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1 安全检测 7, Vol.38, o. 37 超高效液相色谱 - 串联四极杆质谱快速筛查豆芽中 5 种抗生素类药物的残留孙晓冬, 郝杰, 毛婷, 史娜, 姜洁 * ( 北京市食品安全监控和风险评估中心, 北京 4) 摘要 : 使用超高效液相色谱 - 串联四极杆质谱仪结合快速高通量的前处理方法实现豆芽中 5 种抗生素类药物的快速筛查测定样品经乙腈提取,QuEChERS 净化, 采用 ACQUITY BEH C 8 色谱柱分离, 梯度洗脱, 采用电喷雾 - 正离子多反应监测模式, 外标法定量结果表明 :5 种抗生素类药物的定量限 (R S ) 为 ~5 μg/kg, 高中低 3 个添加水平平均回收率为 6.93%~8.69%, 相对标准偏差为.9%~9.7%, 该方法能够达到高通量多组分快速的筛查目的, 可应用于豆芽中抗生素类药物的批量快速筛查关键词 : 豆芽 ; 超高效液相色谱 - 串联四极杆质谱 ; 抗生素类药物 ; 快速筛查 Rapid Screening of 5 Antibiotic Residues in Bean Sprouts by UPLC-MS/MS SU Xiaodong, HA Jie, MA Ting, SHI a, JIAG Jie* (Beijing Municipal Center for Food Safety Monitoring and Risk Assessment, Beijing 4, China) Abstract: A rapid method was established for screening 5 antibiotic residues in bean sprouts using ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) after a rapid and high throughput pretreatment. Samples were extracted with acetonitrile and the extract was cleaned up by quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS) extraction. The target compounds were separated on BEH C 8 UPLC column with gradient elution, monitored using positive electrospray ionization in the multiple-reaction monitoring (MRM) mode and quantitated by the external standard method. The results showed that the limits of quantity (LQs) for 5 antibiotics were between and 5 μg/kg. Average recoveries at 3 different spiked levels were 6.93%-8.69%, and the precision values expressed as relative standard deviations (RSDs) were.9%-9.7%. This method proved to be a rapid, high throughput, multi-component screening method for antibiotic residues in bean sprouts. Key words: bean sprout; ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS); antibiotics; rapid screening DI:.756/spkx 中图分类号 :TS7.3 文献标志码 :A 文章编号 :-663(7)-37-7 引文格式 : 孙晓冬, 郝杰, 毛婷, 等. 