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1 附 件 3 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范 ( 征 求 意 见 稿 ) 编 制 说 明

2 项 目 名 称 : 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范 项 目 统 一 编 号 : 承 担 单 位 : 云 南 亚 太 环 境 工 程 设 计 研 究 有 限 公 司 昆 明 冶 金 研 究 院 昆 明 有 色 冶 金 设 计 研 究 院 股 份 公 司 云 南 驰 宏 锌 锗 股 份 有 限 公 司 编 制 组 主 要 成 员 : 曾 子 平 刘 应 隆 刘 成 栾 景 丽 谢 益 民 黄 立 明 周 锡 飞 杨 勇 欧 根 能 杨 超 李 晓 阳 侯 伊 仲 何 艳 明 谢 刚 标 准 所 技 术 管 理 负 责 人 : 姚 芝 茂 技 术 处 项 目 管 理 人 : 姜 宏 0

3 目 次 1 任 务 来 源 标 准 制 定 必 要 性 国 内 大 气 污 染 治 理 的 需 要 重 金 属 污 染 治 理 的 需 要 主 要 工 作 过 程 国 内 外 相 关 标 准 研 究 国 内 相 关 政 策 和 标 准 国 外 铅 企 业 废 气 排 放 的 环 保 标 准 同 类 工 程 现 状 调 研 我 国 铅 冶 炼 工 艺 及 其 烟 气 特 点 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 国 外 铅 冶 炼 治 理 情 况 主 要 技 术 内 容 及 说 明 适 用 范 围 及 总 体 要 求 说 明 污 染 物 和 污 染 负 荷 工 艺 设 计 篇 标 准 实 施 的 环 境 效 益 与 经 济 技 术 分 析 标 准 实 施 建 议

4 1 任 务 来 源 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范 编 制 说 明 项 目 列 入 环 境 保 护 部 计 划 关 于 开 展 2011 年 度 国 家 环 境 技 术 管 理 项 目 工 作 的 通 知 ( 环 办 函 [2011]565 号 ) 文 件, 其 中 提 出 了 制 定 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范 ( 项 目 编 号 ) 行 业 标 准 的 任 务 项 目 承 担 单 位 为 云 南 亚 太 环 境 工 程 设 计 研 究 有 限 公 司, 参 编 单 位 有 昆 明 冶 金 研 究 院 昆 明 有 色 冶 金 设 计 研 究 院 股 份 公 司 云 南 驰 宏 锌 锗 股 份 有 限 公 司 2 标 准 制 定 必 要 性 中 国 是 全 球 最 大 的 铅 锌 产 出 国, 其 中 精 铅 产 量 占 全 球 产 量 的 34% 过 去 10 年 间, 铅 锌 冶 炼 产 能 急 剧 扩 张 从 安 泰 科 公 布 的 数 据 看,2000 年 精 铅 产 能 在 110 万 吨 ; 2010 年 我 国 铅 冶 炼 产 能 由 2009 年 的 445 万 吨 增 加 至 498 万 吨, 增 幅 在 12% 左 右 ; 2012 年 我 国 累 计 产 精 铅 万 吨, 与 2011 年 的 万 吨 基 本 持 平 10 年 间 我 国 精 铅 产 能 年 均 递 增 28% 分 地 区 看, 新 增 产 能 主 要 集 中 在 河 南 湖 南 云 南 等 主 要 精 铅 生 产 地 区 据 中 国 有 色 金 属 工 业 协 会 统 计,2009 年 我 国 规 模 以 上 的 铅 锌 企 业 1374 家, 其 中 采 选 企 业 754 家, 冶 炼 企 业 620 家 受 国 内 外 经 济 形 势 影 响, 我 国 有 色 金 属 行 业 发 展 面 临 前 所 未 有 的 挑 战 中 国 有 色 金 属 工 业 协 会 副 会 长 尚 福 山 表 示, 虽 然 经 过 多 方 努 力, 我 国 有 色 金 属 行 业 在 2012 年 保 持 整 体 平 稳 健 康 的 发 展 态 势, 产 量 持 续 增 长, 价 格 触 底 企 稳, 但 企 业 经 营 依 然 困 难 全 国 有 色 金 属 行 业 2012 年 实 现 利 润 约 5350 亿 元, 比 上 年 下 降 约 20%, 而 且 回 升 动 力 不 足 另 一 方 面, 国 家 和 地 方 近 年 来 对 重 金 属 排 放 设 置 了 更 高 的 标 准, 这 就 要 求 涉 重 企 业 改 进 技 术, 优 化 工 艺 ; 而 重 金 属 污 染 事 故 频 发 使 得 越 来 越 多 的 人 谈 铅 色 变, 也 要 求 企 业 在 做 好 沟 通 工 作 的 同 时, 更 要 注 重 在 绿 色 低 碳 方 面 发 展 1

5 随 着 铅 冶 炼 行 业 的 发 展, 对 大 气 的 污 染 和 其 它 环 境 的 污 染 也 随 之 加 剧, 近 几 年 来 国 内 重 金 属 污 染 事 件 频 发, 特 别 是 血 铅 事 件 给 人 民 群 众 的 生 命 财 产 造 成 了 重 大 损 失 铅 污 染 是 重 金 属 污 染 中 危 害 最 为 严 重 的 环 节 之 一, 铅 的 人 为 排 放 是 造 成 铅 污 染 的 重 要 原 因 在 工 业 三 废 中, 铅 冶 炼 过 程 中 产 生 的 废 气, 是 造 成 环 境 污 染 的 重 要 来 源 铅 锌 生 产 行 业 是 造 成 大 气 污 染 和 重 金 属 污 染 的 重 要 来 源 之 一, 其 中 铅 冶 炼 废 气 中 含 有 大 量 SO 2 氮 氧 化 物 以 及 重 金 属 的 烟 尘, 是 造 成 铅 工 业 污 染 的 重 要 来 源 其 中 最 直 接 的 污 染 物 为 SO 2 和 烟 尘 中 的 重 金 属 在 铅 锌 冶 炼 企 业 中, 年 产 能 在 5 万 吨 以 上 的 大 中 型 企 业 由 于 资 本 雄 厚, 可 以 在 环 保 方 面 进 行 较 大 投 资, 减 少 环 境 污 染 ; 而 产 能 在 5 万 吨 以 下 的 小 型 冶 炼 企 业, 在 环 保 方 面 投 入 相 对 较 小, 环 境 污 染 严 重 据 中 商 情 报 网 统 计 我 国 铅 锌 产 能 的 80% 以 上 为 小 型 冶 炼 企 业, 由 此 造 成 的 环 境 污 染 不 容 小 觑 2012 年 一 季 度 中 国 铅 锌 冶 炼 行 业 不 同 类 型 企 业 数 量 分 布 图 针 对 国 内 铅 冶 炼 企 业 现 状, 十 一 五 期 间 国 家 对 工 艺 落 后 污 染 严 重, 能 耗 高 2

6 的 铅 冶 炼 企 业 进 行 了 大 力 整 顿 特 别 是 各 地 发 生 的 多 起 " 血 铅 " 事 件, 加 快 了 国 家 推 动 落 后 产 能 淘 汰 的 步 伐 2012 年 全 国 铅 冶 炼 淘 汰 落 后 产 能 企 业 名 单 已 经 公 布, 涉 及 47 家 铅 冶 炼 企 业, 累 计 产 能 115 万 吨 通 过 环 保 整 顿, 湖 南 河 南 江 西 等 地 的 小 型 铅 企 基 本 被 关 闭, 其 中 以 湖 南 和 河 南 地 区 最 为 严 重 铅 企 中 的 大 企 业 目 前 尚 未 受 到 停 产 的 威 胁, 但 是 已 经 受 到 各 地 环 保 部 门 严 格 监 管, 中 型 企 业 面 临 最 为 尴 尬 的 位 置, 一 方 面 环 保 压 力 较 重, 另 一 方 面 企 业 停 产 涉 及 当 地 税 收 和 就 业, 许 多 都 处 在 半 生 产 半 停 工 的 状 态 2.1 国 内 大 气 污 染 治 理 的 需 要 我 国 铅 冶 炼 行 业 多 采 用 硫 化 矿 为 原 料, 在 生 产 中 产 生 了 大 量 含 SO 2 烟 气 根 据 物 料 平 衡 核 算, 生 产 1t 的 金 属 铅 约 有 0.5t 的 硫 进 入 冶 炼 流 程, 因 此, 生 产 1 吨 粗 铅 进 入 烟 气 中 的 SO 2 约 为 1000kg 左 右, 加 上 所 采 用 燃 料 和 一 些 工 艺 中 为 提 高 烟 气 浓 度 所 配 入 的 其 它 硫 化 矿 物, 熔 炼 过 程 中 产 生 的 含 SO 2 烟 气 量 更 为 庞 大 从 国 内 各 大 铅 锌 冶 炼 厂 生 产 情 况 来 看, 采 用 烧 结 鼓 风 炉 法 炼 铅 每 吨 铅 废 气 排 放 量 在 37060~ m 3 /t 之 间,ISP 法 炼 铅 锌 在 m 3 /t 铅 左 右, 直 接 炼 铅 法 废 气 排 放 量 则 在 20000~30000m 3 /t 以 内, 有 的 企 业 甚 至 在 10000m 3 /t 铅 以 内 ;SO 2 的 主 要 排 放 源 制 酸 尾 气 鼓 风 炉 烟 化 炉 等 的 烟 气 排 放 量 约 为 6000~15000 m 3 /t 如 按 颗 粒 物 与 SO 2 排 放 标 准 计, 则 每 吨 粗 铅 颗 粒 物 排 放 量 约 为 1.6~12kg/t,SO 2 排 放 量 约 为 4~10kg/t SO 2 是 造 成 大 气 污 染 的 最 主 要 污 染 物 之 一, 严 重 影 响 到 我 国 的 生 态 环 境 和 人 民 健 康 十 一 五 期 间, 我 国 大 气 污 染 治 理 取 得 了 巨 大 的 成 绩 国 家 十 一 五 规 划 提 出, 十 一 五 期 间 主 要 污 染 物 排 放 总 量 减 少 10% 的 约 束 性 指 标 要 求 到 2010 年, 全 国 化 学 需 氧 量 和 二 氧 化 硫 排 放 量 分 别 比 2005 年 下 降 10%, 即 化 学 需 氧 量 排 放 量 由 2005 年 的 万 吨 减 少 到 万 吨, 二 氧 化 硫 排 放 量 由 2005 年 的 万 吨 减 少 到 万 吨 截 至 2010 年 底, 当 年 化 学 需 氧 量 排 放 总 量 万 吨 ; 二 氧 化 硫 排 放 总 量 万 吨 与 2005 年 相 比, 化 学 需 氧 量 和 二 氧 化 硫 排 放 总 量 分 别 下 降 12.45% 和 14.29%, 均 全 面 超 额 完 成 10% 的 减 排 任 务 表 2-1 全 国 废 气 中 主 要 污 染 物 排 放 量 年 际 变 化 3

7 项 目 二 氧 化 硫 排 放 量 ( 万 吨 ) 烟 尘 排 放 量 ( 万 吨 ) 工 业 粉 尘 排 放 量 ( 万 吨 ) 年 度 合 计 工 业 生 活 合 计 工 业 生 活 国 家 十 二 五 规 划 中 明 确 提 出, 到 2015 年 主 要 污 染 物 排 放 总 量 显 著 减 少, 化 学 需 氧 量 二 氧 化 硫 排 放 分 别 减 8%, 氨 氮 氮 氧 化 物 排 放 分 别 减 少 10% 国 家 环 境 保 护 十 二 五 规 划 也 提 出, 要 加 大 二 氧 化 硫 和 氮 氧 化 物 减 排 力 度 加 强 水 泥 石 油 石 化 煤 化 工 等 行 业 二 氧 化 硫 和 氮 氧 化 物 治 理 石 油 石 化 有 色 建 材 等 行 业 的 工 业 窑 炉 要 进 行 脱 硫 改 造 实 施 多 种 大 气 污 染 物 综 合 控 制 国 务 院 总 理 李 克 强 2013 年 6 月 14 日 主 持 召 开 国 务 院 常 务 会 议, 部 署 大 气 污 染 防 治 十 条 措 施 会 议 认 为, 大 气 污 染 防 治 既 是 重 大 民 生 问 题, 也 是 经 济 升 级 的 重 要 抓 手 我 国 日 益 突 出 的 区 域 性 复 合 型 大 气 污 染 问 题 是 长 期 积 累 形 成 的 治 理 好 大 气 污 染 是 一 项 复 杂 的 系 统 工 程, 需 要 付 出 长 期 艰 苦 不 懈 的 努 力 当 前 必 须 突 出 重 点 分 类 指 导 多 管 齐 下 科 学 施 策, 把 调 整 优 化 结 构 强 化 创 新 驱 动 和 保 护 环 境 生 态 结 合 起 来, 用 硬 措 施 完 成 硬 任 务, 确 保 防 治 工 作 早 见 成 效, 促 进 改 善 民 生, 培 育 新 的 经 济 增 长 点 国 务 院 9 月 10 日 发 布 大 气 污 染 防 治 行 动 计 划, 要 求 以 邓 小 平 理 论 三 个 代 表 重 要 思 想 科 学 发 展 观 为 指 导, 以 保 障 人 民 群 众 身 体 健 康 为 出 发 点, 大 力 推 进 生 态 文 明 建 设, 坚 持 政 府 调 控 与 市 场 调 节 相 结 合 全 面 推 进 与 重 点 突 破 相 配 合 区 域 协 作 与 属 地 管 理 相 协 调 总 量 减 排 与 质 量 改 善 相 同 步, 形 成 政 府 统 领 企 业 施 治 市 场 驱 动 公 众 参 与 的 大 气 污 染 防 治 新 机 制, 实 施 分 区 域 分 阶 段 治 理, 推 动 产 业 结 构 优 化 科 技 创 新 能 力 增 强 经 济 增 长 质 量 提 高, 实 现 环 境 效 益 经 济 效 益 与 社 会 效 益 多 赢, 为 建 设 美 丽 中 国 而 奋 斗 为 我 国 未 来 五 年 大 气 污 染 防 治 勾 勒 出 一 幅 明 晰 的 路 径 图 铅 冶 炼 行 业 作 为 大 气 污 染 的 重 要 来 源 之 一, 是 国 家 十 二 五 环 境 保 护 重 点 治 理 行 业 对 铅 冶 炼 行 业 废 气 治 理 进 行 规 范 和 引 导, 将 对 大 气 污 染 治 理 起 到 重 要 作 用 4

8 2.2 重 金 属 污 染 治 理 的 需 要 经 分 析, 在 铅 冶 炼 行 业 产 生 和 排 放 的 烟 尘 颗 粒 物 成 分 中, 铅 锌 汞 砷 等 重 金 属 及 其 化 合 物 占 了 很 大 比 重 烟 尘 颗 粒 物 随 废 气 排 放 到 空 气 中 后, 在 随 风 传 播 扩 散 的 同 时 发 生 一 系 列 化 学 变 化, 之 后 自 然 沉 降 或 随 雨 水 降 落 到 地 面, 直 接 污 染 了 土 壤 水 体 和 农 作 物, 造 成 不 可 逆 的 危 害 因 此, 在 控 制 颗 粒 物 的 同 时, 也 同 时 控 制 了 通 过 烟 气 所 造 成 的 重 金 属 污 染 铅 锌 冶 炼 属 于 高 能 耗 高 污 染 的 行 业, 提 高 节 能 减 排 技 术 水 平 和 管 理 水 平 非 常 重 要 节 能 减 排 水 平 将 体 现 整 个 行 业 的 技 术 水 平, 决 定 整 个 行 业 的 生 存 发 展 随 着 铅 冶 炼 行 业 的 发 展, 对 大 气 的 污 染 和 其 它 环 境 的 污 染 也 随 之 加 剧, 近 几 年 来 国 内 重 金 属 污 染 事 件 频 发, 特 别 是 血 铅 事 件 给 人 民 群 众 的 生 命 财 产 造 成 了 重 大 损 失 铅 污 染 是 重 金 属 污 染 中 危 害 最 为 严 重 的 环 节 之 一, 铅 的 人 为 排 放 是 造 成 铅 污 染 的 重 要 原 因 在 工 业 三 废 中, 铅 冶 炼 过 程 中 产 生 的 废 气, 是 造 成 环 境 污 染 的 重 要 来 源 环 保 部 部 长 周 生 贤 强 调 指 出, 采 矿 冶 炼 铅 蓄 电 池 皮 革 及 其 制 品 化 学 原 料 及 其 制 品 五 大 行 业 成 为 重 金 属 污 染 防 治 的 重 点 行 业 十 一 五 期 间, 国 家 对 重 金 属 环 境 污 染 情 况 加 大 了 检 查 和 处 罚 力 度 各 地 认 真 贯 彻 落 实 国 务 院 办 公 厅 关 于 转 发 环 境 保 护 部 等 部 门 加 强 重 金 属 污 染 防 治 工 作 的 指 导 意 见, 组 织 编 制 重 金 属 污 染 防 治 规 划 仅 2010 年, 查 处 重 金 属 排 放 企 业 家, 较 上 年 增 加 约 20% 共 查 处 违 反 建 设 项 目 环 保 法 律 法 规 企 业 1731 家, 违 反 危 险 废 物 管 理 规 定 企 业 373 家, 淘 汰 生 产 工 艺 设 备 落 后 企 业 337 家 对 14 个 重 点 省 ( 自 治 区 ) 的 41 个 地 市 的 503 家 重 金 属 排 放 企 业 进 行 了 现 场 督 查, 对 2 个 区 域 性 环 境 违 法 问 题 和 8 家 企 业 环 境 违 法 案 件 及 突 出 问 题 实 施 挂 牌 督 办 查 处 57 家 二 氧 化 硫 超 标 排 放 企 业 19 家 化 学 需 氧 量 超 标 排 放 污 水 处 理 厂 和 136 家 其 它 污 染 物 超 标 排 放 企 业 颁 布 了 环 境 行 政 执 法 后 督 察 办 法, 进 一 步 规 范 了 后 督 察 工 作 国 家 环 境 保 护 十 二 五 规 划 提 出, 要 加 大 二 氧 化 硫 和 氮 氧 化 物 减 排 力 度 加 强 水 泥 石 油 石 化 煤 化 工 等 行 业 二 氧 化 硫 和 氮 氧 化 物 治 理 石 油 石 化 有 色 建 材 等 行 业 的 工 业 窑 炉 要 进 行 脱 硫 改 造 实 施 多 种 大 气 污 染 物 综 合 控 制 严 格 污 染 源 监 管, 减 少 含 汞 铅 和 二 噁 英 等 有 毒 有 害 废 气 排 放 遏 制 重 金 属 污 染 事 件 高 发 态 势 加 强 重 点 行 业 和 区 域 重 金 属 污 染 防 治 以 有 色 金 属 矿 ( 含 伴 生 矿 ) 采 选 业 有 色 金 属 冶 炼 业 铅 蓄 电 池 制 造 业 皮 革 及 其 制 品 业 化 学 原 料 及 化 学 制 品 制 5

9 造 业 等 行 业 为 重 点, 加 大 防 控 力 度, 加 快 重 金 属 相 关 企 业 落 后 产 能 淘 汰 步 伐 合 理 调 整 重 金 属 相 关 企 业 布 局, 逐 步 提 高 行 业 准 入 门 槛, 严 格 落 实 卫 生 防 护 距 离 坚 持 新 增 产 能 与 淘 汰 产 能 等 量 置 换 或 减 量 置 换, 禁 止 在 重 点 区 域 新 改 扩 建 增 加 重 金 属 污 染 物 排 放 量 的 项 目 鼓 励 各 省 ( 区 市 ) 在 其 非 重 点 区 域 内 探 索 重 金 属 排 放 量 置 换 交 易 试 点 制 定 并 实 施 重 点 区 域 行 业 重 金 属 污 染 物 特 别 排 放 限 值 规 划 首 次 提 出 重 金 属 总 量 控 制 的 目 标, 意 味 着 重 金 属 污 染 防 治 将 采 取 总 量 控 制 与 浓 度 控 制 相 结 合 的 思 路 按 照 规 划, 十 二 五 期 间, 我 国 铅 锌 工 业 的 发 展 必 须 以 环 境 保 护 和 资 源 综 合 利 用 作 为 首 要 任 务 重 金 属 污 染 综 合 防 治 是 十 二 五 规 划 中 的 工 作 重 点 涉 及 14 类 重 点 防 控 的 重 金 属 污 染 物 14 个 重 点 省 份 138 个 重 金 属 污 染 防 控 重 点 区 域 9 大 金 属 污 染 防 控 重 点 行 业 4452 家 重 金 属 污 染 防 控 重 点 企 业 重 金 属 污 染 综 合 防 治 十 二 五 规 划 中, 提 出 了 十 二 五 期 间 重 金 属 污 染 防 治 的 具 体 目 标, 到 2015 年, 重 点 区 域 的 铅 汞 铬 镉 和 类 金 属 砷 等 重 点 重 金 属 污 染 排 放 量 比 2007 年 减 少 15%, 非 重 点 区 域 的 重 点 重 金 属 污 染 排 放 量 不 超 过 2007 年 的 水 平, 重 金 属 污 染 得 到 有 效 控 制 有 色 金 属 工 业 发 展 的 障 碍 是 资 源 能 源 和 环 境 中 国 工 程 院 院 士 邱 定 蕃 表 示, 环 境 污 染 是 铅 锌 冶 炼 的 主 要 问 题, 而 环 境 保 护 是 铅 锌 冶 炼 企 业 的 生 命 线 我 国 有 色 金 属 产 量 增 加 主 要 靠 扩 大 采 选 冶 炼 企 业 的 规 模, 但 这 是 不 可 持 续 的 随 着 生 产 规 模 扩 大, 污 染 物 排 放 总 量 将 继 续 上 升 重 金 属 冶 炼 三 废 及 污 染 场 地 修 复 问 题 一 直 都 是 有 色 金 属 行 业 重 金 属 污 染 防 控 的 难 题 虽 然 公 众 谈 铅 色 变, 但 经 济 社 会 发 展 又 离 不 开 铅, 那 么 污 染 问 题 应 如 何 解 决? 专 家 的 建 议 是 官 产 学 研 结 合 我 国 铅 锌 冶 炼 的 主 流 工 艺 技 术 已 经 处 于 世 界 先 进 水 平, 但 还 应 进 一 步 淘 汰 落 后 产 能 企 业 则 要 做 好 物 料 衡 算, 尤 其 是 重 金 属 污 染 源 的 解 析, 弄 清 楚 重 金 属 污 染 元 素 的 去 向, 对 症 下 药 一 旦 出 了 问 题, 企 业 也 能 进 一 步 追 根 溯 源 2.3 制 定 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范, 推 动 行 业 健 康 发 展 控 制 铅 污 染, 要 遵 循 源 头 控 制 多 措 并 举 的 方 针, 在 铅 锌 矿 采 选 铅 锌 冶 炼 再 生 铅 生 产 和 铅 制 品 加 工 等 行 业 中, 严 格 控 制 污 染 物 的 产 生 和 排 放, 要 加 强 执 法 力 度, 坚 决 淘 汰 落 后 工 艺 和 产 能, 严 格 相 关 标 准 规 范, 依 法 关 闭 环 保 不 达 标 的 6

10 企 业 现 有 和 新 建 的 铅 企 业 除 采 用 新 的 冶 炼 技 术 和 对 现 有 工 艺 进 行 更 新 改 造 外, 对 铅 冶 炼 产 生 的 废 气 进 行 高 标 准 的 综 合 治 理 也 是 很 重 要 的 2009 年 11 月 13 日 环 保 部 发 布 了 清 洁 生 产 标 准 粗 铅 冶 炼 业 清 洁 生 产 标 准 铅 电 解 业, 为 铅 冶 炼 工 业 企 业 开 展 清 洁 生 产 提 供 技 术 支 持 和 导 向 ;2010 年 9 月 27 日 环 保 部 发 布 了 铅 锌 工 业 污 染 物 排 放 标 准, 提 高 了 铅 锌 冶 炼 排 放 污 染 物 的 标 准 这 几 项 标 准 的 发 布 直 接 对 铅 冶 炼 的 污 染 物 排 放 做 了 硬 性 规 定, 必 将 促 进 铅 冶 炼 企 业 选 用 先 进 技 术 进 行 整 改, 进 一 步 减 少 环 境 污 染, 推 动 行 业 的 整 体 发 展 可 以 看 出, 对 于 铅 冶 炼 行 业, 未 来 中 国 对 企 业 环 境 污 染 物 要 求 将 会 更 加 严 格 十 二 五 期 间, 我 国 铅 锌 冶 炼 行 业 面 临 更 加 严 峻 的 环 保 以 及 节 能 减 排 压 力 企 业 需 要 更 加 关 注 节 能 减 排 和 环 境 保 护, 加 快 技 术 进 步, 特 别 是 回 收 处 置 技 术, 改 善 我 国 铅 锌 生 产 行 业 的 产 业 结 构, 实 现 我 国 铅 锌 冶 炼 行 业 的 可 持 续 发 展 随 着 我 国 铅 冶 炼 行 业 的 发 展, 对 企 业 废 气 排 放 的 标 准 日 益 严 格 因 此, 迫 切 需 要 根 据 我 国 铅 冶 炼 废 气 排 放 治 理 的 具 体 情 况 和 发 展 趋 势, 参 照 国 外 技 术 状 况 及 相 关 标 准, 建 立 一 套 既 符 合 我 国 国 情 又 能 与 国 际 接 轨 的 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 的 技 术 标 准, 规 范 我 国 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 的 设 计 施 工 验 收 运 行 和 维 护 等 过 程 的 行 为 准 则 ; 促 进 我 国 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 进 步 和 可 持 续 发 展, 改 善 环 境 质 量 保 护 生 活 环 境 生 态 环 境 和 人 体 健 康, 为 我 国 铅 冶 炼 行 业 健 康 可 持 续 发 展 提 供 技 术 支 撑 总 之, 针 对 铅 冶 炼 行 业 的 废 气 污 染 特 点, 从 工 程 技 术 规 范 角 度 约 束 铅 冶 炼 行 业 的 建 设 和 生 产 行 为, 规 范 和 强 化 铅 冶 炼 废 气 治 理 行 为, 将 会 为 遏 制 铅 污 染 减 少 大 气 污 染 推 动 铅 冶 炼 行 业 健 康 可 持 续 发 展 提 供 有 力 支 持 制 定 铅 冶 炼 废 气 治 理 的 工 程 技 术 规 范, 使 铅 冶 炼 废 气 治 理 更 符 合 我 国 铅 冶 炼 工 业 发 展 的 要 求, 是 非 常 必 要 和 迫 切 的 3 主 要 工 作 过 程 年 5 月, 国 家 环 境 保 护 部 委 托 中 国 环 境 科 学 研 究 院 与 云 南 亚 太 环 境 工 程 设 计 研 究 有 限 公 司 签 订 了 环 境 保 护 技 术 管 理 项 目 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范 任 务 合 同 书 项 目 承 担 单 位 为 云 南 亚 太 环 境 工 程 设 计 研 究 有 限 公 司, 参 加 标 准 编 制 的 单 位 有 昆 明 冶 金 研 究 院 昆 明 冶 金 设 计 院 有 限 公 司 云 南 驰 宏 锌 锗 股 份 有 限 公 司 7

