 化學實驗室內各項硬體設備的陳設放置 維護不當而形成不安全的環境 電器 電線的老舊, 易造成感電事件或因電線走火引發火災 氣體鋼瓶未固定妥當, 易因地震或其他因素造成傾倒 滾動, 引發危害 6
Content 工安衛意外案例介紹 實驗室安全注意事項 化學藥品的危險性 化學藥品的安全儲存 化學藥品使用安全預防 廢棄物管理 Q&A 實驗室安全 7
實驗室安全 何謂實驗室安全 分為兩個層面來探討 : 消極方面 : 在於防止實驗室意外事故之發生, 保障人員之安全及健康, 並減少消彌因事故而造成的財物及人員上的損失 積極方面 : 影片觀賞 建立個人安全意識, 主動學習安全以及注意行為安全 化學品的危險性 實驗室安全 影片觀賞 1 實驗室安全 影片觀賞化學品的危險性 8
實驗室安全 何謂實驗室安全 分為兩個層面來探討 : 消極方面 : 在於防止實驗室意外事故之發生, 保障人員之安全及健康, 並減少消彌因事故而造成的財物及人員上的損失 積極方面 : 影片觀賞 建立個人安全意識, 主動學習安全以及注意行為安全 化學品的危險性 實驗室安全 國內實驗室案例中之災害發生源分析 9
實驗室安全 實驗室的藥品及儀器配製整頓 木製排煙櫃內進行加熱實驗, 由於溫控失效起火, 整個排氣櫃付諸一炬, 實驗室亦嚴重受損 實驗室安全 勿在實驗室內吃東西 食品容器勿裝化學品 10
實驗室安全 勿在實驗室內抽煙 實驗室內勿跑步 實驗室安全 走道地板勿放障礙物 11
實驗室安全 實驗室人原必須穿戴防護用具 Safety Goggles (also must cover the sides) Lab coat with long sleeves,made out of nonflammable material Long pair of trousers made out of nonflammable material solid shoes with complete enclosure of the ankle 實驗室安全 長髮需束緊且不宜配戴飾品 good better 12
實驗室安全 使用安全吸球 勿直接用口吸取化學品 實驗室安全 鋼瓶的標示 標示使用狀態 - 滿 - 空瓶 - 使用中 使用手推車使用鐵練固牢鋼瓶如果鋼瓶太重則需找幫手不要扛或滾動鋼瓶防止滑倒 13
實驗室安全 未經訓練的實驗需專人在旁協助 實驗室安全 請使用安全梯!! 14
實驗室安全 不拉扯電線抽拔插頭! 請直接抓著插頭拔取! 實驗室安全 冷凝管需加裝流動指示裝置!! 15
實驗室安全 實驗進行前需先瞭解其危害!! 化學藥品標示 安全海報 Acetonitrile R: 11-23/24/25 S: 16-27-45 實驗室安全 國內實驗案例 : 不相容性物質混合!! 某科技大學實驗室利用絕熱卡計進行異丙苯過氧化氫與鹽酸 硫酸 氯化鐵 硫酸鐵等不相容物質反應實驗時, 因不瞭解物質反應特性, 造成反應測試罐底部催化腐蝕如圖, 影響實驗結果, 並危害操作人員安全 影片觀賞不相容物質混合 16
實驗室安全 化學藥品不相容海報 Content 工安意外案例介紹 實驗室安全注意事項 化學藥品的危險性 化學藥品的安全儲存 化學藥品使用安全預防 廢棄物管理 Q&A 17
化學藥品的危險性 依危害的特性不同, 可以將化學實驗室內的危害因子歸納為以下四大類 : 1. 化學性危害 2. 物理性危害 3. 生物性危害 4. 人因工程 ( 人體工學 ) 危害 化學藥品的危險性 化學性危害的定義化學性危害就是由化學藥品本身或者是使用化學藥品進行實驗的過程中, 因為起火燃燒 爆炸 腐蝕性 毒性, 甚至是致癌性等等, 對人體所造成立即性的傷害或是長期性的病變, 稱之為化學性危害 18
化學藥品的危險性 化學品進入人體的 3 種途徑 吸 入 係指物質經由呼吸進入人體, 此為化學物質最容易進入人體之途徑, 最難控制!! 食 入 係指物質經由口腔進入的危害途徑, 此乃中毒最少見者毒物被食入後會進入消化道吸收而進入血液 皮膚接觸 係指物質經由皮膚接觸而引起危害的方式 化學藥品的危險性 實驗室中造成化學性危害的因子其中主要可分為 : 1. 有機溶劑 2. 鉛 ( 重金屬 ) 3. 粉塵 4. 特定化學物質氰化物 硫化氫.. 5. 缺氧化學性危害因子與造成危害的情形具有密切的關係!! 19
化學藥品的危險性 化學性危害因子入侵體內的途徑 危險物與有害物標示的法源依據 勞工安全衛生法第七條中對危險物及有害物應予標示, 並註明必要之安全衛生注意事項 危險物與有害物之標示及必要之安全衛生注意事項, 由中央主管機關定之 罰鍰處分 : 違反第七條第一項之規定, 經通知限期改善而不如期改善者, 處新臺幣三萬元以上六萬元以下罰鍰 危險物及有害物通識規則行政院勞工委員會八十一年十二月二十八日訂定發布行政院勞工委員會八十八年六月二十九日第一次修正發布 20