人工接种温州蜜柑后链格孢霉毒素的产生及分布规律 [J]., 7, 38(): DI:.756/spkx SU Xiaodong, HA Jie, MA Ting, et al. Rapid screening of 5 antibiotic residues in bean sprouts by UPLC-MS/ MS[J]. Food Science, 7, 38(): (in Chinese with English abstract) DI:.756/spkx 豆芽又称活体蔬菜, 其品种丰富营养全面清香脆嫩, 深受人们喜爱但近几年, 毒豆芽问题豆芽等事件愈演愈烈 [-], 相关部门对豆芽食品安全的关注 [3-4] 和监管也越来越大, 有报道指出在豆芽生产中可能会存在非法添加抗生素类药物的现象 [5-7], 如恩诺沙星诺氟沙星青霉素土霉素等, 其主要目的是用于杀菌消毒和防止根部腐烂而抗生素类药物的滥用, 易导致耐药性细菌的产生, 极有可能在环境中传播和扩散, 进而对人体健康构成潜在威胁 [8-] 当前动物源性食品中抗生素类药物的检测方法文献较多 [-3], 但是关于植物源性食品中抗生素类药物残留的检测方法报道较少, 而且检测方法多为单个或几个化合收稿日期 :6--3 作者简介 : 孙晓冬 (99 ), 女, 本科, 研究方向为食品安全 @qq.com * 通信作者 : 姜洁 (97 ), 女, 高级工程师, 博士, 研究方向为分析化学 jybjj4@6.com

2 38 7, Vol.38, o. 安全检测物一个方法 [4-8], 前处理方法繁琐耗时长, 不能满足食品安全突发事件快速处置工作所要求的高效率多组分等要求, 因此选择合适的提取方法和分析手段对解决多组分抗生素类药物残留量的同时测定尤为重要本实验使用超高效液相色谱 - 串联四极杆质谱进行豆芽中磺胺类喹诺酮类林可酰胺类大环内酯类 β- 内酰胺类四环素族硝基咪唑类 [9-] 7 类共 5 种抗生素类药物同时检测方法的研究, 由于涉及的抗生素类药物种类比较多, 舍去前处理常用的固相萃取柱的净化手段, 选用 QuEChERS(quick,easy,cheap,effective, rugged,safe) 直接净化提取, 其前处理简单分析耗用时间短和较高灵敏度的优势增加了定性和定量的可靠性, 满足了食品安全风险突发事件的快速应急处理工作中高通量高可靠性确证和定量分析的要求, 为相关工作提供了可靠的技术保障材料与方法. 材料与试剂豆芽抽检样品 : 从北京市各大市场超市随机抽取的豆芽样品 ; 豆芽质控样品 : 由实验室自行培育的阴性样品, 添加标准溶液制备得到盐酸四环素 ( 纯度 98.%,CAS 号 : ) 盐酸金霉素 ( 纯度 93.%,CAS 号 :64-7-) 盐酸强力霉素 ( 纯度 98.7%,CAS 号 : ) 盐酸土霉素 ( 纯度 96.5%,CAS 号 :58-46-) 青霉素 V 钾 ( 纯度 98.8%,CAS 号 :3-98-9) 林可霉素( 纯度 98.%, CAS 号 :54--) 克林霉素( 纯度 98.%,CAS 号 : ) 泰乐菌素( 纯度 96.%,CAS 号 :4-69-) 替米考星( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 螺旋霉素( 纯度 97.%,CAS 号 :85-8-8) 吉他霉素 ( 纯度 9.%,CAS 号 :3-49-6) 红霉素 ( 纯度 97.%,CAS 号 :4-7-8) 竹桃霉素( 纯度 96.5%,CAS 号 :75-9-9) 甲硝唑( 纯度 99.8%, CAS 号 : ) 替硝唑( 纯度 99.5%,CAS 号 : ) 奥硝唑( 纯度 99.9%,CAS 号 : ) 洛硝哒唑( 纯度 97.%,CAS 号 : ) 塞克硝唑 ( 纯度 95.3%,CAS 号 : ) 异丙硝唑 ( 纯度 98.%,CAS 号 : ) 二甲硝咪唑( 纯度 99.