1408 硅酸盐学报 8 月 硅酸盐学报 JOURNAL OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol. 37,No. 8 August,2009 越窑 龙泉及南宋官窑青瓷等我国南方青釉名瓷的元素组成模式和显微结构特征 吴隽 1, 罗宏杰 2, 李其江 1, 李伟东 2, 吴军明 (1. 景德镇陶瓷学院, 江西景德镇 333001;2. 中国科学院上海硅酸盐研究所, 上海 200050) 1 摘要 : 浙江是我国乃至世界瓷器的发源地, 作为我国南方青釉瓷产地的代表, 已先后创烧和发展了最早的瓷器 越窑青瓷 著名的龙泉窑和南宋官窑青釉瓷等享誉中外的青釉名瓷 在本工作中, 采选了这 3 类青瓷标本中具有代表性的 64 件标本, 对这些标本的胎 釉化学组成 显微结构以及工艺性能进行了综合分析测试, 并采用多元统计等数据处理方法, 展现了 3 类青瓷各自不同的元素组成模式和显微结构特点, 并据此探讨了我国南方 3 种青釉名瓷的相互关系和工艺演变 关键词 : 越窑 ; 龙泉窑和南宋官窑瓷 ; 元素组成 ; 显微结构中国分类号 :TQ174 文献标志码 :A 文章编号 :0454 5648(2009)08 1408 07 COMPOSITION MODEL AND MICROSTRUCTURE CHARACTERISTIC OF YUE WARE, LONGQUAN WARE AND SOUTHERN-SONG GUAN WARE WU Juan 1,LUO Hongjie 2,LI Qijiang 1,LI Weidong 2,WU Junming 1 (1. Jingdezhen Ceramics Institute, Jingdezhen 333001, Jiangxi; 2. Shanghai Institute of Ceramics, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200050, China) Abstract: Yue ware is widely recognized as the earliest porcelain in China and even in the world, and Zhejiang Province is the main production site of celadon in our country. Up to the Song Dynasty, the famous Longquan ware and Southern-Song Guan ware were also produced on a large scale, and have been the subject of interest worldwide. In this work, the specimens were collected from the Silongkou Yue kiln, Longquan Da kiln and Laohudong Southern-Song Guan kiln, and their chemical compositions, micro-structure and physical properties were systematically analyzed. The results were subjected to multivariate statistical analysis. Different chemical composition patterns and microstructure characteristics were found for specimens from different periods. The reasons for these variations are discussed. Key words: Yue ware; Longquan ware and Southern-Song Guan ware; chemical composition; microstructure 青瓷是我国瓷器的传统品种之一, 东汉 ( 公元 25 220) 晚期浙江越窑青釉瓷的烧制成功标志着中国从陶向瓷发展的一个飞跃, 