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第 33 卷 第 6 期 钢 摇 铁 摇 钒 摇 钛 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2012 年 12 月 IRON STEEL VANADIUM TITANIUM 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 Vol 郾 33,No 郾 6 December 2012 氯 化 法 钛 白 生 产 装 置 三 废 处 理 工 艺 改 进 孙 洪 涛 ( 东 华 工 程 科 技 股 份 有 限 公 司, 安 徽 合 肥 230024) 摘 摇 要 : 针 对 氯 化 法 钛 白 生 产 中 常 规 三 废 处 理 方 法 的 不 足 进 行 了 完 善 和 优 化, 即 利 用 氯 化 尾 气 洗 涤 产 生 的 酸 性 废 水 对 氯 化 废 渣 进 行 制 浆, 经 过 压 滤, 中 和 沉 降, 再 压 滤 处 理 后 的 废 渣 可 以 进 行 回 收 利 用, 压 滤 产 生 的 废 液 利 用 含 高 浓 度 CO 的 氯 化 尾 气 焚 烧 产 生 的 高 温 烟 气 进 行 直 接 蒸 发 浓 缩, 并 对 尾 气 脱 硫, 同 时 获 得 二 水 氯 化 钙 副 产 品, 既 解 决 了 氯 化 尾 气 SO 2 浓 度 超 标 的 问 题, 又 通 过 综 合 处 理 给 企 业 创 造 新 的 经 济 效 益 生 产 实 践 表 明 : 通 过 此 三 废 处 理 工 艺, 废 渣 和 废 水 的 排 放 量 比 传 统 工 艺 大 大 降 低, 氯 化 尾 气 中 的 CO SO 2 和 较 难 处 理 的 COS 都 得 到 很 好 的 解 决 和 利 用, 每 吨 产 品 能 够 回 收 约 100 kg 的 原 料 和 副 产 250 kg 的 氯 化 钙 晶 体 关 键 词 : 氯 化 法 钛 白 ; 三 废 ; 废 水 蒸 发 ; 综 合 利 用 中 图 分 类 号 :TF09,X756 摇 摇 文 献 标 识 码 :A 摇 摇 文 章 编 号 :1004-7638(2012)06-0035-05 New Treatment Process for Three Wastes Generated from Chloride TiO 2 Pigment Production Sun Hongtao ( East China Engineering Science and Technology Co., Ltd., Hefei 230024, Anhui, China) Abstract:In view of shortcomings in conventional three wastes 爷 treatment method, a new process is de 鄄 veloped to deal with the wastes generated from chloride TiO 2 pigment production. In the process, waste slag from chlorination can be slurried with acid waste water produced from washing off 鄄 gas, and then it can be recycled after filter pressing, neutralization and sedimentation, and refiltering. The liquid waste generated from filtration can be directly evaporated and concentrated with high temperature flue gas from burning off 鄄 gas containing