%,CAS 号 :55-9-8) 西诺沙星( 纯度 99.5%, CAS 号 : ) 盐酸双氟沙星( 纯度 98.%, CAS 号 : ) 依诺沙星( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 恩诺沙星( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 氟甲喹( 纯度 98.3%,CAS 号 : ) 盐酸洛美沙星( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 麻保沙星( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 萘啶酸( 纯度 98.%,CAS 号 :389-8-) 诺氟沙星 ( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 氧氟沙星 ( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 奥比沙星( 纯度 97.8%,CAS 号 : ) 恶喹酸( 纯度 98.%, CAS 号 : ) 培氟沙星( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 沙拉沙星盐酸盐( 纯度 97.%,CAS 号 : ) 司帕沙星( 纯度 98.9%,CAS 号 : ) 磺胺嘧啶( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 磺胺二甲氧哒嗪( 纯度 99.%,CAS 号 :- -) 磺胺甲基嘧啶( 纯度 99.%,CAS 号 : ) 磺胺对甲氧嘧啶( 纯度 98.%,CAS 号 : ) 磺胺甲二唑( 纯度 98.5%,CAS 号 :44-8-) 磺胺甲基异恶唑 ( 纯度 99.5%,CAS 号 : ) 磺胺甲氧哒嗪 ( 纯度 99.%,CAS 号 :8-35-3) 磺胺间甲氧嘧啶 ( 纯度 98.%,CAS 号 :-83-3) 磺胺吡啶 ( 纯度 99.%,CAS 号 :44-83-) 磺胺喹恶啉( 纯度 98.%,CAS 号 :59-4-5) 磺胺噻唑( 纯度 99.5%, CAS 号 :7-4-) 磺胺二甲异恶唑( 纯度 99.%,CAS 号 :7-69-5) 磺胺氯哒嗪( 纯度 99.%,CAS 号 :8-3-) 德国 Dr. Ehrenstofer GmbH 公司 ; 羟基甲硝唑 ( 纯度 99.%,CAS 号 :48-4-) 德国 Witega 公司 ; 环丙沙星 ( 纯度 98.%,CAS 号 : ) 加拿大 TRC 公司 ; 交沙霉素 ( 纯度 %,CAS 号 : ) 上海安普公司乙腈甲醇 ( 均为色谱纯 ) 美国 Thermo Fisher 公司 ; 甲酸 ( 色谱纯 ) 德国 CW Technology GmbH 公司 ;QuEChERS 提取管 ( 内含 4 g 无水硫酸钠和 g 无水氯化钠 ) 美国安捷伦公司 ; 实验用水为 Milli-Q 制备的超纯水. 仪器与设备 Acquity I-class UPLC 超高效液相色谱系统 Xevo TQ-S 三重四极杆质谱仪 ( 配有电喷雾离子源及 Masslynx 4. SC83 软件系统 ) 美国 Waters 公司 ; Milli-Q 纯水仪美国 Millipore 公司 ;3K8 高速冷冻离心机美国 Sigma 公司.3 方法.3. 标准溶液的配制各标准品于 ml 棕色容量瓶中用甲醇溶解, 并定容到刻度, 配制成 μg/ml 的标准储备液, 转入棕色样品瓶中于 - 保存.3. 样品前处理样品经处理均质后, 称取 5. g 样品于离心管中, 加入 ml 水和 ml 乙腈, 涡旋振荡 3 min 至充分混匀, 超声 5 min 后, 加入 QuEChERS 粉末剧烈振荡 min, 于 4 r/min 离心 5 min, 取出上清液 5 ml 至收集