危險物的定義及列管物質之種類 依據勞工安全衛生法施行細則第十一條規定 應予標示之危險物, 係指爆炸性物質 著火性物質 ( 易燃固體 自燃物質 禁水性物質 ) 氧化性物質 引火性液體 可燃性氣體及其他之物質, 經中央主管機關指定者 一 爆炸性物質中之下列物質 : 爆炸性質之硝酸酯類 爆炸性質之硝基化合物 ; 有機過氧化物二 著火性物質 : 易燃固體 自燃物質 禁水性物質三 氧化性物質 : 氯酸鹽類 過氯酸鹽類 無機過氧化物 硝酸鹽類 固體亞氯酸鹽類 固體次氯酸鹽類四 引火性液體 : 閃火點在未滿攝氏六十五度之物質五 可燃性氣體 : 一大氣壓下 攝氏十五度時, 具有可燃性之氣體六 爆炸性物品 : 火藥 炸藥 爆劑 引炸物 其他具有爆炸性之化工原料七 其他經中央主管機關指定者 有害物的定義及列管物質之種類 勞工安全衛生法施行細則第十二條致癌物 毒性物質 劇毒物質 生殖系統致毒物 刺激物 腐蝕性物質 致敏感物 肝臟致毒物 神經系統致毒物 腎臟致毒物 造血系統致毒物及其他造成肺部 皮膚 眼 黏膜危害之物質, 經中央主管機關指定者 一. 有機溶劑計 55 種三氯甲烷 四氯化碳 二硫化碳 丙酮 異丙醇 乙醚 甲苯 二甲苯 二氯甲烷 甲醇 二甲基甲醯胺 四氫夫喃 正己烷.. 二. 特定化學物質計 62 種硝酸 二氧化硫 酚 甲醛 硫酸.. 三 鉛 四烷基鉛 四 其他指定化學物質 254 種 乙醛 醋酸 乙酸酐 乙睛 苯胺 二氧化碳.. 五 放射性物質 21
危害物質分類 依國家標準 CNS 6864 Z5071 危險物標示規定!! 分類種類 : 第一類 : 爆炸物過氧化丁酮第二類 : 氣體第三類 : 易燃液體丙酮 苯 甲醇第四類 : 易燃固體 自燃物質 禁水性物質鈉第五類 : 氧化性物質 有機過氧化物氯酸鹽過氯酸鹽無機過氧化物硝酸鹽亞氯酸鹽次氯酸鹽第六類 : 毒性物質第七類 : 放射性物質第八類 : 腐蝕性物質硝酸硫酸第九類 : 其他危險物 危害物質圖示 目前國內危險物分類, 係參景 1997 年聯合國危機物運輸專家委員會 關於危險物運輸建議書 之規定 第一類 第二類 第三類 第四類 第五類 爆炸物 氣體 易燃液體 易燃固體 氧化性物質 第六類 第七類 第八類 第九類 毒性物質 放射性物質 腐蝕性物質 其他危險物 22
危害物質標示 有二種以上圖式時, 請按阿拉伯數字排列之 危害物質包裝容器標示 藥品名稱 酒精 主要成分 使用單位 名稱 地址 電話 備註 乙醇 實驗室 製造商或供應商資料 默克股份有限公司 台北市 路 段 號 02-2742 更詳細的資料, 請參考物質安全資料表 危害警告訊息 危害防範措施 易燃液體 FLAMMABLE LIQUID 3 1. 吸入有刺激性 2. 會引起中樞神經抑制作用 3. 揮發性液體 易燃 4. 吞食有害 1. 置於陰涼 通風良好處, 緊蓋容器 2. 配戴護目鏡 防護手套 3. 勿與氧化劑 強酸或強鹼混合 4. 不慎沾染時, 立即以清水沖洗 23
危害物質圖示 第一類 第二類 第三類 第四類 第五類 爆炸物 氣體 易燃液體 易燃固體 氧化性物質 第六類 第七類 第八類 第九類 毒性物質 放射性物質 腐蝕性物質 其他危險物 危害圖示 毒性 = LD 50 oral less than 200 mg/kg for solid less than 500 mg/kg for liquids. LC 50 less than 10mg/L 易燃性 = flash point below 65.6 C o.c. Spontaneously flammable substances; gases, liquefied gases ignitable in air; liquids with flash point below 65.6 C o.c. 腐蝕性 (C) Living tissue, but also laboratory equipment can be damaged by contact with these chemicals. 24
危害圖示 爆炸性此標籤代表此化學藥品於特殊環境下會發生爆炸 氧化性 此標籤代表此化學藥品能激發可燃物質燃燒或助長火勢使滅火更加困難 放射性 Substances that emit alpha, beta or gamma rays 危害物質分類及圖示 化學藥品標示 Merck Labels 危害圖示 製造批號 有效日期化學品名 產品編號 危險警告代碼安全預防代碼 危險及安全說明 25
危害物質分類及圖示 Merck 化學藥品標示 Hazard Symbols Xn : 有害物例如 : Pyridine, Dichloromethane 吸入, 吞食或經由皮膚之吸附對健康有經微傷害或不舒適之感覺 預防 : 避免接觸到人體或吸入 Xi : 刺激物例如 : Ethylamine, Isobutanol 此標籤代表此化學藥品接觸到人體會對眼睛皮膚及呼吸器官有刺激性預防 : 勿吸入蒸氣, 避免接觸到眼睛, 皮膚及衣物 T+ : 劇毒性例如 : Arsenic trioxide, Mercury(II) chloride T : 毒性 例如 : Aniline, Mercury 吸入, 吞食或經由皮膚之吸附對健康有嚴重之傷害甚或死亡 預防 : 勿吸入蒸氣避免接觸到眼睛皮膚及衣物 危害物質分類及圖示 Merck 化學藥品標示 Hazard Symbols 例如 : Acetone 2-Propanol Diethyl Ether Ethanol F+ : 極易燃性 F : 易燃性 R Spontaneously -- flammable substances R Highly flammable gases R Substances sensitive to moisture R Flammable liquids 預防 : 應遠離火源, 熱源或火花 例如 : Nitric acid Sulfuric acid Bromine C : 腐蝕性 此標籤代表此化學藥品接觸到人體或儀器設備皆會造成毀壞 預防 : 勿吸入蒸氣, 避免接觸到眼睛皮膚及衣物 26