high CO, and a co 鄄 product of calcium chloride dihydrate can be obtained at the same time by desulfurizing the off 鄄 gas. The process not only solves the problem that SO 2 concentration in the off 鄄 gas exceeds standard, but also creates economic benefits for enterprises through comprehensive treatment. The practical production shows that with this process, waste dust and waste water emissions are greatly reduced compared with the traditional process, and CO, SO 2 and COS difficult to deal with in the off 鄄 gas are successfully eliminated or recycled. About 100 kg of raw materials can be recycled and a 鄄 bout 250 kg of by 鄄 product calcium chloride can be produced per ton TiO 2 product. Key words:chloride TiO 2 pigment;three wastes; waste water evaporation;comprehensive utilization 0 摇 引 言 摇 摇 钛 白 粉 作 为 一 种 重 要 的 基 础 化 工 颜 料, 广 泛 地 应 用 于 建 筑 汽 车 交 通 国 防 和 人 们 日 常 生 活 等 各 个 领 域 随 着 我 国 经 济 的 快 速 增 长, 钛 白 粉 的 消 费 量 大 幅 度 提 升, 特 别 是 高 端 的 金 红 石 型 钛 白 粉, 市 场 潜 力 和 价 格 优 势 很 大 因 此, 代 表 行 业 发 展 趋 势 的 氯 化 法 钛 白 工 艺 技 术 正 在 逐 渐 取 代 落 后 的 硫 酸 法 摇 摇 收 稿 日 期 :2012-07-30

36 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 钢 铁 钒 钛 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2012 年 第 33 卷 摇 钛 白 工 艺 技 术, 再 加 上 目 前 国 家 产 业 结 构 政 策 的 鼓 励 和 支 持, 国 内 企 业 已 开 始 陆 续 引 进 更 先 进 的 大 型 化 的 氯 化 法 钛 白 生 产 技 术 来 提 升 钛 白 粉 生 产 工 艺 水 平, 包 括 装 置 能 力 更 大 自 动 化 程 度 高 的 沸 腾 氯 化 技 术 以 及 气 相 氧 化 防 疤 除 疤 技 术 等, 不 仅 提 高 装 置 生 产 能 力, 而 且 保 证 氧 化 产 品 质 量 然 而, 虽 然 氯 化 法 钛 白 工 艺 相 比 硫 酸 法 有 三 废 排 放 少 的 优 势, 但 是 氯 化 法 钛 白 装 置 氯 化 工 序 中 废 渣, 氯 化 尾 气 以 及 洗 涤 废 水 的 毒 性 强 腐 蚀 性 和 可 能 含 有 的 放 射 性 介 质 危 害 性 更 大 [1-3] 因 此 氯 化 法 三 废 的 处 理 工 艺 总 是 成 为 环 保 部 门 重 点 关 注 的 问 题, 并 且 可 能 成 为 项 目 实 施 的 决 定 性 因 素 于 是 采 用 先 进 合 理 的 三 废 冶 处 理 技 术 成 为 