氧 化 还 原 滴 定

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1 第 7 章氧化还原滴定 一 选择题 1. 当两电对的电子转移数均为 1 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位 至少相差 ( ) A. 0.09V B. 0.18V C. 0.27V D. 0.36V 2. 配制含锰 mg/mL 的 KMnO 4 溶液 100.0mL, 需取 mol/L KMnO 4 溶液 ( 在酸性溶液中作氧化剂 ) 的体积为 ( ) [Mr(KMnO4)158.03,Ar(Mn)54.94] A mL B. 8.09mL C mL D. 6.07mL 3. 标定 Na 2 S 2 O 3 溶液的基准试剂是 ( ) A. Na 2 C 2 O 4 B.(NH 3 ) 2 C C. Fe D. K 2 Cr 2 O 7 4. K2Cr2O7 与 KI 反应时, 溶液的酸度一般以 ( )mol L -1 为宜 A B C D 高锰酸钾标准溶液 ( ) 直接配制 A. 可以 B. 必须 C. 不能 D. 高温时可以 6. 用 Na 2 C 2 O 4 标定 KMnO 4 溶液时, 应加热到 ( ) A. 40~60 B. 60~75 C. 75~85 D. 85~ 用高锰酸钾法测定铁必须在 ( ) 溶液中进行 A. 强酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 微碱 8. 提高氧化还原反应的速度可采取 ( ) 措施 A. 增加温度 B. 加入络合剂 C. 加入指示剂 D. 减少反应物浓度 9. 在铅 铋含量的连续测定中, 滴定 Pb 2+ 时, 要调节其 PH5~ 6, 所用到的缓冲溶 液为 ( ) A. 六亚甲基四胺 B.NaOH C. NaAc D. NH 3 H 2O 10. 用高锰酸钾法测定 H 2O 2 时, 用 ( ) 来调节酸度 A.HNO 3 B. HCl C. HAc D. H 2SO 间接碘量法测定铜合金中铜含量时, 若试样中含有铁, 则需要加入 ( ) 来掩蔽 Fe 3+ 并且控制溶液酸度 A. NaF B. KSCN C. NH4HF2 D. 三乙醇胺

2 12. KMnO 4 滴定 Na 2C 2O 4 时, 第一滴 KMnO 4 溶液的褪色最慢, 但以后就变快, 原 因是 :( ) A. 反应产生 Mn 2+, 它是 KMnO4 与 Na2C2O4 反应的催化剂 B. 该反应是分步进行的, 要完成各步反应需一定时间 C. 当第一滴 KMnO 4 与 Na 2C 2O 4 反应后, 产生反应热, 加快反应速度 D.KMnO 4 电位很高, 干扰多, 影响反应速度反应产生 Mn 2+, 它是 KMnO 4 与 Na 2C 2O 4 反应的催化剂 13. 分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是 ( ) A. CaCO3 B. 邻苯二甲酸氢钾 C. FeSO 4 7H 2O D. 硼砂 14. 用 K2Cr2O7 法测 Fe 2+, 加入 H3PO4 的主要目的是 ( ) A. 同 Fe 3+ 形成稳定的无色化合物, 减少黄色对终点的干扰 B. 减小 Fe 3+ /Fe 2+ 的电极电位数值, 增大突跃范围 C. 提高酸度, 使滴定趋于完全 D. A 和 B 15. 已知在 0.5mol/LH2SO4 介质中, (Ce 4+ /Ce 3+ )1.44V (Fe 3+ /Fe 2+ )0.68V 计算此条件下以 0.100mol/L Ce 4+ 滴定 0.100mol/L Fe 2+ 至化学计量点时, 反应物及滴 定产物的浓度 ( ) A. [Ce 4+ ][Fe 2+ ] mol/l,[ce 3+ ][Fe 3+ ] 0.050mol/L B. [Ce 4+ ][Fe 3+ ] 0.050mol/L,[Ce 3+ ][Fe 2+ ] mol/l C. [Ce 4+ ][Fe 2+ ]0.047mol/L,[Ce 3+ ][Fe 3+ ]0.003mol/L D. [Ce 4+ ][Fe 3+ ]0.047mol/L,[Ce 3+ ][Fe 2+ ]0.003mol/L 16. 高锰酸钾法测定 H2O2 水的滴定反应开始时, 滴定速度应 ( ) A. 较慢 B. 较快 C. 先快后慢 D. 很快 17. 重铬酸钾标准溶液 ( ) 直接配制 A. 不易于提纯, 所以不能 B. 低温时可以 C. 不能 D. 干燥后可以 18. Fe 3+ 与 Sn 2+ 反应的平衡常数对数值 (lgk) 为 ( ) ( (Fe 3+ /Fe 2+ ) 0.77 V, (Sn 4+ /Sn 2+ ) 0.15 V) A. ( )/0.059 B. 2 ( )/0.059 C. 3 ( )/0.059 D. 2 ( )/ 对于反应 Fe 3+ +e Fe 2+ Fe 3+ α ( ) 的副反应系数 Fe Ⅲ ( )