危害物質分類及圖示 Merck 化學藥品標示 Hazard Symbols E : 爆炸性 此標籤代表此化學藥品於特殊環境下會發生爆炸 O : 氧化性此標籤代表此化學藥品激發可燃物質燃燒或助長火勢使滅火更加困難 例如 : Ammonium dichromate 預防 : 應避免碰撞 敲擊, 摩擦, 火源和熱源 例如 : Potassium permangante Sodium peroxide 預防 : 應遠離任何易燃化學藥品 危害物質分類及圖示 常見試藥之危害分類 Acetaldehyde F Barium Chloride T Barium Hydroxide C Carbon Disulfide F,T Chlorine (gas) T 2,6-Dichloroquinone-4-chloroimide 98% E 2,7 -Dichlorofluorescein solution F Dimethylamine 50% F,C N,N-Dimethyl Formamide T 1,4-Dioxane F Formaldehyde solution T Hexamethylene tetramine F Hydrogen Peroxide C Lead Acetate T F: Flammable E: Explosive C: Corrosive O: Oxidizing T: Toxic Magnesium Nitrate Mercury(I) Nitrate Methyl Yellow Phenol Potassium Dichromate Potassium Iodate Potassium Nitrate Potassium Permanganate Propionic acid Silver Nitrate Sodium Azide Sodium Arsenite Sodium Borohydride Sodium Hydroxide 0,1N Sodium Nitrite Tetrahydrofuran Tin(IV) Chloride O T T T T O O O C C T T F,T C O,T F C 27
危害物質分類及圖示 GHS (Globally Harmonized System) 炸彈爆炸氣體鋼瓶火焰 圓圈上一團火焰 骷髏與兩根交叉方腿骨 液體自兩個玻璃容器濺於手上與金屬上 環境驚嘆號健康危害 危害物質分類及圖示 GHS (Globally Harmonized System) 28
危害物質分類及圖示 GHS (Globally Harmonized System) 化學藥品的危險性 影片觀賞 2 化學品的危險性 29
化學藥品的危險性 化學藥品不相容海報 化學藥品的危險性混合後會發生危險的混合物質 物質 A 物質 B 可能發生的現象 氧化物可燃物生成爆炸性混合物 氯酸鹽酸混觸發火 亞氯酸鹽酸混觸發火 次氯酸鹽酸混觸發火 無水鉻酸可燃物混觸發火 高錳酸鉀 可燃物 混觸發火 高錳酸鉀 濃硫酸 爆炸 四氯化碳 鹼金屬 爆炸 硝化物 鹼 生成高敏感度物質 亞硝化物 鹼 生成高敏感度物質 鹼金屬 水 混觸發火 30
化學藥品的危險性混合後會發生危險的混合物質 物質 A 物質 B 可能發生的現象 亞硝胺酸混觸發火 過氧化氫胺類爆炸 乙醚空氣生成爆炸性有機過氧化物 烯尿烴 空氣 生成爆炸性有機過氧化物 氯酸鹽氨鹽生成爆炸性氨鹽 亞硝酸鹽 氨鹽 生成不安定氨鹽 過氯酸鉀 赤磷 生成對於撞擊摩擦敏感的爆炸物 乙炔 銅 生成對於撞擊摩擦敏感的銅鹽 苦味酸 鉛 生成對於撞擊摩擦敏感的鉛鹽 濃硝酸 胺類 混觸發火 過氧化鈉 可燃物 混觸發火 化學藥品標示 Merck Labels 危害圖示 製造批號 有效日期化學品名 產品編號 危險警告代碼安全預防代碼 危險及安全說明 31
32
106007 33
34
1022141000 EB302014 35
認識化學藥品的危險性 36
認識化學藥品的危險性危險警告代碼 (Risk Phrases R ) R1 乾燥時會爆炸 R2 撞擊 摩擦 著火時會引起爆炸 R3 撞擊 摩擦 著火時極易會引起爆炸 R4 會形成極易爆炸之金屬化合物 R5 加熱會引起爆炸 R6 與空氣或不與空氣接觸會爆炸 R7 會著火 R8 與可燃性物質接觸會著火 R9 與可燃性物質混合會爆炸 R10 可 燃 R11 易 燃 R12 極易燃 R14 與水接觸會引起劇烈反應 R15 與水接觸會產生極易燃之氣體 R16 與氧化性物質混合會爆炸 R17 於空氣中會自燃 R18 使用時, 會產生可燃性或爆炸性的混合物 R19 會產生爆炸性的過氧化物 R20 吸入有害 R21 與皮膚接觸有害 R22 吞食有害 R23 吸入有毒 R24 與皮膚接觸有毒 R25 吞食有毒 R26 吸入有劇毒 R27 與皮膚接觸有劇毒 R28 吞食有劇毒 R29 與水接觸會產生毒性之氣體 R30 使用時, 會變為極易燃 R31 與酸接觸會產生毒性之氣體 R32 與酸接觸會產生劇毒性之氣體 R33 有累積作用之危險 認識化學藥品的危險性危險警告代碼 (Risk Phrases R ) R34 造成灼傷 R35 造成嚴重灼傷 R36 對眼睛有刺激性 R37 對呼吸器官有刺激性 R38 對皮膚有刺激性 R39 會造成非常無法改變之危險 R40 可能會造成無法改變之危險 R41 對眼睛有嚴重危害之危險 R42 