11 2011 年 6 月, 云 南 亚 太 环 境 工 程 设 计 研 究 有 限 公 司 会 同 各 项 目 参 编 单 位 成 立 了 项 目 编 制 组 3.2 项 目 编 制 组 成 立 之 后 先 后 进 行 了 调 研 分 析 咨 询 等 几 方 面 的 工 作 : 了 解 国 家 有 关 环 境 管 理 的 政 策 法 规 发 展 规 划 管 理 目 标 产 业 政 策 技 术 政 策 等 查 阅 文 献 资 料, 进 行 工 程 实 地 调 研, 熟 悉 现 有 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 实 例, 熟 悉 工 程 的 工 艺 特 点 投 资 运 行 费 用 和 处 理 效 果 等 情 况 分 析 研 究 不 同 类 型 工 艺 及 设 计 的 设 备, 确 定 各 类 型 工 艺 的 设 计 参 数, 并 从 技 术 上 经 济 上 和 运 行 效 果 进 行 综 合 评 估 咨 询 相 关 专 家 设 计 施 工 单 位 等, 进 行 讨 论 分 析 研 究 经 过 上 述 工 作 研 究 之 后, 项 目 编 制 组 建 立 了 相 对 明 确 的 工 作 思 路, 并 着 手 编 制 项 目 开 题 报 告, 项 目 开 题 报 告 于 2012 年 2 月 编 制 完 成 年 4 月 24 日 由 国 家 环 境 保 护 部 科 技 标 准 司 组 织 召 开 了 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范 开 题 论 证 会, 与 会 专 家 提 出 了 如 下 相 关 建 议 : (1) 结 合 行 业 实 际, 充 分 考 虑 与 国 家 相 关 法 规 政 策 和 其 它 相 关 标 准 规 范 的 衔 接 (2) 加 强 对 行 业 现 状 治 理 技 术 等 的 归 纳 总 结, 在 体 现 全 面 完 整 系 统 兼 容 的 基 础 上, 进 一 步 突 出 行 业 生 产 污 染 及 治 理 技 术 的 特 点, 并 充 分 补 充 相 关 的 污 染 特 征 参 数 (3) 进 一 步 优 化 技 术 方 案, 注 意 推 荐 技 术 的 前 沿 代 表 性 和 技 术 经 济 合 理 性 年 4 月, 针 对 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 规 范 ( 征 求 意 见 稿 ) 初 稿, 编 写 小 组 组 织 召 开 了 专 家 讨 论 会, 对 规 范 的 内 容 进 行 了 梳 理 和 论 证, 与 会 专 家 提 出 : (1) 规 范 作 为 指 导 性 文 件, 需 要 覆 盖 面 广, 技 术 先 进, 经 济 合 理 ; (2) 规 范 在 文 字 表 述 上 需 要 改 变 方 式, 以 预 防 环 境 污 染 为 目 标, 重 点 描 述 治 理 对 象 路 线 和 具 体 要 求, 减 少 硬 性 约 束 指 标 ; (3) 规 范 适 用 范 围 中 建 议 增 加 铅 废 渣 及 其 它 涉 及 铅 冶 炼 的 企 业 ; (4) 规 范 的 文 本 结 构 需 要 进 一 步 调 整, 部 分 条 款 需 要 修 改 经 过 上 述 工 作 后, 编 制 小 组 理 顺 思 路, 对 征 求 意 见 稿 ( 初 稿 ) 进 行 了 修 改, 于 2013 年 10 月 完 成 了 征 求 意 见 稿 8

12 4 国 内 外 相 关 标 准 研 究 4.1 国 内 相 关 政 策 和 标 准 我 国 对 铅 锌 冶 炼 污 染 治 理 一 贯 非 常 重 视, 环 保 要 求 逐 步 严 格 根 据 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 中 华 人 民 共 和 国 清 洁 生 产 促 进 法 等 有 关 法 律 法 规, 所 有 新 改 扩 建 项 目 必 须 严 格 执 行 环 境 影 响 评 价 制 度, 持 证 排 污 ( 尚 未 实 行 排 污 许 可 证 制 度 的 地 区 除 外 ), 达 标 排 放 现 有 铅 锌 采 选 冶 炼 企 业 必 须 依 法 实 施 强 制 性 清 洁 生 产 审 核 环 保 部 门 对 现 有 铅 锌 冶 炼 企 业 执 行 环 保 标 准 情 况 进 行 监 督 检 查, 定 期 发 布 环 保 达 标 生 产 企 业 名 单, 对 达 不 到 排 放 标 准 或 超 过 排 污 总 量 的 企 业 决 定 限 期 治 理, 治 理 不 合 格 的, 应 由 地 方 人 民 政 府 依 法 决 定 给 予 停 产 或 关 闭 处 理 中 华 人 民 共 和 国 大 气 污 染 防 治 法 第 三 十 六 条 规 定, 向 大 气 排 放 粉 尘 的 排 污 单 位, 必 须 采 取 除 尘 措 施 严 格 限 制 向 大 气 排 放 含 有 毒 物 质 的 废 气 和 粉 尘 ; 确 需 排 放 的, 必 须 经 过 净 化 处 理, 不 超 过 规 定 的 排 放 标 准 第 三 十 七 条 规 定, 工 业 生 产 中 产 生 的 可 燃 性 气 体 应 当 回 收 利 用, 不 具 备 回 收 利 用 条 件 而 向 大 气 排 放 的, 应 当 进 行 防 治 污 染 处 理 第 三 十 八 条 规 定, 有 色 金 属 冶 炼 过 程 中 排 放 含 有 硫 化 物 气 体 的, 应 当 配 备 脱 硫 装 置 或 者 采 取 其 他 脱 硫 措 施 第 四 十 二 条 规 定, 运 输 装 卸 贮 存 能 够 散 发 有 毒 有 害 气 体 或 者 粉 尘 物 质 的, 必 须 采 取 密 闭 措 施 或 者 其 他 防 护 措 施 根 据 法 律 规 定, 铅 冶 炼 企 业 冶 炼 炉 窑 及 其 它 生 产 装 置 产 生 的 含 尘 含 SO 2 以 及 其 它 有 毒 有 害 物 质 的 废 气 均 须 进 行 防 治 污 染 处 理 中 华 人 民 共 和 国 清 洁 生 产 促 进 法 第 二 十 六 条 规 定, 企 业 应 当 在 经 济 技 术 可 行 的 条 件 下 对 生 产 和 服 务 过 程 中 产 生 的 废 物 余 热 等 自 行 回 收 利 用 或 者 转 让 给 有 条 件 的 其 他 企 业 和 个 人 利 用 第 二 十 八 条 规 定, 企 业 应 当 对 生 产 和 服 务 过 程 中 的 资 源 消 耗 以 及 废 物 的 产 生 情 况 进 行 监 测, 并 根 据 需 要 对 生 产 和 服 务 实 施 清 洁 生 产 审 核 污 染 物 排 放 超 过 国 家 和 地 方 规 定 的 排 放 标 准 或 者 超 过 经 有 关 地 方 人 民 政 府 核 定 的 污 染 物 排 放 总 量 控 制 指 标 的 企 业, 应 当 实 施 清 洁 生 产 审 核 使 用 有 毒 有 害 原 料 进 行 生 产 或 者 在 生 产 中 排 放 有 毒 有 害 物 质 的 企 业, 应 当 定 期 实 施 清 洁 生 产 审 核, 并 将 审 核 结 果 报 告 所 在 地 的 县 级 以 上 地 方 人 民 政 府 环 境 保 护 行 政 主 管 部 门 和 经 济 贸 易 行 政 主 管 部 门 国 家 环 境 保 护 总 局 2007 年 2 月 27 日 发 布 的 第 17 号 公 告 规 定 : 排 放 标 准 中 9

13 规 定 的 污 染 物 排 放 方 式 排 放 限 值 是 判 定 排 污 行 为 是 否 超 标 的 技 术 依 据, 在 任 何 时 间 任 何 情 况 下, 排 污 单 位 的 排 污 行 为 均 不 得 违 反 排 放 标 准 中 的 有 关 规 定 ; 环 保 部 门 在 排 污 单 位 进 行 监 督 性 检 查 时, 可 以 环 保 工 作 人 员 现 场 即 时 采 样 或 监 测 的 结 果 作 为 判 断 排 污 行 为 是 否 超 标 以 及 实 施 相 关 环 境 保 护 管 理 措 施 的 依 据 有 色 金 属 工 业 环 境 保 护 设 计 技 术 规 范 (YS ) 规 定 : 铅 冶 炼 宜 采 用 强 化 熔 炼 工 艺 和 富 氧 熔 炼 技 术, 新 建 粗 铅 冶 炼 企 业 硫 的 利 用 率 应 达 到 90%; 有 色 金 属 硫 化 矿 冶 炼 烟 气 含 二 氧 化 硫 浓 度 大 于 3.5% 时, 应 生 产 硫 酸 或 其 它 硫 产 品, 烟 气 制 造 硫 酸 工 艺, 当 采 用 一 次 转 化 一 次 吸 收 流 程 ( 即 单 接 触 法 ) 时, 其 尾 气 应 脱 硫 或 采 取 其 它 方 法 处 理 ; 冶 炼 过 程 产 出 的 熔 融 态 渣, 宜 采 用 水 淬 法 处 理 后 利 用 ; 酸 泥 应 回 收 其 中 的 主 要 金 属, 暂 不 能 利 用 时, 必 须 妥 善 堆 存 于 专 用 库 房 内 ; 含 汞 酸 泥 堆 存 时 间 不 宜 大 于 3d, 并 应 及 时 采 用 蒸 馏 法 回 收 ; 炼 铅 黄 渣 应 回 收 其 中 的 主 要 金 属 或 妥 善 处 理 ; 铅 冶 炼 宜 控 制 烟 化 炉 渣 中 磁 性 氧 化 铁 的 含 量 小 于 40%, 做 水 泥 生 产 配 料 有 色 金 属 工 业 环 境 保 护 设 计 技 术 规 范 还 规 定, 大 中 型 金 属 硫 化 矿 火 法 冶 炼 项 目 的 主 要 烟 气 排 放 源 和 单 台 容 量 大 于 等 于 14MW(20t/h) 的 锅 炉, 必 须 设 置 固 定 的 烟 尘 二 氧 化 硫 排 放 浓 度 连 续 监 测 装 置 按 照 污 染 源 自 动 监 控 管 理 办 法 ( 国 家 环 保 总 局 令 第 28 号 ), 地 方 环 境 保 护 部 门 根 据 国 家 环 境 保 护 总 局 的 要 求 按 照 统 筹 规 划 保 证 重 点 兼 顾 一 般 量 力 而 行 的 原 则, 确 定 需 要 自 动 监 控 的 重 点 污 染 源, 制 定 工 作 计 划 新 建 企 业 应 按 照 污 染 源 自 动 监 控 管 理 办 法 的 规 定, 安 装 污 染 物 排 放 自 动 监 控 设 备, 并 与 监 控 中 心 联 网 各 地 现 有 企 业 安 装 污 染 物 排 放 自 动 监 控 设 备 的 要 求 由 省 级 环 境 保 护 行 政 主 管 部 门 规 定 国 家 发 改 委 2007 年 发 布 的 铅 锌 行 业 准 入 条 件 (2007 年 第 13 号 公 告 ), 对 企 业 布 局 及 规 模 和 外 部 条 件 要 求, 工 艺 和 装 备, 能 源 消 耗, 资 源 综 合 利 用, 环 境 保 护, 安 全 生 产 与 职 业 危 害, 监 督 管 理 等 方 面 进 行 了 规 定 对 铅 冶 炼 行 业 新 建 和 现 有 项 目 的 规 模 工 艺 与 有 关 技 术 指 标 作 出 了 明 确 规 定, 具 体 如 下 : (1) 新 建 铅 冶 炼 项 目, 单 系 列 铅 冶 炼 能 力 必 须 达 到 5 万 吨 / 年 ( 不 含 5 万 吨 ) 以 上, 企 业 自 有 矿 山 原 料 比 例 达 到 30% 以 上 允 许 符 合 有 关 政 策 规 定 企 业 的 现 有 生 产 能 力 通 过 升 级 改 造 淘 汰 落 后 工 艺 改 建 为 单 系 列 铅 熔 炼 能 力 达 到 5 万 吨 / 年 ( 不 含 5 万 吨 ) 以 上 ; (2) 新 建 铅 冶 炼 项 目, 粗 铅 冶 炼 须 采 用 先 进 的 具 有 自 主 知 识 产 权 的 富 氧 底 吹 10

14 强 化 熔 炼 或 者 富 氧 顶 吹 强 化 熔 炼 等 生 产 效 率 高 能 耗 低 环 保 达 标 资 源 综 合 利 用 效 果 好 的 先 进 炼 铅 工 艺 和 双 转 双 吸 或 其 他 双 吸 附 制 酸 系 统 ; (3) 必 须 有 资 源 综 合 利 用 余 热 回 收 等 节 能 设 施 烟 气 制 酸 严 禁 采 用 热 浓 酸 洗 工 艺 冶 炼 尾 气 余 热 回 收 收 尘 或 尾 气 低 二 氧 化 硫 浓 度 治 理 工 艺 及 设 备 必 须 满 足 国 家 节 约 能 源 法 清 洁 生 产 促 进 法 环 境 保 护 法 等 法 律 法 规 的 要 求 利 用 火 法 冶 金 工 艺 进 行 冶 炼 的, 必 须 在 密 闭 条 件 下 进 行, 防 止 有 害 气 体 和 粉 尘 逸 出, 实 现 有 组 织 排 放 ; 必 须 设 置 尾 气 净 化 系 统 报 警 系 统 和 应 急 处 理 装 置 ; (4) 立 即 淘 汰 土 烧 结 盘 简 易 高 炉 烧 结 锅 烧 结 盘 等 落 后 方 式 炼 铅 工 艺 及 设 备, 禁 止 新 建 烧 结 机 鼓 风 炉 炼 铅 企 业, 在 2008 年 底 前 淘 汰 经 改 造 后 虽 然 已 配 备 制 酸 系 统 但 尾 气 及 铅 尘 污 染 仍 达 不 到 环 保 标 准 的 烧 结 机 炼 铅 工 艺 ; (5) 新 建 铅 冶 炼 综 合 能 耗 低 于 600 千 克 标 准 煤 / 吨 ; 粗 铅 冶 炼 综 合 能 耗 低 于 450 千 克 标 准 煤 / 吨, 粗 铅 冶 炼 焦 耗 低 于 350 千 克 / 吨, 现 有 铅 冶 炼 企 业 : 综 合 能 耗 低 于 650 千 克 标 准 煤 / 吨 ; 粗 铅 冶 炼 综 合 能 耗 低 于 460 千 克 标 准 煤 / 吨, 粗 铅 冶 炼 焦 耗 低 于 360 千 克 / 吨 ; (6) 新 建 铅 冶 炼 项 目 : 总 回 收 率 达 到 96.5%, 粗 铅 熔 炼 回 收 率 大 于 97% 铅 精 炼 回 收 率 大 于 99%; 总 硫 利 用 率 大 于 95%, 硫 捕 集 率 大 于 99%; 水 循 环 利 用 率 达 到 95% 以 上 现 有 铅 锌 冶 炼 企 业 : 铅 冶 炼 总 回 收 率 达 到 95% 以 上, 粗 铅 冶 炼 回 收 率 96% 以 上 ; 总 硫 利 用 率 达 到 94% 以 上, 硫 捕 集 率 达 96% 以 上 ; 水 循 环 利 用 率 90 % 以 上 ; (7) 新 建 及 现 有 再 生 铅 锌 项 目, 废 杂 铅 锌 的 回 收 处 理 必 须 采 用 先 进 的 工 艺 和 设 备 确 保 符 合 国 家 环 保 标 准 和 有 关 地 方 标 准 的 规 定, 严 禁 将 蓄 电 池 破 碎 的 废 酸 液 不 经 处 理 直 接 排 入 环 境 中 排 放 废 水 应 符 合 污 水 综 合 排 放 标 准 (GB ); 熔 炼 精 炼 工 序 产 生 的 废 气 必 须 有 组 织 排 放, 送 入 除 尘 系 统 ; 废 气 排 放 应 符 合 危 险 废 物 焚 烧 污 染 控 制 标 准 (GB ) 熔 炼 工 序 的 废 弃 渣, 废 水 处 理 系 统 产 生 的 泥 渣, 除 尘 系 统 净 化 回 收 的 含 铅 烟 尘 ( 灰 ), 防 尘 系 统 中 废 弃 的 吸 附 材 料, 燃 煤 炉 渣 等 必 须 进 行 无 害 化 处 理 ; 含 铅 量 较 高 的 水 处 理 泥 渣, 铅 烟 尘 ( 灰 ) 必 须 返 回 熔 炼 炉 熔 炼 ; 作 业 环 境 必 须 满 足 工 业 企 业 设 计 卫 生 标 准 (GBZ1-2010) 和 工 作 场 所 有 害 因 素 职 业 接 触 限 值 (GBZ2-2007) 的 要 求 ; 所 有 的 员 工 都 必 须 定 期 进 行 身 体 检 查, 并 保 存 记 录 企 业 必 须 有 完 善 的 突 发 环 境 事 故 的 应 急 预 案 及 相 应 的 应 急 设 施 和 装 备 ; 11

15 企 业 应 配 置 完 整 的 废 水 废 气 净 化 设 施, 并 安 装 自 动 监 控 设 备 再 生 铅 生 产 企 业, 以 及 从 事 收 集 利 用 处 置 含 铅 危 险 废 物 企 业, 均 应 依 法 取 得 危 险 废 物 经 营 许 可 证 (8) 污 染 物 排 放 要 符 合 国 家 工 业 炉 窑 大 气 污 染 物 排 放 标 准 (GB ) 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 ( GB ) 污 水 综 合 排 放 标 准 (GB ) 固 体 废 物 污 染 防 治 法 律 法 规 危 险 废 物 处 理 处 置 的 有 关 要 求 和 有 关 地 方 标 准 的 规 定 防 止 铅 冶 炼 二 氧 化 硫 及 含 铅 粉 尘 污 染 以 及 锌 冶 炼 热 酸 浸 出 锌 渣 中 汞 镉 砷 等 有 害 重 金 属 离 子 随 意 堆 放 造 成 的 污 染 确 保 二 氧 化 硫 粉 尘 达 标 排 放 严 禁 铅 锌 冶 炼 厂 废 水 中 重 金 属 离 子 苯 和 酚 等 有 害 物 质 超 标 排 放 铅 锌 冶 炼 项 目 的 原 料 处 理 中 间 物 料 破 碎 熔 炼 装 卸 等 所 有 产 生 粉 尘 部 位, 均 要 配 备 除 尘 及 回 收 处 理 装 置 进 行 处 理, 并 安 装 经 环 保 总 局 指 定 的 环 境 监 测 仪 器 检 测 机 构 适 用 性 检 测 合 格 的 自 动 监 控 系 统 进 行 监 测 ; 2010 年 发 布 的 铅 锌 工 业 污 染 物 排 放 标 准 (GB ), 对 我 国 铅 锌 冶 炼 企 业 废 气 污 染 物 排 放 作 出 规 定 : 自 2012 年 1 月 1 日 起, 现 有 企 业 执 行 新 的 大 气 污 染 物 排 放 限 值 标 准 与 以 前 执 行 的 废 气 污 染 物 排 放 限 值 的 对 比 如 表 2-2 自 本 标 准 实 施 之 日 起, 铅 锌 工 业 企 业 水 和 大 气 污 染 物 排 放 执 行 本 标 准, 不 再 执 行 污 水 综 合 排 放 标 准 (GB ) 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 (GB ) 和 工 业 炉 窑 大 气 污 染 物 排 放 标 准 (GB ) 中 的 相 关 规 定 表 4-1 现 行 标 准 与 以 前 执 行 的 废 气 污 染 物 排 放 限 值 的 对 比 情 况 表 污 染 物 粗 铅 冶 炼 铅 精 炼 干 燥 制 酸 颗 粒 物 (mg/m ) 3 SO2 (mg/m ) 3 硫 酸 雾 (mg/m ) 年 前 执 行 标 准 ( 二 级 ) / 新 标 准 2012 年 起 执 行 标 准 / 2010 年 前 执 行 标 准 二 级 850, 三 级 新 标 准 2012 年 起 执 行 标 准 400 / 年 前 执 行 标 准 / / / 45 新 标 准 2012 年 起 执 行 标 准 / / / 20 铅 锌 工 业 污 染 物 排 放 标 准 中 还 规 定 : 企 业 边 界 大 气 污 染 物 任 何 1 小 时 平 均 浓 度 执 行 表 4-2 规 定 的 限 值 12

16 表 4-2 现 有 和 新 建 企 业 边 界 大 气 污 染 物 浓 度 限 值 单 位 :mg/m 3 序 号 污 染 物 项 目 限 值 1 二 氧 化 硫 总 悬 浮 颗 粒 物 硫 酸 雾 铅 及 其 化 合 物 汞 及 其 化 合 物 在 现 有 企 业 生 产 建 设 项 目 竣 工 环 保 验 收 后 的 生 产 过 程 中, 负 责 监 管 的 环 境 保 护 主 管 部 门 应 对 周 围 居 住 教 学 医 疗 等 用 途 的 敏 感 区 域 环 境 质 量 进 行 监 测 建 设 项 目 的 具 体 监 控 范 围 为 环 境 影 响 评 价 确 定 的 周 围 敏 感 区 域 ; 未 进 行 过 环 境 影 响 评 价 的 现 有 企 业, 监 控 范 围 由 负 责 监 管 的 环 境 保 护 主 管 部 门, 根 据 企 业 排 污 的 特 点 和 规 律 及 当 地 的 自 然 气 象 条 件 等 因 素, 参 照 相 关 环 境 影 响 评 价 技 术 导 则 确 定 地 方 政 府 应 对 本 辖 区 环 境 质 量 负 责, 采 取 措 施 确 保 环 境 状 况 符 合 环 境 质 量 标 准 要 求 产 生 大 气 污 染 物 的 生 产 工 艺 和 装 置 必 须 设 立 局 部 或 整 体 气 体 收 集 系 统 和 集 中 净 化 处 理 装 置 所 有 排 气 筒 高 度 应 不 低 于 15m 排 气 筒 周 围 半 径 200m 范 围 内 有 建 筑 物 时, 排 气 筒 高 度 还 应 高 出 最 高 建 筑 物 3m 以 上 铅 锌 冶 炼 工 业 污 染 防 治 技 术 政 策 ( 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 部 公 告 2012 年 第 18 号 ) 指 出 : ( 三 ) 铅 锌 冶 炼 业 应 加 大 产 业 结 构 调 整 和 产 品 优 化 升 级 的 力 度, 合 理 规 划 产 业 布 局, 进 一 步 提 高 产 业 集 中 度 和 规 模 化 水 平, 加 快 淘 汰 低 水 平 落 后 产 能, 实 行 产 能 等 量 或 减 量 置 换 ( 五 ) 铅 锌 冶 炼 业 新 建 扩 建 项 目 应 优 先 采 用 一 级 标 准 或 更 先 进 的 清 洁 生 产 工 艺, 改 建 项 目 的 生 产 工 艺 不 宜 低 于 二 级 清 洁 生 产 标 准 企 业 排 放 污 染 物 应 稳 定 达 标, 重 点 区 域 内 企 业 排 放 的 废 气 和 废 水 中 铅 砷 镉 等 重 金 属 量 应 明 显 减 少, 到 2015 年, 固 体 废 物 综 合 利 用 ( 或 无 害 化 处 置 ) 率 要 达 到 100% ( 六 ) 铅 锌 冶 炼 业 重 金 属 污 染 防 治 工 作, 要 坚 持 减 量 化 资 源 化 无 害 化 的 原 则, 实 行 以 清 洁 生 产 为 核 心 以 重 金 属 污 染 物 减 排 为 重 点 以 可 行 有 效 的 污 染 防 治 技 术 为 支 撑 以 风 险 防 范 为 保 障 的 综 合 防 治 技 术 路 线 为 防 范 环 境 风 险, 对 每 一 批 矿 物 原 料 均 应 进 行 全 成 分 分 析, 严 格 控 制 原 料 中 13