浙江作为我国南方青釉瓷的主要产区和发源地, 不仅烧制了中国的乃至世界最早的瓷器 越窑青釉瓷, 而且烧制出了龙泉青釉瓷和南宋官窑青釉瓷等享誉中外的青釉名瓷品种, [1] 把我国南方青釉瓷的制作推上了一个巅峰, 也成为我国南方青釉瓷的代表 至六朝时期, 浙江青瓷的制作和生产已有很大发展, 逐渐形成了著名的越窑体系, 历时千年, 它所建立的烧制工艺和装饰工艺既直接影响了随后发展起来的龙泉窑青釉瓷, 也对我国南北方青釉瓷的生产产生了广泛而深远的影响 继越窑青瓷之后, 在我国青瓷发展史上享有盛誉的龙泉窑青瓷的烧造则始于南朝, 终于清代 龙泉窑青瓷的釉质如玉, 生产质量 品种和数量都有明显的增加和提高, 形 收稿日期 :2009 02 02 修改稿收到日期 :2009 04 20 基金项目 : 国家自然科学基金 (50762006); 江西省教育厅科技 (GJJ08319) 资助项目 第一作者 : 吴隽 (1969 ), 男, 博士, 教授 通讯作者 : 吴军明 (1983 ), 男, 硕士, 助教 Received date: 2009 02 02. Approved date: 2009 04 20. First author: WU Juan (1969 ), male, Ph.D., professor. E-mail: wj1608@sina.com Correspondent author: WU Junming (1983 ), male, master, assistant propessor. E-mail: woshiwxb@126.com
吴隽等 : 越窑 龙泉及南宋官窑青瓷等我国南方青釉名瓷的元素组成模式和显微结构特征 1409 成了龙泉窑享誉中外的大好局面 [2 3] 与龙泉窑青瓷产品的变化密切相关的是北宋末年至南宋初年相继兴建的 由官府严密控制的官窑及其青釉产品, 尤其是被称为 南宋官窑 的青釉瓷产品, 其薄胎厚釉 紫口铁足和晶莹如玉的乳浊釉效果形成了它独特的外观表现, 至今仍为世人所称颂 因此, 系统地研究越窑 龙泉及南宋官窑青瓷对探讨我国青釉瓷, 尤其是我国南方青釉瓷的演变和发展具有重要意义和代表性 而以往针对我国南方青釉瓷的科技研究工作主要是针对某一类 某个阶段的青瓷标本, [3 5] 缺乏对这三类具有代表性并存在密切关系的我国南方青釉瓷进行的全面和对比性研究 为此, 结合作者以及导师李家治先生历年对浙江各类青瓷的研究积累, 通过对不同时期的浙江越窑 龙泉窑以及南宋官窑青瓷胎 釉的化学组成 显微结构以及工艺性能的演变分析和对比, 探讨我国南方具有代表性的浙江青瓷的工艺发展 技术脉络和相互影响 1 实验 由于越窑 龙泉窑的烧制不仅时间非常长, 而且区域也很广, 为便于对比研究, 选择考古发掘比较新也比较系统的寺龙口越窑瓷样本作为越窑系的研究对象, 主要以鼎盛阶段唐 五代时期的样本为主, 此外, 还包括一批比较特殊的, 被考古发掘者归为 类官窑 的南宋寺龙口越窑标本 ; 龙泉瓷则选择了有代表性的南宋龙泉大窑瓷片样本为研究对象 ; 南宋官窑样本则为老虎洞窑宋代标本 对上述标本分别进行了元素组成 显微结构以及烧成温度分析 1.1 元素组成测试针对这批珍贵的古陶瓷标本, 选择了美国 EDAX 公司生产的 Eagle Ⅲ 型能量色散 X 荧光 (energy-dispersive X-ray fluorescence,edxrf) 分析仪进行元素组成的分析测试 EDXRF 特点是无损 动态范围宽 快速 适用于各种形态的样品, 可以进行钠 (Z11) 至铀 (Z92) 的多元素的同时分析 测定的浓度范围可以从 10 6 至 100%, 制样要求低, 甚至不必制样就可以直接测定 实验中采用钼靶和硅锂探测器, 束径为 300 μm 同时, 为了确保无损测试的准确性和可比性, 经过 2 年多的研制, 针对古陶瓷的元素和物相组成特点, 采用传统陶瓷的烧制工艺研制了一套古陶瓷无损测试的 13 个专用系列标准参考物质 并用该仪器随带的软件 Delta Ⅰ 建立了各元素的标准曲线 曲线计算的方程如下 : C i =KI i [1+ (S j I j )]+P+ (B j I j ) 其中 :C i 和 I i 分别为元素 i 的含量和强度 ;I j 为元素 j 的激发强度 ;S j 和 B j 为元素 j 的基体和本底的影响因子 ( j i) K 和 P 为常数 表 1 