吸入可能會造成過敏 R43 與皮膚接觸可能會造成過敏 R44 在密閉容器中加熱有爆炸危險 R45 可能會致癌 R46 可能會傷害遺傳基因 R48 長時間暴露, 對健康有嚴重傷害之危險 R49 吸入可能會致癌 R50 對水中生物有劇毒 R51 對水中生物有毒 R52 對水中生物有害 R53 對水中生物可能會造成長期傷害之危險 R54 對植物有毒 R55 對動物有毒 R56 對土壤中生物有毒 R57 對蜜蜂有毒 R58 對環境可能會造成長期傷害之危險 R59 嚴重危害臭氧層 R60 可能會損害生殖能力 R61 對未出生的小孩可能造成傷害 R62 對生殖能力可能有損害之危險 R63 對未出生的小孩可能會有損害之危險 R64 可能對哺育嬰兒造成傷害 R65 有害的 : 吞食會造成肺部損害 R66 重覆暴露可能導致皮膚乾燥或龜裂 R67 蒸氣可能引起昏睡及頭暈 37
認識化學藥品的危險性安全預防代碼 (Safety Phrases S ) S1 須上鎖儲存 S2 須防止兒童取得 S3 須儲存於陰涼處 S4 勿儲存於日常生活場所 S5.1 須置於水中儲存 S5.2 須置於石油中儲存 S5.3 須置於石蠟油中儲存 S6.1 儲存於氮氣中 S6.2 儲存於氬氣中 S6.3 儲存於二氧化碳氣體中 S7 須將容器緊密蓋緊 S8 須保持容器乾燥 S9 儲存於通風良好處 S12 勿將容器密封 S13 應遠離食物 飲料 飼料 S14.1 須遠離還原性試劑 重金屬 酸 鹼 S14.2 須遠離氧化性試劑 酸性物質 重金屬 S14.3 須遠離鐵 S14.4 須遠離水和鹼 S14.5 須遠離酸 S14.6 須遠離鹼 S14.7 須遠離金屬 S14.8 須遠離氧化性和酸性物質 S14.9 須遠離易燃性有機物質 S14.10 須遠離酸 還原性試劑和易燃性物質 S14.11 須遠離易燃性物質 S15 須遠離熱源 S16 須遠離火源 禁止吸煙 S17 須遠離可燃性物質 S18 使用或打開容器時需小心 S20 使用時不可吃東西 喝飲料 S21 使用時禁止吸煙 S22 勿吸入粉塵 S23.1 勿吸入氣體 認識化學藥品的危險性安全預防代碼 (Safety Phrases S ) S23.2 勿吸入蒸氣 S23.3 勿吸入霧沫 S23.4 勿吸入蒸煙 S23.5 勿吸入蒸氣 霧沫 S24 避免接觸到皮膚 S25 避免接觸到眼睛 S26 若接觸到眼睛, 立即用大量水沖洗並 立刻就醫 S27 立即脫去已受污染之衣物 S28.1 接觸到皮膚後, 立即用大量清水沖洗 S28.2 接觸到皮膚後, 立即用大量清水和肥皂沖洗 S28.3 接觸到皮膚後, 立即用大量清水和肥皂沖洗, 若有可能, 亦用乙二醇清洗 S28.4 接觸到皮膚後, 先用乙二醇和酒精 (2:1) 清洗, 再用大量水和肥皂沖 S28.5 接觸到皮膚後, 立即用乙二醇清洗 S28.6 接觸到皮膚後, 立即用乙二醇清洗, 再用大量清水沖洗 S28.7 接觸到皮膚後, 立即用大量清水和 酸性肥皂沖洗 S29 勿倒入排水系統 S30 切勿加水 S33 須預防靜電產生 S35 此藥品和容器需以安全方式丟棄 S35.1 此藥品和容器需先以 2% 氫氧化鈉溶 液處理, 再丟棄 S36 須穿上適當的防護衣物 S37 須配戴手套 S38 若通風不良, 須戴上適當呼吸器具 S39 須配戴眼睛和臉部防護器具 S40.1 使用大量水清洗地板或受污染物品 S41 若著火或爆炸時, 吸入蒸煙 S42 於蒸煙和霧沫中須戴上適當呼吸器具 S43.1 若著火時, 使用水滅火 S43.2 若著火時, 使用水或粉末滅火器滅火 S43.3 若著火時, 使用粉末滅火器滅火, 嚴 禁用水滅火 38
認識化學藥品的危險性安全預防代碼 (Safety Phrases S ) S43.4 若著火時, 使用二氧化碳滅火器 滅火, 嚴禁用水滅火 S43.6 若著火時, 使用砂子滅火, 嚴禁 用水滅火 S43.7 若著火時, 使用金屬粉末滅火器 滅火, 嚴禁用水滅火 S43.8 若著火時, 使用砂子, 二氧化碳, 粉末滅火器滅火, 嚴禁用水滅火 S45 若發生意外, 或感覺不適, 應立 即就醫, 並出示藥品標籤 S46 若誤食, 應立即就醫, 並出示藥 品標籤 S47 應儲存於 XX 之下 S48.1 應與水保持在潮濕環境之下 S49 應保存於原始容器內 S50.1 禁止與酸混合 S50.2 禁止與鹼混合 S50.3 禁止與強酸 強鹼 非鐵之金屬混合 S51 S52 S53 S56 S57 S59 S60 S61 S62 S63 S64 須在通風良好環境中使用不適合於室內使用應避免曝露於前, 使用前應先獲得特別的指導禁止隨意棄置於排水溝或外界環境, 應先收集至主管機關指定之棄置使用適當之容器, 以避免環境污染有關於回收相關資料, 請與製造商或供應商聯絡此藥品或容器應視為危險廢棄物處理避免丟棄外界環境, 請遵循特別指示或安全資料管制表若誤食, 不可催吐, 應立即就醫, 並出示藥品標籤若發生吸入災害, 將患者移至通風處保持休息誤食時, 若患者尚清醒則可以水漱口 化學藥品的危險性 Safety Cap 含安全閥的瓶子 - 甲酸 Formic acid 100253, 100264 - 雙氧水 Hydrogen peroxide 107210, 108600 - 過醋酸 Peracetic acid 107222.1000 - 次氯酸鈉 Sodium hypochlorite 105614.2500 39