企 业 优 先 考 虑 的 重 要 因 素, 也 符 合 中 国 目 前 环 保 法 规 的 要 求 笔 者 结 合 目 前 氯 化 法 钛 白 装 置 三 废 处 理 的 现 状 和 不 足, 介 绍 一 种 针 对 氯 化 法 钛 白 氯 化 装 置 的 三 废 处 理 和 综 合 利 用 的 技 术 1 摇 现 有 的 三 废 冶 处 理 状 况 与 不 足 摇 摇 虽 然 目 前 现 有 大 型 氯 化 法 钛 白 生 产 装 置 的 工 艺 流 程 都 不 尽 相 同, 主 要 设 备 选 型 也 各 具 特 点, 但 都 是 按 照 同 样 的 基 本 工 艺 原 理 进 行 的, 主 要 包 括 氯 化 除 尘 冷 凝 精 制 氧 化 五 个 工 序, 如 图 1 所 示 在 氯 化 法 钛 白 生 产 中, 废 渣 主 要 来 自 沸 腾 氯 化 炉 反 应 混 合 气 体 冷 却 后 进 入 收 尘 系 统 的 收 尘 渣 和 氯 化 炉 为 稀 释 钙 镁 含 量 而 不 定 期 进 行 的 下 排 渣 ; 废 气 主 要 包 括 氯 化 尾 气 精 制 尾 气 等 ; 废 水 主 要 来 自 废 渣 制 浆 之 后 的 过 滤 水 尾 气 洗 涤 产 生 的 废 酸 以 及 装 置 冲 洗 水 摇 摇 国 内 目 前 已 建 的 氯 化 法 钛 白 装 置 的 三 废 处 理 工 艺 大 体 相 同, 三 废 的 处 理 相 对 独 立, 没 有 很 好 地 结 合 装 置 的 整 体 工 艺 及 三 废 情 况 来 系 统 地 处 理 和 利 用 参 考 目 前 相 关 的 专 著 和 文 献 [2-3], 具 体 处 理 情 况 如 下 废 渣 的 处 理 方 法 : 把 氯 化 废 渣 用 循 环 水 打 浆 后 用 石 灰 中 和, 沉 降 后 渣 浆 进 行 压 滤 洗 涤, 过 滤 后 的 废 渣 送 渣 场 封 存 ; 或 者 将 废 渣 直 接 打 浆 后 与 水 泥 砂 子 按 一 定 比 例 均 匀 搅 拌 混 合, 作 为 一 般 固 体 废 弃 物 送 往 渣 场 填 埋 或 制 成 建 筑 材 料 废 水 的 处 理 方 法 : 氯 化 法 钛 白 生 产 废 水 大 部 分 是 酸 性 废 水, 常 用 中 和 法 处 理, 即 在 中 和 池 内 调 至 呈 中 性, 经 中 和 沉 淀 过 滤 后, 作 为 工 业 水 加 以 利 用, 返 回 对 氯 化 废 渣 制 浆 废 气 的 处 理 方 法 : 第 一 步 先 经 湿 法 净 制 处 理, 即 用 水 喷 淋 洗 涤 尾 气 中 HCl 和 TiCl 4 气 体, 并 副 产 18% ~ 30% 的 盐 酸 进 行 外 售 或 用 于 后 处 理 的 包 膜, 然 后 再 用 NaOH 或 Ca(OH) 2 溶 液 进 行 碱 洗, 来 吸 收 尾 气 中 的 氯 气, 最 后 的 尾 气 达 标 排 放 上 述 三 废 处 理 方 法, 虽 然 都 进 行 相 应 的 处 理 并 最 终 达 标 排 放, 但 是 还 有 很 多 地 方 需 要 优 化 和 完 善 淤 首 先 氯 化 废 渣 的 量 很 大 而 且 含 有 没 反 应 的 原 料, 以 最 常 用 的 TiO 2 含 量 92% 的 高 钛 渣 计, 每 吨 钛 白 会 产 出 0 郾 5 t 左 右 的 废 渣, 对 于 一 个 10 万 t / a 的 氯 化 法 钛 白 装 置, 仅 废 渣 一 年 就 有 5 万 t 的 量, 应 充 分 考 虑 回 收 其 中 的 有 用 成 分 ; 其 次 由 于 钛 矿 本 身 成 分 的 复 杂 性, 氯 化 废 渣 可 能 会 含 有 重 金 属 和 放 射 性 元 素 ( 如 Cr +6 Th 和 U 等 ), 仅 仅 简 单 的 固 化 处 理 就 作 为 建 筑 材 料 使 用 是 欠 妥 的 ; 于 氯 化 装 置 产 生 的 是 酸 性 废 水, 结 合 废 渣 的 回 收 