比 10 气相色谱用固定液一般可按照 相似相溶 原则来进行选择 二 选择题 ( 共 15 分,1.5 分 / 题 ) 1 气相色谱谱图中, 与组分含量成正比的是 (CD)( 多项选择 ) A. 保留时间 B. 相对保留值 C. 峰高 D. 峰面积 气相色谱谱图中, 可用于定性分析的参数有 (ABC)

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1 常州工程职业技术学院 学年第 学期测试试卷 课程 : 仪器分析( 一 ) 气相色谱法卷种 (A/B): A 考核形式 : 闭卷 试卷总页数 :4 适用班级 ( 专业 年级 ): 应化 , 品管 0411, 环监 0411, 应用生物 0411 考试时间 : 10 分钟 题号一二三四五总得分得分阅卷老师学生系部 : 班级 : 学号 : 姓名 : 一 填空题 ( 共 17 分,1 分 / 空 ) 1 色谱图是指色谱柱流出物通过检测系统时所产生的响应信号对时间或流出体积的曲线图 在色谱法中, 将填入色谱柱内静止不动的一相称为固定相, 而一直在色谱柱内运动的一相则称之为流动相 3 相对保留值只与固定相性质和柱温有关, 与其它色谱操作条件无关 4 色谱法的核心部件是色谱柱, 它决定了色谱分离性能的高低 5 气 液色谱固定相由固定液与载体两部分组成 6 氢火焰离子化检测器属于典型的质量型 ( 或破坏型 ) 检测器, 可用 FID 表示, 一般选用氮气 (N ) 作为载气 7 气相色谱用载体的预处理方法主要包括酸洗法 碱洗法 与釉化处理等 8 当被分析组分的沸点范围很宽时, 以等温的方法进行气相色谱分析就很难得到满意的分析结果, 此时宜采用程序升温的办法 9 一定温度下, 组分在两相之间的分配达到平衡时的浓度比称之为分配 第 1 页共 1 页

2 比 10 气相色谱用固定液一般可按照 相似相溶 原则来进行选择 二 选择题 ( 共 15 分,1.5 分 / 题 ) 1 气相色谱谱图中, 与组分含量成正比的是 (CD)( 多项选择 ) A. 保留时间 B. 相对保留值 C. 峰高 D. 峰面积 气相色谱谱图中, 可用于定性分析的参数有 (ABC)( 多项选择 ) A. 保留时间 B. 相对保留值 C. 保留指数 D. 峰高与峰面积 3 在气 固色谱中, 首先流出色谱柱的组分是 (B) A. 吸附能力大的 B. 吸附能力小的 C. 挥发性大的 D. 溶解能力小的 4 既可用来调节载气流量, 也可用来控制燃气和空气的流量的是 (C) A. 减压阀 B. 稳压阀 C. 针形阀 D. 稳流阀 5 在毛细管色谱中, 应用范围最广的柱是 (B) A. 玻璃柱 B. 弹性石英玻璃柱 C. 不锈钢柱 D. 聚四氟乙烯管柱 6 下列哪些情况发生后, 应对色谱柱进行老化?(AB)( 多项选择 ) A. 每次安装了新的色谱柱后 ; B. 色谱柱使用一段时间后 ; C. 分析完一个样品后, 准备分析其它样品之前 ; D. 更换了载气或燃气 7 下列气相色谱检测器中, 属于质量敏感型检测器的有 (BD)( 此题有两 个答案, 学生选择其中任何一个即算对 ) A.TCD B.FID C.ECD D.FPD 8 影响热导检测器灵敏度的最主要因素是(D) A. 载气的性质 B. 热敏元件的电阻值 C. 热导池的结构 D. 桥电流 9 所谓检测器的线性范围是指(B) 第 页共 页

3 A. 检测曲线呈直线部分的范围 ; B. 检测器响应呈线性时, 最大的和最小进样量之比 ; C. 检测器响应呈线性时, 最大的和最小进样量之差 ; D. 最大允许进样量与最小检测量之比 10 下列关于色谱操作条件的叙述中, 哪一个是正确的?(B) A. 载气的热导系数尽可能与被测组分的热导系数接近 ; B. 在最难分离的物质对能很好分离的条件下, 尽可能采用较低的柱温 ; C. 汽化室温度越高越好 ; D. 检测室温度应低于柱温 11 测定从野鸡肉的萃取液中分析痕量的含氯农药样品时, 宜选用何种检测 器?(C) A.TCD B.FID C.ECD D.FPD 1 在法庭上, 涉及到审定一个非法的药品, 起诉表明该非法药品经气相色 谱分析测得的保留时间, 在相同条件下, 刚好与已知非法药品的保留时间相 一致 辩护证明 : 有几个无毒的化合物与该非法药品具有相同的保留值 你 认为用下列哪个检定方法为好? (D) A. 利用相对保留值进行定性 ; B. 用加入已知物以增加峰高的办法 ; C. 利用文献保留指数进行定性 ;D. 用保留值的双柱法进行定性 三 简答题 ( 共 6 题,30 分 ) 1 绘制一张典型的色谱图, 并在其上标出进样点 t M t R t R h w 1 / w 和基线 (6 分 ) 答 : 色谱图如右图所示 ( 色谱图 1 分, 横坐标标示 0.5 分, 纵坐标标 示 0.5 分 ) 进样点 0.5 分 t/mn 第 3 页共 3 页