認識化學藥品的危險性物質安全資料表 (MSDS ) 實驗進行前先行瞭解化學藥品 MSDS!! MSDS www.merck.com.tw 物質安全資料表 -MSDS 內容 1. 物品與廠商資料 2. 成分辨識資料 3. 危害辨識資料 4. 急救措施 5. 滅火措施 6. 洩漏處理方法 7. 安全處置與儲存方法 8. 暴露預防措施 9. 物理及化學性質 10. 安定性及反應性 11. 毒性資料 12. 生態資料 13. 廢棄處置方式 14. 運送資料 15. 法規資料 16. 其他資料 40
物質安全資料表 -MSDS 二 成分辨識資料 危害物質成分 須考量物質為純物質或混合物 若為混合物則應將主要化學物質個別之中英文名稱分別列上 ; 化學式則指個別之標準化學結構式 ; 含量以個別之百分比表示之 八 暴露預防措施容許濃度係指作業環境空氣中有害物質可容許的暴露濃度之閥值 一般氣狀物之容許濃度以 ppm 表示, 粒狀物則以 mg/m 3 為主 容許濃度有三種 : 時量平均容許濃度 (PEL-TWA) 短時間時量平均容許濃度 (PEL-STEL) 最高容許濃度 (PEL-CEILING) 物質安全資料表 -MSDS 九 物理及化學性質 LD 50 動物 50% 致死量 係指給予試驗動物組群一定劑量 (mg/kg) 的化學物質, 觀察 14 天, 結果能造成半數 (50%) 動物死亡的劑量稱為 LD 50 (Median Lethal Dose) 單位為 mg/kg, 分子為物質的量, 分母為試驗動物的體重, 表示每公斤試驗動物所曝露物質的量有多少 由於實驗結果會因試驗動物的種類及試驗方法而異, 因此在 LD 50 的數據後註明了試驗動物種類以及物質進入物體內的方式 ( 如餵食 靜脈注射 腹腔注射或皮膚接觸等 ) 閃火點係指為使引火性液體蒸發或揮發性固體昇華所產生的混合空氣一接觸火源 ( 如明火或火花 ) 就產生火花的最低溫度, 可用 或 表示 此溫度是密閉測試系統 ( 稱為閉杯法, 即 close-cup ) 或非密閉測試系統 ( 稱為開杯法, 即 open-cup ) 測得 由物質之閃火點可以衡量物質的可燃性及易燃性 41
物質安全資料表 -MSDS 蒸氣密度 ( 空氣 =1) 係指一定體積的蒸氣或氣體重量與同體積空氣重量的比值, 密度小於 1 時傾向於上浮空氣中, 大於 1 則往下降 密度沒有單位 可用下列公式計算 : 蒸氣密度 = 蒸氣或氣體的分子量 / 28.8 溶解度 係指在 20 下, 飽和水溶液中該物質的重量百分比濃度, 單位為 %, 也就是 100 克中, 可溶解該物質的克數 爆炸界限 係指若氣體或蒸體或可燃性粉塵在空氣中濃度界於此二者之間, 一旦有火源, 便可能引起火焰延燒 (propagation) 在密閉空間或特殊條件下可能引起爆炸, 因此, 爆炸界限以及燃燒界限的濃度單位以 % 表示, 意指氣體或蒸氣在空氣中所佔的體積百分比濃度 ; 而粉塵爆炸界限的濃度單位以 g/m 3 表示, 係指粉塵在每立方公尺空氣中的重量多寡 物質安全資料表 -MSDS 內容 緊急事故必知訊息 危害事故發生處置 如何預防危害事故發生 其它相關訊息 物品與廠商資料 急救措施 安全處置與儲存方法 毒性資料 生態資料 成份辨識資料 危害辨識資料 滅火措施 洩漏處理措施 暴露預防措施 物理及化學性質 安定性及反應性 廢棄處置方法 運送資料 法規資料 其他資料 42
Content 工安意外案例介紹 實驗室安全注意事項 化學藥品的危險性 化學藥品的安全儲存 化學藥品使用安全預防 廢棄物管理 Q&A 化學藥品的安全儲存 原則 不存放在抽氣櫃 不存放在電冰箱 不存放在眼睛上方的架上 不要放多餘的藥品在工作台上 貯存設施 最小化 分類貯存 防止傾倒 墜落措施 洩漏預防 : 防漏盛盤 / 防溢堤 / 引流設計 硬體安全設計 : 貯存場 43
化學藥品的安全儲存 化學藥品的儲存必需依其危害分類而不是依照字母排序. WHY? 化學藥品的安全儲存 Acetic acid + Acetaldehyde Copper (II) sulphide + Cadmium chlorate Hydrogen peroxide + Iron (II) sulphide All these combinations cause explosions or exothermic reaction!!! 44
化學藥品的安全儲存 化學品儲存建議參照 VCI 的危險分類來存放或 公共危險物品及可燃性高壓氣體設置標準暨安全管理辦法 氧化性 Oxidizers -- Fire resistant cupboards -- Non combustible materials 易燃性 Flammable -- Fire resistant cupboards / ventilation 腐蝕性 Corrosive -- Acid resistant 劇毒性 Toxic / Poisons -- Ventilation 儲存分類 LGK (Storage Class) 依 VCI 分類 1 Explosive material 2A Compressed, liquefied or dissolved gases 2B Pressurized small gas container (aerosol cans) 3A Flammable liquid materials extremely flammable (Flp below 55 ) 3B Flammable liquids (Flp below 55 ~100 ) MERCK 45