处 理, 可 以 用 于 氯 化 废 渣 的 制 浆 液, 直 接 中 和 后 排 放, 但 也 加 大 了 后 续 污 水 处 理 站 的 配 套 处 理 能 力 盂 氯 化 尾 气 采 用 多 级 酸 洗 加 碱 洗 的 处 理 工 艺 是 有 很 多 优 点 的, 既 能 洗 涤 尾 气 中 的 酸 洗 气 体 副 产 盐 酸, 又 能 通 过 碱 洗 来 处 理 尾 气 中 的 氯 气 和 SO 2 气 体, 但 是 由 于 尾 气 组 分 复 杂, 生 产 的 盐 酸 因 杂 质 含 量 高 也 很 难 进 行 外 售, 更 不 用 说 进 行 后 处 理 包 膜, 只 有 经 过 净 化 处 理 才 能 有 效 利 用 ; 而 氯 化 尾 气 中 大 量 的 CO 气 体 不 能 有 效 利 用, 直 接 排 放 也 会 对 环 境 产 生 影 响 如 文 献 [2] 中 某 沸 腾 氯 化 生 产 四 氯 化 钛 工 业 生 产 装 置 实 测 尾 气 成 分 中 CO 浓 度 高 达 53% 以 上, 见 表 1 Fig. 1 摇 图 1 摇 氯 化 法 钛 白 生 产 工 艺 流 程 The process flow of TiO 2 pigment production by chlorination process 表 1 摇 某 沸 腾 氯 化 制 TiCl 4 工 业 生 产 中 实 测 的 尾 气 成 分 Table 1 摇 Composition of off-gas from industrial production of TiCl 4 by fluidizing chlorination process 摇 % TiCl 4 +HCl CO CO 2 N 2 Cl 2 其 他 16. 7 53. 2 21. 5 8. 8 微 量 微 量

摇 第 6 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 孙 洪 涛 : 氯 化 法 钛 白 生 产 装 置 三 废 处 理 工 艺 改 进 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 37 摇 摇 摇 摇 2 摇 新 型 的 三 废 处 理 工 艺 摇 摇 改 进 后 的 氯 化 法 钛 白 三 废 处 理 工 艺 流 程 如 图 2 所 示 节 ph 到 12 左 右 使 溶 液 的 主 要 金 属 离 子 生 成 氢 氧 化 物 沉 淀, 加 入 絮 凝 剂 沉 降 后 送 入 压 滤 机 压 滤, 金 属 氢 氧 化 物 和 可 能 含 有 的 重 金 属 离 子 等 危 险 成 分 从 滤 饼 中 排 出, 并 一 起 送 往 渣 场 封 存, 剩 余 滤 液 的 主 要 成 分 为 CaCl 2 和 过 量 的 Ca(OH) 2 溶 液, 送 到 废 水 蒸 发 工 段 进 行 蒸 发 浓 缩 对 于 氯 化 炉 的 下 排 渣, 由 于 其 成 分 主 要 是 氯 化 炉 下 部 没 有 反 应 的 高 钛 渣 石 油 焦 以 及 富 集 的 中 温 型 SiO 2 晶 体 ( 方 石 英 ) 和 钙 镁 的 氯 化 物, 相 对 于 氯 化 炉 的 收 尘 渣, 下 排 渣 的 量 也 不 大, 而 且 富 集 的 钙 镁 也 不 适 合 返 回 氯 化 装 置 回 用, 而 且 该 下 排 渣 也 存 在 部 分 反 应 的 金 属 氯 化 物 杂 质, 因 此 下 排 渣 在 经 过 冷 却 与 处 理 的 收 尘 渣 一 并 送 往 渣 场 封 存 表 2 摇 各 金 属 氯 化 物 沉 淀 时 对 应 的 ph 值 Table 2 摇 Corresponding ph value of metal chloride in precipitation FeCl 3 FeCl 2 MgCl 2 MnCl 2 AlCl 3 1. 9 ~ 4. 1 6. 8 ~ 9 9. 1 ~ 11 8. 1 ~ 10. 