17 汞 砷 镉 铊 铍 等 有 害 元 素 含 量 无 汞 回 收 装 置 的 冶 炼 厂, 不 应 使 用 汞 含 量 高 于 0.01% 的 原 料 含 汞 的 废 渣 作 为 铅 锌 冶 炼 配 料 使 用 时, 应 先 回 收 汞, 再 进 行 铅 锌 冶 炼 ( 一 ) 采 用 集 气 装 置 严 格 控 制 废 气 无 组 织 排 放 根 据 气 象 条 件, 采 用 重 点 区 域 洒 水 等 措 施, 防 止 扬 尘 污 染 ( 二 ) 鼓 励 采 用 微 孔 膜 复 合 滤 料 等 新 型 织 物 材 料 的 布 袋 除 尘 器 及 其 他 高 效 除 尘 器, 处 理 含 铅 锌 等 重 金 属 颗 粒 物 的 烟 气 ( 三 ) 冶 炼 烟 气 中 的 二 氧 化 硫 应 进 行 回 收, 生 产 硫 酸 或 其 他 产 品 鼓 励 采 用 绝 热 蒸 发 稀 酸 净 化 双 接 触 法 等 制 酸 技 术 制 酸 尾 气 应 采 取 除 酸 雾 等 净 化 措 施 后, 达 标 排 放 ( 四 ) 鼓 励 采 用 氯 化 法 碘 化 法 等 先 进 高 效 的 汞 回 收 及 烟 气 脱 汞 技 术 处 理 含 汞 烟 气 ( 五 ) 铅 电 解 及 湿 法 炼 锌 时, 电 解 槽 酸 雾 应 收 集 净 化 处 理 ; 锌 浸 出 槽 和 净 化 槽 均 应 配 套 废 气 收 集 气 液 分 离 或 除 雾 装 置 ( 六 ) 对 散 发 危 害 人 体 健 康 气 体 的 工 序, 应 采 取 抑 制 有 组 织 收 集 与 净 化 等 措 施, 改 善 作 业 区 和 厂 区 的 环 境 空 气 质 量 ( 五 ) 冶 炼 烟 气 中 收 集 的 烟 ( 粉 ) 尘, 除 了 含 汞 砷 镉 的 外, 应 密 闭 返 回 冶 炼 配 料 系 统, 或 直 接 采 用 湿 法 提 取 有 价 金 属 ( 六 ) 烟 气 稀 酸 洗 涤 产 生 的 含 铅 砷 等 重 金 属 的 酸 泥, 应 回 收 有 价 金 属, 含 汞 污 泥 应 及 时 回 收 汞 生 产 区 下 水 道 污 泥 收 集 池 沉 渣 以 及 废 水 处 理 污 泥 等 不 可 回 收 的 废 物, 应 密 闭 储 存, 在 稳 定 化 和 固 化 后, 安 全 填 埋 处 置 鼓 励 研 究 开 发 推 广 以 下 技 术 : ( 一 ) 环 境 友 好 的 铅 富 氧 闪 速 熔 炼 和 短 流 程 连 续 熔 炼 新 工 艺, 液 态 高 铅 渣 直 接 还 原 等 技 术 ; 锌 直 接 浸 出 和 大 极 板 长 周 期 电 解 产 业 化 技 术 ; 铅 锌 再 生 综 合 回 收 的 新 工 艺 和 设 备 ( 二 ) 烟 气 高 效 收 集 装 置, 深 度 脱 除 烟 气 中 铅 汞 铊 等 重 金 属 的 技 术 与 设 备, 小 粒 径 重 金 属 烟 尘 高 效 去 除 技 术 与 装 置 ( 三 ) 湿 法 烟 气 制 酸 技 术, 低 浓 度 二 氧 化 硫 烟 气 制 酸 和 脱 硫 回 收 的 新 技 术 ; 制 酸 尾 气 除 雾 洗 涤 污 酸 净 化 循 环 利 用 等 技 术 和 装 备 14

18 ( 三 ) 企 业 应 保 证 铅 锌 冶 炼 的 污 染 治 理 设 施 与 生 产 设 施 同 时 配 套 建 设 并 正 常 运 行 发 生 紧 急 事 故 或 故 障 造 成 重 金 属 污 染 治 理 设 施 停 运 时, 应 按 应 急 预 案 立 即 采 取 补 救 措 施 ( 四 ) 应 按 照 有 关 规 定, 开 展 清 洁 生 产 工 作, 提 高 污 染 防 治 技 术 水 平, 确 保 环 境 安 全 4.2 国 外 铅 企 业 废 气 排 放 的 环 保 标 准 几 个 国 家 的 铅 冶 炼 企 业 环 保 相 关 标 准 见 表 4-3: 15

19 表 4-3 国 外 铅 冶 炼 行 业 废 气 排 放 相 关 标 准 污 染 物 国 家 日 本 澳 洲 二 氧 化 硫 总 量 控 制 法 计 算 控 制 法 0.04ppm( 电 导 法 检 测 ) 0.2ppm 每 小 时 不 能 超 过 值 平 均 每 小 时 不 能 超 过 值 0.1ppm( 紫 外 荧 光 法 ) 0.08ppm 每 天 不 能 超 过 值 K 为 地 区 系 数 (m/h)(1.17<=k<=17.5) 平 均 每 天 不 能 超 过 值 He 烟 尘 有 效 高 度 (m) 烟 尘 mg/m 3 总 量 控 制 法 PM2.5 35μg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 PM10 50μg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 镉 及 其 化 合 物 总 量 控 制 法 1mg/Nm 3 铅 及 其 化 合 物 总 量 控 制 法 10~30mg/Nm 3 氟 及 其 化 合 物 总 量 控 制 法 1.0~20mg/Nm 3 氯 化 氢 总 量 控 制 法 80~700mg/Nm 3 氯 总 量 控 制 法 30mg/Nm 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 平 均 每 天 不 能 超 过 值 0.5 mg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 平 均 每 天 不 能 超 过 值 平 均 每 天 不 能 超 过 值 平 均 每 天 不 能 超 过 值 氮 氧 化 物 总 量 控 制 法 新 建 计 划 工 厂 : ppm 已 存 在 的 工 厂 : ppm 平 均 每 天 不 能 超 过 值 0.12ppm 0.03ppm 每 小 时 不 能 超 过 值 每 年 不 能 超 过 值 16

20 续 上 表 污 染 物 国 家 德 国 欧 盟 美 国 二 氧 化 硫 350μg/m 3 每 天 不 能 超 过 值 一 年 中 不 能 超 过 24 次 70~400mg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 一 级 指 标 75ppb 二 级 指 标 0.5ppm 平 均 每 小 时 不 能 超 过 值 平 均 每 三 小 时 不 能 超 过 值 ( 一 年 中 不 得 超 过 多 于 一 次 ) 烟 尘 mg/m 3 50μg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 一 年 中 不 能 超 过 35 次 以 上 5~20 mg/m 3 镉 及 其 化 合 物 1 mg/m mg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 平 均 每 天 不 能 超 过 值 PM2.5 PM10 一 级 指 标 每 年 不 得 超 过 15μg/m3 二 级 指 标 每 天 不 超 过 35μg/m3 每 天 不 得 超 过 150μg/m3 铅 及 其 化 合 物 1 mg/m mg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 0.15μ g/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 氟 及 其 化 合 物 1.0~4.0 mg/m 3 1 mg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 氯 化 氢 10 mg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 氯 平 均 每 天 不 能 超 过 值 氮 氧 化 物 200μg/m 3 平 均 每 小 时 不 能 超 过 值 每 年 不 能 超 过 18 次 以 上 10~250 mg/m 3 平 均 每 天 不 能 超 过 值 一 级 指 标 100ppb 一 级 指 标 二 级 指 标 53ppb 平 均 每 小 时 不 能 超 过 值 平 均 每 年 不 能 超 过 值 17

21 5 同 类 工 程 现 状 调 研 我 国 的 铅 冶 炼 大 体 上 可 以 分 为 矿 产 铅 冶 炼 和 再 生 铅 冶 炼 两 种 我 国 的 铅 生 产 以 矿 产 铅 为 主, 再 生 铅 产 量 也 逐 渐 增 加, 但 所 占 比 重 基 本 保 持 没 变 图 5-1 近 年 中 国 原 生 铅 / 再 生 铅 产 量 示 意 图 从 我 国 目 前 再 生 铅 冶 炼 的 情 况 来 看, 再 生 铅 冶 炼 的 原 料 占 绝 大 多 数 的 是 废 铅 酸 蓄 电 池, 其 它 种 类 的 再 生 铅 冶 炼 多 是 随 矿 产 铅 冶 炼 同 时 进 行 由 于 废 铅 酸 蓄 电 池 的 冶 炼 毒 害 性 大, 国 家 已 经 出 台 了 相 关 冶 炼 工 艺 规 范 和 排 放 标 准 以 及 相 关 的 法 规, 如 再 生 铅 行 业 准 入 条 件 ( 工 业 和 信 息 化 部 环 境 保 护 部 公 告 2012 年 第 38 号 ) 再 生 有 色 金 属 工 业 污 染 物 排 放 标 准 铅 ( 征 求 意 见 稿 ) 废 铅 酸 蓄 电 池 处 理 污 染 控 制 技 术 规 范 (HJ519) 清 洁 生 产 标 准 废 铅 酸 蓄 电 池 铅 回 收 业 (HJ 510) 等 鉴 于 再 生 铅 所 占 比 例 较 小, 且 国 家 对 再 生 铅 冶 炼 行 业 已 经 或 即 将 出 台 较 为 完 善 的 法 律 法 规 和 标 准 因 此, 本 标 准 不 再 将 再 生 铅 冶 炼 废 气 治 理 纳 入 规 范 范 畴, 主 要 考 虑 矿 产 铅 冶 炼 废 气 的 治 理 世 界 上 粗 铅 冶 炼 几 乎 采 用 的 全 是 火 法, 湿 法 炼 铅 虽 已 进 行 长 期 试 验 研 究, 有 的 已 进 行 了 半 工 业 试 验 规 模, 但 仍 未 工 业 应 用 目 前 我 国 铅 冶 炼 工 艺 基 本 采 用 火 法 炼 粗 铅 电 解 法 生 产 精 铅 铅 冶 炼 过 程 中 主 要 产 污 环 节 见 图 5-2: 18

22 酸 雾 SO 2 酸 含 重 金 属 废 水 废 气 废 水 粉 尘 制 酸 烟 尘 SO 2 烟 尘 SO 2 废 气 烟 气 废 气 废 气 铅 精 矿 备 料 熔 炼 炉 ( 烧 结 机 ) 还 原 炉 烟 化 炉 烟 尘 SO 2 粗 铅 烟 化 炉 渣 废 气 浮 渣 炉 渣 浮 渣 处 理 炉 窑 熔 铅 锅 电 解 电 铅 锅 电 解 铅 锭 废 气 废 气 废 气 铅 尘 酸 雾 铅 尘 注 : 1 1 本 图 只 表 明 铅 冶 炼 工 艺 原 理 过 程 及 其 产 污 点, 具 体 情 况 按 照 各 企 业 所 采 用 不 同 工 艺 方 法 和 设 备 不 同 而 不 尽 相 同 ; 2 2 还 原 炉 包 括 : 鼓 风 炉 密 闭 鼓 风 炉 侧 吹 还 原 炉 底 吹 还 原 炉 等 图 5-2 铅 冶 炼 生 产 工 艺 及 主 要 产 污 环 节 19

23 5.1 我 国 铅 冶 炼 工 艺 及 其 烟 气 特 点 我 国 铅 冶 炼 采 用 的 工 艺 有 传 统 铅 冶 炼 工 艺 和 熔 池 熔 炼 新 工 艺 传 统 的 铅 冶 炼 主 要 采 用 的 是 烧 结 机 - 鼓 风 炉 炼 铅, 在 偏 远 地 区 仍 有 采 用 烧 结 锅 或 烧 结 盘 的 传 统 炼 铅 工 艺 生 产 中 产 生 的 烟 气 SO 2 浓 度 低, 回 收 难 度 大, 受 工 艺 设 备 限 制,SO 2 无 组 织 排 放 和 铅 尘 污 染 没 有 得 到 有 效 地 解 决 烧 结 - 鼓 风 炉 法 由 于 工 艺 简 单 适 应 性 强 生 产 稳 定 回 收 率 高 投 资 省 等 优 点, 曾 一 度 是 国 内 普 及 的 炼 铅 主 流 工 艺 虽 然 近 年 在 环 保 压 力 下, 淘 汰 关 闭 了 许 多 企 业, 但 仍 有 一 些 小 型 企 业 依 然 在 使 用 该 工 艺 主 要 缺 点 在 于 返 料 循 环 量 大, 能 耗 高, 烧 结 机 SO 2 浓 度 偏 低 不 利 于 制 酸, 烟 尘 率 高, 无 组 织 排 放 严 重, 劳 动 条 件 差 污 染 严 重 等 问 题 主 要 改 进 措 施 有 烧 结 机 的 刚 性 滑 道 的 柔 性 改 进 和 密 闭 性 负 压 改 造 引 入 空 气 预 热 及 富 氧 烧 结, 鼓 风 炉 的 大 型 化 富 氧 熔 炼 连 续 放 铅 排 渣 等, 取 得 了 一 定 的 效 果, 但 尚 不 能 从 根 本 上 解 决 环 境 问 题 国 家 发 改 委 2007 年 发 布 的 铅 锌 行 业 准 入 条 件 规 定 : 立 即 淘 汰 土 烧 结 盘 简 易 高 炉 烧 结 锅 烧 结 盘 等 落 后 方 式 炼 铅 工 艺 及 设 备, 禁 止 新 建 烧 结 机 鼓 风 炉 炼 铅 企 业, 在 2008 年 底 前 淘 汰 经 改 造 后 虽 然 已 配 备 制 酸 系 统 但 尾 气 及 铅 尘 污 染 仍 达 不 到 环 保 标 准 的 烧 结 机 炼 铅 工 艺 近 年 来, 在 国 家 强 有 力 的 监 管 和 调 控 政 策 下, 许 多 采 用 传 统 炼 铅 工 艺 的 污 染 严 重 的 铅 冶 炼 企 业 纷 纷 关 闭 或 进 行 技 术 改 造 因 此 本 规 范 对 工 艺 落 后 的 烧 结 - 鼓 风 炉 炼 铅 不 予 考 虑 随 着 铅 冶 炼 技 术 的 发 展 和 进 步, 直 接 炼 铅 技 术 的 优 势 越 发 明 显 国 外 新 的 炼 铅 技 术 也 在 我 国 得 到 应 用, 如 驰 宏 锌 锗 引 进 的 ISA 法 炼 铅 西 部 矿 业 公 司 引 进 的 卡 尔 多 炉 炼 铅 等 等 我 国 近 年 建 设 的 铅 冶 炼 项 目 大 多 以 直 接 炼 铅 工 艺 为 主, 一 些 大 中 型 铅 企 业 也 开 始 建 设 直 接 炼 铅 系 统, 对 原 有 的 传 统 炼 铅 工 艺 加 以 取 代 与 传 统 的 烧 结 - 鼓 风 炉 炼 铅 技 术 相 比, 直 接 炼 铅 技 术 具 有 流 程 短, 自 动 化 程 度 高, 设 备 紧 凑 占 地 面 积 小 的 优 点, 同 时 通 过 自 热 熔 炼 可 达 到 能 耗 低 金 属 回 收 率 高 烟 气 SO 2 浓 度 高, 利 于 制 酸 和 尾 气 处 理 等 优 点, 可 以 达 到 很 好 的 环 保 效 果 我 国 目 前 采 用 的 直 接 熔 炼 法 包 括 自 主 研 发 的 氧 气 底 吹 - 鼓 风 炉 炼 铅 工 艺 ( 又 称 水 口 山 法 SKS 法 ) 顶 吹 转 炉 法 ( 卡 尔 多 法 TBRC 法 ) 富 氧 顶 吹 喷 枪 熔 炼 法 (ISA 法 Ausmelt 法 ) 奥 托 昆 普 闪 速 熔 炼 法 瓦 纽 可 夫 法 等 20

24 (1) 密 闭 鼓 风 炉 熔 炼 法 (ISP) 密 闭 鼓 风 炉 熔 炼 法 不 同 于 传 统 的 烧 结 - 熔 炼 法 经 过 半 个 多 世 纪 的 发 展, 该 技 术 已 十 分 成 熟 工 艺 特 点 是 能 同 时 熔 炼 铅 锌 混 合 精 矿, 可 以 处 理 难 选 的 复 杂 精 矿 和 低 品 位 原 料 和 各 种 含 铅 锌 的 二 次 物 料 在 中 国 典 型 应 用 实 例 为 韶 关 冶 炼 厂, 韶 冶 通 过 烧 结 机 返 烟 改 进 密 闭 鼓 风 炉 及 其 附 属 设 施, 增 大 炉 身 面 积 和 风 口 区 面 积, 优 化 工 艺 技 术 条 件 等 措 施, 进 一 步 改 善 了 炉 内 熔 炼 状 态, 稳 定 了 炉 况, 提 高 了 烟 气 SO 2 浓 度, 使 各 项 技 术 经 济 指 标 和 环 境 指 标 大 幅 度 提 高 采 用 烧 结 - 密 闭 鼓 风 炉 炼 铅 锌 工 艺 ISP 法 冶 炼 工 艺, 目 前 国 内 有 4 家 共 5 条 生 产 线, 其 中 韶 关 冶 炼 厂 2 条, 白 银 葫 芦 岛 陕 西 岭 东 各 一 条 (2) 我 国 自 主 研 究 开 发 的 氧 气 底 吹 - 鼓 风 炉 还 原 炼 铅 的 SKS 工 艺 得 到 了 迅 速 发 展, 水 口 山 河 南 豫 光 金 铅 东 方 金 铅 安 徽 池 州 祥 云 飞 龙 等 企 业 已 经 采 用 该 技 术 陆 续 建 成 投 产, 还 有 一 些 企 业 也 将 该 工 艺 列 入 技 改 目 标, 预 计 采 用 该 法 的 铅 生 产 企 业 总 产 能 将 占 全 国 铅 产 量 的 50% 以 上 水 口 山 炼 铅 法 (SKS 法 ) 即 富 氧 底 吹 熔 炼 - 鼓 风 炉 还 原 炼 铅 工 艺, 是 由 北 京 有 色 冶 金 设 计 研 究 院 河 南 豫 光 金 铅 集 团 公 司 和 水 口 山 矿 务 局 等 单 位 合 作 开 发 的 一 种 炼 铅 技 术 于 2002 年 在 河 南 豫 光 金 铅 集 团 公 司 首 次 成 功 应 用, 现 该 技 术 已 在 我 国 规 模 化 推 应 用, 是 目 前 国 内 应 用 最 多 的 直 接 炼 铅 法 之 一 该 工 艺 主 要 由 富 氧 底 吹 熔 炼 和 鼓 风 炉 还 原 熔 炼 两 部 分 组 成, 其 核 心 是 富 氧 底 吹 熔 炼 采 用 QSL 炉 的 氧 化 段 代 替 传 统 方 法 的 烧 结 段, 其 中 SKS 炉 是 由 QSL 炉 变 化 而 来, 不 同 的 是 水 口 山 炼 铅 法 保 留 了 传 统 炼 铅 法 中 的 鼓 风 炉 还 原 系 统, 它 与 传 统 炼 铅 工 艺 相 比, 省 去 了 烧 结 工 序 具 有 投 资 省 成 本 低 流 程 短 热 利 用 率 高 烟 气 中 SO 2 浓 度 高 硫 利 用 率 高 等 特 点, 较 好 地 解 决 了 环 保 问 题, 达 到 了 国 外 先 进 的 工 艺 技 术 水 平 该 工 艺 具 有 烟 气 SO 2 浓 度 高, 硫 利 用 率 高, 操 作 环 境 卫 生 好 等 优 势 因 此, 水 口 山 炼 铅 法 适 于 采 用 烧 结 - 鼓 风 炉 熔 炼 工 艺 的 老 厂 的 技 术 改 造 豫 光 金 铅 集 团 和 池 州 有 色 金 属 公 司 铅 厂 的 改 造 即 采 用 该 工 艺, 在 很 短 时 间 内 达 到 或 超 过 了 预 期 效 果 该 法 的 主 要 缺 点 是 一 次 粗 铅 产 率 低, 且 液 态 高 铅 渣 不 能 直 接 还 原, 导 致 能 耗 相 比 其 它 直 接 炼 铅 法 偏 高 (3) 富 氧 顶 吹 熔 炼 法 系 富 氧 顶 吹 浸 没 式 熔 池 熔 炼 过 程, 艾 萨 法 与 奥 斯 麦 特 法 均 为 顶 吹 熔 炼, 核 心 设 备 分 别 为 艾 萨 炉 和 奥 斯 麦 特 炉, 其 工 作 原 理 基 本 相 同, 21

25 只 是 在 结 构 上 各 有 特 点 艾 萨 炉 顶 吹 炼 铅 过 程 分 为 铅 精 矿 等 含 铅 物 料 的 氧 化 熔 炼 和 高 铅 渣 的 还 原 两 个 阶 段 与 传 统 粗 铅 冶 炼 工 艺 相 比, 富 氧 顶 吹 熔 炼 法 具 有 以 下 特 点 : 对 原 料 适 应 性 强 ; 避 免 了 烧 结 过 程 出 现 的 SO 2 和 粉 尘 的 低 空 污 染 ; 提 高 了 烟 气 SO 2 浓 度, 利 于 两 转 两 吸 制 酸 ; 对 入 炉 料 要 求 不 严 格, 混 合 料 制 粒 可 降 低 烟 尘 率 ; 熔 炼 强 度 和 热 利 用 率 较 高 ; 占 地 面 积 小, 自 动 化 水 平 高 云 南 驰 宏 锌 锗 曲 靖 有 色 基 地 引 进 消 化 的 艾 萨 法 富 氧 顶 吹 熔 炼 工 艺,2005 年 3 月 建 设 完 工, 6 月 ISA 炉 点 火 投 产 一 次 成 功 是 目 前 为 止 世 界 上 用 铅 精 矿 直 接 熔 炼 生 产 粗 铅 的 第 一 座 ISA 炉 奥 斯 麦 特 法 (Ausmelt) 也 是 富 氧 顶 吹 浸 没 熔 池 熔 炼 技 术 普 遍 采 用 的 奥 斯 麦 特 技 术 炼 铅 工 艺 为 : 在 1 台 Ausmelt 炉 内 可 以 实 现 粗 铅 生 产 的 氧 化 熔 炼 + 还 原 熔 炼 过 程, 产 出 粗 铅 和 高 锌 渣 高 锌 渣 通 过 渣 溜 槽 流 入 电 热 前 床, 使 铅 进 一 步 沉 淀, 然 后 进 烟 化 炉 吹 炼, 产 出 氧 化 锌 烟 尘 和 终 渣 粗 铅 经 除 铜 作 业 后 浇 铸 成 铅 阳 极 板 送 电 解 精 炼 烟 气 经 余 热 回 收 后 采 用 电 收 尘 器 收 尘, 烟 尘 由 刮 板 运 输 机 直 接 返 回 制 粒 进 熔 炼 系 统, 电 收 尘 后 烟 气 送 制 酸 系 统 烟 化 炉 烟 气 经 余 热 回 收 后 采 用 表 面 冷 却 器 降 温 布 袋 收 尘 器 收 尘, 尾 气 送 脱 硫 系 统 Ausmelt 熔 炼 炉 分 为 熔 炼 时 段 还 原 时 段 放 渣 时 段, 烟 气 量 及 浓 度 周 期 性 波 动 Ausmelt 铅 熔 炼 炉 及 烟 化 炉 所 产 生 的 烟 气, 均 用 于 制 酸 及 脱 硫 进 脱 硫 系 统 的 烟 气 主 要 有 三 股 : 一 是 抽 出 Ausmelt 熔 炼 炉 熔 炼 时 段 部 份 浓 度 SO 2 7% 的 烟 气 经 净 化 干 燥 SO 2 风 机 后 送 入 脱 硫 系 统 ; 二 是 制 酸 尾 气 ; 三 是 烟 化 炉 烟 气 低 浓 度 SO 2 脱 硫 处 理 采 用 离 子 液 法, 烟 气 中 的 SO 2 经 过 吸 收 解 吸 干 燥 液 化 储 存 蒸 发, 再 去 制 酸 系 统 采 用 配 气 方 案 将 各 时 段 SO 2 浓 度 配 到 6.3% 左 右, 以 利 于 制 酸 生 产 制 酸 采 用 封 闭 酸 洗 净 化 单 转 单 吸 + 尾 气 处 理 流 程 驰 宏 锌 锗 公 司 在 呼 伦 贝 尔 驰 宏 矿 业 有 限 公 司 新 建 冶 炼 厂 即 采 用 该 项 工 艺, 设 计 规 模 为 粗 铅 产 能 6 万 t/a 云 锡 一 步 炼 铅 法 也 是 采 用 Ausmelt 工 艺, 所 不 同 的 是 云 锡 铅 厂 在 同 一 座 Ausmelt 炉 中 一 次 完 成 氧 化 还 原 和 烟 化 过 程, 产 出 铅 渣 可 以 直 接 排 放 因 为 在 一 个 冶 炼 周 期 内 同 时 进 行 了 三 段 作 业, 所 以 产 生 的 烟 气 SO 2 浓 度 波 动 较 大 为 解 决 烟 气 处 理 问 题, 云 锡 铅 厂 引 进 Cansolv 法 工 艺 ( 有 机 胺 吸 附 解 析 ) 与 一 转 一 吸 制 酸 结 合, 即 在 熔 炼 段 烟 气 浓 度 高 量 大 时, 分 出 一 部 分 烟 气 进 行 有 机 胺 吸 附, 在 其 他 时 段 烟 气 浓 度 低 时 进 行 解 析, 将 得 到 的 SO 2 气 体 补 充 到 烟 气 中, 从 22