3 A. Fe C 3+ [ Fe ] Fe( Ⅲ) T T CaO KMnO CaCO KMnO / 4 3 / 4 C. 恒等于 1 D. B. C C Fe ( Ⅲ) 3 [ Fe + ] Ⅲ [ Fe ] 3 C Fe( ) Fe 高锰酸钾法一般在 ( ) 性介质中进行 A. 酸性 B. 碱性 C. 中性 D. 不限制酸碱 21. 高锰酸钾标准溶液在配制后 ( ) A. 需放置 2-3 天才能标定 B. 需放置 1 小时才能标定 C. 不需放置可直接标定 D. 需加热至沸 1 小时再标定 22. 已知 K2Cr2O7 标准溶液浓度为 ,, 它对 Fe 的滴定度为 ( ) ( 已知 Fe 的原子量为 ) A mg ml - 1 B g ml - 1 C g ml - 1 D g ml 称取铁矿石 g, 滴定时用去 mol L -1 的 K2Cr2O7 溶液 21.56ml, 铁 的质量分数为 ( ) ( 已知 K2Cr2O7 对 Fe 的滴定度为 g ml - 1,Fe 的原 子量为 ) A % B % C % D % 24. 氧化还原反应 Ox1+Red2 Red1+ Ox2, 能应用于滴定分析的条件是 ( ) A. ΔE Θ 0.4V B. ΔE Θ 6V C. ΔE Θ 0V D. ΔE Θ 0.4V 25. 用 KMnO4 法测定 H2O2 水时, 一般用 ( ) 来控制溶液的酸度 A. HCl B. H2SO4 C. HNO3 D. HF 26. 在氧化还原滴定反应中, 两个电对的条件电极电位差越大, 则滴定突跃范围越 ( ) A. 小 B. 不适合滴定 C. 大 D. 难以确定选择催化剂 27. 用 KMnO4 法测定 H2O2 水含量时, 为了提高滴定反应的速度, 应加热至 ( ) A B C D 氧化还原电对的条件电极电位是 ( ) A. 测定条件下的标准电极电位 B. 电对的氧化态离子和还原态离子的平衡浓度都等于 1mol L -1 时的电极电位 ; C. 电对的氧化态和还原态的浓度都相等时的电极电位 ;