4 t M O A 0.5 分 t R O B 0.5 分 t R A B 0.5 分 h AB 0.5 分 w 1 / GH 0.5 分 w IJ 0.5 分 基线 O D 0.5 分 请说明气相色谱柱老化的意义与方法 (5 分 ) 答 :(1) 色谱柱老化的目的有两个, 一是彻底除去固定相中残存的溶剂和某些易挥发性杂质 (1 分 ); 二是促使固定液更均匀, 更牢固地涂布在载体表面上 (1 分 ) () 色谱柱老化的方法 : 将色谱柱接入色谱仪气路中, 将色谱柱的出气口直接通大气, 不要接检测器 (1 分 ) 开启载气, 在稍高于操作柱温下 ( 老化温度可选择为实际操作温度以上 30 ), 以较低流速连续通入载气一段时间 ( 老化时间因载体和固定液的种类及质量而异,~7h 不等 ) (1 分 ) 然后将色谱柱出口端接至检测器上, 开启记录仪, 继续老化 待基线平直 稳定 无干扰峰时, 说明柱的老化工作已完成, 可以进样分析 (1 分 ) 3 一甲胺 二甲胺 三甲胺的沸点分别为 和 3.5, 试推测它们的混合物在角鲨烷色谱柱和三乙醇胺色谱柱上各组分的流出顺序 (6 分 ) 答 : 在角鲨烷色谱柱上是按照组分沸点由低到高的顺序流出, 因此流出顺序为 (1 分 ) 一甲胺 三甲胺 二甲胺 ;( 分, 出峰顺序错一个扣 1 分 ) 在三乙醇胺色谱柱上是按照组分极性由小到大的顺序流出, 因此流出顺序为 (1 分 ) 一甲胺 二甲胺 三甲胺 ( 分, 出峰顺序错一个扣 1 分 ) 4 请画出单气路气相色谱仪的结构框图, 并说明其分析流程 (5 分 ) 答 : 结构图如右图所示 ( 要求 : 各主要部件全 相对位置正确, 分 ) N 或 H 等载气由高压载气钢瓶供给, 经减压阀减压后进入净化器, 再由稳压阀和针形阀分别控制载 第 4 页共 4 页

5 气压力和流量, 然后通过汽化室进入色谱柱 (1 分 ) 试样由进样器进 入汽化室, 则液体试样立即汽化为气体并被载气带入色谱柱, 在色谱柱 中的固定相的作用下, 试样中各种组分彼此分离而先后流出色谱柱, 然 后进入检测器 (1 分 ) 检测器将混合气体中组分的浓度 (mg ml 1 ) 或 质量流量 (g s 1 ) 转变成可测量的电信号, 并经放大器放大后, 通过记 录仪即可得到其色谱图 (1 分 ) 5 简述内标物的选择原则 (4 分 ) 答 :(1) 内标物应是试样中不存在的纯物质 ;(1 分 ) () 内标物的性质应与待测组分性质相近, 以使内标物的色谱峰与待测组 分色谱峰靠近并与之完全分离 ;(1 分 ) (3) 内标物与样品应完全互溶, 但不能发生化学反应 ;(1 分 ) (4) 内标物加入量应接近待测组分含量 (1 分 ) 6 改变如下条件, 对色谱柱的有效理论塔板高度有何影响? (1) 减慢进样速度 ; () 增加气化室的温度 ; (3) 增加载气的流速 ; (4) 降低柱温 (4 分 ) 答 :(1) 造成峰形扩张,w 变大,H 变小 ; (1 分 ) () 在一定程度上可减小分子扩散,H 变小 ; (1 分 ) (3)u 值增大, 增加了传质阻力,H 变大, 但同时减小了分子扩散, 又减小 了 H, 所以,u 值有一个最大值 ; (1 分 ) (4) 降低柱温, 一般来说, 会造成峰形变宽, 即 w 变大,H 变小 (1 分 ) 四 计算题 ( 共 4 题,8 分 ) 1 用氢火焰离子化检测器对 C 8 芳烃异构体进行气相色谱分析, 测得数据如 下 : 组分 A,mm f m 乙基苯 对 二甲苯 第 5 页共 5 页