26 而 保 证 了 制 酸 系 统 所 需 的 稳 定 制 酸 条 件, 制 酸 后 尾 气 也 同 样 经 有 机 胺 吸 附 和 解 析, 并 入 制 酸 系 统, 从 而 形 成 独 特 的 两 次 吸 附 制 酸 工 艺, 达 到 了 很 好 的 脱 硫 制 酸 效 果 卡 尔 多 炉 炼 铅 法 分 加 料 氧 化 熔 炼 还 原 和 放 铅 出 渣 4 个 阶 段, 整 个 冶 炼 过 程 周 期 性 进 行 卡 尔 多 炉 标 准 炉 型 为 11m 3 炉, 年 生 产 能 力 5 万 t 粗 铅 氧 化 熔 炼 阶 段 所 需 要 的 热 量 主 要 来 自 于 精 矿 含 硫, 还 原 阶 段 的 热 量 则 由 氧 油 燃 烧 喷 枪 提 供 由 于 卡 尔 多 炉 的 周 期 性 作 业, 产 生 的 SO 2 烟 气 是 不 连 续 的, 在 氧 化 熔 炼 阶 段, 烟 气 SO 2 含 量 高 达 16%, 还 原 阶 段 及 其 它 时 段 烟 气 SO 2 含 量 几 乎 为 零 因 此, 卡 尔 多 炉 烟 气 在 除 尘 降 温 除 雾 干 燥 后 进 入 SO 2 部 分 冷 凝 系 统, 将 不 连 续 的 SO 2 烟 气 转 变 为 含 量 为 6% 的 连 续 稳 定 的 烟 气, 以 满 足 制 酸 要 求 卡 尔 多 炉 炼 铅 法 铅 回 收 率 为 97.5%, 总 硫 利 用 率 达 95.45% 西 部 矿 业 公 司 卡 尔 多 冶 炼 厂 即 采 用 此 种 工 艺 氧 气 底 吹 炼 铅 法 (QSL 法 ) 核 心 设 备 为 QSL 反 应 器, 工 艺 过 程 简 单, 铅 回 收 率 高 达 98%~99%, 硫 回 收 率 达 99% 由 于 冶 炼 过 程 是 在 密 闭 的 反 应 器 中 进 行, 车 间 操 作 岗 位 的 铅 尘 含 量 可 达 到 0.1mg/m 3 以 下 QSL 反 应 器 冶 炼 产 生 的 烟 气 SO 2 浓 度 可 达 8%, 利 于 两 转 两 吸 制 酸 氧 气 底 吹 炼 铅 工 艺 流 程 短, 投 资 较 省, 但 技 术 条 件 控 制 要 求 严, 生 产 过 程 自 动 化 水 平 高, 且 技 术 成 熟 度 相 对 较 低, 目 前 不 适 合 我 国 具 体 情 况 我 国 只 有 上 世 纪 甘 肃 西 北 铅 锌 冶 炼 厂 引 进 一 套 QSL 工 艺, 但 由 于 引 进 时 间 早, 技 术 不 成 熟, 只 经 过 短 时 间 运 行 即 宣 告 停 产 基 夫 赛 特 法 (Kivcet 法 ) 是 由 前 苏 联 有 色 金 属 科 学 研 究 院 从 六 十 年 代 开 始 研 究 开 发 的 直 接 炼 铅 工 艺, 八 十 年 代 用 于 大 型 工 业 生 产, 是 当 今 世 界 较 先 进 成 熟 有 效 的 直 接 炼 铅 工 艺 主 要 设 备 是 基 夫 赛 特 炉, 由 熔 炼 竖 炉 炉 缸 电 热 区 和 烟 道 四 部 分 组 成 该 法 特 点 是 作 业 连 续, 氧 化 脱 硫 和 还 原 在 一 座 炉 内 连 续 完 成 ; 原 料 适 应 性 强, 含 铅 20~70% 硫 13.5~28% 银 100~8000g/t 的 原 料 均 可 适 用 ; 主 要 金 属 的 回 收 率 高, 铅 回 收 率 >98%, 金 银 入 粗 铅 率 达 99% 以 上, 回 收 原 料 中 锌 60% 以 上 ; 烟 尘 率 低 (4%~8%), 烟 气 SO 2 浓 度 高 (20%~50%), 可 直 接 制 酸, 烟 气 量 少, 带 走 热 量 少, 且 余 热 利 用 好, 从 而 减 小 冷 却 和 净 化 设 备 ; 能 耗 低, 粗 铅 能 耗 一 般 低 于 0.35t 标 煤 /t, 电 铅 能 耗 可 控 制 在 0.6t 标 煤 /t; 炉 子 寿 命 长, 炉 寿 可 达 3 年, 维 修 费 用 省 其 主 要 缺 点 是 原 料 准 备 复 杂, 炉 料 粒 度 23

27 要 求 <1mm, 需 干 燥 至 含 水 1% 以 下, 且 投 资 偏 高 江 西 铜 业 已 经 采 用 该 工 艺 建 成 的 铅 冶 炼 一 期 10 万 吨 电 铅 项 目 ; 株 冶 正 在 进 行 的 把 现 有 传 统 的 烧 结 - 鼓 风 炉 炼 铅 工 艺 改 造 为 基 夫 赛 特 直 接 炼 铅 工 艺 项 目, 已 开 工 建 设, 预 计 建 成 后 可 达 到 年 产 粗 铅 12 万 吨, 电 铅 10 万 吨 的 规 模 (4) 铅 富 氧 闪 速 熔 炼 (HUAS 闪 速 炼 铅 法 ) 由 我 国 自 主 研 发 的 闪 速 炉 一 步 炼 铅 工 艺 是 将 闪 速 强 化 熔 炼 技 术 和 液 态 高 铅 渣 直 接 还 原 技 术 运 用 于 铅 冶 炼 的 直 接 炼 铅 新 工 艺 HUAS 炼 铅 法 的 主 体 设 备 由 一 座 闪 速 熔 炼 炉 和 一 座 矿 热 贫 化 电 炉 构 成 该 工 艺 将 经 干 燥 的 粉 末 硫 化 铅 精 矿 与 氧 气 一 起 从 由 喷 嘴 喷 入 一 个 高 温 的 反 应 塔 空 间, 呈 漂 浮 状 态, 通 过 控 制 氧 气 的 输 入 量, 使 得 硫 化 铅 的 氧 化 率 为 60%~80%, 完 成 硫 化 铅 的 氧 化 过 程, 生 成 的 熔 体 飘 落 在 反 应 塔 下 方 的 沉 淀 池 中 ; 再 通 过 氧 化 铅 与 硫 化 铅 的 交 互 反 应 以 及 还 原 反 应, 连 续 生 成 粗 铅 和 炉 渣 使 用 工 业 纯 氧 实 现 了 物 料 在 反 应 塔 的 快 速 强 氧 化 脱 硫 (3~ 5 秒 完 成 氧 化 反 应, 脱 硫 率 大 于 98%), 在 闪 速 熔 炼 炉 中 得 到 的 含 铅 10%~15% 炉 渣, 经 溜 槽 进 入 贫 化 电 炉, 被 焦 炭 和 粉 煤 还 原 后 可 得 含 铅 小 于 1% 的 弃 渣 利 用 炽 热 焦 滤 层 实 现 了 脱 硫 熔 融 物 料 在 熔 池 内 的 快 速 高 效 还 原, 淘 汰 了 高 耗 能 的 烟 化 炉, 显 著 降 低 了 粉 煤 用 量 和 系 统 能 耗 在 一 个 炉 体 内 实 现 了 反 应 塔 的 高 氧 势 快 速 脱 硫 和 熔 池 的 低 氧 势 快 速 还 原 铅 两 个 过 程, 金 属 铅 产 生 的 主 要 途 径 是 氧 化 铅 的 高 温 碳 还 原 由 于 改 变 了 铅 的 还 原 途 径, 大 大 增 强 了 工 艺 对 物 料 的 适 应 性, 入 炉 料 含 铅 可 以 降 至 25% 甚 至 更 低, 一 次 渣 含 铅 最 低 可 降 至 3%, 一 次 粗 铅 产 率 最 高 可 达 92%, 烟 尘 率 最 低 降 至 6% 烟 气 经 烟 道 进 入 热 锅 炉, 最 后 送 回 收 硫 装 置 闪 速 炉 一 步 炼 铅 工 艺 具 有 短 流 程 连 续 化 节 能 产 能 大 等 特 点, 允 许 精 矿 干 燥 后 入 炉, 使 含 二 氧 化 硫 的 冶 炼 高 温 烟 气 量 大 幅 度 减 少, 烟 气 含 二 氧 化 硫 浓 度 高 (>20%), 且 连 续 稳 定, 适 合 制 酸 由 北 京 矿 冶 研 究 总 院 和 灵 宝 市 华 宝 产 业 有 限 责 任 公 司 合 作 开 发 的 HUAS 闪 速 炼 铅 法 10 万 吨 / 年 项 目 于 2009 年 9 月 成 功 试 车 运 行 (5) 我 国 的 粗 铅 精 炼 工 艺 均 采 用 电 解 精 炼 电 解 精 炼 的 优 点 是 除 铋 效 果 好, 能 使 铋 及 贵 金 属 富 集 于 阳 极 泥 中, 有 价 金 属 回 收 率 高, 劳 动 条 件 较 好, 可 产 出 高 纯 度 的 精 铅 其 缺 点 是 占 地 面 积 大, 基 建 投 资 多, 只 能 产 出 单 一 品 级 的 精 铅, 而 且 要 先 进 行 火 法 精 炼 除 铜, 有 时 还 需 除 锡 电 解 精 炼 的 主 体 设 备 是 电 解 槽, 电 解 24

28 前 的 粗 铅 预 精 炼 和 电 解 后 的 阴 极 铅 熔 铸 及 除 杂, 均 在 精 炼 锅 中 进 行, 国 外 精 炼 锅 的 最 大 容 量 已 达 到 350t, 国 内 最 大 为 75t 电 解 精 炼 的 产 生 污 染 的 主 要 设 备 为 精 炼 锅 熔 铅 锅, 废 气 污 染 物 主 要 是 粗 铅 阴 极 铅 及 阳 极 铅 残 片 带 入 的 含 硫 化 合 物 熔 化 时 造 成 的 含 硫 气 体, 以 及 铅 蒸 气 因 含 硫 气 体 含 量 较 低, 这 部 分 废 气 一 般 经 冷 却 收 尘 后 排 放 电 解 产 生 的 酸 雾 因 生 产 面 积 大, 操 作 较 频 繁 等 问 题, 目 前 国 内 尚 无 很 好 的 解 决 方 法, 铅 企 业 多 采 用 加 强 通 风 的 方 式 解 决 虽 可 采 用 薄 膜 覆 盖 塑 料 小 球 覆 盖 等 方 式 进 行 减 缓, 但 也 造 成 操 作 不 便 等 问 题 因 此, 需 加 强 这 方 面 的 研 究 工 作, 本 规 范 暂 不 涉 及 (6) 铅 电 解 精 炼 产 生 铅 阳 极 泥 铅 阳 极 泥 产 率 一 般 为 粗 铅 的 1.2%~1.8%, 通 常 含 有 Au Ag Se Pb Cu As Sb Bi Ni Fe Sn Al 和 铂 族 金 属 等 有 价 元 素, 在 一 般 情 况 下, 银 铅 锑 锡 以 及 铜 砷 等 元 素 的 总 量 占 干 重 的 70% 以 上, 应 予 以 综 合 利 用 不 同 冶 炼 厂 由 于 使 用 的 原 料 和 冶 炼 工 艺 与 技 术 不 同, 产 出 的 阳 极 泥 也 会 不 尽 相 同, 即 使 同 一 铅 厂 不 同 时 期 所 产 生 的 阳 极 泥 的 成 分 变 化 也 很 大 目 前, 铅 阳 极 泥 的 处 理 基 本 上 有 三 种 方 式 : 一 是 火 法 电 解 处 理 工 艺, 有 的 厂 将 铅 阳 极 泥 和 铜 阳 极 泥 进 行 混 合 熔 炼 ; 二 是 全 湿 法 工 艺 ; 三 是 湿 法 火 法 联 合 流 程 根 据 铅 阳 极 泥 成 分 的 不 同 和 所 回 收 有 价 元 素 的 不 同, 各 企 业 采 用 不 同 的 综 合 回 收 工 艺, 所 产 生 工 业 废 气 的 普 遍 特 点 是 烟 气 量 较 少 因 工 艺 的 不 同 烟 气 成 分 差 别 较 大 针 对 不 同 的 废 气 各 厂 采 用 的 治 理 方 法 也 不 一 样, 常 见 的 有 活 性 材 料 吸 附 法 溶 液 水 洗 法 等 方 法 5.2 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 技 术 整 体 看 来, 在 整 个 铅 冶 炼 及 制 酸 过 程 中 产 生 了 多 种 废 气, 量 大 且 危 害 严 重 低 浓 度 二 氧 化 硫 回 收 难 度 大, 二 氧 化 硫 无 组 织 排 放 及 铅 砷 等 污 染 需 要 得 到 有 效 控 制 必 须 认 真 对 待, 加 以 合 理 治 理, 保 证 废 气 治 理 工 程 正 常 稳 定 运 行, 确 保 排 出 的 废 气 烟 尘 SO 2 和 铅 等 重 金 属 排 放 浓 度 均 达 到 国 家 排 放 要 求 (1) 由 于 铅 冶 炼 的 工 艺 的 特 点, 硫 化 铅 冶 炼 SO 2 排 放 量 大, 非 稳 态 某 些 工 艺 过 程 中 SO 2 周 期 内 气 量 变 化 达 一 倍,SO 2 浓 度 变 化 达 到 上 百 倍 (1000~ 25

29 100000mg/Nm 3 ), 烟 气 温 度 高, 含 尘 量 大, 需 要 解 决 烟 气 极 端 非 稳 态 ( 气 量 变 化 达 一 倍,SO 2 浓 度 变 化 达 到 上 百 倍 ) 的 SO 2 排 放 问 题 (2) 铅 冶 炼 烟 气 含 尘 量 大 毒 性 污 染 物 As 2 O 3 ZnO PbO 及 Hg Cl 化 合 物 等 以 烟 尘 的 形 态 存 在 烟 气 中 需 要 研 究 解 决 冶 炼 烟 气 中 重 金 属 治 理 和 回 收 问 题, 防 治 重 金 属 排 放 的 污 染 (3) 我 国 铅 锌 工 业 所 排 放 的 废 气 污 染 物 主 要 是 各 类 重 金 属 及 其 化 合 物 颗 粒 物 SO 2 硫 酸 雾 等 在 排 放 的 颗 粒 物 成 分 中, 铅 锌 汞 砷 等 重 金 属 及 其 化 合 物 占 了 很 大 比 重, 因 此 控 制 颗 粒 物 的 同 时, 也 同 时 控 制 了 通 过 烟 气 所 造 成 的 重 金 属 污 染 对 于 国 外 对 冶 炼 厂 环 保 要 求 的 氮 氧 化 物 限 值, 目 前 我 国 暂 未 列 入 冶 炼 行 业 控 制 指 标, 尚 未 出 台 国 家 控 制 标 准, 本 规 范 暂 不 涉 及 因 此, 目 前 铅 锌 冶 炼 厂 的 废 气 治 理 仍 主 要 是 针 对 颗 粒 物 和 SO 2 的 去 除, 主 要 处 理 路 线 为 冶 炼 废 气 收 尘 制 酸 低 浓 度 SO 2 烟 气 脱 硫 烟 气 收 尘 和 烟 气 脱 硫 是 铅 锌 冶 炼 废 气 治 理 的 两 大 重 点 企 业 采 取 的 冶 炼 工 艺 不 同, 单 位 产 品 废 气 量 差 别 也 较 大 收 尘 1) 收 尘 工 艺 简 介 烟 气 收 尘 分 干 式 湿 式 两 类 目 前, 国 内 铅 锌 工 业 烟 气 收 尘 以 采 用 干 式 收 尘 流 程 居 多, 其 特 点 是 烟 尘 容 易 处 理, 但 投 资 较 大, 烟 尘 飞 扬, 劳 动 条 件 差 湿 式 收 尘 流 程 则 多 在 南 方 冶 炼 企 业 使 用, 回 收 的 烟 尘 呈 泥 浆 状, 处 理 泥 浆 存 在 污 水 处 理 设 备 腐 蚀 与 堵 塞 等 问 题 在 北 方 寒 冷 地 区 湿 式 流 程 的 采 用 受 到 一 定 限 制 某 些 含 水 量 较 高 的 炉 窑 烟 气, 比 如 干 燥 窑 烟 气, 由 于 具 有 含 水 分 高 (15%~25%) 温 度 比 较 低 (80 ~120 ) 的 特 点, 烟 气 温 度 与 其 露 点 很 接 近, 易 造 成 烟 气 的 结 露, 在 使 用 袋 式 除 尘 器 时 易 造 成 糊 袋 现 象, 致 使 清 灰 无 法 正 常 进 行, 系 统 阻 力 增 加, 迫 使 停 产 更 换 滤 袋 铅 锌 冶 炼 中 各 类 烟 气 基 本 上 均 可 采 用 布 袋 收 尘 或 电 除 尘 器 常 用 的 干 式 收 尘 设 备 有 降 尘 室 旋 风 除 尘 器 布 袋 收 尘 器 和 电 除 尘 器 等, 可 以 单 独 使 用, 也 可 以 多 形 式 组 合 使 用 如 烧 结 机, 直 接 炼 铅 炉 等 一 般 采 用 电 除 尘 器 或 旋 风 除 尘 器 与 电 除 尘 器 的 组 合 进 行 收 尘, 炼 铅 鼓 风 炉 烟 化 炉 反 射 炉 铅 精 炼 锅 电 炉 等 一 般 26

30 采 用 布 袋 收 尘 密 闭 鼓 风 炉 由 于 烟 气 含 CO 达 20~24%, 可 作 为 燃 料, 一 般 采 用 洗 涤 机 脱 水 器 处 理 后 供 用 户 使 用, 烟 气 含 尘 可 降 到 40mg/m 3 以 下 目 前, 在 布 袋 收 尘 器 的 设 计 和 生 产 上, 出 现 了 一 些 新 型 织 物 材 料, 采 用 这 些 材 料 生 产 的 布 袋 收 尘 器, 弥 补 了 传 统 布 袋 上 的 一 些 不 足, 如 容 易 破 损, 耐 高 温 性 能 差, 处 理 低 露 点 烟 气 和 粘 度 大 烟 尘 的 难 度 较 大 等 以 往 的 布 袋 收 尘 器 多 采 用 前 置 鼓 风 机, 除 尘 系 统 为 正 压 操 作 近 年 来 的 发 展 则 改 为 密 闭 的 抽 风 过 滤 系 统, 采 用 后 置 风 机, 负 压 操 作 这 项 技 术 的 使 用 意 味 着 更 长 的 布 袋 寿 命, 更 小 的 操 作 和 维 护 费 用 湿 式 收 尘 适 用 于 净 化 含 湿 量 大 的 含 尘 烟 气 由 于 整 个 作 业 过 程 都 处 于 湿 式 状 态, 容 易 造 成 设 备 管 道 腐 蚀, 且 收 下 的 烟 尘 呈 浆 状 并 有 废 水 产 生, 难 于 处 理 因 此, 在 铅 锌 冶 炼 烟 气 治 理 中 用 的 较 少 一 般 情 况 下, 湿 式 收 尘 器 仅 适 用 于 处 理 含 水 较 高 的 烟 气 在 实 际 生 产 操 作 中, 有 些 工 序 产 生 的 金 属 细 尘 由 于 粘 度 较 大, 如 铅 精 炼 锅 等, 采 用 布 袋 收 尘 器 容 易 造 成 阻 塞, 一 些 厂 家 也 采 用 湿 式 收 尘 铅 锌 冶 炼 主 要 采 用 的 湿 式 收 尘 设 备 有 水 膜 旋 风 收 尘 器 冲 击 式 收 尘 器 自 激 式 收 尘 器 和 文 丘 里 管 等 采 用 湿 式 收 尘 处 理 干 燥 窑 烟 气 一 次 收 尘 难 以 达 到 烟 尘 排 放 达 标 要 求, 并 存 在 如 下 问 题 :1 需 要 一 套 复 杂 的 污 水 和 泥 浆 处 理 设 施 ;2 泥 浆 需 再 次 压 滤 成 型, 造 成 能 源 上 的 浪 费 ;3 在 北 方 寒 冷 地 区 的 采 用 受 到 一 定 限 制 ;4 由 于 先 天 条 件 所 限, 出 口 烟 气 含 尘 浓 度 达 不 到 布 袋 收 尘 器 或 电 除 尘 器 的 效 果, 处 理 干 燥 窑 烟 气 时 一 般 只 能 勉 强 控 制 在 200 mg/m 3 以 内, 如 想 提 高 收 尘 效 率, 则 只 能 增 加 除 尘 级 数, 必 然 会 导 致 系 统 阻 力 和 能 耗 的 增 加 近 年 来, 在 某 些 冶 炼 项 目 的 设 计 以 及 部 分 厂 家 的 实 际 生 产 运 行 当 中, 对 易 结 露 烟 气 的 收 尘 系 统 采 取 了 蒸 汽 保 温 技 术, 防 止 烟 气 结 露 实 践 证 明 这 种 方 法 是 行 之 有 效 的, 干 燥 窑 烟 气 露 点 一 般 为 40~60, 采 取 烟 气 保 温 措 施 即 避 免 了 使 用 布 袋 收 尘 器 时 糊 袋 现 象 的 出 现, 从 而 提 高 了 干 燥 窑 烟 气 的 收 尘 效 率 但 这 种 方 法 对 企 业 的 硬 件 设 施 有 较 高 的 要 求, 要 求 企 业 具 备 余 热 锅 炉 或 有 富 余 的 蒸 汽, 因 此, 一 般 来 说 只 适 用 于 大 中 型 冶 炼 企 业 近 年 出 现 的 新 型 微 孔 薄 膜 复 合 滤 料, 表 面 极 其 光 滑, 透 气 性 好, 具 有 良 好 的 粉 尘 捕 集 性 能 和 剥 离 性 能, 具 有 过 滤 效 率 高 运 行 阻 力 低 过 滤 风 速 大 适 用 范 围 广 运 行 费 用 低 使 用 寿 命 长 等 优 点, 且 可 有 效 地 解 决 糊 袋 问 题, 采 用 有 效 的 清 灰 方 式 后, 可 广 泛 应 用 于 干 燥 窑 及 其 它 铅 锌 冶 27

31 金 炉 窑 的 烟 气 收 尘 2) 铅 冶 炼 废 气 烟 尘 污 染 来 源 及 收 尘 工 艺 铅 冶 炼 废 气 中 颗 粒 污 染 物 来 源 及 特 性 见 表 5-1: 表 5-1 铅 冶 炼 废 气 中 颗 粒 污 染 物 来 源 及 特 性 源 型 颗 粒 物 种 类 来 源 主 要 污 染 物 成 分 含 尘 量 (g/nm 3 ) 有 组 织 排 放 点 源 粉 尘 铅 精 矿 仓 中 给 料 输 送 配 料 等 过 程 产 生 铅 锌 镉 汞 铜 砷 铊 锰 铋 锡 等 5~10 1 点 源 烟 尘 熔 炼 炉 铅 锌 砷 汞 等 及 其 氧 化 物 100~200 点 源 烟 尘 烧 结 机 铅 镉 汞 锌 砷 铜 铊 等 及 其 氧 化 物 25~40 2 点 源 烟 尘 还 原 炉 铅 锌 砷 镉 铜 等 8~30 点 源 烟 尘 烟 化 炉 铅 锌 的 氧 化 物 50~120 3 点 源 烟 尘 澳 斯 麦 特 炉 铅 锌 砷 等 及 其 氧 化 物 100~200 点 源 铅 尘 熔 铅 锅 铅 锌 砷 镉 等 及 其 氧 化 物 1~2 点 源 铅 尘 电 铅 锅 熔 化 氧 化 产 生 的 含 铅 烟 尘 1~2 点 源 烟 尘 浮 渣 反 射 炉 铅 锌 砷 镉 铜 碲 铟 等 及 其 氧 化 物 5~10 熔 炼 炉 鼓 风 炉 烟 化 炉 浮 点 源 粉 尘 渣 处 理 炉 窑 铸 渣 机 和 铸 锭 机 等 加 料 口 出 铅 口 及 出 渣 口 等 铅 锌 镉 汞 铜 砷 铊 锰 铋 锡 等 1~5 处 产 生 的 环 保 烟 气 烟 尘 无 组 织 排 放 面 源 粉 尘 道 路 堆 场 和 厂 房 扬 尘 等 铅 锌 镉 汞 铜 砷 铊 锰 铋 锡 等 注 :1 熔 炼 炉 : 水 口 山 (SKS) 炼 铅 法 艾 萨 (ISA) 富 氧 顶 吹 炉 基 夫 赛 特 炉 等 2 还 原 炉 包 括 : 密 闭 鼓 风 炉 侧 吹 还 原 炉 底 吹 还 原 炉 等 28