3 7, Vol.38, o. 管中室温条件下氮气吹至近干.%甲酸溶液-甲醇 9 V/V ml复溶过. μm滤膜待仪器分析结果与分析. 前处理方法的优化.. 提取溶剂的优化考虑到5 种抗生素类药物的快速筛查需要通用快速回收率优化的前处理方法本研究考察的前处理方法需要均能有效净化基质中的干扰选取总体回收率较差的四环素青霉素V 红霉素培氟沙星4 种化合物作为依据样品在相同加标量5 μg/kg的情况下分别考察乙腈 %酸化乙腈量取 ml甲酸用乙腈定容至 ml 乙酸乙酯乙腈-乙酸乙酯 V/V 不同提取液的回收率如图所示使用乙腈作为提取溶液时青霉素V 红霉素培氟沙星均可以达到较好和较为稳定的回收率四环素的回收率也能达到7%以上㝸 %䞨㝸䞨䞟㝸- 䞨䞟 ĲˈV/V എ /% ഋ 图 Fig... 䶂䴹 V 㓒䴹 ษ ᱏ 不同提取溶剂的回收率 Recoveries of antibiotics with different extraction solvents 净化条件的优化样品在使用相同提取试剂和相同加标量5 μg/kg 的条件下以总体回收率较差的四环素青霉素V 红霉素培氟沙星4 种化合物作为依据分别考察 QuEChERS g a S 4 g acl QuEChERS g MgS 4 g acl ಲᬊ /% Fig. 如图所示样品使用QuEChERS 598-3净化处理后回收率明显高于其他3 种其中aCl回收率最差暂不做考虑由于青霉素类和大环内酯类抗生素类药物热稳定性较差[-4] 前处理时加入QuEChERS 和QuEChERS 后有明显的发热现象因此影响了青霉素V和红霉素的回收而QuEChERS 和QuEChERS 中的Mg 具有配位能力易与四环素族发生螯合作用从而影响提取回收率也就体现了含a 的QuEChERS 598-3较好提取效果的优势综上所述使用乙腈作为提取溶剂选择 QuEChERS 598-3作为净化方法可以达到5 种抗生素类药物较好的前处理提取净化效果目标化合物的回收率均在6%以上. 色谱-质谱分析.. 色谱条件的优化由于5 种抗生素类化合物的电离方式均为正离子模式在水相中加入一定比例的酸可以促进电离所以选用较为常用的.%甲酸溶液作为流动相 [5-7] 然后比较色谱分析方法中常用的甲醇和乙腈分别作为有机相时对5 种抗生素类化合物色谱分离的影响当使用乙腈作为有机相时磺胺类化合物的响应和分离度明显降低个别峰的峰形拖尾导致化合物之间的干扰严重灵敏度降低尤其是对同分异构体的影响尤为明显 5 种抗生素类化合物的总离子流色谱图见图3 3 种同分异构体磺胺甲氧哒嗪磺胺间甲氧嘧啶磺胺对甲氧嘧啶在有机相为甲醇时色谱分离图见图4 因此综合考虑使用.%甲酸溶液-甲醇作为流动相体系用于5 种抗生素类药物的色谱分离 5 QuEChERS g MgS4 g acl g柠檬酸钠 g三水合二柠檬酸二钠 5 g acl共4 种净化条件的效果比较如图所示 ಯ 䴦䳝 V 㑶䳝图不同净化条件的净化效果比较 Comparison of efﬁciency of different clean-up methods 色谱条件色谱柱 Waters Acquity UPLC BEH C8 mm. mm.7 μm 流速.45 ml/min 柱温45 流动相 A为甲醇 B为.%甲酸溶液梯度洗脱条件.5 min 98% A.5.5 min 98% % A.5 3. min % A min % 98% A min 98% A 进样量 μl 进样温度.3.4 质谱条件电喷雾离子源毛细管电压.8 kv 离子源温度 5 锥孔电压4. V 锥孔气流量5 L/h 脱溶剂气温度45 脱溶剂气流量8 L/h acl 图3 Fig 标准品质量浓度均为 ng/ml 种抗生素类化合物的总离子流色谱图 Total ion chromatogram of 5 antibiotics