2 3. 4 ~ 5. 2 图 2 摇 三 废 冶 处 理 工 艺 流 程 Fig. 2 摇 The process flow of three wastes 爷 treatment 2. 1 摇 氯 化 废 渣 处 理 从 氯 化 炉 出 来 的 混 合 气 体 快 速 冷 却 后 进 入 收 尘 器, 排 出 的 收 尘 渣 主 要 成 分 为 金 属 氯 化 物 和 没 有 反 应 完 全 的 原 料 细 颗 粒, 通 过 旋 转 阀 下 落 到 废 渣 制 浆 槽 与 尾 气 洗 涤 产 生 的 废 盐 酸 和 压 滤 机 冲 洗 水 一 起 溶 解 打 浆, 根 据 金 属 氢 氧 化 物 沉 淀 对 应 的 溶 度 积 常 数, 可 以 得 出 浆 液 的 ph 值 应 小 于 1, 才 能 保 证 废 渣 中 的 金 属 氯 化 物 不 会 水 解 生 成 沉 淀, 渣 浆 送 入 压 滤 机 中 进 行 压 滤, 压 滤 机 为 分 批 次 间 歇 操 作, 为 保 证 滤 饼 中 的 金 属 离 子 冲 洗 彻 底, 通 过 在 滤 液 管 道 上 设 置 在 线 浊 度 仪 和 ph 计 来 控 制 过 滤 压 榨 洗 涤 和 吹 扫 的 程 序, 初 期 过 滤 的 金 属 氯 化 物 溶 液 去 滤 液 储 槽, 后 阶 段 滤 饼 的 冲 洗 水 再 返 回 氯 化 工 段 进 行 废 渣 打 浆, 最 后 排 出 的 滤 饼 主 要 是 不 溶 解 的 原 料 细 颗 粒 ( 高 钛 渣 和 石 油 焦 ), 经 过 干 燥 后 外 售 用 于 熔 盐 氯 化 法 生 产 的 原 料 ( 由 于 颗 粒 细 小, 不 能 再 用 于 沸 腾 氯 化 ); 滤 液 主 要 是 金 属 氯 化 物 溶 液 ( 主 要 含 有 FeCl 2 FeCl 3 MnCl 2 AlCl 3 CaCl 2 MgCl 2 等 ), 根 据 表 2 所 列 的 金 属 氯 化 物 性 质 参 数, 用 Ca(OH) 2 溶 液 中 和 滤 液 并 调 2. 2 摇 氯 化 尾 气 处 理 冷 凝 后 氯 化 尾 气 含 TiCl 4 SiCl 4 和 HCl 等 酸 性 气 体, 由 于 TiCl 4 SiCl 4 易 水 解 分 别 生 成 TiOCl 2 H 4 SiO 4 溶 胶 和 盐 酸, 反 应 方 程 式 如 下 : TiCl 4 +H 2 O = TiOCl 2 +2HCl SiCl 4 +4H 2 O = H 4 SiO 4 +4HCl 尾 气 先 分 别 通 过 二 级 酸 洗 塔 和 一 级 水 洗 塔 除 去 TiCl 4 SiCl 4 和 HCl 等 酸 性 气 体, 然 后 进 入 氯 气 洗 涤 塔, 而 工 艺 水 分 别 经 过 一 级 水 洗 塔 和 二 级 酸 洗 塔 与 尾 气 逆 流, 在 一 级 酸 洗 塔 生 成 30% 粗 盐 酸, 由 于 尾 气 成 分 复 杂, 生 成 的 盐 酸 杂 质 含 量 很 高, 主 要 含 有 硅 胶 TiOCl 2 和 粉 尘 等, 需 要 送 入 后 续 的 盐 酸 沉 降 槽 进 行 净 化 处 理, 并 加 入 凝 胶 用 于 沉 淀 盐 酸 中 的 杂 质, 上 部 溢 流 出 的 清 洁 盐 酸 进 行 外 售 或 者 送 至 后 处 理 工 序 进 行 包 膜, 下 部 沉 降 的 废 酸 和 杂 质 一 起 送 到 废 渣 处 理 工 段, 用 于 氯 化 废 渣 的 制 浆 经 过 酸 洗 后 的 尾 气 进 入 到 Cl 2 洗 涤 塔, 用 废 渣 处 理 工 段 压 滤 的 金 属 氯 化 物 滤 液 ( 主 要 成 分 为 FeCl 2 溶 液 ) 作 为 循 环 洗 涤 液, 吸 收 尾 气 中 的 Cl 2 成 分, 洗 涤 后 的 溶 液 ( 主 要 成 分 为 FeCl 3 ) 返 回 废 渣 处 理 工 段 进 行 中 和, 经 Cl 2 洗 涤 塔 处 理 的 氯 化 尾 气 主 要 成 分 为 CO CO 2 N 2 和 少 量 的 COS SO 2, 然 后 送 往 废 水 蒸 发 工 段 进 行 焚 烧 充 分 利 用 尾 气 中 CO 的 热 值, 通 过 焚 烧 之 后 的 高 温 烟 气 来 蒸 发 浓 缩 废 渣 处 理 后 的 废 水, 而 且 把 尾 气 中 难 以 处 理 的 有 机 硫 ( COS)