32 a) 原 料 仓 及 配 料 系 统 废 气 收 尘 铅 精 矿 仓 中 给 料 输 送 混 料 等 均 产 生 粉 尘, 在 各 产 尘 点 设 置 集 气 装 置, 选 用 袋 式 除 尘 装 置 处 理 该 废 气, 除 尘 效 率 可 达 99% 以 上 在 物 料 破 碎 筛 分 皮 带 转 运 的 物 料 跌 落 点, 可 采 用 无 动 力 微 动 力 除 尘 技 术 b) 冶 炼 过 程 收 尘 粗 铅 冶 炼 行 业 颗 粒 物 的 排 放 量 主 要 取 决 于 生 产 单 位 粗 铅 的 排 气 量 和 废 气 中 颗 粒 物 浓 度 据 已 有 资 料 来 看, 企 业 颗 粒 物 排 放 量 主 要 集 中 在 1.12~8.26kg/t 铅 之 间 水 口 山 法 炼 铅 吨 粗 铅 颗 粒 物 排 放 量 为 1.854kg/t 铅,ISP 法 企 业 在 进 行 减 排 技 术 改 造 后 可 达 到 3.82kg/t 铅 锌, 而 卡 尔 多 炉 颗 粒 物 排 放 量 可 达 到 1kg/t 铅 以 下 因 为 熔 炼 收 尘 后 制 造 硫 酸 的 烟 气 要 求 具 有 一 定 的 SO 2 浓 度, 选 择 流 程 时, 应 采 用 漏 风 率 低 的 除 尘 设 备 对 于 含 一 氧 化 碳 较 高 的 烟 气, 应 采 用 密 闭 性 能 好 的 收 尘 设 备 捕 集 烟 尘, 选 择 干 或 湿 式 收 尘 流 程 则 不 限 干 式 电 收 尘 器 要 求 烟 尘 比 电 阻 为 104~1010Ω.cm, 如 不 在 此 范 围, 须 采 取 特 殊 措 施 烟 气 中 含 有 二 氧 化 硫 三 氧 化 硫 等 成 分 时, 对 收 尘 设 备 均 有 腐 蚀 作 用, 尤 其 当 烟 气 含 水 较 高 时 腐 蚀 更 为 严 重, 选 择 流 程 时 应 充 分 考 虑 设 备 的 防 腐 问 题 布 袋 除 尘 器 由 于 其 抗 火 性 能 较 差, 一 般 需 在 其 前 设 置 余 热 锅 炉 或 冷 却 装 置 对 烟 气 进 行 降 温 铅 熔 炼 炉 烟 气 收 尘 铅 鼓 风 炉 熔 炼 的 烟 气 温 度 一 般 为 150~200, 打 炉 结 和 处 理 事 故 时, 烟 气 温 度 可 达 500~600, 烟 气 含 尘 量 最 高 可 达 1030g/m 3, 收 尘 流 程 应 按 处 理 事 故 时 的 烟 气 温 度 确 定 冷 却 设 备 铅 尘 密 度 较 大 而 黏, 烟 尘 含 量 高 时 不 宜 将 风 机 设 在 袋 式 除 尘 器 进 口, 以 避 免 风 机 因 粘 尘 而 产 生 振 动 袋 式 除 尘 器 应 采 取 有 效 的 清 灰 方 式, 可 采 取 机 械 振 打 加 脉 冲 清 灰 鼓 风 炉 熔 炼 烟 气 中 含 硫 氧 化 物 (SO χ ) 可 达 0.05%~0.5%, 按 环 保 要 求 必 须 处 理 后 才 能 排 放 对 于 氧 气 底 吹 炼 铅 熔 炼 炉, 由 于 强 化 了 熔 炼 过 程, 烟 气 中 的 含 尘 量 烟 气 温 度 和 SO 2 浓 度 都 比 较 高, 出 炉 烟 气 温 度 可 达 1300, 烟 气 含 尘 量 高 达 200 g/ m 3,SO 2 浓 度 达 8%~9%, 烟 气 可 直 接 制 酸 一 般 采 用 余 热 锅 炉 降 温 并 回 收 其 中 的 余 热, 收 尘 装 置 可 采 用 电 除 尘 器 考 虑 到 配 置 及 操 作 上 的 原 因, 一 般 不 设 粗 收 尘 装 置, 烟 气 出 余 热 锅 炉 后 直 接 进 入 电 除 尘 器 29

33 ISP 法 铅 烧 结 机 烟 气 收 尘 烧 结 机 烟 气 中 含 有 一 定 的 SO 2 和 水, 烟 气 温 度 250~350, 烟 气 含 尘 量 25~ 40 g/m 3 由 于 这 种 烟 尘 的 比 电 阻 比 较 高, 以 往 多 采 用 袋 式 除 尘 器, 但 因 其 存 在 着 腐 蚀 和 劳 动 条 件 差 等 问 题, 现 已 多 改 用 电 除 尘 器 烧 结 机 烟 气 中 的 SO 2 浓 度 为 3%~7%, 为 保 证 进 入 制 酸 工 序 的 SO 2 浓 度, 应 采 用 密 闭 性 能 好 的 收 尘 设 备 电 除 尘 器 可 采 用 宽 极 距, 电 场 风 速 及 驱 进 速 度 应 控 制 在 适 当 的 范 围 内 烟 化 炉 烟 气 收 尘 铅 烟 化 炉 出 炉 烟 气 温 度 高 达 1250, 烟 气 含 尘 10~120g/m 3, 烟 气 需 经 余 热 锅 炉 降 温 并 回 收 余 热 后 进 入 收 尘 系 统 烟 化 炉 烟 尘 多 为 挥 发 性 烟 尘, 烟 尘 粒 度 较 细, 烟 尘 中 含 锌 铅 较 高, 一 般 采 用 袋 式 除 尘 器 处 理 含 氟 (F) 氯 (C1) 较 高 的 氧 化 矿 时, 滤 袋 烟 尘 含 氟 (F) 氯 (C1) 亦 较 高, 采 用 湿 式 收 尘 流 程, 可 脱 除 一 部 分 氟 氯, 此 流 程 耗 水 量 在 2~3kg/Nm 3, 脱 氟 率 可 达 99% 以 上 当 烟 化 炉 操 作 不 正 常 时, 烟 气 中 常 含 有 未 燃 烧 的 粉 煤, 收 尘 系 统 应 考 虑 防 爆 措 施 反 射 炉 处 理 烟 气 收 尘 反 射 炉 处 理 浮 渣 时, 其 烟 气 温 度 为 900 C, 烟 气 含 尘 3~10g/Nm 3, 主 要 采 用 冷 却 器 一 冷 却 烟 道 一 滤 袋 收 尘 器 / 湿 法 收 尘 器 一 外 排 等 干 法 湿 法 收 尘 流 程 综 合 利 用 烟 气 收 尘 处 理 阳 极 泥 烟 尘 和 废 渣 等 的 冶 炼 炉 烟 气 多 采 用 滤 袋 收 尘 稀 有 金 属 回 收 时, 常 采 用 湿 式 电 收 尘, 收 尘 效 率 在 99% 以 上 铅 电 解 烟 气 收 尘 铅 电 解 车 间 熔 铅 锅 电 铅 锅 在 操 作 时 会 有 铅 蒸 汽 及 铅 尘 冒 出, 一 般 在 锅 上 设 排 风 罩 收 集, 正 常 情 况 下 排 风 罩 集 气 率 可 达 90% 以 上, 排 风 罩 烟 气 经 袋 式 除 尘 器 净 化 后 外 排, 几 年 来 出 现 的 新 型 微 孔 薄 膜 复 合 滤 料 的 袋 式 除 尘 器 除 尘 效 率 可 达 99.5% 以 上, 大 大 降 低 了 铅 尘 的 排 放 量 c) 环 境 集 烟 收 尘 在 铅 冶 炼 中, 在 氧 气 底 吹 熔 炼 炉 鼓 风 炉 烟 化 炉 反 射 炉 等 处 的 加 料 口 出 铅 口 出 渣 口 以 及 皮 带 机 受 料 点 等 处 产 生 烟 粉 尘, 设 通 风 收 尘 系 统, 选 用 袋 式 除 尘 器 除 尘, 除 尘 效 率 99.5%, 除 尘 后 烟 气 经 环 保 烟 囱 排 放 d) 无 组 织 排 放 30

34 铅 冶 炼 过 程 中 的 其 它 无 组 织 排 放 主 要 包 括 道 路 扬 尘 堆 场 扬 尘 和 电 解 车 间 产 生 的 酸 雾 对 于 原 料 堆 场 通 过 建 造 原 料 仓 库 原 料 棚 来 减 少 二 次 扬 尘 的 产 生, 运 输 道 路 通 过 洒 水 降 尘 来 抑 制 二 次 扬 尘 的 产 生 铅 冶 炼 过 程 典 型 收 尘 技 术 流 程 如 表 5-2: 表 5-2 铅 冶 炼 过 程 典 型 收 尘 技 术 流 程 表 外 排 烟 烟 ( 粉 ) 尘 来 源 收 尘 流 程 ( 粉 ) 尘 浓 度 (mg/nm 3 ) 铅 精 矿 仓 中 给 料 输 送 配 料 等 过 程 产 生 粉 尘 集 气 罩 袋 式 收 尘 器 ( 或 无 动 力 收 尘 1, 或 微 动 力 收 尘 2 ) 外 排 <80 熔 炼 炉 烟 尘 烟 气 余 热 锅 炉 电 收 尘 器 制 酸 系 统 鼓 风 烧 结 机 烟 尘 烟 气 沉 尘 室 ( 或 旋 风 收 尘 器 ) 电 收 尘 器 制 酸 系 统 还 原 炉 烟 尘 烟 气 旋 风 除 尘 ( 或 沉 降 室 余 热 锅 炉 表 面 冷 却 器 ) 布 袋 收 尘 器 制 酸 或 脱 硫 系 统 <80 烟 化 炉 ( 或 回 转 窑 烟 化 炉 余 热 锅 炉 一 体 化 ) 烟 尘 烟 气 旋 风 除 尘 ( 或 沉 降 室 余 热 锅 炉 表 面 冷 却 器 ) 袋 式 收 尘 器 脱 硫 系 统 <80 澳 斯 麦 特 炉 烟 尘 烟 气 余 热 锅 炉 电 收 尘 器 动 力 波 洗 涤 电 除 雾 制 酸 系 统 <50 熔 / 电 铅 锅 铅 烟 尘 集 气 罩 袋 式 收 尘 器 外 排 <8 烟 气 旋 风 除 尘 ( 或 沉 降 室 余 热 锅 浮 渣 反 射 炉 烟 尘 炉 表 面 冷 却 器 ) 袋 式 收 尘 器 脱 硫 系 统 烟 气 冷 却 烟 道 文 氏 管 汽 水 分 离 <80 31

35 器 脱 硫 系 统 环 保 烟 气 烟 尘 集 气 罩 袋 式 收 尘 器 外 排 <25 道 路 和 堆 场 扬 尘 采 取 遮 盖 围 栏 洒 水 抑 尘 电 动 喷 雾 机 组 压 气 喷 雾 或 真 空 吸 尘 系 统 等 降 尘 设 施 道 路 堆 场 和 厂 房 等 产 生 扬 尘 厂 房 扬 尘 采 取 电 动 喷 雾 机 组 压 气 喷 雾 或 真 空 吸 尘 系 统 等 降 尘 设 施 设 置 水 冲 洗 设 施, 定 期 用 水 冲 洗 厂 房 内 部 各 积 尘 表 面 利 用 开 敞 式 空 间 静 电 抑 尘 装 置 对 无 罩 尘 源 进 行 控 制 注 :1 和 2 适 用 于 物 料 破 碎 筛 分 皮 带 转 运 系 统 的 除 尘, 其 中 粉 状 磨 琢 性 小 的 物 料, 可 采 用 无 动 力 除 尘 ; 在 粉 尘 量 大, 粉 尘 运 动 动 力 不 足 的 情 况 下, 采 用 微 动 力 除 尘 技 术 烟 气 中 SO 2 治 理 铅 锌 工 业 废 气 中 的 SO 2 主 要 有 两 个 来 源, 一 是 原 料 含 硫, 二 是 燃 料 含 硫 SO 2 排 放 基 本 上 都 是 来 自 于 各 种 工 业 炉 窑 产 生 的 烟 气 ISP 法 生 产 铅 锌 废 气 量 在 吨 金 属 m 3 左 右, 直 接 炼 铅 法 废 气 排 放 量 则 在 20000~30000m 3 /t 以 内, 而 SO 2 的 主 要 排 放 源 制 酸 尾 气 鼓 风 炉 烟 化 炉 等 的 烟 气 排 放 量 约 为 6000~ m 3 /t 来 源 及 特 征 见 表 5-3: 表 5-3 铅 冶 炼 废 气 中 SO2 污 染 物 来 源 及 特 性 源 型 烟 气 种 类 来 源 含 SO 2 量 (%) 有 组 织 排 放 平 均 点 源 烧 结 烟 气 烧 结 机 (ISP 法 ) 最 低 0.2, 采 用 富 氧 技 术 可 达 10 以 上 点 源 熔 炼 烟 气 SKS 炼 铅 法 8-15 点 源 熔 炼 烟 气 密 闭 鼓 风 炉 <0.5% 熔 炼 烟 气 基 夫 赛 特 法 (Kivcet 法 ) 熔 炼 烟 气 卡 尔 多 炉

36 熔 炼 烟 气 奥 托 昆 普 HUAS 炼 铅 闪 速 炉 >20 熔 炼 烟 气 奥 斯 麦 特 炉 0.1%-12% 还 原 烟 气 富 氧 侧 吹 铅 渣 处 理 炉 10 2 点 源 烟 气 烟 化 炉 还 原 炉 点 源 烟 气 浮 渣 反 射 炉 <1% 无 组 织 排 放 面 源 烟 气 系 统 漏 气 生 产 操 作 时 在 出 铅 口 出 渣 口 等 处 产 生 的 烟 气 无 规 则 波 动 大 由 于 各 铅 冶 炼 企 业 采 用 的 工 艺 不 一 致, 各 工 序 或 设 备 产 生 的 烟 气, 按 照 收 尘 后 烟 气 中 的 SO 2 气 体 浓 度 不 同, 分 为 5 种 情 况, 见 表 5-4: 表 5-4 烟 气 中 SO 2 不 同 含 量 情 况 情 况 一 情 况 二 情 况 三 情 况 四 情 况 五 SO 2 v% < >8 1) 高 浓 度 烟 气 制 酸 ( 情 况 三 四 五 ) 一 般 将 依 照 烟 气 中 SO 2 含 量 情 况, 将 铅 冶 炼 烟 气 分 为 高 浓 度 烟 气 (SO 2 含 量 大 于 3.5%) 和 低 浓 度 烟 气 (SO 2 含 量 小 于 3.5%) 当 烟 气 中 SO 2 含 量 在 3.5% 以 上 时, 就 可 以 采 用 接 触 法 进 行 制 酸 直 接 炼 铅 法 制 酸 工 艺 均 为 两 转 两 吸, 采 用 国 内 触 媒 转 化 率 可 达 到 99.6%, 如 采 用 进 口 触 媒, 其 转 化 率 可 达 到 99.8%, 则 制 酸 后 的 SO 2 残 留 量 为 2kg; 但 进 口 触 媒 价 格 昂 贵, 企 业 应 按 实 际 情 况 选 用 铅 冶 炼 烟 气 浓 度 在 3.5% 左 右 时, 目 前 国 内 一 些 老 企 业 采 用 的 仍 是 一 转 一 吸 工 艺, 一 转 一 吸 工 艺 制 酸 尾 气 SO 2 一 般 达 不 到 排 放 标 准, 须 在 该 段 工 艺 后 加 脱 硫 系 统 由 于 该 法 对 环 境 危 害 较 大, 方 法 不 予 推 荐 一 个 特 例 为 云 锡 铅 厂 采 用 的 Cansolv 法 加 一 转 一 吸 工 艺, 该 厂 用 有 机 胺 吸 附 和 解 析 来 调 节 SO 2 浓 度, 制 酸 尾 气 也 用 有 机 胺 吸 收, 为 类 似 两 转 两 吸 工 艺, 完 全 可 以 满 足 制 酸 需 要 和 环 境 要 求, 但 一 次 投 资 较 大 情 况 二 中 如 采 用 低 浓 度 接 触 法 制 酸 主 要 有 两 种 转 化 方 式, 即 非 稳 态 转 化 制 酸 和 TOPSOE 制 酸 技 术 (WSA) 非 稳 态 转 化 制 酸 主 要 为 豫 北 冶 炼 厂 和 济 源 冶 炼 33

37 厂 所 采 用, 对 烟 气 浓 度 波 动 的 适 应 性 较 强, 低 浓 度 转 化 可 以 实 现 自 热 平 衡, 但 转 化 率 较 低, 只 有 90% 左 右, 且 硫 酸 产 品 质 量 较 差 存 在 的 问 题 还 有 催 化 剂 损 耗 大 转 化 率 低 (80-90%) 尾 气 不 能 直 接 排 放 仍 需 脱 硫 处 理 等 株 冶 于 90 年 代 引 进 了 TOPSOE 制 酸 技 术 (WSA), 除 技 改 费 用 昂 贵 外, 从 装 置 的 运 行 来 看, 烟 气 仍 需 配 气 到 SO 2 含 量 % 才 能 稳 定 运 行, 另 外 装 置 和 设 备 上 还 存 在 一 些 问 题 目 前 株 冶 正 准 备 用 基 夫 赛 特 炉 替 代 落 后 的 烧 结 - 鼓 风 炉 工 艺 ISP 法 铅 锌 烧 结 比 单 纯 的 铅 烧 结 SO 2 浓 度 要 略 高, 可 达 到 5% 以 上, 可 以 采 用 两 转 两 吸 制 酸, 而 普 通 的 铅 烧 结 烟 气 SO 2 浓 度 则 在 3~5% 之 间, 难 以 采 用 两 转 两 吸 韶 冶 一 系 统 烧 结 烟 气 采 用 两 转 两 吸 制 酸 工 艺, 二 系 统 原 本 采 用 一 转 一 吸 制 酸, 其 后 果 是 尾 吸 成 本 太 高 2004 年 韶 冶 对 二 系 统 着 手 进 行 了 改 造, 通 过 提 高 烧 结 机 密 闭 性 能 加 大 返 烟 力 度 等 措 施, 提 高 了 出 口 SO 2 烟 气 的 浓 度, 同 时 制 酸 改 为 两 转 两 吸,SO 2 转 化 率 可 以 提 高 至 99.6%, 外 排 烟 气 SO 2 不 需 尾 吸 即 可 以 达 标 除 韶 冶 之 外, 国 内 另 外 两 家 ISP 冶 炼 厂 葫 芦 岛 集 团 和 陕 西 东 岭 集 团 也 是 采 用 两 转 两 吸 与 传 统 铅 冶 炼 工 艺 相 比, 直 接 炼 铅 设 备 如 QSL 炉 SKS 炉 基 夫 赛 特 炉 等 烟 气 量 相 对 要 小 的 多,SO 2 浓 度 也 高 QLS 炉 和 SKS 炉 烟 气 SO 2 含 量 均 在 10% 上 下, 基 夫 赛 特 炉 甚 至 达 到 了 20% 以 上, 如 此 高 的 浓 度 完 全 可 以 采 用 两 转 两 吸 制 酸, 因 此, 可 以 说 直 接 炼 铅 法 解 决 了 传 统 的 烧 结 工 艺 制 酸 难 的 问 题 因 此, 较 高 浓 度 的 铅 冶 炼 烟 气 推 荐 通 过 配 气 等 手 段, 采 用 两 转 两 吸 工 艺 进 行 制 酸, 或 采 用 类 似 双 接 触 法 工 艺 进 行 制 酸 2) 低 浓 度 烟 气 脱 硫 ( 情 况 一 和 情 况 二 ) 铅 锌 冶 炼 中, 烧 结 或 焙 烧 烟 气 直 接 炼 铅 炉 等 产 生 的 各 种 烟 气 SO 2 含 量 在 3.5% 以 上, 为 高 浓 度 SO 2 烟 气, 可 制 取 工 业 硫 酸 回 收 硫 ; 其 它 低 浓 度 含 SO 2 废 气 ( 包 括 制 酸 尾 气 ) 未 达 到 排 放 标 准 的 均 需 处 理 后 才 能 排 放 对 于 基 夫 塞 特 炉 卡 尔 多 炉 等 直 接 炼 铅 工 艺 设 施, 由 于 不 需 要 后 续 的 鼓 风 炉 还 原 处 理, 其 产 生 的 低 浓 度 烟 气 SO 2 以 制 酸 后 废 气 中 的 残 余 SO 2 和 渣 处 理 炉 烟 气 为 主 而 对 于 ISP 法 艾 萨 法 水 口 山 法 等 炼 铅 工 艺, 后 续 的 鼓 风 炉 等 设 备 产 生 的 低 浓 度 SO 2 也 占 有 较 大 比 重 特 别 是 SO 2 含 量 在 3% 以 下 的 还 原 炉 和 烟 化 炉 烟 气, 由 于 热 量 难 以 平 衡, 制 酸 难 度 较 大, 一 些 炼 铅 厂 将 这 部 分 烟 气 直 接 排 放, 严 重 污 染 大 气 环 境 34

38 从 冶 炼 工 艺 改 进 角 度, 各 炼 铅 厂 针 对 此 情 况 采 取 了 很 多 方 案, 有 效 的 解 决 措 施 有 : 烧 结 机 分 段 排 气 及 尾 气 处 理 贫 SO 2 烟 气 循 环 将 贫 SO 2 烟 气 鼓 入 焙 烧 ( 烧 结 ) 炉 烟 气, 以 及 改 革 现 有 工 艺 : 采 取 密 封 返 烟 烧 结 富 氧 热 风 和 计 算 机 控 制 等 措 施 使 冶 炼 烟 气 达 到 制 酸 要 求 等 烟 化 炉 中 由 于 原 料 中 含 硫 及 加 入 的 燃 料 含 硫 原 因, 烟 气 仍 含 有 低 浓 度 的 SO 2, 难 以 直 接 进 行 烟 气 制 酸, 直 接 排 放 会 对 环 境 造 成 较 大 污 染 云 南 驰 宏 锌 锗 股 份 有 限 公 司 烟 化 炉 处 理 物 料 时, 烟 气 含 SO 2 浓 度 300~100000mg/ m 3 由 于 其 烟 气 含 二 氧 化 硫 浓 度 波 动 较 大, 并 且 以 低 浓 度 烟 气 为 主, 因 此, 配 套 建 设 了 烟 气 氨 酸 法 脱 硫 工 艺 设 施, 很 好 地 解 决 了 这 一 问 题, 其 脱 硫 效 率 达 99 % 炼 铅 鼓 风 还 原 炉 铅 浮 渣 反 射 炉 等 炉 窑 出 口 烟 气 SO 2 含 量 虽 大 多 在 1% 以 下, 但 SO 2 浓 度 仍 超 出 排 放 标 准 此 外, 冶 炼 过 程 中 无 组 织 排 放 的 含 硫 烟 气, 因 气 量 大 收 集 困 难 SO 2 含 量 低 温 度 低 等 特 点, 大 部 分 直 接 排 放, 也 对 大 气 环 境 造 成 污 染 低 浓 度 SO 2 冶 炼 烟 气 的 利 用 铅 熔 炼 浮 渣 反 射 炉 熔 炼 等 设 备 冶 炼 烟 气 中 的 SO 2 浓 度 低 (<1.5%), 例 如 铅 鼓 风 炉 烟 气 中 的 SO 2 的 浓 度 小 于 0.5%, 铅 浮 渣 反 射 炉 烟 气 中 的 SO 2 的 浓 度 小 于 1%, 都 不 适 于 直 接 制 酸 目 前 我 国 越 来 越 多 的 铅 锌 冶 炼 企 业 已 经 开 始 对 SO 2 含 量 不 足 以 制 酸 的 低 浓 度 SO 2 烟 气 进 行 进 一 步 的 脱 硫 处 理, 新 建 项 目 则 均 配 备 了 脱 硫 设 施 国 内 适 用 的 主 要 脱 硫 工 艺 有 石 灰 石 / 石 膏 法 ( 钙 法 ) 湿 式 氨 法 钠 碱 法 双 碱 法 有 机 胺 法 氧 化 锌 法 活 性 炭 ( 焦 ) 法 等 石 灰 石 / 石 膏 法 又 称 为 钙 法 脱 硫, 原 理 为 采 用 石 灰 石 灰 石 电 石 渣 等 钙 类 原 料 制 成, 浆 料 与 烟 气 中 的 SO 2 等 酸 性 气 体 和 其 它 杂 质 反 应, 从 而 达 到 净 化 烟 气 的 目 的 该 法 是 目 前 国 内 各 行 业 SO 2 烟 气 净 化 应 用 最 广 泛 的 方 法 主 要 特 点 是 : 脱 硫 效 率 高 达 95% 以 上, 有 利 于 地 区 和 企 业 实 行 总 量 控 制 ; 技 术 成 熟, 设 备 运 行 可 靠 性 高 ( 系 统 可 利 用 率 达 98% 以 上 ); 单 塔 处 理 烟 气 量 大, SO 2 脱 除 量 大 ; 适 用 于 任 何 含 硫 量 的 烟 气 脱 硫 ; 对 负 荷 变 化 的 适 应 性 强 ; 设 备 布 置 紧 凑 减 少 了 场 地 需 求 ; 处 理 效 果 好, 处 理 后 的 烟 气 含 尘 量 大 大 减 少 ; 吸 收 剂 ( 石 灰 石 ) 资 源 丰 富, 价 廉 易 得 ; 脱 硫 副 产 物 ( 石 膏 ) 可 实 现 综 合 利 用 该 法 的 主 要 缺 陷 是 产 生 了 大 量 石 膏, 这 种 脱 硫 石 膏 产 品 中 可 能 含 有 铅 砷 等 大 量 有 害 元 素, 综 35

