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- 治堰 席
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1 计 臣 等 : 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 的 性 能 在 去 离 子 水 和 盐 溶 液 中 的 差 异 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 的 性 能 在 去 离 子 水 和 盐 溶 液 中 的 差 异 2161 计 臣, 李 智 敏, 吴 友 平 ( 北 京 化 工 大 学 有 机 - 无 机 复 合 材 料 国 家 重 点 实 验 室, 北 京 ) 摘 要 : 采 用 机 械 共 混 法 制 备 了 淀 粉 / 丙 烯 酸 钠 (NAA)/ 氯 丁 橡 胶 (CR) 吸 水 复 合 材 料, 考 察 了 去 离 子 水 和 5%( 质 量 分 数 )NCl 溶 液 两 种 吸 水 介 质 对 其 力 学 性 能 和 吸 水 性 能 的 影 响, 并 且 观 察 了 复 合 材 料 吸 水 前 后 的 微 观 形 貌 结 果 表 明 浸 水 后, 随 吸 水 量 的 增 加, 材 料 力 学 性 能 的 降 低 ; 复 合 材 料 在 盐 溶 液 中 的 吸 水 率 远 小 于 在 去 离 子 水 中 的 吸 水 率 ; 在 反 复 使 用 过 程 中, 能 够 很 好 地 保 持 其 原 有 的 吸 水 性 能, 具 有 优 异 的 反 复 使 用 性 能 ; 通 过 扫 描 电 子 显 微 镜 (SEM) 观 察 了 复 合 材 料 吸 水 前 后 的 微 观 形 态 结 构, 吸 水 组 分 聚 NAA 颗 粒 吸 水 干 燥 后 表 面 发 生 褶 皱 关 键 词 : 淀 粉 ; 氯 丁 橡 胶 ; 丙 烯 酸 钠 ; 盐 溶 液 ; 吸 水 性 能 中 图 分 类 号 : TQ335;TQ336.4 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 : (2012) 引 言 吸 水 膨 胀 橡 胶, 是 20 世 纪 70 年 代 末 由 日 本 开 发 出 的 一 种 在 普 通 条 件 下, 能 够 吸 水 至 自 重 几 倍 到 几 十 倍 并 膨 胀 到 原 来 体 积 的 几 倍 到 几 十 倍 以 上 的 新 型 高 分 子 材 料 [1] 其 在 保 持 橡 胶 高 弹 性 的 同 时 具 有 快 速 吸 水 和 保 水 性 能, 对 其 稍 加 压 力 即 可 实 现 密 封 防 水 功 能, 且 能 够 消 除 压 缩 应 力 对 材 料 造 成 的 破 坏, 在 密 封 防 水 方 面 有 广 阔 的 应 用 前 景, 广 泛 用 于 土 木 工 程 地 下 管 道 和 水 坝 嵌 缝 等 [2,3] 吸 水 膨 胀 橡 胶 在 实 际 应 用 中, 面 临 着 各 种 各 样 的 复 杂 环 境, 其 力 学 性 能 和 吸 水 性 能 对 温 度 ph 值 盐 的 种 类 及 浓 度 等 有 较 高 的 敏 感 性 [4-6], 可 以 按 ph 值 或 盐 的 浓 度 的 不 同 而 发 生 收 缩 或 膨 胀, 使 化 学 能 直 接 转 换 成 机 械 能, 因 此 在 水 敏 传 感 器 医 用 和 生 理 等 方 面 有 广 泛 的 应 用 前 景 [7] 关 于 吸 水 膨 胀 橡 胶 的 吸 水 机 理 前 人 提 出 了 一 些 模 型 来 加 以 阐 述 例 如 :Floy [8] 提 出 的 吸 水 公 式 可 以 定 量 表 示 高 吸 水 性 材 料 的 吸 水 能 力, 其 从 渗 透 压 和 交 联 度 等 方 面 阐 述 了 吸 水 机 理 若 交 