38 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 钢 铁 钒 钛 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2012 年 第 33 卷 摇 通 过 焚 烧 转 化 成 容 易 处 理 的 无 机 硫 ( SO 2 ), 在 蒸 发 碱 性 CaCl 2 溶 液 同 时 脱 除 尾 气 中 的 SO 2 气 体 2. 3 摇 废 水 蒸 发 废 渣 处 理 后 滤 液 ( 主 要 是 CaCl 2 和 部 分 过 量 的 Ca(OH) 2 溶 液 ) 经 过 高 压 泵 送 入 一 级 浓 缩 塔, 通 过 喷 头 雾 化 后 与 高 温 烟 气 直 接 蒸 发 浓 缩, 滤 液 浓 度 从 15% 浓 缩 到 40%, 然 后 再 送 到 二 级 浓 缩 塔 浓 缩 到 74%, 最 后 经 制 片 机 冷 却 制 得 片 状 二 水 氯 化 钙 产 品 ; 经 过 尾 气 处 理 后 的 氯 化 尾 气 ( 主 要 含 40% CO 气 体 ) 进 入 焚 烧 炉 内 焚 烧, 焚 烧 炉 中 出 来 的 600 益 高 温 烟 气 通 过 二 次 风 调 配 到 280 益 首 先 进 入 二 级 浓 缩 塔 蒸 发, 出 来 的 烟 气 再 通 过 配 比 高 温 烟 气 到 200 益 进 入 一 级 浓 缩 塔 直 接 蒸 发, 同 时 把 尾 气 燃 烧 生 成 的 二 氧 化 硫 与 Ca(OH) 2 反 应 生 成 硫 酸 钙 和 亚 硫 酸 钙 沉 淀 来 定 期 清 理, 最 后 从 一 级 浓 缩 塔 出 来 的 烟 气 经 引 风 机 后 通 过 烟 囱 高 空 排 放, 工 艺 流 程 如 图 3 所 示 Fig. 3 摇 图 3 摇 废 水 蒸 发 工 艺 流 程 The process flow of evaporation of waste water 摇 摇 正 常 生 产 时 氯 化 尾 气 中 的 CO 含 量 在 42% 左 右, 经 过 计 算 其 燃 烧 热 值 满 足 氯 化 装 置 中 废 水 的 蒸 发, 考 虑 到 氯 化 在 开 车 阶 段 不 稳 定 因 素 会 导 致 尾 气 CO 浓 度 的 波 动, 因 此 为 保 证 焚 烧 炉 能 够 连 续 正 常 工 作, 专 门 接 入 一 个 备 用 燃 气 管 线 用 来 补 充 3 摇 应 用 效 果 摇 摇 某 氯 化 装 置 产 生 的 尾 气 平 均 每 吨 产 品 约 1 000 m 3 / h( 具 体 数 据 按 每 吨 产 品 进 行 折 算, 以 下 相 同 ), 氯 化 尾 气 各 组 分 浓 度 见 表 3, 尾 气 通 过 洗 涤 后 副 产 30% 粗 盐 酸, 经 过 净 化 处 理 后 产 量 约 250 kg, 并 完 全 满 足 后 处 理 包 膜 的 质 量 要 求, 富 余 的 盐 酸 可 以 出 售 Table 3 摇 表 3 摇 氯 化 尾 气 各 组 分 浓 度 Concentration of each composition in off 鄄 gas from chlorination % TiCl 4 SiCl 4 CO CO 2 COS SO 2 HCl N 2 2 ~ 3 少 量 32 ~ 40 30 ~ 48 0. 3 0. 3 6. 