表 2 为采用该方法所测的越窑寺龙口 (SLK XX) 越窑寺龙口 类官窑 (SLKO XX) 龙泉大窑 (LQD XX) 老虎洞南宋官窑(LHD XX) 等 3 大类浙江青釉瓷的胎釉元素组成 1.2 显微结构观测采用日本 Shimadzu 公司产 EPMA 8705QH2 电子探针扫描电镜仪, 应用背散射成像 二次电子成像以及微区的能谱探针测试技术, 观测和分析了 3 类青瓷部分标本, 见图 1~ 图 5 1.3 烧成温度测试采用德国 Netzsch 公司产 DIL 402C 型热膨胀仪等分析了部分样品的烧成温度, 结果见表 3 2 讨论和分析 浙江地区丰富的瓷业资源是浙江地区青瓷烧制成功的关键因素 浙江的瓷石主要是由流纹岩 石英粗面岩 长英岩等岩石中长石类矿物, 经受后期火山的热液作用绢云母化而生成的岩石, 主要含石英和绢云母, 因风化程度不同也会含有少量其他矿物, 如风化程度较浅的含有一些长石矿物, 风化程度深的则含有少量高岭石类矿物, 这些矿物组成反映在化学组成上, 就是高 SiO 2 低 Al 2 O 3 和一定量 K 2 O 和 Na 2 O, 以及少量的 TiO 2,CaO,MgO,Fe 2 O 3 等杂质 一般 SiO 2 含量为 74%~79% ( 质量分数, 下同 ),Al 2 O 3 含量为 13%~18%, 熔剂总量为 8% 左右, 这样的化学组成正符合在 1 200~1 300 烧制瓷器所需要的化学组成 [6] 实际上, 越窑 龙泉窑和南宋官窑瓷胎的化学组成和浙江本地盛产的瓷石相接近, 为浙江青瓷的创烧和发展提供了重要的资源条件 此外, 东汉越窑青瓷的烧制成功与浙江地区的原始瓷的烧制有着密切的关系, 该地区原始瓷的烧制技术为青釉瓷的烧制成功奠定了技术基础 以最新发掘的浙江德清原始瓷窑址出土的原始瓷标本为例, 其部分样本的烧制温度已在 1 200 左右, 所分析的样本中最低吸水率已约为 0.1%, 胎中已含有一定的玻璃相和莫来石晶相, 已初步具备了瓷器的原始形态 2.1 元素组成分析对 3 类浙江青瓷的胎釉化学组成进行多元统计分析 图 6 和图 7 分别为寺龙口越窑瓷样本 南宋
1410 硅酸盐学报 表 1 部分标本胎的元素组成 Table 1 The Chemical compositions of porcelain bodies w/% Sample No. Dynasty Na 2 O MgO Al 2 O 3 SiO 2 K 2 O CaO TiO 2 Fe 2 O 3 SiO 2 /Al 2 O 3 SLK 01 TD 1.21 0.79 17.27 73.84 2.73 0.32 0.50 2.34 4.28 SLK 02 TD 0.65 0.71 16.42 75.65 2.57 0.31 0.41 2.28 4.61 SLK 03 TD 1.06 0.87 17.11 74.17 2.34 0.52 0.43 2.51 4.33 SLK 05 FD 1.20 0.81 16.48 74.84 2.78 0.47 0.42 1.99 4.54 SLK 06 FD 0.98 0.72 15.68 75.68 2.81 0.30 0.47 2.36 4.83 SLK 07 FD 1.00 0.75 16.83 74.85 2.73 0.32 0.53 1.99 4.45 SLK 15 ENSD 1.09 0.60 16.43 75.45 2.89 0.43 0.45 1.65 4.59 SLK 16 ENSD 0.94 0.76 15.53 75.93 2.93 0.36 0.38 2.17 4.89 SLK 17 ENSD 0.93 0.69 16.16 75.54 2.48 0.28 0.47 2.44 4.68 SLK 24 LNSD 1.62 0.71 14.91 72.33 4.32 3.07 0.31 1.74 4.85 SLK 25 LNSD 1.14 0.54 15.10 76.40 2.88 0.32 0.46 2.16 5.06 SLK 26 LNSD 1.69 0.63 14.58 73.58 3.56 2.84 0.41 1.71 5.05 SLK 33 SSD 0.93 0.68 16.41 74.91 3.23 0.40 0.37 2.06 4.56 SLK 34 SSD 0.86 0.63 