联 度 小, 聚 合 物 未 形 成 三 维 网 状 结 构, 宏 观 上 表 现 为 水 溶 性, 吸 水 率 低 ; 随 着 交 联 度 的 增 加, 聚 合 物 网 络 结 构 形 成, 聚 合 物 吸 水 率 提 高 ; 当 交 联 度 增 加 到 一 定 程 度 时, 吸 水 量 达 到 最 大 值 ; 交 联 度 再 增 加, 其 吸 水 能 力 反 而 下 降, 这 是 因 为 聚 合 物 网 络 结 构 中 交 联 点 增 多, 交 联 点 之 间 的 网 络 变 小 外 部 溶 剂 的 离 子 强 度 ( 包 括 离 子 浓 度 和 价 数 ) 越 大, 材 料 网 络 内 外 的 渗 透 压 越 低, 同 时, 固 定 在 树 脂 上 的 电 荷 会 受 到 外 界 离 子 的 屏 蔽 作 用, 降 低 静 电 斥 力, 这 两 种 因 [9] 素 都 导 致 吸 水 率 下 降 Omdn 等 研 究 高 聚 物 的 吸 水 能 力 时 提 出 的 模 型 主 要 解 释 了 吸 水 材 料 在 不 同 浓 度 离 子 溶 液 中 的 吸 水 能 力 随 着 吸 附 液 的 离 子 浓 度 的 增 大, 树 脂 的 吸 水 能 力 会 急 剧 下 降 本 文 中 的 淀 粉 / 丙 烯 酸 钠 (NAA)/ 氯 丁 橡 胶 (CR) 复 合 材 料 中 添 加 的 吸 水 剂 采 用 NAA 此 复 合 材 料 在 吸 水 膨 胀 过 程 中, 聚 丙 烯 酸 钠 (PNAA) 是 赋 予 复 合 材 料 吸 水 膨 胀 性 能 的 关 键 组 分 ;CR 是 基 体, 其 结 晶 性 弹 性 强 度 等 影 响 复 合 材 料 的 物 理 机 械 性 能 ; 淀 粉 在 复 合 材 料 中 兼 有 填 充 增 强 和 吸 水 的 双 重 作 用 梁 桂 花 [10] 等 研 究 表 明, 单 独 加 入 淀 粉, 复 合 材 料 的 吸 水 率 较 [11-13] 低 ; 宋 帅 帅 等 的 研 究 表 明, 加 入 NAA 可 大 大 提 高 吸 水 率 吸 水 速 率 和 吸 水 稳 定 性, 复 合 材 料 的 吸 水 性 能 随 NAA 用 量 的 增 多 而 提 高 本 文 使 用 机 械 共 混 法 制 备 了 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料, 研 究 了 将 试 样 浸 泡 在 去 离 子 水 和 盐 溶 液 中 时, 复 合 材 料 力 学 性 能 和 吸 水 性 能 的 差 异 ; 并 考 察 了 复 合 材 料 的 反 复 使 用 性 能, 以 及 复 合 材 料 吸 水 前 后 的 微 观 结 构, 以 期 为 材 料 的 应 用 提 供 支 持 2 实 验 2.1 主 要 原 料 CR, 牌 号 A90( 高 结 晶 度 ), 日 本 电 气 化 学 工 业 公 司 ; 支 链 淀 粉, 粒 径 为 520μm, 吉 林 长 春 大 成 特 种 玉 米 淀 粉 股 份 有 限 公 司 生 产 ;NAA, 自 制 品 ; 其 它 原 材 料 均 为 市 售 橡 胶 工 业 常 用 助 剂 2.2 设 备 和 仪 器 开 炼 机,Ø160mm 320mm, 广 州 湛 江 橡 塑 机 械 厂 ;25 平 板 硫 化 机, 上 海 橡 胶 机 械 制 造 厂 ; 盘 式 硫 化 测 试 仪,P3555B2 型, 北 京 环 峰 机 械 制 造 厂 ; 万 能 电 子 拉 力 机,CMT4104 型, 深 圳 新 三 思 计 量 技 术 有 限 公 司 ; 恒 温 水 浴 ; 分 析 天 平 ;LGJ-18S 原 位 冷 冻 干 燥 机, 北 京 松 源 华 星 科 技 发 展 有 限 公 司 ;HchS-4700 型 扫 描 电 子 显 微 镜 (SEM), 日 本 日 立 公 司 产 品 基 金 项 目 : 国 家 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 ( ); 北 京 市 教 委 重 点 学 科 建 设 基 金 资 助 项 目 (JD ) 收 到 初 稿 日 期 : 收 到 修 改 稿 日 期 : 通 讯 作 者 : 吴 友 平 作 者 简 介 : 计 臣 (1987-), 男, 陕 西 西 安 人, 在 读 硕 士, 师 承 吴 友 平 教 授, 主 要 从 事 橡 胶 吸 水 复 合 材 料 方 面 的 研 究 工 作