5 11 ~ 20 摇 摇 第 一 道 压 滤 处 理 后 滤 渣 经 过 干 燥 筛 选 后, 能 够 回 收 约 100 kg 没 有 反 应 的 原 料, 并 用 于 该 厂 海 绵 钛 装 置 的 熔 盐 氯 化 装 置 ; 在 正 常 生 产 时 为 保 持 氯 化 炉 较 高 的 温 度 ( 大 于 800 益 ), 氯 化 尾 气 的 CO 浓 度 一 般 在 40% 左 右, 废 渣 处 理 后 产 生 的 滤 液 (10% 的 CaCl 2 溶 液 ) 约 1. 8 t, 利 用 氯 化 尾 气 直 接 燃 烧 的 高 温 烟 气 进 行 蒸 发 浓 缩, 经 计 算 尾 气 燃 烧 的 热 量 折 成 每 吨 产 品 约 为 5 800 MJ, 完 全 满 足 废 水 的 蒸 发 浓 缩 的 热 量 平 衡, 并 副 产 约 240 kg 的 二 水 氯 化 钙 晶 体 根 据 尾 气 中 总 硫 的 量, 尾 气 烧 热 后 的 SO 2 浓 度 约 为 4 200 mg / m 3, 废 渣 处 理 后 的 CaCl 2 溶 液 含 有 过 量 的 Ca(OH) 2 成 分, 利 用 此 碱 性 溶 液 (ph>12) 吸 收 尾 气 中 的 SO 2 气 体, 脱 硫 效 率 一 般 在 90% 以 上, 最 后 排 放 烟 气 的 SO 2 浓 度 完 全 控 制 在 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 要 求 的 550 mg / m 3 以 下, 满 足 标 准 值 的 要 求 [4] 把 处 理 后 的 金 属 氢 氧 化 物 废 渣 和 氯 化 物 下 排 渣 以 最 安 全 的 方 式 送 渣 场 封 存, 也 完 全 符 合 危 险 废 物 贮 存 污 染 控 制 标 准 的 要 求 [5] 4 摇 结 论 摇 摇 1) 该 处 理 工 艺 合 理 地 利 用 装 置 中 三 废 来 进 行 一 个 相 互 作 用, 实 现 了 氯 化 钛 白 三 废 的 综 合 处 理 与

摇 第 6 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 孙 洪 涛 : 氯 化 法 钛 白 生 产 装 置 三 废 处 理 工 艺 改 进 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 39 摇 摇 摇 摇 回 收 2) 装 置 的 氯 化 尾 气 通 过 分 步 处 理, 先 把 其 中 的 酸 性 气 体 通 过 水 洗 生 成 30% 盐 酸, 通 过 净 化 处 理 后 可 以 作 为 副 产 品 直 接 外 售 或 者 作 为 后 处 理 的 包 膜 剂 回 用 ; 并 用 氯 化 渣 浆 的 压 滤 溶 液 中 FeCl 2 溶 液 吸 收 尾 气 中 的 Cl 2, 与 常 规 的 用 NaOH 碱 液 直 接 洗 涤 氯 化 尾 气 工 艺 相 比, 既 节 约 了 生 产 成 本, 又 为 企 业 创 造 了 新 的 经 济 效 应 3) 洗 涤 后 的 氯 化 尾 气 含 有 高 浓 度 CO, 通 过 焚 烧 后 的 高 温 烟 气 蒸 发 废 水, 不 仅 解 决 了 CO 直 接 排 放 带 来 的 环 保 评 审 问 题, 也 同 时 将 尾 气 中 有 机 硫 COS 转 化 为 无 机 硫 SO 2, 为 后 续 的 完 全 脱 硫 提 供 条 件 4) 氯 化 废 渣 处 理 后 的 滤 液 中 富 含 Cl - 离 子, 通 过 污 水 处 理 站 不 能 有 效 去 除, 高 含 量 的 Cl - 直 接 排 放 对 环 境 影 响 很 大, 特 别 是 农 田 灌 溉 区 对 工 厂 排 水 中 的 Cl - 离 子 要 求 更 高 通 过 废 水 蒸 发 处 理 后 的 氯 化 废 水, 既 能 副 产 氯 化 钙 晶 体, 又 大 大 减 少 了 排 放 废 水 中 Cl - 的 含 量 5) 利 用 尾 气 洗 涤 的 废 酸 和 压 滤 机 冲 洗 水 溶 解 氯 化 废 渣, 将 过 滤 后 沉 淀 ( 未 反 应 