6 间 二甲苯 邻 二甲苯 用归一化法计算各组分的质量分数?(7 分 ) f m A 解 : 由 w 100 % 可得各组分的质量分数, 即 ( 公式 分 ) f m A w 乙基苯 第 6 页共 6 页 % 同理, w % ;(1 分 ) w % ;(1 分 ) 对 二甲苯 w 4. 0 % (1 分 ) 邻 二甲苯 ( 有效数字 1 分 ) 间 二甲苯 7. % ; (1 分 ) 用内标法测定环氧丙烷中水分的含量, 以甲醇作为内标物, 称取 g 甲醇, 加到.679g 样品中, 混合均匀后, 用微量注射器吸取 0.µL 该样品 进行气相色谱分析, 平行测定两次, 得如下数据 : 分析次数水分峰高甲醇峰高 已知水与内标物甲醇的相对质量校正因子 中水分的质量分数 (8 分 ) 解 : 由 w m m S 试样 f f 因此, 第一次分析 第二次分析 ( h ) S ( h ) 两次分析的平均值为 ( 有效数字 1 分 ) h h S ( 公式 分 ) 可得 f m 分别为 0.70 和 0.75, 计算样品 w ( H O ) % ( 分 ) w ( H O ) % ( 分 ) % % w ( H O ) % (1 分 )

7 3 用标准加入法测定丙酮中微量水时, 先称取.673g 丙酮试样于样品瓶中, 接着又称取 0.05g 纯水标样于该样品瓶中, 混合均匀 在完全相同的条件 下, 分别吸取 6.0µL 丙酮试样和 6.0µL 加入纯水标样后的丙酮试样于气相色 谱仪中进行分析测试, 得到相应水峰的峰高分别为 145mm 与 587mm 求丙 酮试样中水分的质量分数 (5 分 ) m S 解 : 由 w H 100 % O ( 分 ) 有 h m 1 h w H 100 % % O ( 分 ) ( 有效数字 1 分 ) 4 下表是分别吸取 1.0µL 不同浓度的苯胺标准溶液, 注入气相色谱仪分析 后所得到的苯胺峰峰高的数据 : 苯胺浓度,mg/mL 苯胺峰高,cm 测定水样中苯胺的浓度时, 将水样先富集 50 倍, 然后取浓缩液 1.0µL, 注入 色谱仪, 所得苯胺峰峰高为.7cm, 已知富集的回收率为 9.8%, 试计算水 样中苯胺的浓度 (8 分 ) 解 : 根据上表可绘制苯胺工作曲线, 如下图所示 : ( 工作曲线图 4 分, 其中横坐标标 示 0.5 分, 纵坐标标示 0.5 分, 描点 1 分, 工作曲线绘制 1 分, 试样虚 线绘制 1 分 ) 由上图可查出, 当未知试样中 苯胺的峰高为.7cm 时, 对应苯胺 的浓度为 0.15mg/mL (1 分 ) h,cm 按下式可以计算出水样中苯胺的浓度, 即 c,mg/ml 第 7 页共 7 页

8 ρ 苯胺 mg / ml 富集倍数 回收率 50 9 五 拓展题 (10 分 ). 8 % ( 有效数字 1 分 ) mg / ml 3. mg / L ( 分 ) 某水样, 其中含有微量的甲醇 乙醇 正丙醇 正丁醇与正戊醇, 现欲 分别测定其中五种醇的质量分数 实验室的配制为一台 HP6890 气相色谱仪 ( 含 FID TCD ECD) 和五根不锈钢填充色谱柱 (SE-30 OV-101 SE-54 OV-1701 与 PEG-0M, 其规格均为 m 3mm,80~100 目 ) 试根据上述条件 选择合适的色谱柱 检测器 柱温 汽化室温度 检测器温度 载气种类与 流速等色谱分离条件及合适的定量方法 ( 已知甲醇 乙醇 正丙醇 正丁 醇与正戊醇的沸点分别为 和 138 ) 答 : 由于上述醇类属于易生成氢键的化合物, 而聚乙二醇 (PEG) 就是含氢 键的固定液, 所以建议选用色谱柱的型号为 PEG-0M;(1 分 ) 由于上述五种醇的沸点范围在 65~138 之间, 因此建议选用程序升温 o 10 C / mn (1 分 ) 的方法式进行分析测试, 因此柱温选用 : 60 (1mn) 140 (mn);(1 分 )( 若学生采用恒温的方式, 则给 1 分 ) 检测器建议选用氢火焰离子化检测顺 (FID), 因为 1 样品中含有大量水, 但不需检测出来 样品中醇的含量小, 要求检测器灵敏够高, 所以不选用 TCD 3 样品中的醇类不会在 ECD 中有很高的灵敏度, 所以不选用 ECD ( 检测器种 类选择正确 1 分, 理由充分 1 分 ) 检测器的温度一般比柱温高 30~50, 所 以检测器的温度建议选用 170 ;(1 分 ) 汽化室温度一般比柱温高 30~70, 所以汽化室温度建议选用 180 ; (1 分 ) 由于检测器选用 FID, 所以载气为 N ( 载气种类选择 1 分 ), 流量一般在 30~40mL/mn, 空气流量一般在 00~300mL/mn, 氢气流量一般在 30mL/mn; 第 8 页共 8 页

9 ( 各种气体流量选择 1 分 ) 定量方法建议选用内标法 (1 分 ), 因为要同时测定样品中的五种醇, 而其中的水不出峰, 在准确度上内标法比外标法要好, 方法操作上比外标法要简单, 由于异丁醇的沸点为 108, 正好处在上述五种醇沸点范围的中间, 建议选用异丁醇作为内标物, 其加入量可根据样品中醇的量来确定 第 9 页共 9 页

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