2 年 第 16 期 (43) 卷 2.3 基 本 配 方 表 1 列 出 了 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 的 基 本 配 方 表 1 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 基 本 配 方 表 Tbl1Fomuloch/NAA/CRcompo 配 方 组 成 / 质 量 分 数 (ph) 1 # 2 # 3 # 4 # CR ZnO MgO 硬 脂 酸 促 进 剂 NA 促 进 剂 DM DCP 淀 粉 NAA 试 样 制 备 采 用 机 械 共 混 法 制 备 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 : 在 双 辊 开 炼 机 上, 按 照 适 当 的 顺 序 依 次 加 入 CR 淀 粉 NAA 硬 脂 酸 DCP( 过 氧 化 二 异 丙 苯 ) 促 进 剂 DM 促 进 剂 NA-22 MgO( 氧 化 镁 ) ZnO( 氧 化 锌 ), 混 炼, 打 三 角 包 打 卷, 混 合 至 均 匀 出 片, 待 用 混 炼 胶 停 放 8h 以 上, 然 后 在 盘 式 硫 化 测 试 仪 上 测 定 胶 料 的 各 项 硫 化 特 性 参 数, 混 炼 胶 停 放 12h 以 上, 在 平 板 硫 化 机 上 硫 化, 压 片, 硫 化 条 件 为 性 能 测 试 力 学 性 能 拉 伸 性 能 按 GB/T 测 试 ; 硬 度 按 GB/ T 测 试 ; 复 合 材 料 浸 水 后 的 力 学 性 能 测 试 是 将 试 样 分 别 置 于 (70±2) 去 离 子 水 和 5%( 质 量 分 数 ) 的 氯 化 钠 溶 液 中 浸 泡 22h 之 后 进 行 因 为 海 水 的 平 均 含 盐 量 为 5%( 质 量 分 数 ) 左 右, 为 了 模 拟 实 际 环 境 对 复 合 材 料 的 影 响, 故 选 用 5% ( 质 量 分 数 ) 的 氯 化 钠 溶 液 作 为 盐 溶 液 介 质 进 行 考 察 吸 水 性 能 吸 水 性 能 : 按 GB/T 测 试 ; 浸 水 试 样 尺 寸 为 (20±2)mm (20±2)mm 2mm, 数 量 为 3 个 ; 分 别 将 试 样 浸 泡 在 (70±2) 200mL 去 离 子 水 和 5%( 质 量 分 数 ) 的 氯 化 钠 溶 液 中, 实 验 过 程 中 避 免 试 样 重 叠 及 水 分 挥 发 不 同 时 间 下, 取 出 试 样 用 滤 纸 吸 干 表 面 水 分, 称 其 质 量 体 积 吸 水 率 (ΔV) 和 质 量 吸 水 率 (Δm) 均 取 3 个 试 样 的 平 均 值, 计 算 式 分 别 如 下 : ΔV = ( m3 -m4)- (m1 -m2) 100% (1) m1 -m2 m3 -m1 Δm = 100% (2) m1 式 中,m1 为 浸 泡 前 试 样 在 空 气 中 的 质 量,g;m2 为 浸 泡 前 试 样 在 蒸 馏 水 中 的 质 量,g;m3 为 浸 泡 后 试 样 在 空 气 中 的 质 量,g;m4 为 浸 泡 后 试 样 在 蒸 馏 水 中 的 质 量,g 交 替 吸 水 性 能 测 试 : 先 将 试 样 浸 泡 在 (70±2) 去 离 