4 33 7, Vol.38, o. a Table c 标准品质量浓度均为 ng/ml a.磺胺对甲氧嘧啶 b.磺胺间甲氧嘧啶 c.磺胺甲氧哒嗪图4 Fig. 4 3 种同分异构体的色谱分离图 Chromatograms of sulfameter, sulfamonomethoxine, and sulfamethoxypyridazine.. 质谱条件的选择... 母离子的选择取 ng/ml的各化合物标准溶液放在蠕动泵进样器上设定流动相的速率为. ml/min 蠕动泵流速 μl/min 混合模式进样调节毛细管电压锥孔电压脱溶剂气的温度脱溶剂气的流速锥孔气流速等质谱参数尽可能得使目标物响应信号达到最高... 子离子的选择使用仪器软件自动调谐功能为每个母离子自动筛选出最佳的锥孔电压和碰撞电压从而得到在该碎裂条件下的个子离子对得到的子离子结合化合物的结构式和碎裂规律[8-3]进行再次分析以验证仪器自动筛选的子离子功能的准确性以磺胺甲基嘧啶为例图5为磺胺甲基嘧啶的结构式和质谱碎裂分析图磺胺甲基嘧啶母离子为m/z 65. 仪器自动筛选出的两个子离子为m/z 9和 56 满足该化合物碎裂规律 H S g H H3 ˇ H S H m/z. Hˇ ˇ S m/z 65. H m/z 7 Sˇ H m/z 9 图5 Fig. 5 表 3.66 b H ˇ m/z 56 5 种抗生素类药物的色谱及质谱采集参数 Chromatogram and mass spectral parameters for 5 antibiotics 名称分子式电离方式羟基甲硝唑 mnzoh 甲硝唑 metronidazole 洛硝哒唑 ronidazole 二甲硝咪唑 dimetridazole 培氟沙星 peﬂoxacin 磺胺吡啶 sulfapyridine 替硝唑 tinidazole 磺胺甲基嘧啶 sulfamerazine 塞克硝唑 secnidazole 麻保沙星 marboﬂoxacin 林可霉素 lincomycin 磺胺嘧啶 sulfadiazine 磺胺对甲氧嘧啶 sulfameter 磺胺甲二唑 sulfamethizole 氧氟沙星 oﬂoxacin 依诺沙星 enoxacin 诺氟沙星 norﬂoxacin 磺胺噻唑 sulfathiazole 磺胺间甲氧嘧啶 sulfamonomethoxine 四环素 tetracycline 奥硝唑 ornidazole 环丙沙星 ciproﬂoxacin 土霉素 oxytetracycline 磺胺氯哒嗪 sulfachloropyridazine 恩诺沙星 enroﬂoxacin 洛美沙星 lomeﬂoxacin 磺胺甲基异恶唑 sulfamethoxazole 磺胺甲氧哒嗪 sulfamethoxypyridazine 奥比沙星 orbiﬂoxacin 双氟沙星 diﬂoxacin 沙拉沙星 saraﬂoxacin 磺胺二甲异恶唑 sulﬁsoxazole 异丙硝唑 ipronidazole 司帕沙星 sparﬂoxacin 金霉素 chlorotetracycline 西诺沙星 cinoxacin 磺胺二甲氧哒嗪 sulfadimethoxine 螺旋霉素 spiramycin 恶喹酸 oxolinic acid 磺胺喹恶啉 sulfaquinoxaline 强力霉素 doxycycline 克林霉素 clindamycin 替米考星 tilmicosin 萘啶酸 nalidixic acid 竹桃霉素 oleandomycin 氟甲喹 ﬂumequine 青霉素V penicillin V 红霉素 erythromycin 吉他霉素 kitasamycin 泰乐菌素 tylosin 交沙霉素 josamycin C6H934 C6H933 C6H844 C5H73 C7HF33 CH3S C8H334S CH4S C7H33 C7H9F44 C8H346S CH4S CH43S C9H4S C8HF34 C5H7F43 C6H8F33 C9H93S CH43S CH48 C7HCl33 C7H8F33 CH49 CH9Cl4S C9HF33 C7H9F33 CH33S CH43S C9HF333 CH9F33 CH7F33 CH333S C7H3 C9HF43 CH3Cl8 CH5 CH444S C4H674 C3H5 C4H4S CH48 C8H33Cl5S C46H83 CH3 C4H675 C4HF3 C6H85S C37H673 C4H693 C46H777 C4H 保留时间/min 母离子 m/z 碎片离子 m/z 方法学验证标准曲线的绘制根据5 种抗生素类药物响应的强弱配制系列质量磺胺甲基嘧啶的结构式及质谱裂解 Structure and fragmentation pathway of sulfamerazine 将5 种抗生素类药物的色谱及质谱采集参数见表浓度的混合标准工作溶液绘制标准曲线如表所示 5 种化合物的线性范围为 ng/ml 相关系数均大于.99