15.87 75.73 3.10 0.40 0.41 2.00 4.77 SLK 35 SSD 1.45 0.68 15.82 74.91 3.00 0.35 0.41 2.38 4.74 SLKO 01 SSD 0.77 0.64 16.30 75.29 3.01 0.37 0.54 2.07 4.62 SLKO 02 SSD 0.73 0.75 16.74 74.99 2.96 0.31 0.49 2.02 4.48 SLKO 03 SSD 0.89 0.58 16.15 75.52 3.05 0.35 0.45 2.00 4.68 LQD 01 SSD 0.57 0.28 23.49 66.78 5.56 0.14 0.09 2.09 2.84 LQD 02 SSD 0.42 0.30 22.32 67.40 5.69 1.02 0.10 1.75 3.02 LQD 03 SSD 0.41 0.28 22.18 67.44 5.19 1.28 0.12 2.10 3.04 LHD 01 SD 0.18 0.25 22.86 70.11 2.11 0.14 1.19 2.55 3.07 LHD 02 SD 0.23 0.24 23.85 69.42 1.93 0.13 1.28 2.41 2.91 LHD 03 SD 0.22 0.25 24.41 68.72 2.5 0.12 1.29 2.33 2.82 SLK Silon Kon kiln, Yue ware sample; SLKO Silong Kon kiln; LQD Longquan kiln; LHD Laohudong kiln, Southem-Son Ware sample. TD Tang Dynasty; FD Five Dynasties; END Early Northern Song Dynasty; LNSD Late Northern Song Dynasty; SSD Southern Song Dynasty; SD Song Dynasty. 表 2 部分标本釉的元素组成 Table 2 The Chemical compositions of porcelain glazes w/% Sample No. Dynasty Na 2 O MgO Al 2 O 3 SiO 2 K 2 O CaO TiO 2 Fe 2 O 3 SLK 01 TD 0.63 3.49 12.28 64.54 2.38 13.39 0.34 1.94 SLK 02 TD 0.80 3.54 11.67 65.21 2.07 13.58 0.30 1.84 SLK 03 TD 0.95 3.62 11.73 66.98 2.06 11.03 0.33 2.29 SLK 05 FD 0.94 3.20 11.37 66.68 1.98 12.65 0.30 1.89 SLK 06 FD 1.25 4.27 11.51 63.38 1.82 14.92 0.31 1.53 SLK 07 FD 0.66 3.37 10.88 64.57 1.85 15.98 0.33 1.37 SLK 15 ENSD 1.12 2.10 12.33 67.29 2.03 12.46 0.34 1.34 SLK 16 ENSD 0.92 3.44 11.95 66.54 1.97 12.10 0.36 1.72 SLK 17 ENSD 0.46 3.12 11.89 65.48 1.65 13.78 0.35 2.27 SLK 24 LNSD 0.65 4.34 10.89 61.56 2.65 16.91 0.28 1.71 SLK 25 LNSD 0.52 4.55 10.44 63.57 2.27 15.13 0.28 2.25 SLK 26 LNSD 0.43 5.22 9.96 62.11 1.51 17.88 0.25 1.64 SLK 33 SSD 0.83 5.07 11.81 62.04 1.94 15.03 0.31 1.98 SLK 34 SSD 1.09 3.86 9.96 62.62 2.43 16.96 0.25 1.83 SLK 35 SSD 0.73 4.99 11.01 60.74 1.63 17.72 0.33 1.85 SLKO 01 SSD 0.90 0.74 