4 D. 在一定介质条件下, 电对的氧化态和还原态的总浓度都为 1 mol L -1 时校正了各 种外界因素影响后的实际电极电位 29. 下列说法正确的是 ( ) A. Na2S2O3 不是基准物, 不能用来直接配制标准溶液 B. Na 2S 2O 3 是基准物, 可以用来直接配制标准溶液 C. Na2S2O3 标准溶放置液长期放置后, 不必重新标定, 可以直接使用 D. 配制 Na2S2O3 溶液时, 需加入少量醋酸, 使溶液呈弱酸性 30. 将钙盐溶液沉淀为 CaC2O4 H2O, 经过滤 洗涤后, 溶于稀硫酸溶液中, 用 mol L -1 KMnO 4 溶液滴定生成的 H 2C 2O 4 KMnO 4 溶液对 CaO 的滴定度 T CaO / KMnO 4 为 ( ) A g ml - 1 B mg ml - 1 C mg ml - 1 D g L 测定石灰石中的钙含量时, 准确称取 g 试样, 溶解后沉淀为 CaC2O4, 经 过滤 洗涤后溶于 H2SO4 溶液中, 用 mol L -1 KMnO4 标准溶液滴定, 到达终 点时消耗 28.00ml,KMnO4 溶液, 则试样中 Ca 的含量为 ( ) (Ca 的原子量为 ) A % B % C % D % 32. 用基准物 CaC2O g 配制成标准溶液后标定 KMnO4, 到达终点时用去 KMnO421.03ml,KMnO4 溶液的浓度为 ( )mol L -1 A B C D 称取某含铬铁矿 g, 溶解后将铬氧化至 Cr2O7 2-, 加入 mol L -1 Fe 2+ 溶液 50.00ml, 以 mol L -1 的 K 2 Cr 2O 2-7 滴定过量的 Fe 2+, 需要 15.46ml 到达 终点, 该铁矿中含 Cr 为 ( ) ( 已知 Cr 的原子量为 52.00) A % B % C % D % 34. 用来标定 KMnO 4 溶液的基准物质是 ( ) A. K2Cr2O7 B. KBrO3 C. Cu D. Na2C2O4 35. 用 KMnO 4 法滴定 Fe 2+ 的浓度时, 溶液中不能有 ( ) 共存 A. 2- SO 4 B. Ac - C. Cl - D. NO 间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是 ( ) A. 滴定一开始就加入 B. 接近终点时加入

5 C. 滴定至中途加入 D. 滴定至碘的颜色退去后加入 37. 下列各组物质在酸性介质中能共存的是 ( ) A. FeCl3 与 Br2 水 B. FeCl3 与 KI C. NaCl 与 NaClO3 D. KI 与 KIO3 38. 对氨气进行干燥的干燥剂可以选择 ( ) A. CaCl2 B. P2O5 C. 浓 H2SO4 D. NaOH 39. 作为定影液,Na2S2O3 的作用是 ( ) A. 氧化剂 B. 还原剂 C. 配位剂 D. 漂白剂 40. 下列因素, 不会对化学平衡产生影响的是 ( ) A. 催化剂 B. 体系压力 C. 体系温度 D. 加入反应物 41. 在碘量法中, 淀粉是专属指示剂, 当溶液呈蓝色时, 这是 ( ) A. 碘的颜色 B. I - 的颜色 C. 游离碘与淀粉生成物的颜色 D. I - 与淀粉生成物的颜色 42. 反应式 2KM no 4+3H 2 SO 4 +5H 2O2 K 2SO 4 +2MnSO 4+5O 2 +8H 2O 中, 氧化剂是 ( ) A. H 2O 2 B. H 2SO 4 C. K 2MnO 4 D. MnSO 下列溶液中需要避光保存的是 ( ) A. 氢氧化钾 B. 碘化钾 C. 氯化钾 D. 碘酸钾 44. 标定 KMnO4 时,1 滴加入没有褪色以前, 不能加入第 2 滴, 加入几滴后, 方可加快 滴定速度原因是 ( ) A. KMnO4 自身是指示剂, 待有足够 KMnO4 时才能加快滴定速度 B. O 2 为该反应催化剂, 待有足够氧时才能加快滴定速度 C. Mn 2+ 为该反应催化剂, 待有足够 Mn 2+ 才能加快滴定速度 D. MnO2 为该反应催化剂, 待有足够 MnO2 才能加快滴定速度 45. 用 25ml 移液管移取溶液的准确体积应该是 ( )ml A B C D 在间接碘法测定中, 下列操作正确的是 ( ) A. 边滴定边快速摇动 B. 加入过量 KI, 并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 C. 在 恒温条件下滴定 D. 滴定一开始就加入淀粉指示剂