39 合 利 用 困 难, 堆 存 处 理 时 占 用 了 大 量 土 地 并 成 为 了 新 的 污 染 源 ; 另 外 设 备 管 道 运 行 时 极 易 堵 塞 也 是 工 艺 本 身 的 缺 陷 湿 式 氨 法 工 艺 过 程 一 般 分 成 三 大 步 骤 : 脱 硫 吸 收 中 间 产 品 处 理 副 产 品 制 造 根 据 过 程 和 副 产 物 的 不 同, 湿 式 氨 法 又 可 分 为 氨 - 硫 铵 肥 法 氨 - 磷 铵 肥 法 氨 - 酸 法 氨 - 亚 硫 酸 铵 法 等 氨 法 直 接 采 用 液 态 氨 水 或 尿 素 等 含 氨 物 料 溶 液 作 为 吸 收 剂, 吸 收 烟 气 中 的 SO 2 中 间 产 品 的 处 理 主 要 分 为 两 大 类 : 直 接 氧 化 和 酸 解, 对 应 工 艺 称 为 氨 肥 法 和 氨 酸 法 直 接 氧 化 是 在 多 功 能 脱 硫 塔 中, 鼓 入 空 气 将 亚 硫 铵 氧 化 成 硫 铵 ; 酸 解 又 称 氨 酸 法, 用 硫 酸 磷 酸 硝 酸 等 酸 将 脱 硫 产 物 亚 硫 铵 酸 解, 生 成 相 应 的 铵 盐 和 气 体 二 氧 化 硫 云 南 亚 太 环 境 工 程 设 计 研 究 有 限 公 司 开 发 了 将 硫 酸 铵 溶 液 加 入 氯 化 钾, 生 产 硫 酸 钾 化 肥 的 工 艺, 拓 展 了 产 业 链 主 要 特 点 : 脱 硫 塔 不 易 结 垢 ; 对 烟 气 硫 含 量 和 波 动 适 应 性 广 ; 系 统 简 单 设 备 体 积 小 能 耗 低 ; 无 二 次 污 染, 且 得 到 的 副 产 品 可 直 接 作 为 硫 胺 化 肥, 也 可 在 过 程 中 通 过 酸 解 析 得 到 SO 2, 补 充 进 制 酸 系 统 或 生 产 液 体 SO 2, 大 大 降 低 了 运 营 费 用, 氨 法 脱 硫 的 副 产 品 有 着 良 好 的 销 售 前 景, 通 常 情 况 下 可 以 抵 消 原 料 氨 的 成 本, 甚 至 可 以 部 分 或 全 部 抵 消 整 个 装 置 的 运 行 成 本 这 是 其 他 脱 硫 方 法 难 以 做 到 的 该 法 的 缺 点 是 : 脱 硫 过 程 需 要 氨, 对 附 近 有 生 产 或 副 产 氨 企 业 的 铅 冶 炼 厂 最 为 实 用, 其 它 地 区 则 需 要 增 加 运 输 费 用 ; 另 外 由 于 氨 的 易 挥 发 等 特 性, 因 此 对 工 艺 技 术 提 供 商 及 运 营 人 员 要 求 比 较 高 碱 法 脱 硫 包 括 钠 碱 法 和 钾 碱 法, 由 于 NaOH 远 比 KOH 便 宜, 所 以 一 般 采 用 钠 碱 法 NaOH 烟 气 脱 硫 工 艺 是 为 了 克 服 石 灰 石 / 石 灰 法 容 易 结 垢 的 缺 点 而 发 展 起 来 的 它 先 用 碱 金 属 盐 类 如 NaOH Na 2 CO 3 NaHCO 3 Na 2 SO 3 等 的 水 溶 液 吸 收 SO 2, 吸 收 后 的 产 物 可 以 以 各 种 方 式 回 收 或 者 再 生 循 环 利 用 株 洲 冶 炼 厂 等 企 业 采 用 此 种 工 艺 该 法 具 有 如 下 优 点 : 与 氨 法 比, 它 使 用 固 体 吸 收 剂, 碱 的 来 源 限 制 小, 便 于 输 送 储 存 而 且 由 于 阳 离 子 为 非 挥 发 性 的, 不 存 在 吸 收 剂 在 吸 收 过 程 中 的 挥 发 问 题, 因 而 耗 碱 少 ; 与 钙 法 比, 钠 碱 的 溶 解 度 更 高, 因 而 吸 收 系 统 不 存 在 结 垢 堵 塞 等 问 题 ; 钠 碱 吸 收 剂 吸 收 能 力 大, 吸 收 剂 用 量 小, 可 获 得 较 好 的 处 理 效 果 钠 碱 法 的 主 要 缺 点 是 与 氨 法 及 钙 碱 法 相 比, 处 理 成 本 相 对 较 高 ; 副 产 品 为 Na 2 SO 3 或 NaSO 4 时, 产 品 品 级 略 低, 销 售 存 在 一 定 难 度 36

40 双 碱 法 烟 气 脱 硫 技 术 是 为 了 克 服 石 灰 石 石 灰 法 容 易 结 垢 的 缺 点 而 发 展 起 来 的 双 碱 法 是 采 用 钠 基 脱 硫 剂 进 行 塔 内 脱 硫, 由 于 钠 基 脱 硫 剂 碱 性 强, 吸 收 二 氧 化 硫 后 反 应 产 物 溶 解 度 大, 不 会 造 成 过 饱 和 结 晶, 造 成 结 垢 堵 塞 问 题 另 一 方 面 脱 硫 产 物 被 排 入 再 生 池 内 用 氢 氧 化 钙 进 行 还 原 再 生, 再 生 出 的 钠 基 脱 硫 剂 再 被 打 回 脱 硫 塔 循 环 使 用 双 碱 法 脱 硫 工 艺 降 低 了 投 资 及 运 行 费 用, 与 石 灰 石 或 石 灰 湿 法 脱 硫 工 艺 相 比, 双 碱 法 原 则 上 有 以 下 优 点 : 用 NaOH 脱 硫, 循 环 水 基 本 上 是 NaOH 的 水 溶 液, 在 循 环 过 程 中 对 水 泵 管 道 设 备 均 无 腐 蚀 与 堵 塞 现 象, 便 于 设 备 运 行 与 保 养 ; 吸 收 剂 的 再 生 和 脱 硫 渣 的 沉 淀 发 生 在 塔 外, 这 样 避 免 了 塔 内 堵 塞 和 磨 损, 提 高 了 运 行 的 可 靠 性, 降 低 了 操 作 费 用 ; 同 时 可 以 用 高 效 的 板 式 塔 或 填 料 塔 代 替 空 塔, 使 系 统 更 紧 凑, 且 可 提 高 脱 硫 效 率 ; 钠 基 吸 收 液 吸 收 SO 2 速 度 快, 故 可 用 较 小 的 液 气 比, 达 到 较 高 的 脱 硫 效 率, 一 般 在 90% 以 上 ; 对 脱 硫 除 尘 一 体 化 技 术 而 言, 可 提 高 石 灰 的 利 用 率 缺 点 是 :Na 2 SO 3 氧 化 副 反 应 产 物 Na 2 SO 4 较 难 再 生, 需 不 断 的 补 充 NaOH 或 Na 2 CO 3 而 增 加 碱 的 消 耗 量 ;Na 2 SO 4 的 存 在 也 将 降 低 石 膏 的 质 量 ; 另 外 同 钙 法 一 样, 也 存 在 钙 还 原 再 生 部 分 设 备 管 道 易 结 垢 和 副 产 石 膏 销 售 处 理 困 满 的 问 题 氧 化 锌 法 是 用 氧 化 锌 料 浆 吸 收 烟 气 中 S0 2 的 方 法, 原 料 可 采 用 氧 化 锌 矿 物 或 收 尘 得 到 的 氧 化 锌 粉 尘 等, 采 用 氧 化 锌 浆 液 吸 收 尾 气 中 的 S0 2, 首 先 生 成 亚 硫 酸 锌 (ZnS0 3.5/2H 2 0), 然 后 与 烟 气 中 氧 气 及 鼓 入 空 气 中 的 氧 气 发 生 氧 化 反 应, 生 成 硫 酸 锌 溶 液 ; 由 氧 化 塔 排 至 渣 浆 贮 槽 中 的 含 硫 酸 锌 渣 浆, 经 反 冲 胀 鼓 管 式 过 滤 器 快 速 过 滤, 过 滤 上 清 液 为 硫 酸 锌, 直 接 返 回 氧 化 锌 浆 液 制 备 系 统, 但 当 滤 清 液 锌 含 量 >loog/l, 送 至 成 品 贮 槽, 其 中 一 部 分 送 至 氧 化 锌 精 加 工 工 序, 另 一 部 分 送 至 硫 酸 锌 浓 缩 工 序, 制 成 硫 酸 锌 晶 体 或 作 为 浸 出 液 进 入 电 解 锌 工 序 底 部 排 出 的 泥 浓 浆 直 接 进 入 箱 式 压 滤 机, 进 一 步 分 理 出 固 态 滤 渣, 滤 液 返 回 配 浆 槽, 将 渣 浆 分 离 后 进 行 干 燥 ( 主 要 通 过 加 热 的 方 法 除 去 其 中 的 结 晶 水 ), 然 后 对 固 态 滤 渣 进 行 煅 烧 分 解 ( 在 添 加 焦 炭 或 煤 作 还 原 剂 情 况 下 ), 再 生 氧 化 锌 粉 并 回 收 副 产 S0 2 滤 渣 ( 主 要 为 硫 酸 铅 原 料 中 杂 质 ) 送 锌 冶 炼 系 统, 回 收 锌 和 S0 2 豫 光 金 铅 和 水 口 山 矿 务 局 等 企 业 即 采 用 该 法 氧 化 锌 法 适 用 于 铅 锌 联 产 冶 炼 厂, 由 于 原 料 易 得, 且 产 品 可 回 用 于 生 产, 烟 37

41 气 中 的 硫 可 以 回 收, 得 到 了 越 来 越 多 的 利 用, 但 有 时 由 于 杂 质 的 累 积, 难 以 真 正 做 到 闭 路, 不 得 不 生 产 硫 酸 锌 作 为 产 品 销 售, 受 到 市 场 销 路 影 响 ; 另 外 氧 化 锌 的 吸 收 效 率 相 对 偏 低 镁 法 又 称 氧 化 镁 法, 和 氧 化 锌 法 的 反 应 机 理 大 致 相 同 镁 法 脱 硫 系 统 包 括 两 部 分 : 一 是 氧 化 镁 浆 液 制 备, 烟 气 SO 2 吸 收, 浓 度 过 滤 ; 二 是 亚 硫 酸 镁 的 烘 干 煅 烧 度 分 解, 固 体 颗 粒 为 氧 化 镁, 返 回 使 用 含 高 浓 度 SO 2 气 体 降 温 后 送 硫 酸 系 统 制 取 硫 酸 镁 法 脱 硫 技 术 的 优 点 : 工 艺 成 熟, 原 料 有 保 证 我 国 氧 化 镁 储 量 为 160 亿 t, 占 全 世 界 的 80%, 资 源 丰 富 脱 硫 效 率 高, 设 备 不 结 垢 在 化 学 反 应 活 性 方 面, 氧 化 镁 要 远 远 高 于 钙 基 脱 硫 剂, 而 且 氧 化 镁 的 分 子 量 比 CaCO 3 和 CaO 都 小, 在 相 同 的 条 件 下 脱 硫 率 高, 用 量 小, 且 亚 硫 酸 镁 不 结 垢 脱 硫 废 水 量 少 氧 化 镁 法 脱 硫 工 艺 无 废 水, 只 有 冲 洗 地 面 时 有 废 水 产 生 投 资 少, 其 主 体 设 备 脱 硫 吸 收 塔 的 高 度 仅 为 钙 法 的 2/3, 致 使 投 资 费 用 通 常 要 比 钙 法 降 低 20%-30% 氧 化 镁 制 取 浆 液 比 较 简 单, 不 用 粉 磨, 而 且 在 吸 收 塔 中 液 气 比 小, 塔 径 小, 循 环 泵 流 量 功 率 降 低, 吸 收 剂 的 用 量 也 少 副 产 品 价 值 高 亚 硫 酸 镁 循 环 主 要 有 两 种 用 途 : 一 是 制 硫 酸 和 氧 化 镁, 氧 化 镁 循 环 再 使 用, 只 补 充 8% 的 氧 化 镁, 副 产 硫 酸, 经 济 效 益 显 著 ; 二 是 亚 硫 酸 镁 可 以 制 做 硫 镁 肥 料 等, 无 二 次 污 染 缺 点 是 副 产 品 中 可 能 带 入 烟 气 中 污 染 物, 对 副 产 品 品 质 造 成 影 响 ; 脱 硫 剂 再 生 时, 需 要 煅 烧, 能 源 消 耗 较 大 有 机 胺 法 最 具 代 表 的 工 艺 是 Cansolv 工 艺,1988 年, 加 拿 大 联 合 碳 化 物 公 司 首 次 进 行 Cansolv 系 统 脱 除 二 氧 化 硫 的 技 术 开 发, 二 氧 化 硫 的 处 理 量 最 低 浓 度 能 达 到 15ppmv 其 脱 硫 工 艺 由 预 分 离 器 吸 收 装 置 解 吸 装 置 胺 净 化 装 置 组 成 大 致 流 程 为 : 烟 道 气 体 在 水 喷 淋 预 洗 涤 器 中 急 冷 和 饱 和, 同 时 去 除 小 颗 粒 灰 尘 及 大 部 分 强 酸, 预 洗 涤 器 中 洗 涤 液 ph 值 低 的 酸 性 环 境, 防 止 SO 2 的 水 解 并 使 其 以 气 相 形 式 进 入 吸 收 塔 贫 胺 与 SO 2 逆 流 接 触 反 应, 其 中 烟 气 中 强 酸 与 吸 收 剂 反 应 净 化 后 的 烟 道 气 符 合 环 保 标 准 并 送 回 烟 道 放 空 吸 收 SO 2 后 的 富 液 经 富 液 泵 加 压 后 进 溶 液 换 热 器, 与 热 贫 液 换 热 后 进 入 再 生 塔 上 部, 在 再 生 塔 内 被 蒸 汽 汽 提, 并 经 再 沸 器 加 热 再 生 为 热 贫 液 热 贫 液 经 换 热 后 进 贫 液 泵 加 压, 再 生 出 来 的 贫 胺 液 返 回 吸 收 塔 循 环 利 用, 其 中 一 部 分 进 入 胺 净 化 装 置 去 除 热 稳 定 性 38

42 盐, 保 证 贫 胺 液 浓 度 从 再 生 塔 解 析 出 来 的 SO 2 经 冷 却 分 离 后 纯 度 达 到 99% 以 上 ( 干 基 ), 可 作 为 硫 酸 或 硫 磺 生 产 中 所 需 原 料 云 锡 铅 厂 即 采 用 此 种 工 艺, 从 有 机 胺 中 解 析 的 SO 2 送 往 制 酸 系 统, 取 得 了 很 好 的 效 果 有 机 胺 烟 气 脱 硫 的 优 点 : 脱 硫 效 率 大 于 99%, 工 艺 流 程 简 单, 需 吸 收 液 制 备 系 统, 系 统 操 作 维 护 简 单 可 靠 ; 系 统 腐 蚀 小, 系 统 在 弱 酸 性 气 液 相 环 境 中 运 行, 基 本 无 腐 蚀 ; 二 次 污 染, 副 产 品 硫 酸 或 硫 磺 的 商 业 价 值 高, 市 场 需 求 大 ; 吸 收 液 具 有 高 的 热 稳 定 性 和 化 学 稳 定 性 缺 点 : 一 次 投 资 较 大 ; 再 生 蒸 汽 消 耗 量 较 大, 能 耗 成 本 较 高 ; 有 机 胺 的 抗 氧 化 性 过 程 中 生 成 的 热 稳 定 盐 需 要 脱 除 有 机 胺 损 耗 价 值 较 高, 造 成 运 营 成 本 较 高 活 性 炭 ( 焦 ) 吸 附 法 通 常 以 活 性 炭 或 活 性 焦 作 吸 附 剂, 在 催 化 剂 的 作 用 下, SO 2 在 活 性 炭 表 面 同 氧 水 蒸 气 反 应, 生 成 硫 酸 而 被 吸 附, 淋 洗 而 得 浓 度 为 10~ 20% 的 稀 酸 也 可 将 吸 附 SO 2 后 的 活 性 焦 在 加 热 的 情 况 下, 释 放 出 浓 度 大 于 20% 的 SO 2 的 混 合 气 体, 吸 附 层 可 用 固 定 床 或 移 动 床, 活 性 炭 再 生 后 回 复 吸 附 性 能, 重 新 投 入 脱 硫 塔 循 环 使 用 活 性 炭 再 生 过 程 中 产 生 的 高 浓 度 SO 2 混 合 气 体 进 入 副 产 物 利 用 系 统 进 行 资 源 化 回 收 此 法 一 般 多 用 来 处 理 含 SO 2 在 0.5% 以 下 的 烟 气 优 点 是 : 干 法 脱 硫, 节 约 水 资 源 ; 脱 硫 过 程 温 度 高, 脱 硫 后 烟 气 无 需 升 温 ; 脱 硫 效 率 高, 能 适 应 各 种 烟 气 量 规 模 和 各 种 浓 度 的 烟 气 ; 工 况 适 应 性 强, 能 适 应 烟 气 量 和 SO 2 浓 度 的 频 繁 波 动, 对 主 生 产 系 统 影 响 小, 自 动 化 程 度 高 ; 无 二 次 污 染, 没 有 废 水 废 渣, 符 合 环 保 发 展 方 向 ; 可 回 收 硫 资 源, 同 时 可 回 收 有 价 金 属, 实 现 清 洁 生 产 和 循 环 经 济 需 要 ; 在 脱 硫 的 同 时 还 能 实 现 除 尘, 脱 硝 脱 重 金 属 脱 除 二 恶 英 等 多 种 污 染 物 缺 点 : 活 性 炭 价 格 目 前 相 对 较 高 ; 强 度 低, 在 吸 附 再 生 往 返 使 用 中 损 耗 大 ; 吸 附 法 脱 硫 存 在 脱 硫 容 量 低 脱 硫 速 率 慢 再 生 频 繁 等 缺 点 ; 水 洗 再 生 耗 水 量 大 易 造 成 二 次 污 染 ; 吸 附 剂 吸 附 容 量 有 限, 常 须 在 低 气 速 (013~112m/s) 下 运 行, 因 而 吸 附 器 体 积 较 大 ; 活 性 炭 易 被 烟 气 中 的 O 2 氧 化 导 致 损 耗 ; 长 期 使 用 后, 活 性 炭 会 产 生 磨 损, 并 会 因 微 孔 堵 塞 而 丧 失 活 性 ; 从 而 需 要 再 生 处 理 ; 过 程 为 间 歇 操 作, 投 资 费 用 高, 能 耗 大 使 该 法 的 应 用 受 到 限 制 常 见 几 种 脱 硫 方 法 比 较 如 表 5-5: 39

43 表 5-5 几 种 常 见 的 脱 硫 方 法 运 行 情 况 比 较 表 脱 硫 方 法 石 灰 - 石 膏 法 ( 湿 法 ) 镁 法 双 碱 法 氨 法 ( 氨 - 酸 法 ) 脱 硫 效 率 % 原 料 石 灰 石 氧 化 镁 Na 2 CO 3 / 石 灰 氨 ( 液 氨 / 氨 水 ) 来 源 情 况 天 然 矿, 丰 富 菱 镁 矿 合 成 合 成 原 料 价 格 ( 估 ) 元 /t 原 料 消 耗 t/tso (85%) 1600/200 液 氨 / ( 折 液 氨 ) 副 产 品 石 膏 MgSO 4.7H 2 O CaSO 3 \CaSO 4 Na 2 SO 3 \Na 2 SO 4 (NH 4 ) 2 SO 4, 化 肥 副 产 品 用 途 加 工 后 可 做 建 材, 但 大 部 分 抛 弃 加 工 后 可 做 化 肥 添 加 剂, 但 大 部 抛 弃 加 工 后 可 做 建 材, 但 大 部 分 抛 弃 农 用 化 肥 副 产 品 价 格 元 /t 副 产 品 产 量 t/tso 2 产 品 - 原 料 差 价 元 /tso ~ ~ ~ 其 它 污 染 物 为 防 范 环 境 风 险, 铅 冶 炼 企 业 对 每 一 批 矿 物 原 料 均 应 进 行 全 成 份 分 析, 严 格 控 制 原 料 中 汞 砷 镉 铊 铍 等 有 害 元 素 含 量 无 汞 回 收 装 置 的 冶 炼 厂, 不 应 使 用 汞 含 量 高 于 0.01% 的 原 料 含 汞 的 废 渣 作 为 铅 冶 炼 配 料 使 用 时, 应 先 回 收 汞, 再 进 行 铅 冶 炼 通 常 情 况 下, 铅 冶 炼 企 业 基 于 投 资 和 成 本 控 制 的 原 因, 采 用 配 料 控 制 的 方 式 保 证 每 批 次 原 辅 料 入 炉 的 各 种 有 害 元 素 含 量 不 超 标, 以 保 证 冶 炼 过 程 中 不 会 对 环 境 产 生 危 害, 并 达 到 经 济 合 理 1) 经 除 尘 后 烟 气 中 的 重 金 属 经 除 尘 后 的 冶 炼 烟 气 中 仍 含 有 一 定 量 的 重 金 属 污 染 物, 主 要 是 铅 锌 蒸 气 或 铅 40