儲存分類 LGK (Storage Class) 依 VCI 分類 4.1A Flammable solids explosive 4.1B Flammable solids highly flammable 4.2 Spontaneously combustible substances 4.3 Substances that form flammable gases in contact water 5.1 Oxidizing agents 5.2 Organic peroxides MERCK 儲存分類 LGK (Storage Class) 依 VCI 分類 6.1A Flammable toxic materials 6.1B Non-flammable toxic materials 6.2 Infectious materials 7 Radioactive materials 8A Combustible corrosive materials 8B Non-combustible corrosive materials 9 Vacant (not used) MERCK 46
儲存分類 LGK (Storage Class) 依 VCI 分類 10 Flammable liquids if not LGK 3A or 3B water-miscible and have a FP > 55 water-immiscible and have a FP > 100 11 Flammable solids 12 Non- flammable liquids in non- flammable packages 13 Non- flammable solids in non- flammable packages MERCK 易燃液體 FLAMMABLE LIQUID 3 易燃液體 FLAMMABLE LIQUID 3 儲存分類 LGK (Storage Class) 公共危險物品及可燃性高壓氣體設置標準暨安全管理辦法 依公共危險物品及高壓氣體安全管理辦法規定 氧化性物質 ( 第一類 ) 易燃性固體 ( 第二類 ) 禁水性物質 ( 第三類 ) 易燃性液體 ( 第四類 ) 爆炸性物質 ( 第五類 ) 強酸性物質 ( 第六類 ) 47
化學藥品的安全儲存閃火點 Flash Point 定義 : 閃火點越低, 越易燃!! 引火性液體蒸發揮發性固體昇華接觸火源就產生火花的最低溫度 F.P. < -30 C 極易燃如 : 乙醚, 汽油 -30 C < F.P. <0 C 易燃如 : 苯, 丙酮 0 C < F.P. <30 C 如 : 乙醇, 二甲苯 30 C < F.P. <65 C 如 : 煤油, 冰醋酸 MERCK 化學藥品的安全儲存不可相容的化學藥品 ( 具反應危險性 ) 醋酸丙酮乙炔過氧化氫碘汞濃硝酸硝基烷草酸 鉻酸 硝酸, 含氫氧基的化合物, 乙二醇, 過氯酸, 過氧化物及高錳酸鉀 濃硝酸與硫酸混合物 氯 溴 銅 銀 氟及汞 銅 鉻 鐵 大部分的金屬或金屬鹽 任何易燃的液體 可燃物 苯胺 硝基甲烷 乙炔 氨 ( 無水或水溶液 ) 乙炔 雷酸 ( 由硝酸 乙醇混合製備 ) 氨水 醋酸 丙酮 乙醇 鉻酸 氫氰酸 硫化氫 可燃性液體或硝化物 無機鹼 氨 銀 汞 48
化學藥品的安全儲存不可相容的化學藥品 ( 具反應危險性 ) 氧過氯酸有機過氧化物白磷氯酸鉀高錳酸鉀銀亞硝酸鈉過氧化物硫酸 油 油脂 氫 可燃液體 固體或氣體 乙酐 鉍及合金 乙醇 紙 木材 油脂 酸 ( 有機或無機 ), 避免摩擦, 儲於冷處 空氣 氧 酸 ( 參考過氯酸 ) 水 甘油 乙二醇 苯甲醛 硫酸 乙炔 草酸 酒石酸 雷酸 銨基化合物 硝酸銨及其他銨鹽 任何可氧化的物質, 如乙醇 甲醇 冰醋酸 乙酐 苯甲酸 二硫化碳 甘油 乙二醇 乙酸乙酯 乙酸甲酯 及夫喃甲醛 氯酸鹽 過氯酸鹽 高錳酸鹽 不相容物質混合甘油 + 過錳酸鉀 化學藥品的安全儲存不可相容的化學藥品 ( 具反應危險性 ) 鹼及鹼土金屬 : 二氧化碳 四氯化碳 及其他氯化碳氫化合物 ( 不要用水 鈉 鉀 鋁 鎂 泡沫 及化學滅火劑撲滅左列金屬的火災, 乾砂則可以 ) 鈣 鋁粉 氨 ( 無水 ) 硝酸銨苯胺溴碳化鈣活性碳氯酸鹽 汞 氯 次氯酸鈣 碘 溴及氟化氫 酸 金屬粉 可燃的液體 氯酸鹽 亞硝酸鹽 硫 細碎的有機物或可燃物 硝酸 過氧化氫 氨水 乙炔 丁二烯 丁烷及其他石油氣 碳化鈉 松節油 苯及金屬粉 水 次氯酸鈣 氨鹽 酸 金屬粉 硫 細碎的有機或可燃物 49
化學藥品的安全儲存不可相容的化學藥品 ( 具反應危險性 ) 鉻酸及鉻酐 ( 三鉻化氧 ) 氯二氧化氯銅氟聯胺氰酸鹽類氟化氫 醋酸 奈 樟腦 松節油 乙醇他 可燃性液體 氨水 乙炔 丁二烯 丁烷及其他石油氣 氫 碳化鈉 松節油 苯及金屬粉 氨水 甲烷 磷及硫化氫 乙炔 過氧化氫 與任何東西隔絕 過氧化氫 硝酸及其他氧化劑 酸 氨水溶液或無水物 化學藥品的安全儲存不可相容的化學藥品 ( 具反應危險性 ) 含砷的物質疊氮化合物氰化物次氯酸鹽硫化物硝酸鹽硝酸亞硝酸鹽磷硒化物碲化物氯化物 任何還原劑酸酸酸酸硫酸銅 黃銅 任意金屬酸苛性鹼或還原劑還原劑還原劑氧 日光 熱 砷化氫 ( 胂 ) 疊氮化氫氫化氰氯或次氯酸硫化氫二氧化氮二氧化氮二氧化氮磷化氫硒化氫碲化氫光氣 氯氣 50