6 47. 碘量法测定 CuSO 4 含量, 试样溶液中加入过量的 KI, 下列叙述其作用错误的是 ( ) A. 还原 Cu 2+ 为 Cu + B. 防止 I2 挥发 C. 与 Cu + 形成 CuI 沉淀 D. 把 CuSO4 还原成单质 Cu 48. 下列测定中, 需要加热的有 ( ) A. KMnO4 溶液滴定 H2O2 B. KMnO4 溶液滴定 H2C2O4 C. 银量法测定水中氯 D. 碘量法测定 CuSO4 49. 滴定近终点时, 滴定速度一定要慢, 摇动一定要特别充分, 原因是 ( ) A. 指示剂易发生僵化现象 B. 近终点时存在一滴定突跃 C. 指示剂易发生封闭现象 D. 近终点时溶液不易混匀 50. 已知 E V; E V; 0 09 E 1. V, 若将氯水加入到 I2 / I Cl2 / Cl Br2 / Br 含有 Br 和 I 的混合溶液中, 所发生的反应是 ( ) A. 首先析出 I ; B. 逸出氯气 ; 2 C. 不发生反应 ; D. Br 2首先析出 用 0.02 mol L 的 KMnO 4 溶液滴定 0.1 mol L Fe 溶液和用 mol L 的 1 2+ KMnO 溶液滴定 0.01 mol L Fe 溶液两种情况下滴定突跃的大小将 ( ) 4 A. 相同 B. 浓度大突跃大 C. 浓度小的滴定突跃大 D. 无法判断 / / 已知在 1 mol L HCl 溶液中, E V, E V,Fe 3+ 滴定 Sn Fe / Fe 至 99.9% 100% 和 100.1% 时电位分别是 :( ) 14 Sn / Sn A. 0.50V 0.41V 0.32V; B. 0.17V 0.32V 0.56V; C. 0.23V 0.41V 0.50V; D. 0.23V 0.32V 0.50V 53. 下列有关氧化还原反应的叙述, 哪个是不正确的 ( ) A. 反应物之间有电子转移 B. 反应物中的原子或离子有氧化数的变化 C. 反应物和生成物的反应系数一定要相等 D. 电子转移的方向由电极电位的高低来决定 二 填空题 1. 已知 (Fe 3+ /Fe 2+ )0.68V,(Ce 4+ /Ce 3+ )1.44V, 则在 1mol/L H 2SO 4 溶液中用 mol/l Ce 4+ 滴定 mol/l Fe 2+, 当滴定分数为 0.5 时的电位为, 化学计量

7 点电位为, 电位突跃范围是 2. 容量分析法中滴定方式有,, 和 3. I2 与 Na2S2O3 的反应式为 4. 为什么用 K 2Cr 2O 7 溶液滴定 Fe 2+ 试液时, 常向溶液中加入 H3PO4, 5. 已知 EºFe(III)/Fe(II)0.77 V, EºSn(IV)/Sn(II)0.14 V, 则用 Fe 滴定 Sn 时, 计量点的电位为 V 6. 哪些因素影响电对的条件电势大小 mL KI 溶液, 用 10.00mL mol/L KIO3 溶液处理后, 煮沸溶液除去 I2 冷 却后加入过量 KI 溶液使之与剩余 KIO 3 反应, 然后将溶液调整至中性 析出的 I 2 用 mol/L Na2S2O3 溶液滴定, 消耗 21.14mL, 则原 KI 溶液的浓度为 8. 用 KMnO 4 滴定 C 2O 2-4 时, 滴入 KMnO 4 的红色消失速度由慢到快, 是因 为 9. 下列现象各属什么反应 ( 填 A, B, C, D ) (1) 用 KMnO4 滴定 Fe 2+ 时 Cl - 的氧化反应速率被加速 (2) 用 KMnO 4 滴定 C 2O 2-4 时, 红色的消失由慢到快 (3)Ag + 存在时,Mn 2+ 被 S2O8 2- 氧化为 MnO -- A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 10. 若两对电子转移数均为 1, 为使反应完全程度达到 99.9%, 则两电对的条件电位 差至少应大于 若两对电子转移数均为 2, 则该数值应为 g 基准 As2O3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO4 溶液反应完全, 该 KMnO4 溶液的浓度为 [Mr(As2O3)197.8] 12. 已知在 1 mol L -1 HCl 介质中 E Θ' Fe 3+ / Fe V ; E Θ' Sn 4+ /Sn V, 则下列滴定反应 ; 2 Fe 3+ + Sn 2+ 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常 ; 化学计量点电位为 ; 反应进行的完全程度 c ( Fe 2+ ) / c ( Fe 3+ ) 为 13. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的 有关, 它们相差愈, 电位突跃愈 ; 若两电对转移的电子数相等, 计量点 正好在突跃的 ; 若转移的电子数不等, 则计量点应偏向 14. 常用的氧化还原方法有 和 15. 用 KMnO4 法间接测定钙或直接滴定 Fe 2+ 时, 若滴定反应中用 HCl 调节酸度, 测 定结果会 ; 这主要是由于, 反应为