5 表 5 种抗生素类药物的线性方程相关系数线性范围 Table Linear equations, correlation coefﬁcients and linear ranges for 5 antibiotics 名称四环素金霉素强力霉素土霉素青霉素V 林可霉素克林霉素泰乐菌素替米考星螺旋霉素交沙霉素吉他霉素红霉素竹桃霉素甲硝唑替硝唑奥硝唑洛硝哒唑羟基甲硝唑塞克硝唑异丙硝唑二甲硝咪唑西诺沙星环丙沙星双氟沙星依诺沙星恩诺沙星氟甲喹洛美沙星麻保沙星萘啶酸诺氟沙星氧氟沙星奥比沙星恶喹酸培氟沙星沙拉沙星司帕沙星磺胺嘧啶磺胺二甲氧哒嗪磺胺甲基嘧啶磺胺对甲氧嘧啶磺胺甲二唑磺胺甲基异恶唑磺胺甲氧哒嗪磺胺间甲氧嘧啶磺胺吡啶磺胺喹恶啉磺胺噻唑磺胺二甲异恶唑磺胺氯哒嗪.3. 7, Vol.38, o. 线性方程 y= x y= x y= 69.6x y= x y=.6x y=3 93x y=786 73x 69 6 y= 77.x 53 y= x 8 35 y=3 35.6x 98. y= 5x y=8 9x y= x y=35 646x y= x y=7 89.x y= x 9.8 y=8 735.x y= x y=44 68x y=5 464x y= x 5 y=75 69x y=6 8.8.x 6 48 y= x y=5 86.x y= 5x y=799 54x y= 94x 9. y=8 47.4x 435. y= x y= x y= x y= x y=5 7x y= x y= x 98. y= x 5.7 y=9 5x y= x y=4 436x y=59 4.6x y= 789.3x y= x y=6 65.x y= 6.9x y=4 6.x y= x y= 8.6x 39 y=34 443x y=5 885.x r 线性范围/ ng/ml 方法的检出限和回收率取空白样品添加不同系列水平的混合标准溶液 33 标量经过前处理并上机检测每个水平做6 组平行实验 LQ 回收率及相对标准偏差结果见表3 表3 5 种抗生素类药物的方法LQ 回收率和相对标准偏差 Table 3 LQs, recoveries and RSDs for the antibiotics 名称 LQ/ μg/kg 四环素金霉素强力霉素土霉素倍LQ添加量平均相对标准回收率/% 偏差/% 倍LQ添加量倍LQ添加量平均相对标准平均相对标准回收率/% 偏差/% 回收率/% 偏差/% 青霉素V 林可霉素克林霉素泰乐菌素替米考星螺旋霉素交沙霉素吉他霉素红霉素竹桃霉素甲硝唑替硝唑奥硝唑洛硝哒唑羟基甲硝唑塞克硝唑异丙硝唑二甲硝咪唑西诺沙星环丙沙星双氟沙星依诺沙星恩诺沙星氟甲喹洛美沙星麻保沙星萘啶酸诺氟沙星氧氟沙星奥比沙星恶喹酸培氟沙星沙拉沙星司帕沙星磺胺嘧啶磺胺二甲氧哒嗪磺胺甲基嘧啶磺胺对甲氧嘧啶磺胺甲二唑磺胺甲基异恶唑磺胺甲氧哒嗪绘制基质加标工作曲线在基质中加入不同量的混合磺胺间甲氧嘧啶标准溶液制成加标阳性样品进行前处理将得到磺胺吡啶磺胺喹恶啉磺胺噻唑磺胺二甲异恶唑磺胺氯哒嗪的样品上机检测得到信噪比至少的目标化合物的最低加标量即为本方法在基质中的定量限 limit of quantity LQ 取空白基质添加3 个不同水平的加

6 33 7, Vol.38, o..4 方法应用 A A.土霉素 B.强力霉素下标分别为空白和质控样 5. 图7 Fig. 7 豆芽样品空白和质控样土霉素强力霉素的色谱图 Chromatogram of blank sample and oxytetracycline and 豆芽样品空白 A 和质控样 B 恩诺沙星的色谱图 control sample (B) A B B A.磺胺嘧啶 B.磺胺吡啶下标分别为空白和质控样图 B A A 3. A Chromatogram of blank sample (A) and enroﬂoxacin in quality 5.5 doxycycline in quality control sample 图 B Fig. 6 B Fig. 8 豆芽样品空白和质控样磺胺嘧啶磺胺吡啶的色谱图 Chromatograms of blank sample and sulfadiazine and sulfapyridine in quality control sample