44 锌 蒸 气 冷 凝 形 成 的 超 细 颗 粒 汞 蒸 气 气 态 或 微 粒 形 态 的 砷 及 其 化 合 物 铜 镉 铋 等 重 金 属 微 粒 其 他 微 小 颗 粒 和 盐 类 由 于 颗 粒 细 小, 或 在 一 定 温 度 下 以 气 态 存 在, 这 部 分 污 染 物 不 能 在 收 尘 系 统 中 除 去, 从 而 进 入 下 一 工 序 进 入 制 酸 系 统 的 烟 气 一 般 要 先 经 过 洗 涤, 在 洗 涤 过 程 中 绝 大 部 分 细 小 颗 粒 物 和 气 态 金 属 被 洗 涤 下 来, 经 沉 淀 后 形 成 酸 泥 和 污 水 两 部 分 酸 泥 成 份 随 冶 炼 物 料 变 化 和 炉 况 而 不 尽 相 同, 因 此 需 要 按 批 次 对 酸 泥 成 份 进 行 分 析, 汞 砷 镉 等 有 害 物 质 超 标 的 酸 泥 严 禁 返 回 系 统 配 料 使 用, 必 须 封 存 并 交 有 危 废 处 理 资 质 的 专 业 企 业 进 行 处 理 洗 涤 污 水 由 于 溶 解 了 毒 害 物 质, 不 允 许 直 接 排 放, 必 须 处 理 后 达 标 方 能 排 放 进 入 脱 硫 系 统 的 烟 气 处 理 情 况 依 各 工 艺 不 同 而 不 一 致 湿 法 脱 硫 可 以 有 效 将 除 尘 器 未 能 除 去 的 重 金 属 污 染 物 捕 集 下 来, 许 多 湿 法 工 艺 过 程 除 去 的 重 金 属 微 粒 或 离 子 进 入 副 产 品 中, 可 溶 性 重 金 属 盐 类 进 入 污 水 中, 因 此 需 要 严 格 控 制 原 料 矿 的 汞 砷 镉 等 毒 害 物 质 含 量 ; 另 外 对 副 产 物 要 进 行 严 格 的 分 析, 毒 害 物 质 超 标 的 副 产 物 要 经 再 处 理 或 按 相 关 规 定 封 存 处 理 ; 污 水 需 要 经 处 理 后 排 放 云 南 亚 太 环 境 工 程 设 计 研 究 有 限 公 司 研 发 的 脱 硫 除 重 金 属 一 体 化 工 艺, 通 过 在 脱 硫 过 程 中 加 入 重 金 属 脱 除 剂, 并 对 吸 收 母 液 加 以 过 滤, 达 到 脱 除 重 金 属 的 目 的, 装 置 运 行 脱 除 效 率 高, 副 产 物 基 本 不 能 检 出 毒 害 物 质, 滤 渣 经 化 验 后 可 回 收 利 用 或 再 处 理 干 法 脱 硫 工 艺 中 推 荐 活 性 炭 吸 附 法, 可 以 使 重 金 属 微 粒 和 气 态 污 染 物 得 以 共 同 吸 附, 从 而 达 到 除 重 金 属 的 目 的 2) 硫 酸 酸 雾 铅 锌 冶 炼 企 业 中 排 入 空 气 中 的 硫 酸 雾 基 本 上 是 来 自 制 酸 工 序 目 前 直 接 炼 铅 炉 出 口 烟 气 SO 2 含 量 一 般 可 达 到 7~8% 以 上, 国 内 两 转 两 吸 制 酸 转 化 率 为 99.5%~99.7%,SO 3 总 吸 收 率 可 达 到 99.98%, 以 此 推 算, 尾 气 SO 3 浓 度 在 50mg/m 3 以 上, 换 算 为 酸 雾 则 >61.25mg/m 3 而 实 际 上, 在 制 酸 初 期 高 温 的 SO 2 烟 气 与 水 一 接 触 时 会 产 生 大 量 酸 雾 虽 在 干 燥 塔 前 设 有 电 除 雾 器 进 行 除 雾 处 理, 但 电 除 雾 器 因 故 障 率 较 高 经 常 导 致 除 雾 效 率 达 不 到 要 求, 再 加 上 后 续 流 程 仍 会 有 酸 雾 产 生, 外 排 尾 气 中 的 酸 雾 浓 度 一 般 达 不 到 现 行 标 准 要 求, 有 时 甚 至 达 到 一 百 到 几 百 毫 克, 因 此 企 业 应 采 取 措 施 去 除 酸 雾 目 前 行 之 有 效 的 方 法 是 在 二 吸 塔 顶 安 装 纤 维 除 雾 器, 可 确 保 尾 气 中 酸 雾 达 标 41

45 3) 铅 电 解 酸 雾 铅 电 解 车 间 产 生 的 酸 雾 通 过 在 电 解 槽 阳 极 区 覆 盖 高 压 聚 乙 烯 粒 料 或 采 用 槽 面 覆 盖 的 方 式, 可 以 减 少 酸 雾 的 溢 出, 同 时 通 过 设 置 轴 流 风 机 强 制 车 间 通 风, 可 保 证 电 解 车 间 酸 雾 达 到 工 作 场 所 有 害 因 素 职 业 接 触 限 值 (GBZ2-2007) 中 容 许 浓 度 限 值 要 求 但 是, 电 解 槽 中 覆 盖 塑 料 小 球 或 槽 面 覆 盖 会 导 致 生 产 操 作 不 便, 生 产 厂 家 采 用 较 少 ; 强 制 通 风 需 要 对 外 排 风 进 行 处 理, 减 少 厂 界 环 境 污 染 5.3 国 外 铅 冶 炼 治 理 情 况 与 目 前 我 国 铅 冶 炼 行 业 发 展 趋 势 相 同, 欧 盟 国 家 早 在 上 世 纪 就 已 开 始 了 对 传 统 铅 冶 炼 工 艺 的 改 造, 获 得 了 显 著 的 环 境 效 益, 体 现 出 了 工 艺 改 造 对 于 污 染 控 制 的 重 大 意 义 由 于 各 种 工 艺 所 能 达 到 的 产 能 规 模 各 不 相 同, 所 选 择 的 不 同 工 艺 也 伴 随 不 同 的 处 理 装 置 在 上 个 世 纪 末, 欧 盟 国 家 数 家 铅 冶 炼 厂 的 排 放 水 平 已 经 可 以 达 到 严 格 的 排 放 标 准 几 十 年 来, 欧 盟 铅 冶 炼 工 业 不 断 地 发 展 工 艺, 以 最 大 限 度 地 利 用 冶 炼 过 程 产 生 的 废 物 或 产 生 出 的 废 物 能 够 用 于 其 它 有 色 金 属 冶 炼 工 艺 当 前 在 欧 盟 铅 冶 炼 行 业 中, 采 用 新 型 现 代 滤 料 的 布 袋 除 尘 器 被 认 为 是 冶 炼 烟 气 收 尘 最 有 效 和 可 行 的 处 理 技 术 对 于 SO 2 含 量 在 1~4% 的 烟 气, 附 加 干 式 或 半 干 式 洗 刷 器 的 一 转 一 吸 或 WSA 制 酸 装 置 被 认 为 是 最 有 效 和 可 行 的 处 理 技 术 ; 对 于 SO 2 含 量 在 5% 以 上 的 烟 气, 两 转 两 吸 制 酸 装 置 以 及 末 端 安 装 除 雾 器 的 处 理 方 式 被 认 为 是 最 有 效 可 行 的 技 术 收 尘 根 据 欧 盟 有 色 金 属 工 业 最 佳 可 得 技 术 参 考 文 件, 使 用 织 物 过 滤 器 热 静 电 除 尘 器 (EP) 和 旋 风 除 尘 器 等 减 量 技 术, 废 气 中 粉 尘 现 有 排 放 范 围 最 大 值 为 100 mg/nm 3, 最 小 值 <1 mg/nm 3 织 物 过 滤 器 被 认 为 是 有 色 金 属 废 气 中 粉 尘 与 金 属 削 减 的 最 佳 可 得 技 术 (BAT), 使 用 织 物 过 滤 器 可 将 废 气 中 的 粉 尘 降 至 1~5 mg/nm 3, 使 用 BAT 技 术 的 铅 锌 生 产 新 厂 可 以 达 到 的 排 放 标 准 为 10 mg/nm 3 据 欧 盟 有 色 金 属 工 业 最 佳 可 得 技 术 参 考 文 件 (BREF 文 件 ), 新 型 覆 膜 布 袋 将 极 度 光 滑 精 细 的 聚 四 氟 乙 烯 制 膜 覆 盖 在 衬 底 材 料 之 上, 可 提 高 布 袋 寿 命, 降 低 对 烟 气 温 度 的 要 求, 并 相 应 地 降 低 了 运 行 费 用 这 些 新 型 材 料 的 使 用 大 大 扩 张 了 布 袋 除 尘 器 的 应 用 范 围, 可 应 用 于 所 有 新 建 或 现 有 的 装 置, 并 可 用 于 现 有 布 袋 的 42

46 修 复 根 据 文 件 中 提 供 的 报 告, 这 类 新 型 布 袋 如 果 配 以 正 确 的 设 计 和 管 理, 并 用 以 处 理 合 适 的 粉 尘, 将 可 获 得 极 低 的 排 放 浓 度 (<1mg/m 3 ), 而 且 更 长 的 寿 命 和 更 大 的 可 靠 性 足 以 弥 补 改 良 布 袋 除 尘 器 所 花 费 的 投 资 在 欧 盟 的 冶 炼 厂 中 有 数 个 比 较 成 功 的 陶 瓷 除 尘 器 应 用 实 例, 使 用 这 类 除 尘 器 可 以 达 到 极 高 的 除 尘 效 率, 很 细 微 的 颗 粒 包 括 PM10 都 可 以 被 收 集 陶 瓷 除 尘 器 一 般 为 明 矾 硅 酸 盐 等 所 制, 外 面 涂 一 层 材 料 以 提 高 抗 酸 性 或 抗 腐 蚀 性, 其 收 尘 原 理 和 布 袋 收 尘 器 相 近 陶 瓷 除 尘 器 具 有 高 的 耐 热 性, 在 正 确 的 设 计 和 合 适 的 粉 尘 前 提 下, 粉 尘 排 放 浓 度 可 以 达 到 0.1mg/m 3 以 下, 但 粘 性 大 的 颗 粒 难 以 清 理 依 然 是 陶 瓷 除 尘 器 存 在 的 一 个 潜 在 的 问 题 SO 2 治 理 欧 盟 有 色 金 属 工 业 最 佳 可 得 技 术 参 考 文 件 中 介 绍 了 西 方 铅 锌 冶 炼 厂 对 烟 气 中 的 SO 2 所 采 取 的 主 要 的 治 理 对 策, 具 体 如 下 : (1) 烟 气 SO 2 含 量 <1%, 可 采 用 威 尔 曼 再 生 法, 利 用 亚 硫 酸 钠 溶 液 吸 收 SO 2 生 成 亚 硫 酸 氢 钠, 再 从 溶 液 中 释 放 出 高 浓 度 的 SO 2, 用 以 生 产 液 态 SO 2 或 硫 等 其 它 产 品 美 国 熔 炼 公 司 (ASARCO) 则 采 用 2,3- 二 甲 基 苯 胺 洗 涤 器 吸 收 气 体 中 的 SO 2, 然 后 用 水 解 吸 后 生 产 硫 酸 另 外, 也 可 采 用 干 式 或 半 干 式 石 灰 吸 收 氧 化 铝 吸 收 镁 盐 吸 收 等 方 法 (2) 烟 气 SO 2 含 量 >1%, 一 种 方 案 是 用 冷 水, 比 如 冷 海 水 吸 收 烟 气 中 的 SO 2 后 再 真 空 解 吸 再 生 为 液 态 SO 2, 这 种 方 法 需 要 与 一 套 制 酸 装 置 相 联 接, 以 回 收 未 被 吸 收 完 全 的 SO 2 另 一 种 方 案 是 直 接 制 酸, 单 接 触 法 采 用 铯 氧 化 物 作 催 化 剂 时,SO 2 的 转 化 率 可 得 到 显 著 的 提 高 法 国 的 Hoyelles-Godault 炼 铅 厂 采 用 的 湿 式 硫 酸 工 艺 (WSA 法 或 TopsoeWSA 法 ), 是 单 接 触 法 发 展 的 产 物 该 工 艺 取 消 了 烟 气 的 预 先 或 中 途 的 干 燥 过 程, 进 口 烟 气 SO 2 含 量 为 2.0~3.5%, 转 化 率 达 到 了 99% 此 项 技 术 在 株 冶 也 已 有 应 用, 但 由 于 某 些 技 术 问 题, 效 果 不 十 分 理 想 双 接 触 装 置 将 SO 2 的 转 化 率 由 单 接 触 法 的 <98% 提 高 到 >99.5%, 驰 宏 锌 锗 公 司 生 产 实 例 表 明, 当 采 用 铯 催 化 剂 时, 转 化 率 可 达 到 99.9%, 可 以 直 接 满 足 铅 锌 工 业 污 染 物 排 放 标 准 (GB ) 要 求, 不 用 再 后 接 脱 硫 装 置 欧 盟 有 色 金 属 工 业 最 佳 可 得 技 术 参 考 文 件 中 给 出 了 烟 气 中 SO 2 治 理 的 最 佳 可 得 技 术 (BAT), 主 要 如 下 : 43

47 (1) 对 于 浓 度 很 低 的 SO 2 烟 气, 采 用 湿 式 或 半 干 的 洗 涤 器, 如 果 生 产 石 膏 外 卖 可 行 的 话, 被 认 为 是 最 佳 可 得 技 术 ; (2) 对 于 浓 度 高 一 点 的 烟 气, 采 用 后 连 硫 酸 装 置 的 冷 水 吸 收 烟 气 中 SO 2, 并 从 溶 液 中 再 生 生 产 液 态 SO 2, 被 认 为 是 最 佳 可 得 技 术 ; (3) 最 小 四 段 的 双 接 触 法 的 采 用 被 认 为 是 最 佳 可 得 技 术, 进 口 烟 气 浓 度 的 最 大 化 也 被 认 为 是 最 佳 可 得 技 术 ; (4) 对 于 一 套 制 酸 装 置, 下 列 措 施 被 认 为 是 最 佳 可 得 技 术 : a) 当 烟 气 SO 2 含 量 在 14% 甚 至 以 上 时, 铯 催 化 剂 的 使 用 是 必 要 的 ; b) 对 于 SO 2 含 量 低 且 变 动 (1.5~4%) 的 烟 气, 单 接 触 法 比 如 WSA 法 可 以 被 采 用, 铯 催 化 剂 在 最 后 一 段 的 采 用 可 以 达 到 最 佳 的 效 果 双 接 触 法 工 艺 复 杂 且 昂 贵, 可 以 采 用 单 接 触 法, 必 要 时 利 用 石 灰 吸 收 生 产 石 膏 过 程 控 制 发 达 国 家 铅 冶 炼 工 业 非 常 重 视 冶 炼 过 程 控 制 技 术, 通 过 过 程 控 制 来 达 到 有 效 阻 止 或 最 小 化 污 染 物 的 排 放 提 高 进 程 效 率 和 节 能 降 耗 的 目 的 目 前 已 被 应 用 于 工 业 生 产 的 技 术 主 要 有 : (1) 原 料 的 采 样 分 析 和 优 化 配 料 ; (2) 喂 料 计 量 和 转 运 系 统 ; (3) 计 算 机 应 用 控 制 进 料 率 关 键 过 程 燃 烧 条 件 和 气 体 状 态 等, 主 要 通 过 一 些 参 数 的 检 测 来 加 以 控 制, 关 键 的 参 数 设 置 警 报 主 要 参 数 如 下 : a) 温 度 炉 压 ( 或 负 压 ) 废 气 流 量 或 速 度 的 在 线 检 测, 检 测 并 控 制 熔 炼 炉 的 温 度, 以 避 免 因 过 热 而 产 生 大 量 金 属 和 金 属 氧 化 物 的 烟 气 ; b) 废 气 成 份 的 检 测 (O 2 SO 2 CO); c) 振 动 的 在 线 检 测 以 探 查 是 否 有 堵 塞 或 可 能 的 设 备 故 障 ; d) 外 排 污 染 物 的 在 线 检 测 6 主 要 技 术 内 容 及 说 明 6.1 适 用 范 围 及 总 体 要 求 说 明 本 规 范 是 在 铅 冶 炼 业 清 洁 生 产 的 前 提 指 导 下, 根 据 国 家 铅 锌 冶 炼 工 业 污 染 44

48 防 治 技 术 政 策 ( 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 部 公 告 2012 年 第 18 号 ) 等 技 术 政 策, 以 全 面 达 到 铅 锌 工 业 污 染 物 排 放 标 准 排 放 要 求 为 目 的, 对 铅 冶 炼 废 气 治 理 工 程 的 设 计 施 工 验 收 运 行 和 维 护 提 出 了 技 术 要 求 (1) 本 标 准 适 用 于 矿 产 铅 冶 炼 和 以 矿 产 铅 冶 炼 作 为 金 属 捕 集 剂 的 冶 炼 行 业, 再 生 铅 冶 炼 产 生 的 废 气 治 理 按 国 家 相 关 标 准 执 行 我 国 的 铅 冶 炼 包 括 矿 产 铅 冶 炼 和 再 生 铅 冶 炼 从 我 国 目 前 再 生 铅 冶 炼 的 情 况 来 看, 再 生 铅 冶 炼 的 原 料 占 绝 大 多 数 的 是 废 铅 酸 蓄 电 池, 其 它 种 类 的 再 生 铅 冶 炼 多 是 随 矿 产 铅 冶 炼 同 时 进 行 由 于 废 铅 酸 蓄 电 池 的 冶 炼 毒 害 性 大, 国 家 已 经 出 台 了 相 关 冶 炼 工 艺 规 范 和 排 放 标 准 以 及 相 关 的 法 规, 如 再 生 铅 行 业 准 入 条 件 ( 工 业 和 信 息 化 部 环 境 保 护 部 公 告 2012 年 第 38 号 ) 再 生 有 色 金 属 工 业 污 染 物 排 放 标 准 铅 ( 征 求 意 见 稿 ) 废 铅 酸 蓄 电 池 处 理 污 染 控 制 技 术 规 范 (HJ519) 清 洁 生 产 标 准 废 铅 酸 蓄 电 池 铅 回 收 业 (HJ 510) 等 鉴 于 再 生 铅 所 占 比 例 较 小, 且 国 家 对 再 生 铅 冶 炼 行 业 已 经 或 即 将 出 台 较 为 完 善 的 法 律 法 规 和 标 准 因 此, 本 标 准 不 将 再 生 铅 冶 炼 废 气 治 理 纳 入 规 范 范 畴 此 外, 一 些 贵 金 属 冶 炼 和 其 它 金 属 回 收 企 业, 以 矿 产 铅 的 冶 炼 过 程 捕 集 和 回 收 金 属, 因 产 生 的 废 气 性 质 类 似 于 矿 产 铅 冶 炼 废 气, 故 也 适 用 于 本 规 范 (2) 本 规 范 暂 不 涉 及 铅 冶 炼 过 程 中 所 产 生 氮 氧 化 物 的 治 理 目 前 铅 锌 冶 炼 厂 的 废 气 治 理 仍 主 要 是 针 对 颗 粒 物 和 SO 2 的 去 除, 对 于 国 外 冶 炼 厂 环 保 要 求 的 氮 氧 化 物 限 值, 目 前 我 国 暂 未 列 入 冶 炼 行 业 控 制 指 标, 尚 未 出 台 国 家 控 制 标 准, 国 内 铅 厂 也 未 见 相 关 治 理 工 程, 因 此 本 规 范 暂 不 涉 及 铅 冶 炼 所 产 生 的 氮 氧 化 物 治 理 问 题 (3) 国 家 发 改 委 2007 年 发 布 的 铅 锌 行 业 准 入 条 件 规 定 : 立 即 淘 汰 土 烧 结 盘 简 易 高 炉 烧 结 锅 烧 结 盘 等 落 后 方 式 炼 铅 工 艺 及 设 备, 禁 止 新 建 烧 结 机 鼓 风 炉 炼 铅 企 业, 在 2008 年 底 前 淘 汰 经 改 造 后 虽 然 已 配 备 制 酸 系 统 但 尾 气 及 铅 尘 污 染 仍 达 不 到 环 保 标 准 的 烧 结 机 炼 铅 工 艺 近 年 来, 在 国 家 强 有 力 的 监 管 和 调 控 政 策 下, 许 多 采 用 传 统 炼 铅 工 艺 的 污 染 严 重 的 铅 冶 炼 企 业 纷 纷 关 闭 或 进 行 技 术 改 造 因 此 本 规 范 对 工 艺 落 后 的 烧 结 - 鼓 风 炉 炼 铅 不 予 考 虑 (4) 国 家 鼓 励 较 高 浓 度 的 铅 冶 炼 烟 气 通 过 采 用 配 气 等 手 段, 采 用 两 转 两 吸 类 工 艺 进 行 制 酸, 或 采 用 类 似 双 接 触 法 工 艺 进 行 制 酸 由 于 铅 冶 炼 尾 气 两 转 两 45

49 吸 类 制 酸 工 艺 属 成 熟 技 术, 本 规 范 不 再 详 细 规 范 (5) 烟 气 脱 汞 因 为 国 内 铅 冶 炼 采 用 的 原 料 含 汞 通 常 通 过 配 料 控 制, 烟 气 中 汞 含 量 一 般 不 超 标, 因 此 此 方 面 仅 在 条 款 中 第 (1) 条 中 做 一 般 要 求 (6) 铅 电 解 产 生 的 酸 雾 因 电 解 生 产 面 积 大, 操 作 较 频 繁 等 问 题, 目 前 国 内 尚 无 很 好 的 解 决 方 法, 铅 企 业 多 采 用 加 强 通 风 的 方 式 解 决 因 此, 本 规 范 仅 在 条 款 中 做 一 般 要 求 (7) 铅 阳 极 泥 综 合 利 用 产 生 的 废 气 因 组 分 不 同, 各 厂 采 用 的 工 艺 不 同, 特 点 是 废 气 气 量 少, 组 分 差 别 大, 所 以, 本 规 范 条 款 要 求 : 铅 阳 极 泥 综 合 利 用 过 程 中 产 生 的 废 气 应 根 据 具 体 工 艺 和 废 气 类 型 和 气 量 选 用 适 合 的 除 尘 脱 硫 脱 酸 ( 碱 ) 脱 除 其 它 有 害 气 体 的 工 艺, 不 允 许 直 接 超 标 排 放 6.2 污 染 物 和 污 染 负 荷 污 染 物 铅 冶 炼 废 气 的 污 染 物 按 形 态 分 可 以 分 为 固 体 颗 粒 物 和 气 态 污 染 物 其 中 固 体 颗 粒 物 主 要 污 染 物 是 烟 气 中 的 粉 尘 烟 尘 和 铅 烟 尘 我 国 粗 铅 冶 炼 企 业 采 取 的 冶 炼 工 艺 不 同, 烟 尘 浓 度 差 别 较 大, 其 中 氧 气 底 吹 熔 炼 (SKS 法 基 夫 赛 特 奥 托 昆 普 ) 产 尘 浓 度 较 高 烟 尘 主 要 污 染 物 为 铅 锌 砷 铊 镉 汞 等 重 金 属 及 化 合 物 铅 冶 炼 废 气 中 的 颗 粒 物 包 括 各 工 序 收 尘 器 所 收 烟 ( 粉 ) 尘 均 返 回 生 产 流 程 用 于 金 属 回 收 本 规 范 中 铅 冶 炼 废 气 中 的 气 态 污 染 物 主 要 为 冶 炼 产 生 的 SO 2, 另 外 还 含 有 少 量 的 各 类 重 金 属 及 其 化 合 物 金 属 蒸 气 SO 2 硫 酸 雾 等 污 染 负 荷 根 据 调 研 情 况 和 资 料 汇 总, 技 术 规 范 条 款 4.1 中 提 出 颗 粒 污 染 物 来 源 及 特 性 见 本 说 明 表 5-1; 技 术 规 范 条 款 4.2 中 提 出 铅 冶 炼 废 气 中 SO 2 污 染 物 来 源 及 特 性 见 本 说 明 表 工 艺 设 计 篇 工 艺 路 线 选 择 (1) 除 尘 46

50 因 为 各 企 业 所 采 取 的 冶 炼 工 艺 不 同, 各 种 设 备 所 采 用 收 尘 工 艺 也 不 尽 相 同 依 照 烟 ( 粉 ) 尘 的 来 源 和 性 质 不 同, 技 术 规 范 条 款 中 选 择 相 应 处 理 工 艺 见 下 表 6-1 表 6-1 铅 冶 炼 过 程 典 型 收 尘 技 术 流 程 表 外 排 烟 ( 粉 ) 烟 ( 粉 ) 尘 来 源 收 尘 流 程 尘 浓 度 (mg/nm 3 ) 铅 精 矿 仓 中 给 料 输 送 配 料 等 过 程 产 生 粉 尘 集 气 罩 袋 式 收 尘 器 ( 或 无 动 力 收 尘 1, 或 微 动 力 收 尘 2 ) 外 排 <80 熔 炼 炉 烟 尘 烟 气 余 热 锅 炉 电 收 尘 器 制 酸 系 统 鼓 风 烧 结 机 烟 尘 烟 气 沉 尘 室 ( 或 旋 风 收 尘 器 ) 电 收 尘 器 制 酸 系 统 还 原 炉 烟 尘 烟 化 炉 ( 或 回 转 窑 烟 烟 气 旋 风 除 尘 ( 或 沉 降 室 余 热 锅 炉 表 面 冷 却 器 ) 布 袋 收 尘 器 制 酸 或 脱 硫 系 统 烟 气 旋 风 除 尘 ( 或 沉 降 室 余 热 锅 炉 表 面 冷 却 器 ) 袋 式 收 <80 化 炉 余 热 锅 炉 一 体 尘 器 脱 硫 系 统 <80 化 ) 烟 尘 澳 斯 麦 特 炉 烟 尘 烟 气 余 热 锅 炉 电 收 尘 器 动 力 波 洗 涤 电 除 雾 制 酸 系 统 <50 熔 / 电 铅 锅 铅 烟 尘 集 气 罩 袋 式 收 尘 器 外 排 <8 烟 气 旋 风 除 尘 ( 或 沉 降 室 余 热 锅 炉 表 面 冷 却 器 ) 袋 式 收 浮 渣 反 射 炉 烟 尘 尘 器 脱 硫 系 统 <80 烟 气 冷 却 烟 道 文 氏 管 汽 水 分 离 器 脱 硫 系 统 环 保 烟 气 烟 尘 集 气 罩 袋 式 收 尘 器 外 排 <25 道 路 和 堆 场 扬 尘 采 取 遮 盖 围 栏 洒 水 抑 尘 电 动 喷 雾 机 组 道 路 堆 场 和 厂 房 等 产 生 扬 尘 压 气 喷 雾 或 真 空 吸 尘 系 统 等 降 尘 设 施 厂 房 扬 尘 采 取 电 动 喷 雾 机 组 压 气 喷 雾 或 真 空 吸 尘 系 统 等 降 尘 设 施 设 置 水 冲 洗 设 施, 定 期 用 水 冲 洗 厂 房 内 部 各 积 尘 表 面 利 用 开 敞 式 空 间 静 电 抑 尘 装 置 对 无 罩 尘 源 进 行 控 制 注 :1 和 2 适 用 于 物 料 破 碎 筛 分 皮 带 转 运 系 统 的 除 尘, 其 中 粉 状 磨 琢 性 小 的 物 料, 可 采 用 无 动 力 除 尘 ; 在 粉 尘 量 大, 粉 尘 运 动 动 力 不 足 的 情 况 下, 宜 采 用 微 动 力 除 尘 技 术 47