子 水 中, 每 隔 24h 取 出, 称 其 在 空 气 中 和 水 中 质 量, 72h 后 将 试 样 从 去 离 子 水 中 取 出 浸 泡 在 (70±2) 的 5%( 质 量 分 数 ) 氯 化 钠 溶 液 中, 每 隔 24h 取 出, 称 其 质 量, 测 试 其 体 积 吸 水 率 (ΔV), 反 之 亦 然 反 复 吸 水 能 力 : 按 GB/T 测 试 ; 将 试 样 分 别 置 于 (70±2) 去 离 子 水 和 5%( 质 量 分 数 ) 的 氯 化 钠 溶 液 中, 浸 泡 24h, 取 出 后, 称 其 质 量, 然 后 在 60 下 热 烘 24h, 再 将 试 样 浸 泡 在 原 溶 液 中,24h 后 取 出, 称 其 质 量, 热 烘, 循 环 4 个 周 期, 测 试 其 体 积 吸 水 率 (ΔV) SEM 分 析 将 浸 水 后 拉 断 的 样 条 放 入 冷 冻 干 燥 机 中, 冷 冻 干 燥 至 恒 重 ( 约 60h), 干 燥 温 度 为 -60, 干 燥 真 空 压 力 为 1P 在 扫 描 电 子 显 微 镜 下 观 察 吸 水 前 和 吸 水 冷 冻 干 燥 后 的 复 合 材 料 拉 断 面 的 微 观 结 构 3 结 果 与 讨 论 1 硫 化 性 能 表 2 和 图 1 为 不 同 配 方 吸 水 复 合 材 料 的 硫 化 特 性 参 数 和 曲 线 表 2 淀 粉 和 NAA 不 同 用 量 的 复 合 材 料 硫 化 特 性 参 数 Tbl2EcochndNAAmounonvulcnzon pop o ch/naa/cr compo 试 样 编 号 1 # 2 # 3 # 4 # Sch/NAA /DCP( 份 ) 0 /0/ /0/0.7520/20/0.7520/40/0.75 M H/dNm ML/dNm T10/mn Tc90/mn 图 1 淀 粉 和 NAA 不 同 用 量 的 复 合 材 料 硫 化 特 性 曲 线 Fg1CuvocochndNAAmoun on vulcnzon pop och/naa/ CRcompo 从 表 2 和 图 1 中 可 以 看 出, 随 着 淀 粉 的 加 入, 最 高 转 矩 M H 增 大, 最 低 转 矩 M L 减 小, 硫 化 时 间 缩 短 ; 而 随 着 NAA 的 加 入,M H 和 M L 都 逐 渐 增 大, 硫 化 时 间 先 缩 短 后 延 长 这 是 因 为, 加 热 初 期 淀 粉 颗 粒 软 化, 使 得 M L 有 所 降 低 ; 而 随 着 加 热 时 间 的 延 长, 淀 粉 颗 粒 与 CR 基 体 产 生 反 应 [12], 形 成 网 络 结 构, 提 高 了 交 联 密 度, 使 得 M H 增 加 ; 加 入 NAA 后, 在 DCP 引 发 下, PNAA 网 络 结 构 逐 渐 形 成 并 能 很 好 地 和 橡 胶 自 身 的 网 络 结 构 交 叉 起 来, 并 且 NAA 与 CR 基 体 发 生 反
3 计 臣 等 : 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 的 性 能 在 去 离 子 水 和 盐 溶 液 中 的 差 异 2163 [14] 应, 因 而 M H 逐 渐 增 大 率 和 体 积 吸 水 率 均 为 最 大, 浸 泡 在 5% ( 质 量 分 数 ) 2 力 学 性 能 表 3 为 不 同 配 方 吸 水 复 合 材 料 浸 泡 在 去 离 子 水 和 5%( 质 量 分 数 )NCl 溶 液 中 吸 水 前 后 的 力 学 性 能 从 表 3 中 可 以 看 出 不 加 填 料 的 纯 CR 胶 拉 伸 强 度 和 断 裂 伸 长 率 都 很 高, 这 和 CR 的 高 结 晶 性 有 关, 拉 伸 后 结 晶 取 向, 使 其 保 持 很 好 的 强 度 ; 但 是 加 入 填 料 后 结 