7 安全检测 7, Vol.38, o. 333 应用本方法对随机抽取的豆芽样品进行了筛查测定, 共计 5 个样品, 同时做 3 个质控样品色谱图见图 6~8 在 3 个质控样品中分别检出恩诺沙星含量为 4.8 μg/kg, 强力霉素含量为 35.6 μg/kg, 土霉素含量为 34.4 μg/kg, 磺胺嘧啶含量为 6.7 μg/kg, 磺胺吡啶含量为 6.9 μg/kg, 其余样品均未检出 3 结论本实验利用 QuEChERS 净化手段, 结合超高效液相色谱 - 串联四极杆质谱仪研究建立豆芽中磺胺类喹诺酮类林可酰胺类大环内酯类 β- 内酰胺类四环素族硝基咪唑类 7 类共 5 种抗生素类药物的快速筛查方法, 该方法准确快捷, 并且进行了方法学验证应用适合用于豆芽食品中安全风险突发事件的快速应急处置工作参考文献 : [] 马坤明. 毒豆芽溯源 [J]. 农产品市场周刊, 3(5): DI:.3969/j.issn [] 京华. 北京某批发市场现毒豆芽 : 含非法添加剂 [J]. 广西质量监督导报, 4(): 36. DI:.3969/j.issn [3] 王康友. 专家盘点 4 年食品安全关键词 [C]// 科学媒介中心 5 年推送文章全集 ( 上 ). 北京 : 中国科普研究所科学媒介中心, 6: -8. [4] 北京市食品药品监督管理局. 北京市食品药品监督管理局关于印发工业化豆芽生产许可审查细则 (4 版 ) 的通知[]. 北京市人民政府公报, 4-8-7(39). [5] 吕世翔, 陈凯新, 李家磊, 等. 国内典型食品安全案例归类分析及对策 [J]. 中国食物与营养,, 8(): 6-9. DI:.3969/ j.issn [6] 郝凤桐. 毒豆芽及其危害治理 [J]. 职业卫生与应急救援, 3, 3(5): 85. DI:.6369/j.oher.issn. [7] 顾志翔, 庞昊. 毒豆芽何时才能根除 []. 检察日报, -6-9(4). [8] PRUDE A, PEI R T, STRTEBM H, et al. Antibiotic resistance genes as emerging contaminants:studies in northern Colorado[J]. Environmental Science & Technology, 6, 4(3): DI:./es643. [9] ELEA M, CARME G, SIGRID S, et al. Environmental monitoring study of selected veterinary antibiotics in animal manure and soils in Austria[J]. Environmental Pollution, 7, 48(): DI:.6/j.envpol [] 胡洪营, 王超, 郭美婷. 药品和个人护理用品 (PPCPs) 对环境的污染现状于研究进展 [J]. 生态环境, 5, 4(6): DI:.658/ j.cnki [] 郭黎明, 朱奎, 江海洋, 等. 超高效液相色谱 - 串联质谱法同时测定鸡肝中残留的四环素类磺胺类和喹诺酮类药物 [J]. 色谱, 9, 7(4): DI:.33/j.issn: [] 袁中珍. 动物源性食品中 6 种磺胺类药物残留检测 [D]. 重庆 : 重庆医科大学, 3. [3] 宁海容, 彭瑛, 金兴良, 等. 牛奶中抗生素检测研究进展 [J]. 中国畜牧兽医, (8): 7-3. [4] 刘春生, 罗海英, 冼燕萍, 等. 超高效液相色谱 - 串联质谱法测定豆芽中 7 种药物残留 [J]. 