51 (2) 烟 气 中 的 SO 2 处 理 由 于 各 铅 冶 炼 企 业 采 用 的 工 艺 不 一 致, 各 工 序 或 设 备 产 生 的 烟 气, 技 术 规 范 条 款 依 照 经 收 尘 后 烟 气 中 的 SO 2 气 体 浓 度 不 同, 分 为 5 种 情 况, 见 下 表 6-2 表 6-2 烟 气 中 SO 2 不 同 含 量 情 况 及 常 用 处 理 方 法 情 况 一 情 况 二 情 况 三 情 况 四 情 况 五 SO 2 v% < >8 处 理 方 法 一 般 采 用 一 般 采 用 脱 硫 至 配 气 后 两 转 两 转 两 吸 类 配 气 后 两 转 脱 硫 至 达 达 标 后 排 放, 也 两 吸 类 制 酸 制 酸 工 艺 或 两 吸 类 制 酸 标 后 排 放 可 采 用 非 稳 态 制 工 艺 或 类 似 类 似 两 转 两 工 艺 或 类 似 酸 或 低 浓 度 SO 2 两 转 两 吸 工 吸 工 艺 制 酸 两 转 两 吸 工 制 酸 艺 制 酸 艺 制 酸 a) 烟 气 制 酸 一 般 将 依 照 烟 气 中 SO 2 含 量 情 况, 将 铅 冶 炼 烟 气 分 为 高 浓 度 烟 气 (SO 2 含 量 大 于 3.5%) 和 低 浓 度 烟 气 (SO 2 含 量 小 于 3.5%) 当 烟 气 中 SO 2 含 量 在 3.5% 以 上 时, 就 可 以 采 用 接 触 法 进 行 制 酸 直 接 炼 铅 法 制 酸 工 艺 均 为 两 转 两 吸 类 制 酸 工 艺, 采 用 国 内 触 媒 转 化 率 可 达 到 99.6%, 如 采 用 进 口 触 媒, 其 转 化 率 可 达 到 99.8%, 则 制 酸 后 的 SO 2 残 留 量 为 2kg; 但 进 口 触 媒 价 格 昂 贵, 企 业 应 按 自 身 情 况 进 行 选 择 铅 冶 炼 烟 气 浓 度 在 3.5% 左 右 时, 目 前 国 内 一 些 老 企 业 采 用 的 仍 是 一 转 一 吸 工 艺, 一 转 一 吸 工 艺 制 酸 尾 气 SO 2 一 般 达 不 到 排 放 标 准, 须 在 该 段 工 艺 后 加 脱 硫 系 统 由 于 该 法 对 环 境 危 害 较 大, 方 法 不 予 推 荐 一 个 特 例 为 云 锡 铅 厂 采 用 的 Cansolv 法 加 一 转 一 吸 工 艺, 该 厂 用 有 机 胺 吸 附 和 解 析 来 调 节 SO 2 浓 度, 使 进 入 一 转 一 吸 制 酸 系 统 的 烟 气 浓 度 始 终 保 持 在 稳 定 合 理 的 范 围 ; 制 酸 尾 气 也 用 有 机 胺 吸 收, 为 类 似 两 转 两 吸 工 艺, 完 全 可 以 满 足 制 酸 需 要 和 环 境 要 求, 但 一 次 投 资 较 大, 运 行 成 本 较 高 情 况 二 如 采 用 低 浓 度 接 触 法 制 酸 主 要 有 两 种 转 化 方 式, 即 非 稳 态 转 化 制 酸 和 48

52 TOPSOE 制 酸 技 术 (WSA) 非 稳 态 转 化 制 酸 主 要 为 豫 北 冶 炼 厂 和 济 源 冶 炼 厂 所 采 用, 对 烟 气 浓 度 波 动 的 适 应 性 较 强, 低 浓 度 转 化 可 以 实 现 自 热 平 衡, 存 在 的 问 题 有 催 化 剂 损 耗 大 转 化 率 低 (80-90%) 尾 气 不 能 直 接 排 放 仍 需 脱 硫 处 理 株 冶 于 90 年 代 引 进 了 TOPSOE 制 酸 技 术 (WSA), 除 技 改 费 用 昂 贵 外, 从 装 置 的 运 行 来 看, 烟 气 仍 需 配 气 到 SO 2 含 量 % 才 能 稳 定 运 行 较 低 浓 度 SO 2 烟 气 制 酸 工 艺 对 比 见 表 6-3: 技 术 方 法 适 应 的 SO 2 含 量 表 6-3 较 低 浓 度 SO 2 烟 气 制 酸 工 艺 对 比 表 副 产 品 转 化 率 适 用 说 明 低 浓 度 非 稳 态 转 化 制 酸 0.9%-4.0% 硫 酸 80-90% 可 直 接 制 酸, 投 资 省, 适 用 于 烟 气 排 放 量 少, 低 品 位 铅 矿 冶 炼 缺 点 是 催 化 剂 损 耗 大, 转 化 率 较 低, 对 烟 气 含 杂 要 求 较 高, 尾 气 不 能 直 接 排 放 仍 需 另 加 脱 硫 装 置 对 制 酸 尾 气 进 行 处 理 WSA 法 硫 酸 >90% 可 直 接 制 酸, 但 投 资 和 运 营 成 本 较 高, 烟 气 仍 需 配 气 至 SO % 才 能 稳 定 运 行 两 转 两 吸 类 的 双 接 触 法 制 酸 因 转 化 率 高,SO 2 吸 收 较 彻 底, 硫 利 用 率 高, 转 化 后 的 制 酸 尾 气 可 以 满 足 排 放 标 准, 一 般 可 直 接 排 放 因 此, 对 于 制 酸 工 艺 选 择, 条 款 6.2 提 出 本 着 稳 妥 可 靠 工 艺 先 进 的 原 则, 在 满 足 条 件 的 情 况 下 宜 首 先 选 用 两 转 两 吸 类 制 酸 工 艺 或 相 当 于 两 转 两 吸 的 制 酸 工 艺 由 于 铅 冶 炼 烟 气 特 点 是 非 稳 态, 烟 气 波 动 大, 浓 度 差 值 高, 许 多 企 业 制 酸 尾 气 仍 然 不 能 达 到 排 放 标 准, 因 此 条 款 中 明 确 规 定, 任 何 外 排 烟 气 SO 2 含 量 未 达 到 排 放 标 准 (400mg/m 3 ) 的 必 须 进 行 脱 硫 处 理, 不 能 直 接 或 稀 释 排 放 原 则 上 建 议 企 业 在 制 酸 系 统 后 建 设 脱 硫 系 统, 作 为 安 全 预 防 措 施, 以 防 止 不 达 标 排 放 和 适 应 以 后 更 严 格 的 排 放 标 准 要 求 b) 低 浓 度 烟 气 脱 硫 低 浓 度 烟 气 脱 硫 工 艺 分 为 干 法 半 干 法 湿 法 由 于 前 述 原 因, 铅 冶 炼 过 程 中 废 气 中 含 有 铅 汞 砷 等 毒 害 物 质 蒸 气 及 其 化 合 物, 是 不 能 通 过 除 尘 的 方 法 去 除 干 净 的 采 用 常 规 干 法 脱 硫, 也 不 易 将 其 脱 除 干 净, 而 采 用 湿 法 脱 硫 工 艺, 相 当 于 在 脱 硫 同 时 烟 气 进 行 低 温 洗 涤, 其 中 气 态 毒 害 物 质 可 在 脱 硫 过 程 中 从 烟 49

53 气 中 脱 除 ; 干 法 中 的 活 性 炭 吸 附 法 也 可 达 到 同 样 效 果 国 内 主 要 适 用 的 脱 硫 工 艺 有 氧 化 锌 法 氨 法 钠 碱 法 双 碱 法 有 机 胺 法 石 灰 石 / 石 膏 法 ( 钙 法 ) 氧 化 镁 法 活 性 炭 吸 附 法 等, 前 文 已 对 各 种 方 法 分 别 做 了 介 绍, 经 分 析 比 较, 氧 化 镁 法 和 活 性 炭 法 因 在 铅 冶 炼 企 业 中 无 应 用 先 例, 故 在 本 规 范 中 不 做 推 荐 铅 冶 炼 低 浓 度 SO 2 烟 气 脱 硫 的 推 荐 工 艺 流 程 见 表 6-4 ( 标 准 中 附 录 A), 企 业 应 根 据 实 际 情 况 选 取 适 应 的 脱 硫 工 艺, 达 标 排 放 其 中 采 用 石 灰 石 / 石 灰 法 钠 碱 法 双 碱 法 脱 硫 工 艺 可 参 照 HJ462 工 业 锅 炉 及 炉 窑 湿 法 烟 气 脱 硫 工 程 技 术 规 范 规 定 氨 法 脱 硫 系 统 因 在 HJ462 没 有 规 定, 因 此 具 体 要 求 参 照 附 录 B 要 求, 其 它 工 艺 方 法 应 符 合 国 家 相 关 规 定 表 6-4 铅 冶 炼 低 浓 度 SO 2 烟 气 脱 硫 的 推 荐 工 艺 流 程 技 术 方 法 适 应 的 SO 2 含 量 (%) 原 料 原 料 消 耗 比 (t/tso 2 ) 副 产 品 脱 硫 效 率 适 用 说 明 氧 化 锌 法 <3.5 氧 化 锌 粉 1.27 硫 酸 锌 亚 硫 酸 锌 高 浓 度 SO 2 >90% 适 用 于 铅 锌 联 产 的 企 业, 脱 硫 剂 易 得, 副 产 品 可 直 接 进 入 锌 冶 炼 系 统, 或 煅 烧 获 得 高 浓 度 SO 2 缺 点 是 脱 硫 效 率 偏 低, 副 产 品 外 销 不 易 氨 法 <3.5 液 氨 氨 水 尿 素 等 氨 源 0.532( 折 液 氨 ) 硫 酸 铵 化 肥 >95% 适 用 范 围 广 脱 硫 效 率 高, 投 资 和 运 营 成 本 低, 副 产 品 易 销 售, 可 在 脱 硫 过 程 中 除 去 重 金 属 等 污 染 物, 但 对 脱 硫 剂 的 运 输 储 存 使 用 要 求 较 高 脱 硫 效 率 高, 工 艺 简 单 系 统 腐 蚀 小, 副 产 品 处 理 容 易, 自 动 化 程 度 高 适 用 于 低 压 蒸 汽 有 机 胺 法 有 机 胺 0.9x x10-3 高 浓 度 SO 2 >90% 供 应 充 足 烟 气 二 氧 化 硫 浓 度 较 高 波 动 较 大 的 铅 冶 炼 烟 气 制 酸, 但 一 次 性 投 资 高 蒸 汽 消 耗 量 大, 需 要 附 设 制 酸 或 硫 磺 生 产 装 置 适 用 范 围 广, 碱 的 来 源 限 制 小, 钠 碱 法 <3.5 氢 氧 化 钠 碳 酸 钠 硫 酸 钠 亚 硫 酸 钠 >90% 便 于 输 送 储 存, 损 耗 低, 投 资 省, 但 运 营 成 本 较 高, 产 品 销 售 面 较 窄, 另 外 由 于 其 吸 收 效 果 好, 杂 质 易 影 响 副 产 品 品 质 适 用 于 氢 氧 化 钠 来 源 较 充 50

54 足 的 铅 冶 炼 烟 气 制 酸 相 比 钙 法 不 易 在 塔 体 形 成 结 双 碱 法 <3.5 氢 氧 化 钠 石 灰 或 电 石 渣 0.16/0.88 脱 硫 石 膏 亚 硫 酸 钙 >90% 垢, 吸 收 率 高 缺 点 是 : NaSO 3 氧 化 副 反 应 产 物 Na 2 SO 4 较 难 再 生, 需 不 断 的 补 充 NaOH 或 Na 2 CO 3 而 增 加 碱 的 消 耗 量 另 外,Na 2 SO 4 的 存 在 也 将 降 低 石 膏 的 质 量 适 用 范 围 广, 原 料 易 得 但 副 石 灰 石 ( 电 石 渣 )/ 石 膏 法 <1.5 石 灰 电 石 渣 等 脱 硫 石 膏 亚 硫 酸 钙 >90% 产 品 含 杂 较 多, 销 售 难 度 大, 多 堆 存 处 理 装 置 易 结 垢 堵 塞 不 适 用 于 脱 硫 剂 资 源 短 缺 场 地 有 限 的 铅 冶 炼 烟 气 制 酸 (3) 重 金 属 染 污 物 重 金 属 污 染 是 铅 冶 炼 废 气 污 染 的 重 要 来 源, 也 是 制 约 铅 冶 炼 行 业 健 康 发 展 的 重 要 因 素 之 一, 因 此 技 术 规 范 中 条 款 中 加 以 强 调 铅 冶 炼 业 重 金 属 污 染 防 治 工 作, 要 坚 持 减 量 化 资 源 化 无 害 化 的 原 则, 实 行 以 清 洁 生 产 为 核 心 以 重 金 属 污 染 物 减 排 为 重 点 以 可 行 有 效 的 污 染 防 治 技 术 为 支 撑 以 风 险 防 范 为 保 障 的 综 合 防 治 技 术 路 线 从 铅 冶 炼 废 气 治 理 过 程 看, 重 金 属 污 染 物 主 要 集 中 在 烟 尘 酸 泥 制 酸 废 水 脱 硫 废 水 脱 硫 副 产 品 中 把 控 好 废 气 处 理 的 每 个 环 节, 即 可 有 效 防 止 废 气 中 的 重 金 属 对 环 境 造 成 污 染 为 防 范 环 境 风 险, 铅 冶 炼 企 业 对 每 一 批 矿 物 原 料 均 应 进 行 全 成 份 分 析, 宜 通 过 调 节 不 同 产 地 的 原 材 料 配 比, 严 格 控 制 入 炉 原 辅 料 中 汞 砷 镉 铊 铍 等 有 害 元 素 含 量 无 汞 回 收 装 置 的 冶 炼 厂, 不 应 使 用 汞 含 量 高 于 0.01% 的 原 料 含 汞 的 废 渣 作 为 铅 冶 炼 配 料 使 用 时, 应 先 回 收 汞, 再 进 行 铅 冶 炼 建 议 采 用 先 进 高 效 的 新 型 袋 式 除 尘 及 电 袋 一 体 除 尘 设 备, 提 高 收 尘 效 率 收 尘 系 统 所 捕 集 的 烟 尘 应 根 据 原 辅 料 变 化 情 况 及 时 进 行 化 验 分 析, 大 部 分 粒 径 较 大 的 烟 尘 经 收 尘 后, 作 为 原 料 重 新 进 入 冶 炼 系 统 ; 对 砷 镉 汞 等 毒 害 物 质 含 量 超 标 的 烟 尘 宜 进 行 开 路 处 理, 不 应 重 新 进 入 冶 炼 流 程 经 除 尘 后 的 冶 炼 烟 气 中 仍 含 有 一 定 量 的 重 金 属 污 染 物, 主 要 是 铅 锌 蒸 气 或 铅 锌 蒸 气 冷 凝 形 成 的 超 细 颗 粒 汞 蒸 气 气 态 或 微 粒 形 态 的 砷 及 其 化 合 物 铜 镉 51

55 铋 等 重 金 属 微 粒 其 他 微 小 颗 粒 和 盐 类 由 于 颗 粒 细 小, 或 在 一 定 温 度 下 以 气 态 存 在, 这 部 分 污 染 物 不 能 在 收 尘 系 统 中 除 去, 从 而 进 入 下 一 工 序 进 入 制 酸 系 统 的 烟 气 一 般 要 先 经 过 洗 涤, 在 洗 涤 过 程 中 大 部 分 细 小 颗 粒 物 和 气 态 金 属 被 洗 涤 下 来, 经 沉 淀 后 形 成 酸 泥 和 污 水 两 部 分 酸 泥 成 分 随 冶 炼 物 料 变 化 和 炉 况 而 不 近 相 同, 因 此 需 要 按 批 次 对 酸 泥 成 分 进 行 分 析, 汞 砷 镉 等 有 害 物 质 超 标 的 酸 泥 严 禁 返 回 系 统 配 料 使 用, 必 须 封 存 并 交 有 危 废 处 理 资 质 的 专 业 企 业 进 行 处 理 洗 涤 污 水 由 于 溶 解 了 毒 害 物 质, 不 允 许 直 接 排 放, 必 须 处 理 后 达 标 方 能 排 放 进 入 脱 硫 系 统 的 烟 气 处 理 情 况 依 各 工 艺 不 同 而 不 一 致 湿 法 脱 硫 可 以 有 效 将 除 尘 器 未 能 除 去 的 重 金 属 污 染 物 捕 集 下 来, 许 多 湿 法 工 艺 过 程 中 除 去 的 重 金 属 微 粒 进 入 副 产 品, 可 溶 性 重 金 属 盐 类 进 入 污 水 中, 因 此 需 要 严 格 控 制 原 料 矿 的 汞 砷 镉 等 毒 害 物 质 含 量 ; 另 外 对 副 产 物 要 进 行 严 格 的 分 析, 毒 害 物 质 超 标 的 副 产 物 要 经 再 处 理 或 封 存 处 理 ; 污 水 需 要 经 处 理 后 排 放 氨 法 脱 硫 由 于 副 产 品 为 硫 铵 化 肥, 宜 在 工 艺 过 程 中 加 入 重 金 属 脱 除 工 序, 脱 除 烟 气 中 的 重 金 属, 严 格 控 制 液 态 硫 酸 铵 中 重 金 属 含 量, 避 免 副 产 氨 肥 对 土 地 造 成 二 次 污 染 工 艺 设 计 (1) 收 尘 设 计 铅 冶 炼 废 气 收 尘, 一 般 包 括 废 气 冷 却 废 气 收 尘 烟 ( 粉 ) 尘 输 排 备 料 扬 尘 和 积 尘 的 集 气 收 尘, 同 时 还 可 能 包 括 废 气 湿 法 收 尘 及 其 废 水 收 集 处 理 a) 收 尘 系 统 直 接 关 系 到 铅 冶 炼 废 气 重 金 属 污 染,5.1.8 条 款 中 对 收 尘 系 统 设 计 作 出 了 总 体 规 定 b) 对 于 备 料 飞 扬 输 送 加 料 排 渣 出 铅 及 电 解 精 炼 锅 等 处 等 处 产 生 烟 尘, 可 归 入 集 气 收 尘 范 围, 技 术 规 范 条 款 对 集 气 收 尘 做 了 规 定 c) 对 于 冶 炼 产 生 烟 气 的 收 尘, 技 术 规 范 条 款 对 其 提 出 了 具 体 设 计 要 求 d) 技 术 规 范 条 款 对 烟 粉 尘 输 排 作 出 具 体 要 求 (2) 低 浓 度 烟 气 脱 硫 a) 技 术 规 范 条 款 对 脱 硫 系 统 的 工 艺 路 线 做 出 规 定, 提 出 脱 硫 剂 选 择 原 则 和 工 艺 选 择 方 法 ; 指 出 采 用 石 灰 石 / 石 灰 法 钠 碱 法 双 碱 法 可 参 照 HJ462 规 52

56 定 其 它 方 法 应 符 合 国 家 相 关 规 定 b) 氨 法 脱 硫 在 HJ462 中 未 作 出 规 定, 在 技 术 规 范 附 录 B 中 对 该 工 艺 作 出 一 定 程 度 规 范 要 求 c) 技 术 规 范 条 款 条 款 分 别 对 湿 法 低 浓 度 烟 气 脱 硫 的 烟 气 输 送 系 统 吸 收 系 统 和 副 产 品 处 理 系 统 作 出 了 工 艺 设 计 要 求 (3) 重 金 属 脱 除 由 于 重 金 属 等 毒 害 污 染 物 脱 除 分 别 在 收 尘 制 酸 脱 硫 三 个 阶 段 完 成, 属 于 各 工 艺 的 组 成 部 分, 故 没 有 单 独 设 立 章 节 进 行 规 范 (4) 设 备 和 材 料 由 于 铅 冶 炼 废 气 大 部 分 为 高 温 气 体, 其 中 含 有 铅 等 金 属 蒸 汽 和 酸 性 腐 蚀 性 的 有 毒 气 体, 因 此 在 设 备 和 材 料 的 选 型 上, 应 注 重 防 泄 漏 耐 腐 蚀 防 凝 固 堵 塞 和 耐 磨 性 技 术 规 范 条 款 7 对 设 备 和 材 料 做 出 了 要 求 (5) 检 测 和 过 程 控 制 铅 冶 炼 废 气 治 理 系 统 应 装 设 符 合 HJT 76 固 定 污 染 源 烟 气 排 放 连 续 监 测 系 统 技 术 要 求 及 检 测 方 法 要 求 的 烟 气 排 放 连 续 监 测 系 统, 并 按 照 HJT 75 固 定 污 染 源 烟 气 排 放 连 续 监 测 技 术 规 范 要 求 进 行 连 续 监 测 污 染 物 监 测 应 满 足 GB25466 排 放 要 求 技 术 规 范 条 款 8 对 收 尘 和 脱 硫 工 艺 的 检 测 和 工 程 控 制 提 出 了 具 体 要 求 (6) 结 合 铅 冶 炼 废 气 治 理 的 实 际 情 况, 技 术 规 范 条 款 9 对 辅 助 工 程 的 电 器 系 统 建 筑 结 构 与 防 腐 暖 通 消 防 和 给 排 水 方 面, 在 满 足 国 家 相 关 标 准 的 基 础 上 提 出 了 具 体 要 求 (7) 劳 动 安 全 与 职 业 卫 生 方 面, 根 据 铅 冶 炼 废 气 治 理 的 毒 害 性 和 腐 蚀 性, 技 术 规 范 条 款 10 提 出 了 具 体 要 求 7 标 准 实 施 的 环 境 效 益 与 经 济 技 术 分 析 该 标 准 实 施 后, 新 建 铅 冶 炼 企 业 总 硫 利 用 率 大 于 95%, 硫 捕 集 率 大 于 99%; 现 有 铅 锌 冶 炼 企 业 总 硫 利 用 率 达 到 94% 以 上, 硫 捕 集 率 达 96% 以 上 治 理 后 排 放 的 尾 气 中 SO 2 浓 度 低 于 400mg/m 3, 颗 粒 物 浓 度 低 于 80mg/m 3, 硫 酸 酸 雾 低 于 20mg/m 3, 使 得 大 气 环 境 状 况 明 显 得 以 改 善, 从 源 头 解 决 了 铅 冶 炼 大 气 污 染 的 53

57 问 题, 特 别 是 有 效 控 制 了 大 气 二 氧 化 硫 和 铅 毒 污 染 的 问 题 按 2011 年 我 国 矿 产 铅 318 万 吨 来 计 算, 每 年 烟 气 SO 2 排 放 至 少 可 减 少 350 万 吨, 回 收 颗 粒 悬 浮 物 物 3 万 吨 以 上, 企 业 减 少 排 污 费 用 总 计 达 19 亿 元 以 上 同 时 厂 界 周 边 环 境 SO 2 含 量 降 低 到 0.5mg/m 3 以 下 悬 浮 颗 粒 物 降 低 到 1.0 mg/m 3 以 下 铅 及 其 化 合 物 降 低 到 mg/m 3 以 下 汞 及 其 化 合 物 降 低 到 mg/m 3 以 下, 周 边 大 气 环 境 得 以 大 幅 改 善, 其 环 境 效 益 和 经 济 效 益 十 分 明 显 8 标 准 实 施 建 议 由 于 铅 冶 炼 行 业 采 用 的 冶 炼 工 艺 较 多, 原 料 矿 来 源 复 杂, 产 生 废 气 状 况 不 同, 而 各 企 业 采 用 的 治 理 方 法 不 同, 因 此 建 议 在 实 施 中 现 试 行 一 段 时 间, 根 据 实 际 应 用 情 况, 进 行 进 一 步 修 订 完 善 为 进 一 步 提 高 铅 冶 炼 废 气 治 理 水 平, 完 善 本 标 准 内 容 及 实 施 效 果, 建 议 进 行 如 下 研 究 工 作 : (1) 由 于 氮 氧 化 物 已 经 成 为 我 国 除 SO 2 外 另 一 大 气 污 染 来 源, 国 家 十 二 五 规 划 已 经 将 其 列 入 大 气 污 染 减 排 的 重 点 之 一, 而 相 关 技 术 在 有 色 冶 金 行 业 未 得 到 广 泛 应 用, 国 家 也 尚 未 出 台 相 关 排 放 标 准, 因 此 急 需 进 行 相 关 技 术 开 发 和 展 开 标 准 制 定 工 作 (2) 电 解 产 生 的 酸 雾 因 生 产 面 积 大, 操 作 较 频 繁 等 问 题, 目 前 国 内 尚 无 很 好 的 解 决 方 法, 铅 企 业 多 采 用 加 强 通 风 的 方 式 解 决 虽 可 采 用 薄 膜 覆 盖 塑 料 小 球 覆 盖 等 方 式 进 行 减 缓, 但 也 造 成 操 作 不 便 等 问 题 因 此, 需 加 强 这 方 面 的 研 究 工 作 54