12.26 70.47 2.69 10.62 0.16 1.15 SLKO 02 SSD 0.75 1.22 13.15 66.31 2.19 14.28 0.12 0.97 SLKO 03 SSD 0.79 0.52 12.33 69.77 2.47 12.17 0.08 0.87 LQD 01 SSD 0.65 0.39 12.11 72.23 5.00 7.09 0.08 1.46 LQD 02 SSD 0.27 0.61 12.25 70.88 4.74 8.69 0.07 1.50 LQD 03 SSD 0.29 0.48 13.56 70.01 4.19 9.20 0.08 1.19 LHD 01 SSD 0.29 0.89 14.33 63.05 4.07 15.65 0.1 0.93 LHD 02 SSD 0.36 0.72 15.19 67.36 4.25 9.64 0.09 1.11 LHD 03 SSD 0.47 0.95 13.87 62.57 3.6 16.33 0.12 1.01 * TD Tang Dynasty; FD Five Dynasties; END Early Northern Song Dynasty; LNSD Late Northern Song Dynasty; SSD Southern Song Dynasty; SD Song Dynasty.
吴隽等 : 越窑 龙泉及南宋官窑青瓷等我国南方青釉名瓷的元素组成模式和显微结构特征 1411 图 1 越窑青釉瓷 SLK 02 的显微结构 Fig.1 Microstructure of Yue ware sample SLK 02 图 3 龙泉大窑青釉瓷 (LQD 03) 和老虎洞南宋官窑青釉瓷 (LHD 05) 显微结构图 Fig.3 Microstructures of Longquan ware sample LQD 03 and Laohudong Southern-Song ware sample LHD 05 图 2 SLK 02 胎釉交界处的钙长石析晶 Fig.2 Crystallization of anorthite in the interface layer for sample SLK 02 及元代龙泉大窑瓷片样本和老虎洞窑宋代标本的胎釉元素组成对应分析结果图, 其中 1~38 号为越窑寺龙口样品 39~46 号为越窑寺龙口类官窑样品 47~54 号为龙泉大窑样品 55~65 号为老虎洞南宋官窑样品 采用了三维因子载荷图以改进二维因子载荷图信息量不足的问题, 确保其因子方差的累计贡献均达到 80% 以上 在多元统计分析中, 对应分析是主因子分析方法上的继承和发展, 除了尽可能用最少的几个综合 因子 F 1,F 2,F 3 等 (F i =x i 1 A+x i 2 B+ A,B, 是元素含量 x i 1,x i 2, 是通过相应程序计算得到的正负加权因子 ) 去提取研究对象的绝大部分信息外, 它不仅可反映样品点间的关系, 即邻近样品点具有相似的性质而属同一类, 而且可反映出变量 ( 元素 ) 和样品间的关系, 即同类型的样品点将被邻近的变量所表征 [7] 从图 6 和图 7 不难看出, 无论是胎还是釉, 这 3 类青瓷差异还是比较明显 由图 6 可见 : 历代越窑青瓷 (1~46) 胎的组成变化不大, 除了 4 个样本外, 大部分的样本都聚集在一个较小的区域, 而且所谓 类官窑 标本 (39~46) 也和其他越窑标本混杂一起, 可以推测其胎的配方组成和普通的越窑标本没有差异 而越窑青瓷 龙泉窑青瓷以及南宋官窑青瓷间的差异则非常明显, 其中, 越窑青瓷胎中的硅铝摩尔比 (4~5) 要明显高于龙泉青瓷和南宋官窑青瓷 (2~3), 龙泉窑青瓷胎中的钾含量 (~5%) 要高于其他两类青瓷 (~3%), 此外, 南宋官窑青瓷胎中的钛含量 (>1%) 也要高于其他两类青瓷 ( 一般小于 0.5%) 由图 7 可见 : 越窑青瓷中, 类官窑标本的釉和