晶 被 破 坏, 材 料 的 力 学 性 能 降 低 浸 水 前, 当 淀 粉 用 量 为 20 份 时, 加 入 NAA, 复 合 材 料 100% 定 伸 应 力 和 邵 尔 A 硬 度 均 增 加, 而 拉 断 伸 长 率 和 拉 伸 强 度 都 减 小, 这 是 因 为 NAA 与 CR 基 体 发 生 反 应, 并 且 在 DCP 的 作 用 下 原 位 生 成 PNAA, 使 得 复 合 材 料 的 交 联 密 度 增 大, 所 以 拉 断 伸 长 率 减 小,100% 定 伸 应 力 和 邵 尔 A 硬 度 增 加 ; 交 联 密 度 增 加, 阻 碍 CR 的 拉 伸 结 晶, 同 时 PNAA 的 粒 径 较 大 ( 见 图 5), 因 而 拉 伸 强 度 下 降 浸 水 后, 只 加 淀 粉 时, 拉 伸 强 度 略 有 上 升, 其 它 力 学 性 能 保 持 较 好, 这 是 因 为 没 有 NAA 时, 胶 料 中 的 吸 水 基 团 较 少, 只 有 很 少 量 的 水 进 入 橡 胶 基 体, 这 部 分 水 起 到 增 塑 剂 的 作 用 ;NAA 份 数 越 多, 吸 水 越 多 ( 见 图 2), 拉 伸 强 度 定 伸 应 力 伸 长 率 硬 度 下 降 得 越 多 ; 在 盐 溶 液 中 浸 泡 后 力 学 性 能 好 于 在 去 离 子 水 中 的 力 学 性 能, 这 是 因 为 在 盐 溶 液 中 的 吸 水 率 低 于 去 离 子 水 中, 这 说 明 吸 水 量 的 多 少 直 接 影 响 复 合 材 料 的 力 学 性 能 表 3 吸 水 复 合 材 料 在 不 同 介 质 中 吸 水 前 后 力 学 性 能 的 影 响 (DCP0.75 份, 浸 泡 温 度 70, 浸 泡 时 间 22h) Tbl3 Mchnclpopoch/NAA/CR compobond wmmonn dnwlng mdum (DCP 0.75ph,mmonmpu70,mmonm22h) 试 样 编 号 1# 2# 3# 4# NCl 中 的 值 都 小 于 浸 泡 在 去 离 子 水 中 的 值 这 一 现 [8] 象 可 以 用 Floy 公 式 的 研 究 来 解 释, 外 部 溶 剂 的 离 子 强 度 越 大, 橡 胶 和 PNAA 构 成 的 网 络 内 外 的 渗 透 压 越 低 ; 同 时, 受 到 外 部 溶 剂 离 子 的 屏 蔽 作 用, 材 料 内 部 网 络 结 构 的 静 电 斥 力 降 低, 这 两 种 因 素 都 导 致 吸 水 [9,15] 率 的 下 降 Omdn 等 的 研 究 也 表 明, 离 子 型 高 吸 水 性 物 质 在 生 理 盐 水 中 的 吸 水 倍 数 远 低 于 去 离 子 水 中, 耐 盐 性 差 所 研 究 的 材 料 中 原 位 生 成 的 聚 丙 烯 酸 盐 类 高 吸 水 性 物 质 属 于 强 电 解 质 型, 对 盐 溶 液 较 敏 感, 与 Floy Omdn 等 的 理 论 是 相 符 合 的 图 2 不 同 吸 水 介 质 对 复 合 材 料 的 吸 水 性 能 的 影 响 Fg2 W-bobnpopyoch/NAA/CR compondnwlngmdum 2 交 替 改 变 吸 水 介 质 的 影 响 图 3 是 将 浸 泡 吸 水 复 合 材 料 的 介 质 进 行 了 改 变, 观 察 其 体 积 吸 水 率 的 变 化 情 况 实 线 为 前 3d 浸 泡 在 去 离 子 水 中, 后 3d 浸 泡 在 5%( 质 量 分 数 )NCl 溶 液 中 ; 虚 线 为 前 3d 浸 泡 在 5% ( 质 量 分 数 )NCl 溶 液 中, 后 3d 浸 泡 在 去 离 子 水 中 ;70 吸 水 前 Sch/NAA( 份 ) 0/0 20/0 20/2020/40 拉 伸 强 度 (MP) % 定 伸 应 力 (MP) 拉 断 伸 长 率 (%) 邵 尔 A 硬 度 ( 度 ) 拉 伸 强 度 (MP) 吸 水 后 100% 定 伸 应 力 (MP) ( 去 离 子 水 ) 拉 断 伸 长 率 (%) 吸 水 后 邵 尔 A 硬 度 ( 度 ) (5% 100% 定 伸 应 力 (MP) ( 质 量 分 数 ) 拉 断 伸 长 率 (%) NCl) 3 吸 水 性 能 拉 伸 强 度 (MP) 邵 尔 A 硬 度 ( 度 ) 不 同 吸 水 介 质 的 影 响 图 2 是 浸 水 225h 后, 不 同 配 方 吸 水 复 合 材 料 分 别 浸 泡 在 去 离 子 水 和 5%( 质 量 分 数 )NCl 溶 液 中 的 体 积 吸 水 率 和 质 量 吸 水 率 的 情 况 从 图 2 可 以 看 出, 未 加 NAA 的 胶 料 质 量 吸 水 率 和 体 积 吸 水 率 均 为 最 小, 且 40 份 NAA 的 试 样 质 量 吸 水 图 3 变 换 吸 水 介 质 对 复 合 材 料 的 吸 水 性 能 的 影 响 Fg3 Economngwlng mdumon w-bobnpopy 从 图 3 可 以 看 出, 只 有 加 入 了 NAA 的 试 样 在 变 换 吸 水 介 质 后 体 积 吸 水 率 才 有 明 显 的 变 化, 先 浸 泡 在 去 离 子 水 中 的 试 样 放 入 盐 溶 液 中 以 后, 体 积 吸 水 率 明 显 下 降, 原 本 进 入 到 复 合 材 料 基 体 中 的 水 分 子 又 从 基 体 流 出, 并 且 之 后 体 积 吸 水 率 基 本 不 变 ; 相 反, 先 浸 泡 在 盐 溶 液 中 的 试 样 放 入 去 离 子 水 中 后 体 积 吸 水 率 立 即 大 幅 提 升, 并 且 保 持 很 高 的 增 长 速 率 这 是 由 于 渗 透 压 的 作 用, 浸 泡 在 去 离 子 水 中 时 复 合 材 料 外 部 水 的 渗 透 压 大 于 内 部 渗 透 压, 所 以 水 分 子 由 基 体 外 部 进 入 基
4 2164 体内部,而当换入盐溶液中时,复合材料内部水分子的 渗透压高于外部 溶 液 的 渗 透 压,所 以 水 分 子 从 基 体 内 部流出来 利用 这 一 现 象,可 以 将 此 复 合 材 料 用 于 干 旱地区的保水材料,或者利用它来进行水分的储存 传 递和转移 [16,17] 3 反复吸水能力 图 4 表示了吸水复合材料在不同介质中反复吸水 能力的情况 图 4 吸水复合材料在不同介质中反复使用的吸水性能 F b o bn p op h p du o g4 W yo ch/naa/cr c ompo n d n w l l ng md um 2012 年第 16 期( 43)卷 从图 4 可 以 看 出,随 着 NAA 用 量 的 增 加,复 合 材料的吸水率升 高,且 在 盐 溶 液 中 的 吸 水 量 低 于 其 在 去离子水中,在 去 离 子 水 中 的 反 复 吸 水 率 保 持 较 好 水 平,且 含 40 份 NAA 的 试 样 的 24h 质 量 吸 水 率 随 反 复吸水次数增加 而 有 所 升 高;在 盐 溶 液 中 的 吸 水 率 随 吸水次数增多而略有降低 这是因为复合材料在反复 使用过程中, NAA 析出量微小可忽略不计,因此反复 使用的吸水性能很好 4 SEM 分析 图 5 为不同配方吸水复合材料吸水前和吸水冷冻 干燥后拉伸断面 SEM 照片 从图 5 可以看出,淀粉颗 粒从橡胶基体中脱出,使橡胶基体形成孔洞缺陷;加入 NAA 后,断面中有明显的大颗粒存在,这些颗粒是原 位形成的 PNAA,粒径 约 50100μm[18,19],因 此 加 入 淀 粉和 NAA 后,材料的 拉 伸 强 度 下 降 干 燥 后 的 孔 洞 与吸水前相比,没 有 明 显 的 变 化,因 为 在 饱 水 状 态 下, 虽然水分占据了 橡 胶 内 部 一 定 的 空 间,但 是 水 分 干 燥 后,这些原先被 水 分 占 据 的 空 间 由 于 橡 胶 的 回 弹 性 而 收缩,所以并没有出现更大的孔洞 图 5 吸水前后拉伸断面 SEM 图片 F 5T h S EM hc ompo b o nd w mm on g g pho