8 16. 如果溶液中同时存在 HgCl 2 和 Cl 2, 加入还原剂 SnCl 2 时, 先被还原 ( 已知 ϕ Θ 0.14V, ϕ Θ 0.62 V, ϕ Θ 1.36 V ) Sn / Sn Hg 2+ / Hg2Cl2 Cl2 / Cl 17. 滴定分析中, 可采用的滴定方法有 和 18. 用 KMnO4 法间接测定钙或直接滴定 Fe 2+ 时, 若滴定反应中用 HCl 调节酸度, 测定结果会 ; 这主要是由于, 反应为 19. 用高锰酸钾法测定水样中化学需氧量 (COD) 时, 水样加入高锰酸钾煮沸后, 若紫红色消失说明, 应采取的措施是 20. 写出采用 K2Cr2O7 标准溶液作为基准物质, 用间接碘量法标定 Na2C2O4 的离子方程式 : ; 21. 以 KlO 3 为基准标定 Na 2S 2O 3 溶液选择 指示剂, 由 色变为 色即为终点 ; 以 Na2C2O4 为基准标定 KMnO4 溶液以 为指示剂, 由 色变为 色即为终点 22. 氧化还原指示剂的类型有 23. 影响条件电势的因素有 24. 用草酸钠标定 KMnO4 溶液时, 温度范围是 过高或过低有什么不好? 该实验中能否用 HNO3 HCl 或 HAc 来调节溶液的酸度? 为什么? 25. 同离子效应使难溶电解质的溶解度, 盐效应使难溶电解质的溶解度 26. 氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对 的变化规律, 滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的 有关, 它们相差越大, 电极电势突跃范围越 27. 下列物质溶于水, 是酸性有 中性有 碱性的有 (1) NaBr (2) NH4Cl (3) K3PO4 (4) NH4Ac 28. 配平该方程式 K2Cr2O7 + KI + H2SO4 Cr2(SO4)3 + I2 + K2SO4 + H2O 29. 间接碘量法要求暗处静置, 是为了

9 30. 配制 I 2 标准溶液时, 加入 KI 的目的是 31. 为什么标定 0.1mol/L NaOH 溶液时称取的 KHC8H4O4 基准物质要在 0.4~0.6g 范围内? 32. 以 As O 2 3 为基准物质标定 I 2 溶液的浓度时, 溶液应控制在 ph 为 33. 间接典量法的主要误差来源为和 左右 34. 若两电对电子转移数均为 2, 为使反应完全程度达到 99.9%, 则两电对的条件电 位差至少应大于 V 35. 已知 E V, 0 E V, 当用 Sn 2+ 还原 Fe 3+ 时, 反应的平衡 Fe / Fe 4 2+ Sn + / Sn 常数 lgk, 化学计量点电位 E sp 36. 以 KMnO 4 滴定 Fe 2+ 的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 由于 ; 计量点电位 E sp 不在滴定突跃的中点, 是 37. 氧化还原反应是基于 转移的反应, 比较复杂, 反应常是分步进行, 需要 一定时间才能完成 因此, 氧化还原滴定时, 要注意 速度与 速度相 适应 38. 高锰酸钾标准溶液应采用 方法配制, 重铬酸钾标准溶液采用 方 法配制 39. 氧化还原滴定中, 采用的指示剂类型有 和

+ 7 1 5, Cl Cl + 4 + 6 HSO4 S S S + 6 + 6 HSO4 S S S 0 + 6 + 4 + S S S S + 7 + KMnO 4 Mn Mn + + + [I ] 0 1M 0 I E Fe3+ / Fe+ ( 0771. ) E 1 /1 ( 0536. ) 3+ 3+ + 3+ Fe I I Fe + I = Fe + I [ Fe ] = [ I ]

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