1412 硅酸盐学报 图 4 龙泉大窑青釉瓷 LQD 03 胎釉交界处的钙长石析晶 Fig.4 Crystallization of anorthite in the interface layer for sample LQD 03 图 5 LHD 05 釉层中的钙长石析晶 Fig.5 Crystallization of anorthite within glaze layer for sample LHD 05 其他越窑标本存在差异, 存在一种向龙泉青瓷和南宋官窑瓷釉过渡的趋势 此外, 越窑寺龙口瓷釉中的 MgO 含量除了类官窑外, 要明显高于其他两类青瓷, 达到了 3.5% 左右, 而其 K 2 O 含量 (~2%) 远低于龙泉窑瓷和南宋官窑瓷 (~5%) 龙泉窑瓷釉中的 CaO 含量相对较低 (<10%) 从几类青瓷的元素组成多元统计分析图可以发现, 从釉的组成来看, 越窑釉中 RO 的含量多为 15% 以上, 也即说明其瓷釉中石灰石的用量较高, 属于所谓的石灰钙釉, 而龙泉 老虎洞南宋官窑瓷釉中的 R 2 O 含量高, 而 RO 含量则低得多, 属于所谓的钙碱型瓷釉 可以看出, 浙江青瓷正是从越窑青瓷这种典型的石灰钙釉逐步演变成龙泉 南宋官窑青瓷等钙碱型瓷釉 其中越窑寺龙口标本中的 类官窑 标本正是这种趋势中的一个过渡阶段 2.2 显微结构分析从所采集到的浙江青釉瓷标本可以看到, 越窑青瓷的釉多成青或青黄色, 较薄 ( 一般 <0.5 mm), 釉中无残留石英和其他结晶, 釉泡大 (50~100 μm) 而少, 特别透明 ( 见图 1), 以至于肉眼观察下, 大多数越窑制品的胎质颜色会直接影响其外观着色 而相比于越窑青釉瓷, 龙泉青瓷和南宋官窑的瓷釉多为
吴隽等 : 越窑 龙泉及南宋官窑青瓷等我国南方青釉名瓷的元素组成模式和显微结构特征 1413 Table 3 表 3 三类浙江青釉瓷的烧成温度 Sintering temperature for three types of celadon samples from Zhejiang province Sample No. Dynasty Kiln site Temperature/ SLK 02 Tang Dynasty Silongkou 1 101±20 SLK 07 Five Dynasties Silongkou 1 057±20 SLK 17 Early Northern Song Dynasty Silongkou 1 112±20 SLK 26 Late Northern Song Dynasty Silongkou 1 081±20 SLK 35 Southern Song Dynasty Silongkou 1 096±20 SLKO 03 Southern Song Dynasty Silongkou 1 135±20 SLKO 06 Southern Song Dynasty Silongkou 1 115±20 LQD 01 Southern Song Dynasty Longquan 1 181±20 LQD 04 Southern Song Dynasty Longquan 1 171±20 LQD 07 Yuan Dynasty Longquan 1 187±20 LHD 02 Southern Song Dynasty Laohudong 1 200±20 LHD 06 Southern Song Dynasty Laohudong 1 130±20 LHD 10 Southern Song Dynasty Laohudong 1 230±20 图 6 寺龙口越窑 龙泉大窑以及老虎洞南宋官窑标本胎的元素组成因子载荷图 Fig.6 Plot of first three factors with chemical compositions of sample bodies for Silongkou Yue kiln, Longquan kiln and Laohudong Southern-Song kiln F 1 = 0.305w(Na 2 O) 0.178w(MgO)+0.723w(Al 2 O 3 ) 0.326w(SiO 2 ) 0.055w(K 2 O) 0.359w(CaO)+0.325w(TiO 2 )+0.150w(Fe 2 O 3 ); F 2 = 0.035w(Na 2 O) 0.097w(MgO)+0.302w(Al 2 O 3 ) 0.275w(SiO 2 )+ 0.408w(K 2 O)+0.802w(CaO) 0.109w(TiO 2 ) 0.045w(Fe 2 O 3 ); F 3 = 0.181w(Na 2 O)+0.019w(MgO)+0.028w(Al 2 O 3 ) 0.036w(SiO 2 )+ 0.650w(K 2 O) 0.442w(CaO) 0.588w(TiO 2 ) 0.046w(Fe 2 O 3 ). 