5 计 臣 等 : 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 的 性 能 在 去 离 子 水 和 盐 溶 液 中 的 差 异 2165 干 燥 后, 淀 粉 颗 粒 没 有 变 化, 而 PNAA 颗 粒 回 [8] FloyPJ.Pncplopolymchmy[M].Ihc: 缩, 表 面 出 现 褶 皱, 这 可 能 是 由 于 这 些 颗 粒 在 吸 水 过 程 ConlUnvyP, [9] Omdn H,HhmS A,SmmP G,l.Modl 中 吸 收 水 分, 使 其 溶 胀, 增 大 了 体 积, 而 水 分 干 燥 后, 其 ohwlngoupbobnpolym[j].polȳ 迅 速 干 瘪 下 来, 由 此 也 可 确 定 PNAA 是 吸 水 组 分 m,1998,39(26): 结 论 [10] 梁 桂 花, 张 立 群, 冯 予 星, 等. 淀 粉 /SBR 复 合 材 料 的 吸 水 性 能 对 力 学 性 能 的 影 响 [J]. 特 种 橡 胶 制 品,2007,28(5): (1) 淀 粉 /NAA/CR 吸 水 复 合 材 料 吸 水 后 力 学 性 能 降 低 主 要 与 吸 水 量 有 关, 吸 水 量 越 多, 力 学 性 能 越 1-4. [11] WngGJ,LM,ChnXF.Pponndw-bobnpopow-wlblubb[J].Jounloppldpolymcnc,1998,68(8): 差 [12] SongSS,QH B,WuY P.Pponndpop (2) 材 料 在 盐 溶 液 中 的 吸 水 性 能 大 幅 降 低 ; 从 去 o w-bobncompoochloopnubb, 离 子 水 转 移 到 盐 溶 液 中 后, 由 于 渗 透 压 的 作 用, 吸 水 率 ch,ndodum cyl[j].polym Adv Tchnol, 大 幅 下 降, 复 合 材 料 中 原 有 吸 收 的 水 分 也 丧 失 了 2011,22(12): [13] 计 臣, 宋 帅 帅, 吴 友 平.NAA 的 用 量 对 淀 粉 NAA (3) 在 反 复 使 用 过 程 中, 材 料 能 够 保 持 较 好 的 力 CR 吸 水 复 合 材 料 的 结 构 和 性 能 的 影 响 [J]. 特 种 橡 胶 制 学 性 能 和 反 复 吸 水 性 能, 反 复 使 用 性 能 优 异 ; 且 在 去 离 品,2011,32(2):1-5. 子 水 中 反 复 使 用 性 能 要 优 于 在 盐 溶 液 中 [14] JC,SongSS,ZhngL Q,l.Tholodcumyl poxd n h ppon o chloopn ubb/ 参 考 文 献 : ch/odumcyl w-wlblcompo[j]. CbohydPolym,2011,86(2): [1] LuCS,DngJP,ZhouL,l.Mchnclpop, [15] MhdvnG R,PoujvdA,HonzdhH,l. Moddchon4.upbobnhydoglompoly(cylccd-co-cylmd)gdchonwhlndpH-ponvnpop[J].Euopn Polȳ mjounl,2004,40: [16] FnLn,XuZhlng,ShnShngyu.Rchpog n mnl/polym upbobn compo [J].JounloFunconlMl,2005,36(12):1827- w-wlng bhvo, nd mophology o wwlblubbppdungcolnkdodumpolȳ cyl[j].japplpolym Sc,2006,102(02): [2] 周 文 英, 齐 暑 华, 安 群 力, 等. 