化學藥品的安全儲存說明 1. 必須按照國內化學品儲存相關之法令, 條文與規章辦理. - 公共危險物品及可燃性高壓氣體設置標準暨安全管理辦法 - 勞安法 - 環保法規 ( 毒管法 ) 2. 此類型物質是可以存放在一起 ; 但是彼此之間必須保持適當的距離間隔, 以免增加倉儲環境的危險性. 3. 有可能引火或導致火勢擴大的材料, e.g. 包裝材料, 絕對禁止與毒性物質和易燃液體存放在一起. 4. 發生意外時, 彼此不產生化學反應的兩類物質可以混合存放. 存放時可採用適當方式使隔離, e.g. 自然隔離, 大間隔, 分別以防漏盤盛放, 存放於安全櫃中 ; 同時亦應注意是否有特定的儲存規定. 5. 和易燃液體儲存一起是可以被允許的 ; 但是當腐蝕性物質的容器為易破裂物質, 則不可以和易燃液體儲存一起. 6. 輻射物質之儲存, 應依照國內有關規定辦理. 化學藥品的安全儲存 如何查詢藥品儲存分類?? www.merck.com.tw 51
ChemDAT 中文 MSDS 大全 /Merck 化學品資料庫 化學藥品的安全儲存 Safety Cap Leakproof /Teflon Goretex inside HDPE bottle for Acid/Solvent Alu. bottle for Solvent Solvent Withdrawal Systems 500 ml Hydrofluoric Acid Safe withdrawal / S40 screwing 52
Content 工安意外案例介紹 實驗室安全注意事項 化學藥品的危險性 化學藥品的安全儲存 化學藥品使用安全預防 廢棄物管理 Q&A 實驗室規劃與設置 實驗室出入口要保持淨空, 避免絆倒或成為危害發生疏散時的阻礙 實驗室的地板也要保持乾燥, 以避免進出實驗室的人員發生滑倒 跌倒等意外事故 熟知實驗室滅火器擺設位置, 並學會操作方法, 以便火災發生時進行緊急應變處置 清楚了解實驗室中的避難方向, 以便於如 : 火災 地震等, 造成實驗室危害發生時, 鎮定且迅速的離開現場 53
個人防護 實驗室人員必需隨時穿著防護衣 實驗衣 安全眼鏡 著長褲及包住腳的鞋子 口罩或防護面罩 Must have!!! 具防護功能的手套 操作氫氟酸 HF 人員葡萄酸鈣軟膏必備 避免因化學物質噴濺對眼睛造成的傷害 個人防護 實驗衣 安全眼鏡 著長褲及包住腳的鞋子 口罩或防護面罩 具防護功能的手套 操作氫氟酸 HF 人員葡萄酸鈣軟膏必備 硝酸銀所造成的二級化學灼傷 54
個人防護 各種手套之耐酸鹼能力 Substance Nitrile gloves PVC gloves Chlorinated latex gloves Formic acid up to 90% partially resistant not resistant partially resistant Ammonia solution resistant resistant partially resistant HF 40% partially resistant resistant partially resistant KOH resistant resistant resistant HClO 4 resistant resistant partially resistant H3PO 4 resistant resistant resistant HNO 3 10% partially resistant resistant partially resistant HNO 3 70% not resistant partially resistant not resistant HCl 36% partially resistant resistant partially resistant H 2 SO 4 50% partially resistant resistant not resistant H 2 SO 4 conc. not resistant not resistant not resistant 摘自 Fundamentals of Laboratory safety, Merck 個人防護 各種手套之耐有機溶劑 Substance Nitrile gloves PVC gloves Chlorinated latex gloves Acetonitrile partially resistant not resistant partially resistant Dichloromethane not resistant not resistant not resistant Ethanol resistant resistant partially resistant Hexane resistant partially resistant partially resistant Methanol partially resistant partially resistant (hardens) not resistant THF not resistant not resistant not resistant Toluene partially resistant not resistant not resistant 摘自 Fundamentals of Laboratory safety, Merck 55