质谱学报, 4, 35(4): 3-3. DI:.7538/ zpxb.youxian.4.3. [5] 靳凤龙. 固相萃取 - 高效液相色谱法测定豆芽中土霉素的含量 [J]. 现代农业科技, (3): DI:.3969/ j.issn [6] 李彦文, 张艳, 莫测辉, 等. 广州市蔬菜中喹诺酮类抗生素污染特征及健康风险初步研究 [J]. 环境科学,, 3(): DI:.37/j.hjkx...3. [7] KUMAR K, GUPTA S C, BAID S K, et al. Antibiotic uptake by plants from soil fertilized with animal manure[j]. Journal of Environmental Quality, 5, 34(6): DI:.34/ jep5.6. [8] LILLEBERG M, LITVI S V, EI L, et al. Enrofloxacin and ciprofloxacin uptake by plants from soil[j]. Agronomy Research,, 8(): [9] 张致平. 抗生素与抗菌药发展史 [J]. 首都医药, 4(): 4-6. DI:.3969/j.issn [] 黄艳芳. 抗生素的分类与应用 [J]. 山东医药, 6, 46(5): [] 赵子佳, 李晶峰, 姚梦杰, 等. 中国动物源性食品中抗生素残留的分类及检测方法 [J]. 吉林中医药, 6, 36(8): DI:.3463/ j.cnki.jlzyy [] 姜力群, 嵇元欣, 刘晶锦, 等. 青霉素类抗生素稳定性影响因素及有关物质测定方法 [J]. 药学进展, 8, 3(): [3] 李玮. 大环内酯类抗生素热稳定性及分解动力学研究 [J]. 药物分析杂志,, 3(8): DI:.655/j [4] 薛哲, 李刚, 李少华, 等. β- 内酰胺类抗生素对热的稳定性的研究 [J]. 江西医学院学报, 8, 48(4): DI:.3969/ j.issn [5] 张洁, 严丽娟, 潘晨松. 超高效液相色谱 / 高分辨飞行时间质谱法同时检测乳制品中 9 种抗生素 [J]. 色谱,, 3(): DI:.374/SP.J [6] 丁丽, 曾邵东, 魏晓奕. 超高效液相色谱 - 质谱发测定豆芽中多菌灵,4 二氯苯氧乙酸恩诺沙星残留 [J]., 4, 35(): DI:.756/spkx [7] 王培峰, 王凤美, 张鸿伟. 高效液相色谱 - 四极杆轨道阱高分辨质谱对动物源食品中抗生素类成分的快速筛查 [J]. 食品安全质量检测学报, 4, (5): [8] 张海燕, 刘鑫, 严华, 等. 天然同位素信息在多级质谱裂解规律解析中的应用 : 以磺胺类化合物为例 [J]. 质谱学报, 3, 34(5): DI:.7538/zpxb [9] 俞振培, 赵亚军, 贺晓然, 等. 喹诺酮衍生物质谱碎裂规律的研究 [J]. 质谱学报, 996, 7(): -6. [3] 陈兵, 陈辉, 吴丽阳, 等. -( 喹啉 8- 基 ) 苯磺酰胺类化合物的合成及其电喷雾质谱裂解途径 [J]. 广东药学院学报, 5, 35(): 5-3. DI:.3969/j.issn

g ml 10% ph 色谱条件 kinetex C μm 100 A 4. 6 mm 150 mm 25 5 μl A B 10 mmol /L ml /min

g ml 10% ph 色谱条件 kinetex C μm 100 A 4. 6 mm 150 mm 25 5 μl A B 10 mmol /L ml /min 25 4 2013 8 监测技术 5 1 2 1 ( 1. 江苏省疾病预防控制中心, 江苏南京 210009; 2. 南京医科大学第二附属医院, 江苏南京 210029) 5 Phenomenex kinetex C 18 2. 6 μm 4. 6 mm 150 mm 10 mmol /L ph 2. 5 + 60 40 DAD 280 nm 5 20. 0 mg /L ~ 100 mg /L 0.