吸 水 膨 胀 橡 胶 研 究 进 展 [J]. 合 成 橡 胶 工 业,2007,30(01): [3] 刘 柏 贤, 潘 介 子. 高 吸 水 性 ( 膨 胀 ) 树 脂 在 建 筑 工 程 上 应 用 [J]. 化 学 建 材,1992,(5): [4] 李 秀 辉, 吴 江 渝, 杨 鹏, 等. 基 于 SAP 吸 水 膨 胀 橡 胶 的 耐 温 耐 盐 性 能 [J]. 材 料 工 程,2010,(4): [5] ChoSS,HSH.Wwlngbhvoolc-nocdNBRcompondonzdwndloluon[J].JounloIndulndEngnngChmy. 2010,16: [6] ChoSS,HSH.Inluncohwlngmpu ndcylonlconnonbronhwwlngbhvoolc-ldnbrvulcnz[j].jounloindulndengnngchmy,2009,15: [7] 刘 岚, 向 洁, 罗 远 芳, 等. 吸 水 膨 胀 橡 胶 的 研 究 进 展 [J]. 高 分 子 通 报,2006,(9): [17] ShnShngyu,XKhng,FnLn,l.Sudy onpponndpomncoclcndkoln/paa- AMupbobncompo[J].JounloFunconl Ml,2007,38(1): [18] 王 志 成, 平 琳, 刘 玲. 交 联 聚 丙 烯 酸 钠 颗 粒 度 对 氯 丁 橡 胶 吸 水 膨 胀 率 的 影 响 [J]. 新 型 建 筑 材 料,2005,(4): [19] Omdn H,HhmS A,SmmP G,MldumI. Moddcylc-bdupbobnpolym(dpndnconpclzndlny)[J].Polym,1999, 40: Thpopydncoch/NAA/CRw-bobncompo ndonzdwndloluon JIChn,LIZh-mn,WU You-png (SKyLbooyoOgnc-InogncCompo,BjngUnvyoChmclTchnology, Bjng100029,Chn) Abc:Sch/NAA/CR w-bobncompo w ppd by blndng polychloopn wh ch,naandvulcnznggn.thcohdnwlng mdumon mchnclpop ndwbobnpopoch/naa/cr w-bobncompownvgdndonzd wndncloluonbychngnghwlng mdum.andhmophologyohcompobond wboponwobvdbyhcnnnglcon mcocopy (SEM).Thulhowh wbopon,mchnclpopohcompoducdwhhncnwbobngcpcy.thwwlngondonzdwwhghhnhonncloluon.thcompowhch hvxclnpdlyudpomnccn mnnhognlwbobnpopbypd ud.thucuohnaa pclchngdglybondwbopon.naa wh mnwbobngcomponn. Kywod:ch;CR;odumcyl;loluon;w-bobnpopy
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 40 94 88 82 77 72 67 62 57 53 48 44 40 37 33 29 26 23 20 17 14 11 8 39 94 88 82 77 71 66 61 57 52 48 44 40 36 32 28 25 22 18 15 12 9 7 38 94 88
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