图 7 浙江寺龙口越窑 龙泉大窑以及老虎洞南宋官窑标本釉的元素组成因子载荷图 Fig.7 Plot of first three factors with chemical compositions of sample glazes for Silongkou Yue kiln, Longquan kiln and Laohudong Southern Song kiln F 1 = 0.022w(Na 2 O)+0.591w(MgO) 0.204w(Al 2 O 3 ) 0.188w(SiO 2 ) 0.508w(K 2 O) 0.525w(CaO)+0.128w(TiO 2 )+0.153w(Fe 2 O 3 ); F 2 = 0.057w(Na 2 O)+0.140w(MgO)+0.304w(Al 2 O 3 ) 0.481w(SiO 2 )+ 0.642w(K 2 O)+0.468w(CaO) 0.066w(TiO 2 ) 0.135w(Fe 2 O 3 ); F 3 = 0.363w(Na 2 O) 0.612w(MgO)+0.160w(Al 2 O 3 ) 0.012w(SiO 2 ) 0.354w(K 2 O)+0.498w(CaO) 0.113w(TiO 2 ) 0.286w(Fe 2 O 3 ). 带有不同色调的青色, 釉层较厚 ( 普遍 >1 mm) 有玉质感, 即所谓 薄胎厚釉 釉厚则势必影响釉泡的逸出, 正如我们通过釉层的显微结构所观察到的, 在龙泉大窑和老虎洞南宋官窑标本的釉层中留有较多数量和大小不等的气泡 (10~100 μm), 如图 3 所 示 实际上, 如果气泡体积较大或较接近釉的表面, 在冷却时由于气体收缩较玻璃质釉的收缩要大的多, 容易在釉的表面留下凹坑, 俗称 棕眼 或 毛孔, 过多则有碍观瞻, 而少数几个也正是龙泉窑 南宋官窑的外观特征之一
1414 硅酸盐学报 由图 2 图 4 图 5 可见 : 越窑瓷标本只在胎釉交界处有少量的钙长石析晶, 而龙泉窑和南宋官窑瓷釉中钙长石的析出较多, 尤其是老虎洞南宋官窑标本, 其中一方面 CaO 含量较高是主要因素, 另一方面, 由于瓷釉中 K 2 O 含量较高 (~5%), 相比于一般高钙釉 ( 如越窑瓷釉 ), 瓷釉具有一定熔融黏度, 釉层中存在较多的气泡和未熔石英 析晶包含晶核生长 ( 核化 ) 和晶体生长 ( 晶化 ) 两个过程, 核化易发生在晶核的成核位垒较低处, 对于任何小于 180 接触角 (θ), 在异质表面上形成晶核自由能势垒都比均匀成核的要小 实际上, 通过电镜观察分析发现核化主要在气泡 残晶以及胎釉交界处等, 因此, 不仅在各类青瓷的胎釉交界处有钙长石析晶, 而且在有较多气泡和一定量未熔晶体的南宋官窑釉层当中也出现了大量的钙长石析晶 正是因为釉的厚度 在胎釉交界处以及釉中的气泡 钙长石的析晶有无和多少, 才直接影响了越窑青瓷 龙泉青瓷以及南宋官窑青釉瓷的外观效果, 而釉层中含有较多的小气泡和大量的钙长石析晶是老虎洞南宋官窑标本瓷釉具有强玉质感的重要原因之一 2.3 烧制工艺分析由表 3 可见 : 寺龙口越窑标本的烧成温度在 1 100 左右, 而龙泉大窑和南宋官窑瓷标本的烧成温度在 1 200 左右 由表 2 可见 : 瓷釉中的 Al 2 O 3 含量所呈现变化为 : 寺龙口越窑 (10%~12%)< 龙泉大窑 (12%~13%)< 老虎洞南宋官窑 (14%~15%), Al 2 O 3 含量的增加有助于提高釉的初熔温度 针对龙泉大窑和老虎洞南宋官窑瓷釉的配方组成而言, 要达到较好的玉质感效果, 烧成温度应为 1 200 左右, 如果烧成温度过高, 易使析出的钙长石晶体重新熔融, 则会增加釉的透明度而失去玉质感 因而, 通常它们的烧成温度不超过 1 250 此外, 由于老虎洞南宋官窑和龙泉大窑标本釉 K 2 O 含量 (~5%) 远远高于寺龙口越窑的 (~2%), 使龙泉窑 南宋官窑瓷釉的高温黏度得以提高, 可减少流釉以及制品变形等缺陷, 也为龙泉窑 南宋官窑的厚釉提供了必要的条件 这也是促成其瓷釉具有玉质感的一个重要方面 应该说, 