的 细 颗 粒 原 料 ) 干 燥 后 回 收 利 用, 经 过 分 类 处 理 后 的 氯 化 废 渣 以 最 大 程 度 的 循 环 利 用, 大 大 减 少 了 装 置 的 废 渣 排 放 总 量 ; 把 处 理 后 的 金 属 氢 氧 化 物 废 渣 和 氯 化 物 下 排 渣 以 最 安 全 的 方 式 送 渣 场 封 存, 完 全 符 合 危 险 废 物 贮 存 污 染 控 制 标 准 的 要 求 6) 通 过 对 氯 化 尾 气 的 焚 烧 和 碱 性 洗 涤, 有 效 地 解 决 了 尾 气 中 硫 含 量 超 标 的 问 题, 特 别 是 其 中 的 有 机 硫, 也 得 到 了 较 为 合 理 的 处 理, 使 最 后 排 放 的 烟 气 SO 2 浓 度 完 全 满 足 标 准 值 的 要 求 参 考 文 献 [1] 摇 Chen Zhaohua,Liu Changhe. Production technology and application of titanium dioxide[m]. Beijing:Chemical Industrial Press, 2006:10-523. ( 陈 朝 华, 刘 长 河. 钛 白 粉 生 产 及 应 用 技 术 [M]. 北 京 : 化 学 工 业 出 版 社,2006:10-523. ) [2] 摇 Mo Wei. Titanium metallurgical[m]. Beijing: Metallurgical Industry Press,1998:26-240. ( 莫 畏. 钛 冶 金 [M]. 北 京 : 冶 金 工 业 出 版 社,1998:26-240. ) [3] 摇 Luo Yuanhui, Liu Changhe, Wang Wuyu. Titanium compound[m]. Beijing: Metallurgical Industry Press,2011:201-206. ( 罗 远 辉. 刘 长 河, 王 武 育. 钛 化 合 物 [M]. 北 京 : 冶 金 工 业 出 版 社,2011:201-206. ) [4] 摇 GB1629-1996. Discharge standard of atmospheric pollutant comprehensive[s]. (GB1629-1996. 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 [S]. ) [5] 摇 GB18597 2001. Control standards of hazardous waste with storage pollution [S]. (GB18597 2001. 危 险 废 物 贮 存 污 染 控 制 标 准 [S]. ) 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 仕 编 辑 摇 杨 冬 梅 鲁 北 钛 业 将 投 建 年 产 20 万 t 钛 精 矿 厂 和 10 万 t 高 钛 渣 装 置 摇 摇 通 过 前 期 的 基 础 设 施 和 钛 矿 考 察, 山 东 鲁 北 钛 业 与 斯 里 兰 卡 政 府 签 署 了 一 项 在 斯 里 兰 卡 当 地 建 立 钛 精 矿 生 产 项 目 的 合 作 协 议 根 据 协 议, 山 东 鲁 北 钛 业 与 中 国 电 科 合 作 在 斯 里 兰 卡 共 同 投 资 建 设 年 产 20 万 t 的 钛 精 矿 厂, 斯 方 以 钛 矿 归 还 鲁 北 钛 业 投 资, 并 优 先 向 其 供 应 钛 精 矿 同 时, 这 三 方 在 鲁 北 钛 业 建 设 年 产 10 万 t 高 钛 渣 厂 此 次 合 作 将 使 鲁 北 钛 业 的 钛 白 生 产 有 了 充 足 的 原 料 供 给 山 东 鲁 北 钛 业 目 前 具 备 年 产 3 万 t 钛 白 的 生 产 能 力, 并 计 划 将 扩 能 到 8 万 t ( 沈 小 小 摇 供 稿 )