個人防護 實驗衣 安全眼鏡 著長褲及包住腳的鞋子 口罩或防護面罩 具防護功能的手套 操作氫氟酸 HF 人員葡萄酸鈣軟膏必備 個人防護 葡萄酸鈣軟膏 Calcium Gluconate Gel for the treatment of HF Burns 千萬不要輕忽氫氟酸 [HF] 大於 50% 時立即疼痛及明顯組織傷害 [HF] 大於 20% 而小於 50% 時灼傷通常會在數小時內變得明顯 [HF] 小於 20% 時灼傷可能延遲至 24 小時才變得明顯 5% 氫氟酸手指灼傷後未妥善治療一週之情形 56
實驗室安全配備 In the Lab Outside the Lab Cat no. 1.10617.0001/2.5L 需用雙手拿藥品瓶 不要單手提瓶頸或把手 使用安全提籃或堅固的水桶 不要用手提藥品瓶 Cat. no. 1.20080.0001 for 4L 實驗室安全配備 Dispensette III 分注器 避免傾倒溶劑過程意外發生 Safebreak safety bottle Solvent Withdrawal Systems 57
緊急應變器材 準備足夠的緊急應變器材 如滅火器 洗眼器 淋浴設備吸液劑 葡萄酸鈣軟膏 馬上清除濺出之化學藥品 例如 : 溫度計的汞 汞是液態金屬具有低沸點高毒性的特性 可使用硫粉或 汞處理劑 Chemizorb Hg (Catalogue no. 112576) 馬上清除濺出之汞 (Hg)!! 洩漏處理 在安全無虞的情況下儘速移除或隔離洩漏之化學藥品! 廣用吸收劑 酸液中和吸收劑 鹼液中和吸收劑 HF 中和吸收劑 汞的吸收處理套組 58
實驗室安全設備 抽氣櫃裝置 如果化學藥品會產生高濃度 有害廢氣時, 則注意應該在 抽氣櫃中操作或取用 實驗室安全設備 緊急危害防護設施的使用 洗眼裝置 若發生毒性物質或腐蝕性物質噴濺到眼睛時, 應儘速用大量清水沖洗眼睛, 以減低化學性傷害的擴大 初步處理後, 應儘速就醫 59
實驗室安全配設備緊急危害防護設施的使用 淋浴裝置 淋浴裝置必備要件 Drinking water quality Minimum of 30 L/min Must not turn off automatically Must be checked regularly 若發生毒性物質或腐蝕性物質大面積地噴濺或傾倒在身上時, 應儘速用大量清水沖洗並除去身上衣物, 減低化學性傷害的擴大 初步處理後, 應儘速就醫 實驗室安全設備緊急危害防護設施的使用 滅火器 Fire Extinguishers Fire Extinguishers 60
Content 工安意外案例介紹 實驗室安全注意事項 化學藥品的危險性 化學藥品的安全儲存 化學藥品使用安全預防 廢棄物管理 Q&A 廢棄物管理 廢棄物管理 : 依有害事業廢棄物管理辦法實施 需訂定處理 清運合約 依處理廠商建議分類廢液 61
廢棄物管理 廢棄物的收集 廢液的處理原則 1. 一般實驗室的廢液可以區分為有機廢液與無機廢液兩大類, 因此處理的重點首要在分類儲存 2. 回收時應避免廢液混合後化學物之不相容性而發生爆炸或起火燃燒等化學性的危害發生 62
廢棄物分類 含鹵素有機溶劑 不含鹵素有機溶劑 酸, 鹼廢液 Chloroform, Tetrachloro methane, Methylene Chloride etc. Alkanes, Alcohols, Ethers, Acetone ph<2 or ph> 12.5 無機廢液 固體廢棄物 含水銀 ( 汞 ) 廢棄物 Salts, contaminated filter papers Mercury spills, broken thermometers 廢棄物的收集 Solvent waste container 63
廢棄物的收集 玻璃廢棄物的處理 玻璃廢棄物可能割傷或刺傷人體而造成危害, 故應以較大型之容器集中盛裝, 以免玻璃器皿突出傷人 實驗室安全責任分工 化學危害事件處理流程 危害鑑定分類 眼睛受到噴濺 吸入中毒 皮膚接觸 誤食中毒 大量清水沖洗 迅速移至通風處 大量清水沖洗並脫除衣物 神智清醒 肌肉神經抽搐 神智不清 持續觀察勿任意催吐 清除口鼻內異物維持呼吸道順暢 送 醫 收集現場資料 中毒樣品及嘔吐物 64
實驗室安全責任分工 工作人員均應了解實驗室內藥品或試劑的危害, 並事先加以預防 所有公司均應事先加以規劃所產生任何之健康危害, 預防的實驗設備或流程 如何避免危害物質的發生應是所有工作人員之責任 確保工作人員的身體健康及實驗室場所之環境安全, 是單位主管之責任 化學品安全管理 It takes only One minute to write a safety rule. One hour to hold a safety seminar. One week to plan a safety meeting. One month to put it in operation. One year to win a safety award. One life to make a safe worker. But it takes only One second to destroy it all with an accident. 65
Thanks for your attention! Q & A 66