南宋官窑制瓷工艺受到了南北方的双重影响, 如厚釉 乳浊感 ( 似钧瓷 ) 以及细小的支钉支烧的烧造工艺 ( 汝瓷 ), 同时又传承了越窑烧制工艺的特点, [5] 如采用龙窑 使用柴草作为燃料, 正由于龙窑烧制, 所以如表 3 所示, 所测得的老虎洞南宋官窑标本的烧成温度相差较大 (~100 ) 3 结论 (1) 寺龙口越窑 龙泉大窑以及老虎洞南宋官窑这三类浙江青釉瓷在胎釉元素组成上存在明显差异 与其烧成温度相适应, 越窑青瓷胎中的硅铝比要明显高于龙泉青瓷和南宋官窑青瓷 作为越窑瓷釉的一个明显特征, 越窑瓷釉的 MgO 含量除了类官窑外, 要明显高于其他两类青瓷, 而已经从越窑的石灰钙釉演变成钙碱釉的老虎洞南宋官窑和龙泉大窑, 其瓷釉中的高 K 2 O 含量则为龙泉窑 南宋官窑的厚釉质感提供了必要的条件 (2) 寺龙口越窑标本中, 所谓 类官窑 标本的胎组成和其他寺龙口越窑标本类似, 但其釉的组成和其他越窑标本存在差异, 存在一种向龙泉青瓷和南宋官窑瓷釉过渡的趋势, 形成了一种所谓 类官窑 风格 (3) 越窑瓷釉薄而透明, 釉中气泡大而少, 而龙泉窑和南宋官窑瓷釉都比较厚, 在龙泉大窑和老虎洞南宋官窑标本的釉层中留有较多数量和大小不等的气泡 此外越窑瓷标本只在胎釉交界处有少量的钙长石析晶, 而龙泉窑和南宋官窑瓷釉中钙长石的析出较多, 尤其是老虎洞南宋官窑标本, 不仅在胎釉中间层有钙长石析晶, 而且在釉层当中也出现了大量的钙长石析晶 这也是老虎洞南宋官窑标本瓷釉具有玉质感的重要原因之一 参考文献 : [1] 李家治. 中国科学技术史 陶瓷卷 [M]. 北京 : 科学出版社, 1998. LI Jiazhi. A History of Science and Technology in China Ceramic Volume (in Chinese). Beijing: Science Press, 1998. [2] 中国硅酸盐学会主编. 中国陶瓷史 [M]. 北京 : 文物出版社, 1997. The Chinese ceramic society. The History of Chinese ceramics (in Chinese). Beijing: Culture Relics Press, 1997. [3] 周仁, 张福康, 郑永圃. 龙泉历代青瓷烧制工艺的科学总结 [R]. 浙江省轻工业厅, 1963. ZHOU Ren, ZHANG Fukang, ZHENG Yongpu. Scientific summarization of the fire technique of ancient Longquan celadon (in Chinese). Zhejiang Province Light Industry Department, 1963. [4] 吴隽, 李家治, 郭景坤, 等. 各地出土越窑青瓷胎釉微量元素的研究 [J]. 中国科学 (E 辑 ), 1999, 29(2): 118 123. WU Juan, LI Jiazhi, GUO Jingkun, et al. Sci China E (in Chinese), 1999, 29(2): 118 123. [5] 李家治. 简论官哥二窑 [M]. 北京 : 科学出版社, 2007. LI Jiazhi. The Preliminary Study of Guan Kiln and Ge Kiln (in Chinese). Beijing: Science Press, 2007. [6] 周仁, 郭演义. 龙泉青瓷原料的研究 [R]. 浙江省轻工业厅, 1962. ZHOU Ren, GUO Yanyi. The research of raw materials of Longquan. Celadon (in Chinese). Zhejiang Province Light Industry Department, 1962. [7] 罗宏杰. 中国古陶瓷与多元统计分析 [M]. 北京 : 中国轻工业出版社, 1997. LUO Hongjie. Chinese Ancient Ceramic and Multivariate Statistical Analysis (in Chinese). Beijing: Light Industry Press, 1997.